DE2148427B2 - Aufzeichnungsblatt - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsblatt bzw. eine Aufzeichnungsfolie: sie betrifft insbesondere ein
Aufzeichnungsblatt mit einer darauf aufgebrachten neuen Farbentwicklerschicht, die einen neuen Farbentwickler
für das Aufzeichnungsblatt enthält.
Es sind bereits Aufzeichnungsblätter bekannt, in denen eine Farbreaktion einer farblosen organischen
Verbindung (nachfolgend als »Farbbildner« bezeichnet) mit einem Adsorbensmaterial. das eine klare bzw. deutliche
rarbe bilden kann, wenn es mit dem Farbbildner in Berührung kommt, angewendet wird. Beispiele für
bekannte Aufzeichnungsblälter, in denen von diesem Phänomen Gebrauch gemacht wird, sind die druckempfindlichen
Aufzeichnungsblätter (vgl. USA.-Patentschriften 2 505 470, 2 505 489, 2 550 471. 2 548 366,
2 712 507, 2 730 456, 2 730 457, 3 418 250 usw.) sowie wärmeempfindiichen Aufzeichnungsblättcr.
Ferner ist bereits ein Druckverfahren bekannt, bei dem eine den Farbbildner enthaltende Lösung bzw.
Druckfarbe durch ein Medium, beispielsweise eine Schablone, auf das Farbentwickler- bzw. Aufzeichnungsblatt
aufgebracht wird.
In allen Fällen wird das obige Phänomen der Farbreaktion
zwischen dem Farbbildner und dem Farbentwickler unter Druck mit einer Feder oder einem Griffel
unter Wärme usw. angewendet. Der Farbbildner kann in einem Lösungsmittel, wie z. B. chloriertem Diphenyl,
chloriertem Paraffin oder einem anderen organischen Lösungsmittel, gelöst sein. Die Lösung kann in
einem Bindemittel verteilt und/oder in Mikrokapseln eingeschlossen und dann auf einen Träger, beispielsweise
Papier, einen Kunstsloffilm, ein mit Harz beschichtetes
Papier usw. aufgebracht werden.
Im Falle des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsblattes kann der Farbbildner zusammen mit einem in
rler Wärme schmelzbaren Material, wie z. B. Acctanilid,
da-· beim Erwärmen schmilzt und den Farbbildner löst, auf den Träger in Form einer Schicht aufgebracht
werden.
Andererseits wird der Farbentwickler zusammen mit
einem Bindemittel, wie z. B. e :-.eni Styrol-Butadien-Kautschukla'ex.
in Wasser .-der einem organischen
Lösungsmittel aelöst oder cispergiert und dann \or
oder unmittelbar \or der Aufzeichnung auf einen Träger aufgebracht.oder dieserwird damit imprägniert.
ίο Der Farbbildner und der Farbentwickler können auf
die gleiche Oberfläche oder auf die einander entgegengesetzten Oberflächen des Trägers oder auf \erschienene
Träger aufgebe'.cht werden. Gewöhnlich wird,
nachdem der Färb wickler auf den Träger aufgebracht worden ist. :n Desensibilisator lokal .'.irauf
aufgetragen, um den überflüssigen Teil der Oberfläche an der Farbbildung zu hindern (vgl. USA.-Patentschrift
2 777 780). Eine andere Art der Verhütung der Farbbildung besteht darin, den Farbentwickler lokal
auf den Träger oder die aufgebrachte Schicht aus dem Farbbildner ohne Verwendung des Derensibilisators
aufzubringen.
Es ist ferner ein druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Gehalt an einem phenolischen Stoff
aus öllöslichen Polykondensaten von Formaldehyd und einem oder mehreren p-substituierten Phenolen,
die aus p-Halogenphenolen. p-Alkylphenolen. p-N'itrophenolen.
μ-Carboxyphenolen, p-CarbalkoKvphenolen.
p-Acyiphenolen und p-Aryolphenolen gewählt sein.
können, beka.int (vcl. deutsche Ausleceschrift
1 934 467).
Weiterhin ist ein Aufzeichnungsmaterial bekannt,
das zwei farbbildende Komponenten enth ilt. wobei die zweite fuibtildende Komponente mindestens ein in
dem flüssigen Lösungsmittel löslicher poymerer Stoff ist (vgl. deutsche Auslegeschrift 1 275 55C).
