DE2128518A1 - Farbentwicklungsblatt fur druck empfindliche Kopierpapiere - Google Patents
Farbentwicklungsblatt fur druck empfindliche KopierpapiereInfo
- Publication number
- DE2128518A1 DE2128518A1 DE19712128518 DE2128518A DE2128518A1 DE 2128518 A1 DE2128518 A1 DE 2128518A1 DE 19712128518 DE19712128518 DE 19712128518 DE 2128518 A DE2128518 A DE 2128518A DE 2128518 A1 DE2128518 A1 DE 2128518A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- color developing
- developing sheet
- sunlight
- sheet according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/10—Complex coacervation, i.e. interaction of oppositely charged particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/0004—Preparation of sols
- B01J13/0008—Sols of inorganic materials in water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/025—Applications of microcapsules not provided for in other subclasses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/25—Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
- Y10T428/258—Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/31949—Next to cellulosic
- Y10T428/31964—Paper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN 2128518
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
8. Juni 1971
W.. 40' 536/71
Fuji Photo Film Co., Iitd· Ashigara-Kamigun , Kanagawa (Japan)
Farbentwicklungsblatt für druckempfindliche
Kopierpapiere
Die Erfindung bezieht sich auf ein Farbentwicklungsblatt
für druckempfindliche Kopierpapiere und insbesondere auf eine Verbesserung eines druckempfindlichen Kopierpapieres,
das eine Phenolverbindung als j?arbentwickler gleichzeitig
enthält·
Aus den IIS-Pat ent schrift en 2 712 507, 2730» 465, 2 73a 457,
3 418 25c und ähnlichen ist es bekannt, daß druckempfindliche
Kopierpapiere unter Verwendung von Mikrokapseln hergestellt v/erden, die eine Lösung einer im wesentlichen farblosen organischen
Verbindung (nachstehend als "Kuppler" bezeichnet) und ein adsorbierendes Material (nachstehend als "Entwickler"
bezeichnet) enthalten, wobei letzteres mit dem Kuppler unter Bildung einer deutlichen und klaren Farbe reagiert».
Ein gewöhnlich verwendeter Entwickler umfaßt ein tonmaterial,
ζ·Β, AUtapulgit , Säureton, Aktivbon, Zeolith oder
10 9 8 5 1/12 8 1
Bentonit, eine organische Verbindung, z.B. Bernsteinsäure, Gerbsäure oder Gallensäure und ein Phenolharz· Vor Kurzem wurde
die Verwendung einer Phenolverbindung anstelle des Entwick— lermittels vorgeschlagen (vgl· Japanische Auslegeschrift
9309/65)· Jedoch, nicht nur bei alleiniger Verwendung der
Phenolverbindung, sondern auch bei gemeinsamer Verwendung mit einem Toninineral besitzt das durch Umsetzung mit einem Kuppler,
) z.B. Kristallviolettlacton und Benzoylleukomethylenblau 5
gebildete Farbbild nur eine ungenügende Witterungsbeständigkeit· Mit anderen Worten besitzt ein derartiges Farbbild den
Nachteil, daß es bei Bestrahlung mit Sonnenlicht ader bei Stehenlassen in einem Baum leicht einer Verfärbung oder einem;
Verblassen unterworfen ist·-
Demgemäß besteht ein Zweck der Erfindung in der Schaffung eines verbesserten druckempfindlichen Kopierpapiers, sowie
in der Schaffung eines Verfahrens zum Verbessern der Witte— rungsbeständigkeit einer als Entwickler verwendeten Phenolverbindung·
Diese Zwecke können gemäß der Erfindung durch den Zusatz einer alkalischen Substanz zu einer Kombination: von Tom und
der Phenolverbindung erreicht werden.
Es wird somit gemäß der Erfindung ein Farbentwicklerblatt
für druckempfindliche Kopierpapiere geschaffen 9 das
auf einem Träger eine Beschichtung aus einer Entwickler schicht;
umfaßt, die eine alkalische Substanz ausätzlich zu einem Ton und einer Phenolverbindung enthält».
