FI88900C - Tryckkaensligt uppteckningsmaterial - Google Patents

Description

88900

Paineherkkä tallennusmateriaali Tryckkänsligt uppteckningsmaterial Tämä keksintö koskee vaatimuksen 1 johdanto-osassa määritellyn mukaista tallennusmateriaalia.

DE-hakemusjulkaisussa 2750283 on kuvattu värinmuodostajia, jotka perustuvat trifenyylimetaanileukoVäriaineisiin.

Nämä värinmuodostajät muodostavat yhdessä happamien reak-tanttien kanssa voimakkaan värin. Jotta tätä värinmuodosta-jien luokkaa voitaisiin käyttää paineherkissä tallennusma-teriaaleissa, liuotetaan nämä aineet sopiviin liuottimiin, joista DE-hakemusjulkaisu 2750283 mainitsee osittain hydra-tun terfenyylin, alkyloidun naftaleenin tai dibutyylifta-laatin. Liuotetut värinmuodostajät suljetaan sitten tunnettujen menetelmien mukaisesti mikrokapseleihin. Mainittujen liuottimien on tällöin monasti epäilty aiheuttavan ihonärsytystä niistä valmistettuja jäijennöspapereita käytettäessä. Toisaalta on esitetty myös epäilyksiä jätteenkäsittelyn suhteen, erityisesti mikrokapseleita sisältävän jätteen uudelleenkäytön paperitehtaassa suhteen. Siten on olemassa tarve korvata nämä liuottimet sellaisilla liuottimilla, jotka tässä suhteessa eivät ole niin epäilyttäviä. Tällöin on EP-hakemusjulkaisussa 167900 ehdotettu erityisesti difenyy-limetaanin alkyloituja tuotteita, esim. etyylidifenyylime-taania, tai difenyylietaanin alkyloituja tuotteita, esim. etyylidifenyylietaania. Tyypillisinä värinmuodostajina ovat tässä julkaisussa kristalliviolettilaktoni ja N-leukoaura-miini. Nämä liuottimet eivät kuitenkaan sovellu kaikkiin käyttötarkoituksiin, eikä myöskään voida pitää varmana, että nämä liuottimet täyttäisivät niihin asetetut odotukset niiden huomattavasta vaarattomuudesta.

Vanhemmissa DE-hakemusjulkaisuissa 2242910, 2251350, 2306454 ja 2726782 on tosin jo mainittu pitkälti vaarattomina pidet- 2 88900 tyjä öljymäisiä aineita, esim. parafiiniöljy, soijaöljy tai kalaöljy; näitä öljyjä on tähän asti kuitenkin pidetty ainoastaan laimennusaineina, ja niitä käytetään kolmen viimeksimainitun julkaisun mukaan määränä, joka on 0-3 paino-osaa mainitun värinmuodostajaa hyvin liuottavan aineen paino-osaa kohti. Samalla kun DE-hakemusjulkaisussa 22 42 910 puhutaan ainoastaan öljyjen kapselointimahdollisuudesta puuttumatta niiden liuotinominaisuuksiin tunnettujen värinmuo-dostajien suhteen on DE-hakemusjulkaisussa 23 06 454 nimenomaan sanottu, että näillä laimennusaineeksi nimetyillä öljyillä on vain vähäinen käytännön arvo liuottimena ja ne haittaavat värinkehitystä. Niiden tehtävänä nähdään kustannusten alentaminen ja fysikaalisiin ominaisuuksiin kuten viskositeettiin ja höyrynpaineeseen vaikuttaminen. Hakijan omat kokeet ovat osoittaneet, että haittoja värireaktion suhteen syntyy, jos laimennusaineen määräksi valitaan enemmän kuin 20-30 paino% kokonaisliuotinseoksesta.

EP-julkaisussa 24898 ehdotetaan aromaattisten hiilivety- ja esterikomponenttien liuotinseosta määrätyssä suhteessa, jolloin tämä liuotinseos voidaan edullisesti sekoittaa vähintään 50 paino%:sesti inerttiin laimennusaineeseen, esim. mineraali- tai kasviöljyihin, ja vain poikkeustapauksissa suurempiin osuuksiin niitä.