Schließlich ist ein druckempfindliches Ai fzeichnungsblatt
bekannt, bei welchem eine Mischt ng von sehr feinen Teilchen eines sauer reagierenden öllöslichen.
phenolischen Polymers und sauer reagierendem Kaolin verwendet wird und bei welchem als öllösliches phenolisches
Polymer z. B. eine Phenolharzniischung. die ausp-Alkylphenol. p-Phenylphenol und einem Aldehvd
erhalten wurde, verwendet wird. Die zweite Schicht kann ein Salz eines Metalls der Gruppe ? B. 2 A oder
eines Übergangsmetalls enthalten, z. B. Zinkchlorid (vgl. deutsche Offenlegungsschrift 1 805 S44).
Die bekannten Aufzeichnungsmatcrialien sind jedoch hinsichtlich der Übertragung noch nicht völlig
5" zufriedenstellend.
Bekannte Beispiele für Farbentwickler sind Tone,
wie z. B. saurer Ton, akti\er Ton, Atapulgit. Zeolith, Bentonit usw., Phenolharze (vgl. USA.-Patentschriften
3 516 845 und 3 540 911) sowie organische Verbindungen,
wie 7. ti. Bernsteinsäure. Gerbsäure. Gallussäure oder Phenölverbindungen (vgl. USA.-Patentschrift
3 244 548). Die Verwendung einer solchen organischen Verbindung ist nicht zweckmäßig deswegen, weil die
Farbentwicklungsfähigkeit eines Farbentwicklerblattes, das aus einem Träger mit einem darauf aufgebrachten
Farbentwickler besteht, sehr gering ist und die auf dem Blatt entwickelte Farbe gegen Licht wenig beständig ist,
obwohl die Verbindung zur Herstellung des Farbentwicklerblattes sehr leicht gehandhabt werden kann.
Außerdem kann für den Fall, daß der obige Farbentwickler auf einen Träger lokal aufgebracht wrd unter
Bildung eines Farbentwicklerblattes, wenn große Mengen davon (7 bis 10 g pro m2 Träger) aufgebracht wer-
3 4
Jen. das 1-arher.iu icklerblati Keine in,-reichende Farbe h\i.!ro\_\d usw.. sowie ein llydrov.d eines \i_;alls der
."■üsJcn. wenn. ■>
mit dem Farbbildner in Berührung sie- Gruppe IVa des Periodischen Swcnis der Elemente,
.-.rächt wird, In.lolgeJessen ist die lokale Beschichtung- wie /. B. /innh\dii'\\d. B!ein\dro\yd usw.. besonders
T.eihoiic beschränk;. Da der lokal beschichtete Teil des wir!-.:.am.
Fürbentv. icklerbiattes dicker ist als der andere Teil. 5 Als Met llcarhnnat ist ein Carbonai eines Metall-
wird in diesem l-'alle der auf einen anderen Trauer auf- der Gruppe Ha des Pi riodischen Swenis der KIe-
gebrachte r.irbhildner. wenn er mit dom Färbern- meine, wie /.B. Magiicsiumcarbonat. Ca!·, iumc trbo-
wicklerblaii in Berührung gebracht wird, lokal zu- nat ii>«„ ein Caibonai eines Metalls der 'iruppe Hb
sanimer.gepicfM unter Büdunc einer nicht bevorzugten des Periodischen Systems der I-.lemente. wie /. B. /ink-
Farbe ü-aclifolgerd als -Schleier·- bezeich.net). io ..-lvhop.ai. Cadmiumcarbonai u>w.. sow ie ein Carbonat
Cs wurde nun gefunden, daß die Nachteile der be- eines Metalls der Ciruppe IN a des Periodischen
kannten Farbentwickler- bzw. AuizeichnungshUitter Systems der Elemente, wie z.B. BIeicaruonat usw..
und der bekannten Druckfarben unter Verwendung der besonders wirksam. Außerdem eignen sL'i basisches
genannten orcanischen Verbindungen \ollsländig Oc- A'iui,,i;iiumacetat. basisclies Bleiacet.it. basisches Blei-
seitigt werden können, indem man ein Poh merisat einer 15 hydroxid, basisches Magnesiumcarbonat. basi-ches
aromnüsxhen Carbonsäure mit mindestens einer Hy- Bleicarbonat usw.