109851 /1281
Die gemäß der Erfindung verwendeten Phenolverbindungen umfassen mehrwertige Phenole, in welchen das an den aromatischen
Ring gebundene Wasserstoffatom durch wenigstens
eine Hydroxylgruppe substituiert ist, z.B. p-Kresol, p-Nonylphenol,
p-Phenolphenol, p-(p-Bromphenyl)-phenol, Biphenylphenol,
2,4-Xylenol, 2,4-Dlphenylphenol, 2-Ghlor-4-phenylphenol,
2,3,5-Trimethylphenol, Tetramethylphenol, 4-Phenylbrenzkatechin,
ο,ο'-Biphenol, 4,4l-Bi-o-kresol,OC,<Xl-Diphenyl-4,4'-bi-o-kresol,
Biphenyltetrol, 2,4'-Methylendiphenol,
Methylendiresorzin, 2,2-Methylendi-p-kresol, Methylenbis-(benzylphenol),
ρ,ρ'-Isopropylidendiphenol, Methylenbis-(phenylphenol),
Methylenbis-(halogenphenol), und
4,4!-Thiodiphenol. ,
Die gemäß der Erfindung verwendeten alkalischen Substanzen umfassen Hydroxyde und Carbonate von Alkalimetallen oder
Erdalkalimetallen z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium
oder Barium·
Geeignete Mengen der Phenolverbindung liegen 4m Bereich von
1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Ton und geeignete
Mengen der alkalischen Substanz, liegen im Bereich von 0,2
bis 30 Gewichtsteilen auf gleicher Basis..
Verfahren der Zugabe von diesen Verbindungen ist nicht besonders beschränkt. Beispielsweise wird die alkalische
Substanz einer Aufschlämmung von Ton zugegeben, worauf die Phenolverbindung zugesetzt wird. Die Rei-iienfolge dieser Zugabe kann auch, umgekehrt werden. Überdies kann auch ein Gemisch
von der Phenolverbindung und der alkalischen Substanz einer Tonaufεchlämmung zugesetzt werden. Ferner können organische
Säuren, anorganische Säuren oder Ionen-austauschharz^
einer Überzugslösung des Enfcwicklerii zugegeben werden.
109851/1281
Bei Verwendung des Entwicklers gemäß der Erfindung wird
dessen Aktivität durch, die alkalische Substanz erhöht und es können druckempfindliche Kopierpapiere hergestellt werden?
die ein Farbbild von höherer Dichte "bilden· Es muß jedoch
darauf hingewiesen werden, daß der Hauptzweck der Verwendung der alkalischen Substanz in einer Erhöhung der Witterungsbeständigkeit
eines Farbbildes, das durch Adsorption an der ψ Phenolverbindung und Ton nacäa der Reaktion gebildet wird,beruht
und daß die Erhöhung der Aktivität des gebräuchlichen Entwicklers von zweiter Bedeutung ist.
Eine so gemäß der Erfindung erhaltene Überzugslösung wird auf einen Träger, z.B. Papier, entweder einzeln oder
in Kombination mit Mikrokapseln, die einen Kuppler enthalten, wie nachstehend beschrieben, als Beschichtung auf gebracht·
Beispiele für Kuppler sind Kristallviolettlacton, das aus 3,3-Bis- (p-dimethylaminophenyl )-6-dimethylaminot
phthalid besteht, Benzoylleukomethylenblau, Malachitgrünlacton,
das aus 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid besteht, Rhodamin B - Lactam, 3-Dialkylamino-7-dialkylaminofluorane
und 3-Methyl-2,2'-spirobi -(benzo-/?7-chromen),
wobei diese Kuppler allein oder in Vermischung zur Anwendung gelangen können.
I.a. wird der Farbkuppler eines druckempfindlichen Kopierpapieres
in Form einer Mischung verwendet, um die. augenblickliche Färbefähigkeit und die Lichtbeständigkeit eines
gefärbten Bildes zu vervollkommnen. So besteht z.B. die am besten bekannte Kombination aus Kristallviolettlacton,
das ein Primärkuppler ist und augenblicklich anfärbt,
109851 /1281 .
und Benzoylleukomethylenblau, das eine gute Licht echt he it
besitzt. Wenn dieser kombinierte Kuppler bei Berührung mit der Phenolverbindung gepreßt wird, färbt Kristallviolettlacton
augenblicklich, wobei jedoch eine lange Zeitdauer erforderlich ist, bevor Benzoylleukomethylenblau eine
Farbe bildet. Darüberhinaus verblaßt ein gefärbtes Bild von Kristallviolettlaoton während dieses Zeitabschnittes. Derartige
Nachteile wurden durch Verwendung des Entwicklers gemäß der Erfindung ausgeschaltet,ml' dies nachstehend anhand
der Beispiele gezeigt wird.
Ein druckempfindliches Kopierpapier, das eine schwarze Farbe bildet, enthält gewöhnlich ein Gemisch von Kupplern,
die verschiedene Farben bilden. Gemäß der Erfindung kann
ein vollkommenes schwarzes Bild ohne Annahme einer roten Parbe bei Sonnenlicht od.dgl. erhalten werden.