Myös EP-hakemusjulkaisussa 86636, jossa lukuisista korkealla kiehuvista liuottimista annetaan etusija aromaattisille hiilivedyille eläin- tai kasviperäisiin öljyihin verrattuna, tuodaan esille se yleisesti vallitseva käsitys, että mineraali-, eläin- tai kasvipohjaiset luonnonöljyt eivät ole kovin sopivia, koska ne huolimatta niiden tunnetusta fysiologisesta vaarattomuudesta ovat tunnetusti huonoja liuottimia tavallisille värinmuodostajilie, ja niiden käyttö johtaisi merkittävissä määrin vähäisempään värinmuodostus-kykyyn, erityisesti pienempään värinvoimakkuuteen.

3 88500 Tästä tekniikan tasosta lähtien on tämän keksinnön tehtävänä asettaa käyttöön paineherkkä tallennusmateriaali, jossa mikrokapseleihin suljettu värinmuodostaja on liuotettu fysiologisesti käytännöllisesti katsoen vaarattomaan liuotti-meen.

Tällöin tulee tunnettujen tallennusmateriaalien edut säilyttää, esim. nopea värinkehitys ja suuri värinvoimakkuus värinmuodosta jän ollessa kontaktissa sopivien reaktanttien kanssa.

Tämä tehtävä ratkaistaan vaatimuksen 1 jodanto-osan mukaisella materiaalilla, jolle ovat tunnusomaisia tunnusmerkkio-sassa määritellyt seikat.

Tähän mennessä on värinmuodostajän liuottimen vaarattomuuteen liittyvät ongelmat tai nopean värireaktion ja suuren värinvoimakkuuden saavuttaminen pyritty ratkaisemaan ehdottamalla aina uusia liuottimia tai tunnettujen liuottimien seoksia värinmuodostajalle. Tässä keksinnössä on tästä kehityssuunnasta luovuttu, ja annettu tehtävä on ratkaistu tukeutumalla tekniikan tasosta tunnettuihin öljyihin, joiden vaarattomuus on vuosien mittaan tullut todistetuksi, mutta jotka maineeltaan tähän asti ovat olleet huonoja liuottimia värinmuodostajille, ja joiden siten on katsottu johtavan huonoon värinmuodostuskykyyn, ja tarkemmin sanottuna hitaaseen värireaktioon ja vähäiseen värinvoimakkuuteen.

Tunnettujen kasvi- ja eläinöljyjen sekä parafiiniöljyn näiden haittojen voittamisessa on tässä keksinnössä onnistuttu siten, että keksinnössä käytetään trifenyylimetaanileuko-väraineeseen perustuvaa värinmuodostajaa, joka on liukoinen edellä mainittuihin liuottimiin.

Erään suositellun suoritusmuodon mukaan muodostuu värin-muodostajan liuotin kokonaan esim. kasviöljyistä. Olennai- 4 88900 sen vaarattomuuden saavuttamiseksi on kuitenkin osoittautunut riittäväksi, kun vähintään 80 paino% käytetystä liuotti-mesta muodostuu keksinnön mukaan ehdotetuista öljyistä. Loppuna liuottimena voidaan käyttää tunnettuja värinmuodosta-jien liuottimia kuten alkyloituja naftaleeneja, hydrattuja terpenyylejä, alkyloituja bifenyylejä, difenyylietaania, alkyylibentseeneitä, klooriparafiineja tai näiden yhdisteiden seoksia. Kun tällaisia liuottimia käytetään yli 20 paino%, heräävät jälleen epäilyt vaarattomuuden suhteen.

Tämän keksinnön puitteissa on huomattava merkitys myös sen kapseliseinämäaineen valinnalla, jota mikrokapseleita valmistettaessa on käytettävä liuotetussa tilassa. Liuottimesta ja siihen liuotetusta värinmuodostajasta muodostuvien pisaroiden kapseloitumiseen ovat kapseliseinämien valmistamiseksi osoittautuneet sopiviksi vesiliukoiset polymeerit tai veteen dispergoituvat hydrokolloidit sekä myös disper-goituvat muovit.