droxygruppe o''~r ihr Anhydrid und einen Aldehyd Ais Metalherbindung sind beispielsweise Zinkoxyd,
oder Acetylen nut einer Metallverbindung kombiniert. Cadmiumoxvd. Magnesiumoxyd. Zinkhydroxyd. Ma-
Gemäß der Erfindur.2 wurde daher ein Aufzeich- gnesiumhydroxyd. Calciumhydroxyd. Zinkcarbonat.
riungsblatt geschafTen. das aus einem Träger und einer 20 Calciurncarbonat. Magnesiumcarbonat usw. besonders
darauf aufgebrachten Schicht aus einem Farbentwick- wirksam für eine aromatische Carbonsäure mit minde-
ler besteht und das dadurch gekennzeichnet ist, daß der stens einer Hydroxvgruppe. Besonders wirksam sind
Farbentwickler die Oxyde und Carbonate son Zink. Die Metallver-
1. ein Poymerisat einer aromatischen Carbonsäure bindung k?nn zerkleinert und in «.-ine solche Größe
mit mindestens einer Hydroxygruppe mit einem 25 überführt werden, daß sie durch ein Sieb mit einer
Aldehyd oder Acetylen und Maschenweite von mehr als 0.044 mm hindurchgeht.
2. eine Metallverbind aus der Gruppe von Metall- Das Verhältnis von Metalherbindung zu Polymerioxyden.
Me.-.!!carbonaten und Metallhydroxyden sat beträgt mehr als 1 Gewichtsteil Polymerisat, vorenthält,
zugsmeise 10 bis 30 Gewichtsteile Metalherbindung.
Beispiele für Polymerisate von aromatischen Carbon- 30 vorzugsweise 2 auf 100 Gewichtsteile Polymerisat,
säuren mit einem Aldehyd oder Acetylen sind Salicyl- Außerdem kann zum Zwecke der Verbesserung der
säure-Aldehyd-Polymerisat. p-Hydroxybenzoesäure- Farbentwicklungsfähigkeit und der Lichtechtheit ein
Aldehyd-Polymerisat. 2,6-Dihydroxybenzoesäure-Al- Pigment dem Farbentwickler zugesetzt werden. Das
dehyd-Polytnerisat. Salieylsäure-Acetylen-Polymerisat Pigment enthält Aluminiumsilikat. Zinksilikat. Blei-
u. dgl. Obwohl bekannte Farbentwickler, wie z. B. 35 silikat. Zinnsilikat, kolloidales hydratisiertes Alumi-
ein Phenol-Aldehyd-Polymerisat. Phenol-Acetylen- niumsilikat, Zeolith. Bentonit, "violinit. aktiven Ton.
Polymerisat, Maleinsäure-Rosin-Polymerisat, ein teil- sauren Ton. Talk u. dgl. Die Pigmentmenge ist nicht
weise oder vollständig hydrolysiertes Styrol-Malein- kritisch und beträgt beispielsweise mehr als 1. vorzugs-
säureanhydrid-Polymerisat usw.. keine ausgezeichnete weise i0 bis 500 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile
Farbentwicklungsfähigkeit ergeben, selbst wenn sie 40 Polymerisat.
mit einer Metalherbindung verwendet werden, wird Der erfindungsgemäße Farbentwickler kann durch
die Farbentwicklungsfähigkeit nach der Erfindung Auflösen oder Dispergieren des Polymerisats und der
stark verbessert. Mctallverbindung in Wasser oder einem organischen
Ein Merkmal der vorliegenden Erfindung ist dem- Lösungsmittel, wie z. B. Methanol. Äthanol. Butanol.
gemäß die Verwendung eines Polymerisats einer aro- 45 Äthylacetat. Butylacetat. Benzol. Toluol. Aceton,
manschen Carbonsäure mit mindestens einer Hydroxy- Tetrahydrofuran oder Methylenchlorid, hergestellt
gruppe mit einem Aldehyd oder Acetylen. Beispiele werden. Das Wasser und das organische Lösungsmittel
für erfindungsgemäß verwendbare Metallverbindungen können gemischt werden. Das Lösungsmittel ist
sind Metalloxyde, Metallhydroxyde und Metallcarbo- vorzugsweise in der Lage, das Polymerisat zu lösen,
nate usw. Als Metalloxyd ist ein Oxyd eines Metalls der 5° Im Fi(He der Zugabe des Pigmentes kann es in Wasser.