Mikrokapseln, die einen Kuppler enthalten, werden z.B. gemäß der in der US-Patentschrift 2 800 457 beschriebenen
Arbeitsweise hergestellt. Ein spezifisches Beispiel wird nachstehend beschrieben: 10 Teile von säurebehandelter
Schw®inehautgelatine und 10 Teile Gummi arabicum werden in 400 Teilen Wasser bei 400C gelöst. Unter Zusatz von
0,2 Teilen Türkischrotöl als Emulgiermittel werden 40 Teile eines Kupplers in der wäßrigen Lösung emulgiert.
Das Kuppleröl besteht ais 4 Teilen Chlordiphenyl mit einem Gehalt von 2 % Kristallviolettlacton und 1,5 % Benzoylleukomethylenblau,
das. darin gelöst ist. Die Emulgierung wird unterbrochen, wenn die Tropfengröße des Öls durchschnittlich
Mikron betragt.Wasser .bei 400C wird der Emulsion zugegeben,
um die Gesamtmenge auf 900 Teile zu bringen und das Rühren wird fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt muß darauf geachtet
109851/1281
werden, daß die Temperatur der flüssigkeit nicht unterhalb
400C erniedrigt wird. Danach wird lOprozentige Essigsäure
zugegeben, um den pH-Wert der Flüssigkeit auf 4,0 bis 4,2 einzuregeln und dadurch die Koazervation zu bewirken.
Das Rühren wird weiter fortgesetzt und nach Verlauf von
20 min wird die Mischung mit Eiswasser gekühlt, um den um die öltröpfchen hierum abgeschiedenen Koazervatfilm
zu gelieren. Wenn die Temperatur der Flüssigkeit 20°C erreicht, werden 7 Teile von 37 prozentigem Formaldehyd
w ' zugegeben und bdi 100C wird eine 15-prozentige wäßrige Lösung
von Natriumhydroxyd zugesetzt, um den pH-Wert auf 9 einzustellen. Der Zusatz von ^atriumhydroxyd zu diesem Zeitpunkt
soll mit größter Sorgfalt ausgeführt werden. Unter fortgesetztem Rühren wird die Mischung während 20 min
erhitzt, wobei die Temperatur der Flüssigkeit auf 50°C
eingeregelt wird. Die so erhaltenen Mikrokapseln werden auf 300C abgekühlt "und in einer Menge von 6 g/m , bezogen
auf Feststoffgehalt, auf ein Unterlagematerial oder ein
ρ Trägermaterial mit einem Einheitegewicht von 40 g/m .als
Beschichtung aufgebracht. Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise ist auf die Verwendung von anderen Kupplern
ebenfalls anwendbar. Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert·
8 Teile von 20-prozentigem Natriumhydroxyd wurden zu 300 Teilen von Dispergierwasser zugegeben und eine
Lösung von 4 Teilen p-Phenylphenol in 40 Teilen Methanol
wurde zugegeben (p-Phenylphenol war als Dodecanatriumsalz
gelöst). Unter Rühren wurden 100 Teile Säureton allmählich zugegeben, worauf 20 Teile (bezogen auf Feststoffgehalt)
eines Styrol-Butadien-Latex zugegeben wurden, um eine
Überzu-slösung zu bilden, ale einen pH-Wert von 9»5 besaß.
109851 /1281
Die Überzugslösung wurde auf ein Unterlagepapier mit einem Einheitsgewicht von 4-0 g/m in einer Menge von 10 g / ι ,
berechnet als Peststoffgehalt, unter Verwendung eines
Auftragsstabes oder einer Rakel aufgebracht.
Vergleichsbeispiel 1
1.00 Teile Säureton wurden allmählich zu 300 Teilen Dispergierwasser unter Rühren zugsgeben.Eine Lösung von
4 Teilen p-Phenylphenol in 30 Teilen Methanol wurde
allmählich unter Rühren zugegeben und 20 Teile eines Styrol-Butadien-Kautschuklatex (ausgedrückt als Peststoff
gehalt) wurden allmählich unter Rühren zur Bildung einer Überzugslösung zugegeben· Die Überzugslösung wurde
auf ein Unterlagepapier mit einem Einheitsgewicht von 40 g/m
in einer Menge von 10 g/ m *, ausgedrückt als Peststoff gehalt,
unter Anwendung eines Auftragsstabe s oder einer Rakel aufgebracht
und dann trocknengelassen.