Epäitsenäisissä vaatimuksissa on esitetty keksinnön edullisia lisätunnusmerkkejä. Erityisesti voidaan keksinnössä käyttää mainitujen värinmuodostajien seoksia, jotka ovat edullisia määrätyn värisävyn aikaansaamiseksi.

Erityisen sopivaksi parafiiniöljyksi on osoittautunut valko-öljy.

Mikrokapselien valmistus tapahtuu tunnetuilla menetelmillä, kuten esim. DE-patenttijulkaisussa 1122495 ja DE-hakemusjulkaisussa 2225274 kuvatulla koaservaatiomenetel-mällä. Näissä kuvataan myös sopivia vesiliukoisia polymeeri-aineita, kuten esim. siannahkagelatiinia, arabikumia, selluloosayhdisteitä ja polyvinyylialkoholia. Mikrokapselien valmistusta urea-formeldehydihartsista on kuvattu US-patent-tijulkaisussa 3516941. On kuitenkin painotettava, ettei 5 8 8 9ϋϋ keksintö rajoitu edellisissä julkaisuissa kuvattuihin kapse-lointimenetelmiin tai kapseliseinämämateriaaleihin. Päinvastoin keksinnön mukainen tallennusmeteriaali voidaan kaikilla mikrokapseleilla, joiden seinämät muodostuvat lähinnä veteen liuotetusta tai dispergoidusta aineesta, jolloin tiiviin ja kestävän kapseliseinämän muodostamiseksi käytetään mahdollisesti vielä muita kovetusvaiheita tai sellaisia aineita, joilla voidaan vaikuttaa kapseliseinämien kovettumiseen.

Keksintöä havainnollistetaan lähemmin oheisilla esimerkeillä .

Esimerkit 1-13:

Valmistettiin seuraavan taulukon mukaisesti 25-40° C:n lämpötiloissa värinmuodostajän liuoksia, ja valmistetut liuokset kapseloitiin melamiiniformaldehydi-esikondensaattiin. Valmiit mikrokapselit päällystettiin puuvapaan paperin takapinnalle. Painekontaktissa happamalla värireaktantilla päällystetyn vastaanottavan paperin kanssa havaittiin hyvä värireaktio ja huomattava värinvoimakkuus, varsinkin esimerkeissä 1-4. Hyviä tulkoksia värivoimakkuuden suhteen saavutettiin myös esimerkeissä 5-9, mitä vastoin esimerkeissä 10 värivoimakkuus oli hivenen pienempi. Esimerkeissä 11-13 saavutettiin tyydyttäviä tuloksia.

6 8 8 9 u O

ΙΛ ΙΛ Π Γ0 rlHHrll/IOlflliJjn l vovoinm

Qg f| pH i-H Ή pHrHrHrHrH»-«Hr-lrH

S O

•rJ ' >i _J ·"> ·η Ö ^ S3 sä S >· S . >i g I .¾ ^ p· >1 >1 -r? S3 g Hä l?gp e f III siä lii! Ιίΐ a sss a s a a a jg o II * 1 I J ||

iig ' ! J I I

§ S O (η (η (O O Cl ^ 3 ro n n n n n cd r> m n f»·» fr ||| 8 -p Jj VO VO VO VO VO VO VO VO \o <o VO r~ a il

Is O

cj m Γ'Γ^Γ-Ρ' r-t^r-r-r^r-rHeooo (¾ O lii _, ro O τ~ι il” ^ 1 I •«•«TXI··'*·

S +» S

3 I

> 4 rH (N ΓΊ ^ ^ Ό ^ 00 w 2 H 2 2 5 7 88900

Vertailuesimerkki 1 paino-osa kaupallista vihreän värin muodostajaa 2'[bis (fenyylimetyyli)amino]-6'-(dietyyliamino)-4'-metyyli-spiro-[isobentsofuraani-l-(3h),9'-[9h Jksanten]-3-onia sekoitetaan 80-90oC:ssa 100 paino-osaan auringonkukkaöljyä. Värinmuodostaja ei liuennut täydellisesti useammankaan tunnin jälkeen. Kun seos päällystetään RK-päällystimellä (syväpainolevy) vastaanottavalle paperille, havaitaan erittäin hidas värireaktio, joka johtaa epätyydyttävään vä-rivoimakkuuteen. Jos tämä koe toistetaan seoksella, jossa on 75 paino% auringonkukkaöljyä ja 25 paino! diisopropyyli-naftaleenia, tapahtuu liukeneminen kyllä silminnähtävästi paremmin, mutta vaikutus, hidas värinmuodotuminen ja pieni värivoimakkuus, pysyy samana.