Gruppe 11a des Periodischen Systems der Elemente, dem organischen Lösungsmittel, der Lösung oder der
wie z. B. Magnesiumoxyd, Calciumoxyd, Bariumoxyd Dispersion dispergiert werden. Die so hergestellte
usw.. ein Oxyd eines Metalls der Gruppe Il b des Perio- Lösung oder Dispersion kann erforderlichenfalls z.u-
dischcn Systems der Elemente, wie 7. B. Zinkoxyd. summen mit einem Bindemittel, wie z. B. Gummiara-
Cadmiumoxyd. Quecksilberoxyd usw.. ein Oxyd eines 55 bicum, Äthylcellulose. Styrol-Butadien-Mischpoly-
Metalls der Gruppe UIa üa Periodischen Systems der mcrisal, Nitroeelullose, Styrol-Butadien-Latex. Mc-
Elemente. z. B. Aluminiumoxyd usw.. sowie ein Oxyd thylmethacrylat-Butadicn-Latex usw.. auf einen Träger
eines Metalls der Gruppe IVa des Periodischen Sy- aufgebracht werden. Es sei darauf hingewiesen, daß die
stems der Elemente, wie z. B. Zinnoxyd. Blcioxyd usw., aufgebrachte Schicht des Farbentwickler selbst dann
besonders wirksam. 60 auf den Träger festgehalten werden kann, wenn das
Als Metallhydroxyd ist ein Hydroxyd eines Metalls Bindemittel nicht in der Schicht vorhanden ist.
der Gruppe Ha des Periodischen Systems der Elemente, Die Menge an Farbentwicklcrbeschichtungsmasse
wie z. B. Magnesiumhydroxyd, Calciumhydroxyd ist nicht speziell begrenzt zur Herstellung einer aus-
usw., ein Flydroxyd eines Metalls der Gruppe Hb des reichenden Farbe. Sie beträgt beispielsweise mehr als
Periodischen Systems der Elemente, z. B. Zinkhydro- 65 0,1, vorzugsweise 0.5 bis 10 g m2. Die obere Grenze der
xyd, Cadmiumhydroxyd. Quecksilberhydroxyd usw., Beschichtungsmengc ist in bezug auf die Farbentwick-
ein Hydroxyd eines Metalls der Gruppe IlIa des lungsaktivität nicht beschränkt, sondern der oben an-
Periodischen Systems der Elemente, z. B. Aluminium- gegebene Bereich ist nur aus wirtschaftlichen Gründen
27 1
5 6
bevorzugt. Die Farbentv.icklerzusammensctzu/g kann wird, das Kristalle ioletilaeion lichtecht ist und nicht
nach alkn Besc'nichtungsmethoJen auf einen Trager verblaßt, bevor au» dem Benzovlleuevmeihylenblau
aufgebracht werden, dl die vorliegende Erfindung die Farbe gebildet worden ist. Dies geht aus der in den
hauptsächlich durch dl·; Verwendung des Polymeri- folgenden Beispielen beschriebenen Lichiec'v.heit \.n
sals und der Metaüverr indung charakterisiert ist. S
< 5 Kii.sialls ioleulacton hervor. Im Vergleich /u Jem ά\ι-
fcann beispielsweise die Metalls erbin du ng und erf order- iichen. mit Ton beschichteten Papier hai das erfindimgs-
lichenfalls auch das Pigment mit dem Bindemittel auf aemäße Farbentv.icklerblait die folgenden Vorteile:
de:-. Träger aufgebracht werden, und dann kann das Das übliche, mii Ton beschichtete Papier !rat die
fciöste oder divergiere Polymerisat darauf aufge- Neigung, daß die ! ipfindhchkeii des Tones abnimmt,
bracht werden. io wenn man esa.; der Luft liegen läßt, weil an ucn a!.u\e;i
Bei einer anderen Au-führungsform /ur Herstellung Zentren des Tons Stoffe aus der Luft adsorbiert werden,
einer Farbentv. ick'.erzusamv >et/ung w ird das Binde- d.h.. die Farheniw icklung^fähinkeii des I .in-e'it-
niinel in dem organiser en . ösungsmiuel gelöst, und wicklerblaties iiimmi mil der Zeit merklich ab.