Vergleichsversuch A
(1) Ein Papier, das mit Kristallviolettlacton enthaltenden
Mikrokapseln beschichtet war, wurde jeweils auf die in Beispiel 1 und in Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen Entwicklerblätter
in Überlagerung aufgebracht und unter An-
Wendung eines Druckes von 600 kg/cm wurde eine Parbe
gebildet.Bach Stehenlassen während 1 Std. in einem dunklen Raum wurde die spektrale Absorptionskurve
bei einer Wellenlänge im Bereich von 700 bis 380 m /u
von jedem Blatt gemessen. Die Kurve d<ss Absorptionsspektrums des Kupplers nach ein- und dreistündiger Bestrahlung
mit Sonnenlicht wurde ebenfalls gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Pig. 1 der
Zeichnung dargestellt, worin die graphische Darstellung
109851/1281
sich auf das Blatt von Beispiel 1 bezieht und die Darstellung /Il7 die Ergebnisse an dem Blatt des Vergleichsbeispiels
1 veranschaulicht, und wobei A die Dichte zu Beginn, B die Farbdichte nach einstündiger
Bestrahlung mit Sonnenlicht und C die Farbdichte nach dreistündiger Bestrahlung mit Sonnenlicht darstellen.
Die Messung der Absorptionsspektru-inskurven erfolgte mit Hilfe eines Beckman-Spektrophotometers Typ DB. Der Lichtbeständigkeitswert" wurde unter Anwendung der nachstehenden
Gleichung berechnet und die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben.
w Dichte am Absorptionsmaximum nach
Sonnenbestrahlung
. Lichtbeständigkeit = x
Dichte am Absorptiansmaximum zu Beginn
Lichtbeständigkeitswert des Kristallviolett lactons
Blatt
Vergleichsbeispiel 1
einstündige Sonnenlicht bestrahlung |
dreistündige Sonnenlicht- bestrahiung |
72,3 % | 66,4 % |
62,0 % | 56,0 % |
109851/1281
Aus den vorstehend angegebenen Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Lichtbeständigkeit von Kristallviolettlacton
durch den Zusatz der Phenolverbindung und der alkalischen Substanz zu dem Säureton auffallend verbessert ist.
(2) Ein mit 3-Dibenzylaminodiäthylaminof luoran enthaltenden Mikrokapseln beschichtetes Papier wurde verwendet., und es
wurde in gleicher Weise,wie vorstehend unter (1) beschrieben,
eine Farbe gebildet. Die Absorptionsspektrumskurven von jedem Blatt wurden nach Stehenlassen während 1 Std. in
einem dunklen Raum und außerdem nach Aussetzein an eine Bestrahlung mit Sonnenlicht während 1 Std. und
während 3 Std. jeweils gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in EIg. 2 dargestellt, worin die darin
angegebenen Symbole die gleiche Bedeutung,wie vorstehend bei (1) angegeben,besitzen. Die Lichtbeständigkeitswerte
am Absorptionsmaximum (X ^) des Kupplers s4nd in der
nachstehenden Tabelle II angegeben.
Lichtbeständigkeitswert des 3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluorans
Blatt einstündige dreistündige Sonnenlicht- Sonnenlichtbestrahlung
bestrahlung
Beispiel 1 92,8 % 84,1 %
Vergleichsbeispiel 1 80,2 % 76^0 %
10 9 8 5 1/12 8 1
Die Überführung oder Verschiebung des Absorptionsmaximums nach Bestrahlung mit Sonnenlicht ist in Tabelle III
auf Basis der in Pig. 2 gezeigten Absorptionsspektrumskurven gezeigt.
Verschiebung des Absorptionsmaximuins % 2 von
3--Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran bei
Sonnenlichtbestrahlung
Blatt Ip zu Beginn X, nach einstündiger X, nach dreistün-
Bestrahlung mit diger Bestrah-Sonnenlicht lung mit Sonnenlicht
Beispiel 1 610 nyu 600 nyu $80 nyu
Vergleichsbeispiel 1 610 m/U 380 m/U 485 m,u
Die vorstehend aufgeführten Ergebnisse zeigen, daß ^ der Lichtbeständigkeitswert bei dem Absorptionsmaximum
\^2 bemerkenswert verbessert ist und daß die Verschiebung
des Absorptionsmaximums X^ bei dem Material gemäß der
Erfindung gering ist. In dem Blatt von Beispiel 1 wurde eine grüne Parbe nahezu ohne Verfärbung nach der dreistündigen
Sonnenlichtbestrahlung zurückbehalten, wohingegen das Blatt des Vergleichsbeispiels bei der gleichen
Bestrahlung nach Rotbraun umschlug.