Vasta liuos puhtaassa diisopropyylinaftaleenissa aikaansaa riittävän nopean värinmuodostuksen ja suuren värivoimakkuu-den.

Claims (10)

1 CH, Θ 0CK3 10 88900

1. Paineherkkä tallennusmateriaali, jossa käytetään mikrokap-seleita, jotka sisältävät trifenyylimetaanileukoväriainee-seen perustuen valmistettua ja liuottimeen liuotettua värin-muodostajaa, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava: h R7 I /1,8 ,^>-c-0-N\ «n | R9

0-R1O jossa on alkoksi tai tähde, jolla on kaava / R2 “N (ID R3 jossa R2 ja R3 toisistaan riippumatta ovat alkyyli tai aryy-li, tai R2 renkaan A kanssa o-asemassa typpeen nähden sulkee renkaan, jolla on kaava -/o-nV (iii) W ! 5 R3 r4 ja R5 ovat alkyyli R6 on vety tai alkoksi 9 88900 R7 on hydroksi tai alkoksi Rg ja Rg ovat toisistaan riippumatta alkyyli, aryyli tai syaanisubstituoitu aryyli, ja R10 on vety tai alkoksi, ja että värinmuodostaja on liuotettu liuottimeen, joka muodostuu ainakin 80 paino-%:sesti kasvi-, eläin- tai parafiiniöljystä, ja että mikrokapselit on muodostettu seinämäaineesta, joka ennen mikrokapselien muodostumista on vesiliukoinen tai veteen dispergoituva.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen paineherkkä tallennusmate-riaali, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava ch3o OH ch3o -^ö)- C-(ö)-^-<ö)-CN <iv> J CH~ a och3

3 I | I C2H5 CH3 0 il 88900

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen paineherkkä tallennusmate-riaali, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava OH ch3° —<ö) - C-(Ö)-N — (Ö) «v» I '

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen paineherkkä tallennusmate-riaali, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava och3 OH ch3° ~{Ö) - c— (o) — N — (Ö) 'VI> 1 cL 9 och3

5. Patenttivaatimuksen i mukainen paineherkkä tallennusma-teriaali, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava 0CH3 (Ö)-N-(Ö) - C-(Ö)-N — (ö) <VII> I i I CH, I CH-, Θ

6. Patenttivaatimuksen i mukainen paineherkkä tallennusma-teriaali, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava OCH, CH3 j 3 ch/ N-(o)-C-(ö)-N —(Ö) mm

7. Patenttivaatimuksen l mukainen paineherkkä tallennusma-teriaali, tunnettu siitä, että värinmuodostajalla on kaava och3 (ö)-n-<D-c-<ö)-n-<ö) m, CHj CH3 0CH3

8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen paineherkkä tal-lennusmateriaali, tunnettu siitä, että kasviöljy on oliiviöljy, puuvillansiemenöljy, maissiöljy, soijaöljy, kar-hiaisöljy, maapähkinäöljy, auringonkukkaöljy, kookosöljy, rapsiöljy, seesamöljy tai näiden öljyjen jokin seos.

9. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen paineherkkä tal-lennusmateriaali, tunnettu siitä, että eläinöljy on valaanöljy, valaanpääöljy, kalaöljy tai näiden öljyjen jokin seos.

10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-9 mukainen paineherkkä tal-lennusmateriaali, tunnettu siitä, että mikrokapseli-seinämät on muodostettu ureaformaldehydistä, melamiiniform-aldehydistä tai gelatiini-arabikumista. • · · 12 8 8 900