Cs wird ein Weichmachen zugegeben, und dann werden Durch das erfindung-gemäL'e Farbentwickler!-·! u;
JoW(VnI das ivKmeri at als auch die MetalKerbindung 13 wird diener Nachteil behoben, und im Falle der 11er-
in der erhaltenen Lö-..uv.g gelösi oJcr dibpcrgieu. Der stellung eines Farbentwicklerblaiies nach der ί r-
Weielimaeher kann Ester son Phosphorsäure. Phthal- findung werden eine ausreichende Fi'rbcntwickluniis-
säure. Adipinsäure oder Sebacinsäure (z. B. Tributyl- fahigkeit und andere Eigenschaften, die für das I arb-
phosphat. Dibctylphthalat. Dioctylp'.thalai.. Butyladi- entwicklungsblatt für ein druckempfindliches iseibst-
pat. Dibutylsebacat). einen Kohlenwasserstoff, wie 20 klebendes) Papier erforderlich sind, miteinergeringeren
z. B. chloriertes Paraffin, und ein Glycerid einer unge- Besehichtungsmenge als in dem üblichen Tonpapier er-
sättigten Fettsäure, wie 7. B. Rizinusöl, enthalten. In zielt. Das heißt, die Menge an erl'mdungsgemäßem
diesem Falle kann zur Stabilisierung der Farbentwiek- Farbentwickler, die aufgebracht werden muß. ist aus-
lerzusammensetzung. die als Beschicluungsfarbe ver- reichend innerhalb eines Bereiches von 0,1 bis 4 g mJ.
ivendet werden kann, ein Alkalimetallsalz einer organi- 25 während in dem üblichen Tonpapier die aufzutragende
sehen Säure oder ein Alkali der Zusammensetzung Menge 7 bis 10 g 111- betrafen mul.'·. Auf diese Weise
zugesetzt werden. Das Alkalimetallsalz der organi- ist es möglich, auf das Farbentwicklcrblatt mit einer
sehen Säure kann beispielsweise das Lithium-. Na- geringen Menge eine Leiinsprühb-schic'numg mit Hilfe
trium- oder Kaliumsalz von Buttersäure. Caprylsäure. einer Vorrichtung aufzubringen, die dazu in der Lage
Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure. Linolensäure. 30 ist, und es ist möglich, die physikalischen Eigenschaften
Benzoesäure u. dgl. sein. Geeignete Alkalien sind z. B. der Flüssigkeit im Unterschied zum Ton frei zu variie-
Natnumhydroxyd, Kaliumhydroxyd, Natriumcarbo- ren, und das fährt zu einem merklichen Effekt nicht
nat. Natriumsilikat, Borax und übliche Alkaliverbin- nur in bezug auf die Qualität, sondern auch in bezug
düngen. Die Menge an Alkali beträgt 0,01 bis 1 Ge- auf die Produktion.
wichtsteil auf 1 Gewichtsteil Polymerisat. Jede Kompo- 35 Während die auf dem mit Ton bei-!lichteten Papier
nente wird mit Hilfe einer Kugelmühle oder mit Hilfe erzeugte Farbe leicht verschwindet oder in ihrer Dichte
einer Sandmühle gelöst oder dispergiert. Die so berge- abnimmt, wenn sie mit Wasser benetzt wird, hat die
stellte Farbentwicklcrlösung (Time) kann lokal auf auf dem erfindungsgemäßen Farbentwicklerbiatt ereinen
Träger aufgebracht werden. zeugte Farbe eine derart ausgezeichnete Eigenschaft.
Ein Farbentwicklerblatt und ein Farbentwickler der +0 daß die Farbdichtc selbst bei der Benetzung mit Wasser
Erfindung können in Kombination mit einem üblichen nicht abnimmt. Außerdem liefert der erfindungsge-
Farbbildner. wie z.B. Kristallviolettlacton. Benzoyl- mäße Farbentwickler eine gleich gute Farbentwick-
kucomethylenblau. Malachitgrünlacton. Rhodamin lungsfähigkcit bei einer geringeren aufzubringenden
B-Lactam. Fluoranen (vgl. die USA.-Patentschriften Menge (etwa 2 g m'-). wenn eine natürliche oder syn-
3 501 331. 3 514 310. 3 514 311 und 3 540 911). Spiro- 45 mc-iische hochmolekulare Substanz oder ein wasserab-
pyranen (vgl. die USA.-Patentschrift 3 293 060), einer stoßend machendes Mittel vorher auf die Papier.iber-
Mischung davon und dgl. verwendet werden. Die Er- fläche aufgebracht worden ist.