109851/1281
10 !Teile von 20-prozentigem Kaliumhydroxyd wurden zu 300 feilen Dispergieiwasser gegeben und eine Lösung von
4 Teilen ρ,ρ'-Isopropylidendiphenol in 40 Teilen Methanol
wurde zugesetzt. Unter Rühren wurde allmählich Säureton zugegeben, worauf 20 Teile (ausgedrückt als Peststoffgehalt)
eines Styrol - Butadien-^autschuklatex unter langsamem
Rühren zugegeben wurden, um eine Überzugslösung mit einem
pH-Wert von 9,8 zu bilden. Die Überzugs lösung wurde auf einen Papierträger mit einem Einheitsgewicht von 4-0 g/m
in einer Menge von 10 g je m , ausgedrückt als Peststoffgehalt
, aufgebracht·
Vergleichsbeispiel 2
Säureton wurde allmählich.zu 300 Teilen Dispergierwasser
unterRühren zugegeben. Unter fortgesetztem Rühren wurde allmählich eine Lösung von 4 Teilen p,p'-Isopropylidendiphenol
in Methanol zugegeben. Anschließend wurden 20 Teile, ausgedrückt als Peststoffgehalt, eines Styrol-Butadien-Kaut.schuklatex
unter langsamem Rühren zugegeben, um eine Überzugs lösung zu bilden. Die Überzugslösung wurde auf einen Papierträger mit einem Einheitsge-
2 2
wicht von 40 g /m in einer Menge von 10 g/m , ausgedrückt
als Peststoffgehalt, aufgebracht.
Vergleichsversuch B
Vergleichsversuch B
(1) Ein mit Kristallviolettlacton enthaltenden Mikrokapseln
beschichtetes Papier wurde auf jedes der in Beispiel 2 und in Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Entwicklerblätter in
Überlagerung auf gebracht^ und es wurde unter Anwendung
109851/1281
eines Druckes von 600 kg/cm eine Farbe gebildet. Nach Stehenlassen während einer Stunde im Dunkeln wurde die
Absorptionsspektrumskurve bei einer Wellenlänge im Bereich von 700 bis 380 m/u bei jedem Blatt gemessen.
Die Absorptionsspektrumskurve des Kupplers wurde nach einstündiger und nach dreistündiger Bestrahlung mit
Sonnenlicht ebenfalls gemessen. Die -Ergebnisse sind
in Fig. 3 der Zeichnung dargestellt, worin die Darstellung /I_7sich auf das Blatt von Beispiel 2 und
die Darstellung /II_7sich auf das Blatt von Vergleichsbeispiel 2 beziehen, wobei die übrigen Symbole die gleiche
Bedeutung besitzen, wie vorstehend im Vergleichsversuch A unter (1) angegeben wurde. Die Lichtbeständigkeit von
Eristallviolettlacton am Absorptionsmaximum ist in der nachstehenden tabelle IV angegeben.
Lichtbeständigkeit swert von Eristallviolettlacton
Blatt einstündige dreistündige Sonnenlicht- Sonnenlichtbestrahlung
bestrahlung
Beispiel 2 70,5 % 64,5 %
gleichs-
spiel 2 62,0 % 53,1 %
109851 /1281
Die erhaltenen Ergebnisse waren den in Vergleichsversuch.
A erhaltenen Ergebnissen ähnlich.
(2) Auf jedem der' in Beispiel 2 und im Vergleichsbeispiel 2 erhaltenen Blätter wurde in gleicher Weise,
wie vorstehend unter (1) beschrieben, eine Farbe unter
Verwendung eines Papiers gebildet, das mit 3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran
enthaltenden Mikrokapseln beschichtet war. Die Absorptionsspektrumskurven wurden
nach Stehenlassen der Blätter während 1 Std. in einem dunklen Raum und überdies nach Aussetzung an Bestrahlung
mit Sonnenlicht während 1 Std. und während 3 Std. jeweils
gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der i\Lg. 4 dargestellt, wobei die Symbole die gleiche
■Bedeutung, wie vorstehend unter (1) angegeben, besitzen. Die Lichtechtheit- des Kupplers am Absorp-foLons-
maximum >-
nachstehenden Tabelle V angegeben.
Lichtbeständigkeitswert beim Absorptionsmaximum λ« von 3-Dibenzylamino-7-diäbhylaminofluoran
Blatt
Vergleichsbeispiel 2
einstündige Sonnenlicht bestrahlung
88,1 % 79,4· %
dreistündige Sonnenlichtbestrahlung
83,5 % 74,7 %
109851 /1281
Die Verschiebung des Absorptionsmaximums der Absorptionsspektrumskurven gemäß Fig. 4 ist in der
nachstehenden Tabelle VI angegeben.
Verschiebung des Absorptionsmaximums ^, von
3-ßibenzylamino-7-diäthylaminofluoran bei Sonnenlichtbestrahlung
Blatt Io zu beginn \ nach einstündigerX nach dreistün-
Bestrahlung mit 'diger Bestrahjäonnenlicht
—lung mit Sonnenlicht
Beispiel 2 610 nyu 598 m/U 580 nyu
Vergleichsbeispiel 2 610 m/U 580 m/U 485 m/u.
Die erhaltenen Ergebnisse waren den in Vergleichsversuch A erhaltenen Ergebnissen ähnlich.
16 Teile von 20-prozentigem Natriumcarbonat wurden zu 300 Teilen ^ispergierwasser zugegeben. Eine
Lösung von 4 Teilen p-Phenylphenol in 40 Teilen
Methanol wurde der wäßrigen Lösung unter Rühren zugesetzt. 5° Teile Säureton wurden allmählich unter
fortgesetztem Rühren zugegeben, worauf 20 Teile (ausgedrückt als Feststoffgehalt) eines Styrol-Bütadien-Kautsohuklatex
unter langsamem Rühren zugegeben wurden, um eine Überzugslösung su bilden.
109851/1281
Die Überzugslösung wurde auf eine Papierunterlage oder einen Papierträger mit einem Einheitsgewicht
von 40 g/m in einer Menge von 10 g/m , ausgedrückt als Feststoffgehalt, aufgebracht.
Vergleichsversuch C
(1) Ein mit Kristallviolettlacton enthaltenden Mikrokapseln beschichtetes Papier wurde auf jedes der
in Beispiel 3 und in Vergleichsbeispiel 1 erhaltenen
Entwicklerblätter in Überlagerung aufgebracht und
unter Anwendung eines Druckes von 600 kg/cm wurde eine Farbe gebildet. Die Absorptionsspektrumskurven
von jedem Blatt wurden nach Stehenlassen während einer
Stunde an einem dunklen Ort gemessen und diese wurden als AbsorptionsspektJbumskurven zu Beginn bezeichnet.
Danach wurde das Absorptionsspektrum nach Aussetzen der Blätter an Sonnenlichtbestrahlung während 1 Std.
bzw. während 3 Stdn. ebenfalls gemessen. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Fig. 5 veranschaulicht,
worin die Darsellung /I_7 sich auf das in Beispiel3
erhaltene Blatt bezieht und die Darstellung /Xl7
sich auf das Blatt in Vergleichsbeispiel 1 bezieht und wobei die übrigen Symbole die gleiche Bedeutung, wie
vorstehend im Vergleichsversuch A unter (1) angegeben, besitzen. Die Absorptionsspektrumskurven
von Vergleichsbeispiel 1 waren die gleichen, wie in ^ig. 1 gezeigt. Die Lichtechtheit des Kupplers am
AbHorptionsmaximum ist in Tabelle VII angegeben.
109851/1281
— IO —
Tabelle VII
Lichtbeständigkeitswert von Kristallviolett-
lacton
Blatt einstündige dreistündige Sonnenlicht- Sonnenlichtbestrahlung
bestrahlung
Beispiel 3 69,5 % 62,9 %
Vergleichsbeispiel 1 62,0 % 56,0 %
Aus den vorstehend aufgeführten Ergebnissen ist ersichtlich, daß durch die gemeinsame Verwendung von
Natriumcarbonat mit dem Entwickler und der Phenolverbindung die Lichtechtkeit von KTästallviolettlacton
erhöht wird .
(2) In gleicher Weise,wie vorstehend unter (1) beschrieben,
wurde unter Verwendung eines mit 3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran
enthaltenden Mikrokapseln beschichteten Papiers eine Farbe gebildet. Die Absorptionsspektrumskurve
von «jedem Blatt wurde nach Stehenlassen während 1 Std. an einem dunklen Ort
gemessen und außerdem nach Aussetzen an eine Sonnenlichtbestrahlung während 1 Std. bzw. während 3 Stdn.
Die Ergebnisse sind in i"ig. 6 veranschaulicht, worin
die Symbole die gleiche Bedeutung, wie vorstehend unter
(1) angegeben,besitzen. Die Lichtechtheit des Kupplers
am Absorptionsmaximum ist in der nachstehenden Tabelle VIII angegeben.
10 9 8 5 1/12 8 1
Tabelle VIII
Lichtechtheitswert beim Absorptionsmaximum
von 3-Dibenzylamino-7-di äthylaminofluoran
Blatt | einstündige Sonnenlicht bestrahlung |
dreistündige Sonnenlicht bestrahlung |
Beispiel 3 | 89,0 % | 80,4 % |
Vergleichs beispiel 1 |
80,2 % | 76,0 % |
Die Verschiebung des Absorptionsmaximums bei Sonnenlichtbestrahlung ist in der nachstehenden Tabelle
IX auf der Basis der Absorptionsspektrumskurven von SIg. 6 angegeben.
Verschiebung des Absorptionsmaximums 71
von 3--Dibenzylamino-7-di äthylaniinofluoran
bei Sonnenlichtbestrahlung
Blatt %2 zu Beginn JU nacn einstün- TU nach dreistündiger
Bestrah- diger Bestrahlung mit Sonnen- lung mit Sonnenlicht licht
Beispiel 3 610 m/u 595 ai/U 550 nyu
Vergleichebeispiel 1 610 m/U 580 nyu 485 nyu
109851/1281
Diese Ergebnisse zeigen ähnlich wie die Ergebnisse des Vergleichsversuches A, daß die Lichtechtheit
der Farbe durch den Zusatz von Natriumcarbonat zu dem Ton und zu der Pheno!verbindung erhöht wird und
die geringe Verschiebung des Absorptionsmaximums Ά-ο
zeigt, daß eine sehr geringe Änderung der Farbe vorhanden ist.
109851/1281
Claims (8)
1) Farbentwicklungsblatt für druckempfindliche Kopierpapiere mit einem Träger und einer darauf als
Beschichtung aufgebrachten Entwicklerschicht , dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerschicht zusätzlich
zu einem Ton und zu einer Phenolverbindung eine alkalische Substanz enthält.
2) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der alkalischen Substanz
im Bereich von 0,2 bis 30 Gew.-Teilen je 100 Gewichtsteile Ton und die Menge der Phenolverbindung im Bereich
von 1 bis 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile Ton
liegt.
3) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeiahnet, daß die alkalische Substanz aus Natriumhydroxyd besteht.
4) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die alkalische Substanz aus Kaliumhydroxyd besteht.
5) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß die alkalische Substanz aus Natriumcarbonat besteht.
6) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Phenolverbindung aus p-Phenylphenol
oder ρ,ρ'-Isopropylidendiphenol besteht.
109851 /1281
7) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Ton ein ^äureton ist.
8) Farbentwicklungsblatt nach Anspruch 1i , dadurch
gekennzeichnet, daß der Träger aus ^apier besteht.
109851/1281
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP45049339A JPS4833210B1 (de) | 1970-06-08 | 1970-06-08 | |
US15104671A | 1971-06-08 | 1971-06-08 | |
US41057473 US3856553A (en) | 1970-06-08 | 1973-10-29 | Light-resistant-color developing sheet for pressure-sensitive copying paper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2128518A1 true DE2128518A1 (de) | 1971-12-16 |
DE2128518B2 DE2128518B2 (de) | 1973-09-13 |
Family
ID=27293604
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2128518A Pending DE2128518B2 (de) | 1970-06-08 | 1971-06-08 | Farbentwicklungsblatt fur druck empfindliche Kopierpapiere |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3856553A (de) |
BE (1) | BE768244A (de) |
CA (1) | CA944151A (de) |
DE (1) | DE2128518B2 (de) |
FR (1) | FR2096092A5 (de) |
GB (1) | GB1309512A (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4148968A (en) * | 1972-09-28 | 1979-04-10 | Canon Kabushiki Kaisha | Receiving sheet |
US3965282A (en) * | 1973-09-14 | 1976-06-22 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermographic recording material |
US4172727A (en) * | 1975-02-17 | 1979-10-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Desensitizer compositions |
US4022936A (en) * | 1975-04-28 | 1977-05-10 | Ncr Corporation | Record material |
JPS5841756B2 (ja) * | 1975-10-28 | 1983-09-14 | 富士写真フイルム株式会社 | キロクシ−ト |
US4188456A (en) * | 1977-12-23 | 1980-02-12 | Ncr Corporation | Pressure-sensitive recording sheet |
US4342473A (en) * | 1978-06-26 | 1982-08-03 | Champion International Corporation | Pressure-sensitive copy systems containing phenolic ester as color-stabilizers |
ZA802692B (en) * | 1979-05-22 | 1981-05-27 | Wiggins Teape Group Ltd | Manufacture of colour developing sheets |
EP0036117B1 (de) * | 1980-03-14 | 1986-02-05 | Spezial-Papiermaschinenfabrik August Alfred Krupp GmbH & Co | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial |
DE3364158D1 (en) * | 1982-04-15 | 1986-07-24 | Allied Corp | Apparatus for the production of magnetic powder |
EP0162661A3 (de) * | 1984-05-18 | 1987-01-14 | Amoco Corporation | Kopierpapier ohne Kohle |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2972547A (en) * | 1957-08-05 | 1961-02-21 | Antioch College | Acyl hydrazine compositions and methods of producing color therewith |
US3516845A (en) * | 1967-01-24 | 1970-06-23 | Ncr Co | Record sheet sensitized with salt modified kaolin-phenolic material |
US3509174A (en) * | 1967-01-30 | 1970-04-28 | Ncr Co | 3-(indol-3-yl)-phthalides |
US3769302A (en) * | 1969-01-21 | 1973-10-30 | T Hoover | Aliphatic amino-substituted flourans |
US3634121A (en) * | 1969-03-17 | 1972-01-11 | Ncr Co | Acid-sensitized record sheet |
-
1971
- 1971-06-08 DE DE2128518A patent/DE2128518B2/de active Pending
- 1971-06-08 CA CA115,055A patent/CA944151A/en not_active Expired
- 1971-06-08 GB GB1949171A patent/GB1309512A/en not_active Expired
- 1971-06-08 FR FR7120804A patent/FR2096092A5/fr not_active Expired
- 1971-06-08 BE BE768244A patent/BE768244A/xx unknown
-
1973
- 1973-10-29 US US41057473 patent/US3856553A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3856553A (en) | 1974-12-24 |
GB1309512A (en) | 1973-03-14 |
CA944151A (en) | 1974-03-26 |
FR2096092A5 (de) | 1972-02-11 |
BE768244A (fr) | 1971-11-03 |
DE2128518B2 (de) | 1973-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2618270C3 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Kopienaufnahmeblattes und Beschichtungsmittel hierfür | |
DE2153634C3 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungspapier | |
DE2148427B2 (de) | Aufzeichnungsblatt | |
DE1961921A1 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
DE1671616B1 (de) | Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial | |
DE2163658C3 (de) | 3-<2-Alkoxy-4-amino-phenyl)-3-(3-indolyl)-phthalide sowie druckempfindliche Kopierpapiere, die diese enthalten | |
DE2128518A1 (de) | Farbentwicklungsblatt fur druck empfindliche Kopierpapiere | |
DE2025171A1 (de) | ||
DE2618264C3 (de) | Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial und farbbildende Lösung zur Verwendung darin | |
DE1421395A1 (de) | UEberzuege und Abdruckverfahren unter Verwendung von Phenolen und von gefaerbten Produkten derselben | |
DE2147585A1 (de) | Aufzeichnungsmaterial und Farbentwickler hierfür | |
DE2156371A1 (de) | Farbbildnermasse für druckempfindliche Aufzeichnungen | |
DE19717651B4 (de) | Kohlenstoff-freies, druckempfindliches Kopierpapier und dessen Verwendung | |
DE2252901A1 (de) | Aufzeichnungsbogen | |
DE2163905A1 (de) | Farbentwicklerbogen für druckempfindliche Aufzeichnungspapiere | |
DE851641C (de) | Kombination von Druckfarbenuebertraeger und Druckflaeche | |
DE2142173A1 (de) | Selbstklebendes Aufzeichnungspapier | |
DE2129467B2 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
DE1561748A1 (de) | Druckempfindliches Kopierpapier | |
DE2127852A1 (de) | Farbentwicklerblatt fur druckempfind liches Kopierpapier | |
DE2120920A1 (de) | Sensibilisierter Bogen für druck- oder wärmeempfindliche Kopierpapiere | |
DE2141194A1 (de) | Druckempfindliche Kopierpapiere mit einem neuen Lösungsmittel für den Farbbildner | |
DE2022339A1 (de) | Druckempfindlicher Kopierbogen | |
DE2153635A1 (de) | Druckempfindliche Aufzeichnungspa piere | |
DE2134114C3 (de) | Druckempfindliche Aufzeichnungspapiere |