findung kann durch den Fachmann entsprechend Die vorliegende Erfindung wird in den folgenden
dem allgemeinen Fachwissen leicht modifiziert werden. Beispielen an Hand eines druckempfindlichen Auf-
Die Farbbildner für ein druckempfindliches Kopier- 50 zeichnungspapiers näher erläutert.
papier werden gewöhnlich in Kombination verwendet, Der Effekt des crfindungsgernüßcn Farbentwickler-
um die sofortige Farbbildungseigenschaft und Licht- blatte* wurde mit dem folgenden Farbbildnerblatt be·
echthcit des gefärbten Bildes zu gewährleisten. Am be- stätigt. Es wurde ein Mikrokapseln enthaltender Färb·
kanntesten ist beispielsweise eine Kombination aus bildne,- beispielsweise nach den Angaben in der USA.
dem sofort eine Farbe bildenden Kristallviolett'.acton 55 Patentschrift 2 800 457 wie folgt hergestellt:
als primärem Farbbildner und Benzoylleucomcthylen- 10 Gewichtsteilc einer säurebcliandcltcn Schweins
blau mit einer ausgezeichneten Lichtechtheit, jedoch lcdergelatine und 10 Gcwichtsteilc Gummiarabicun
hat das durch Kontaktieren der Kombination der wurden in 400 Gewichtsteilen Wasser ν ο α 40 C ge
Farbbildner mit einer aromatischen Carbonsäure oder löst, und es wurden 0,2 Gewichtsteilc Tiirkischrotöl al
ihrem Anhydrid erzeugte gefärbte Bild die Neigung, zu 60 F.mulgatcr zugegeben, und darin wurden 40 Gewichts
verschwinden, wenn es bei Raumtemperatur aufbe- teile Farbbildneröl emulgiert und dispergiert. Da
wahrt oder Sonnenlicht ausgesetzt wird, da Kristall- Farbbildneröl bestand aus 2% Kristalls iolettlacton
violett serblaßt, bevor das Bcnzoylleucomcthylcnblau 3-DibenzylaniiiU)-7-diäthylaminofluoran, gelöst ii
die Farbe gebildet hat. Fin solcher Nachteil, svie er einem aus 4 Gessichtsteilen chloriertem Diphenyl un<
oben beschrieben ist. kann jedoch erfindungsgemäß 65 1 Gewichtsteil Kerosin bestehenden Öl. Das Emulgic
beseitigt werden, da in dem Farbentwicklcrblatt, bei rc η wurde gestoppt, wenn die Größe der Öltröpfchei
dem eine aromatische Carbonsäure oder ihr Anhydrid im Durchschnitt 5 Mikron betrug. Insgesamt wurdci
in Kombination mit einer Mctallverbindung verwendet 900 Clewiehtsteile Wasser von 40'C zugegeben, uiii
das Rühren wurde fortgesetzt. Zu diesem Zeitpunkt mußte darauf geachtet werden, daß die Temperatur der
Flüssigkeit nicht unter 40" C absank. Danach wurden zur Einstellung des pH-Wertes des Systems auf 4,0 bis
4.2 und zur Erzielung der Koazervation 10% Essigsäure zugegeben. Das Rühren wurde fortgesetzt, und
nach 20 Minuten wurde das System mit Eis gekühlt, um einen Koazervatfilm zu gelieren, der sich um ein
Öltröpfchen herum ablagerte. Wenn die Temperatur der Flüssigkeit 200C betrug, wurden 7 Gewichtsteile
eines 37%igen Formaldehyds zugegeben, und bei 1O0C wurde zur Einstellung des pH-Wertes auf 9 eine
15%ige wäßrige Lösung von Natriumhydroxyd zugesetzt. Zu diesem Zeitpunkt mußte die Zugabe des
Natriumhydroxyds mit einer genügenden Vorsicht durchgeführt werden. Die Temperatur der Flüssigkeit
wurde durch 20minutiges Erwärmen unter Rühren auf 5O0C erhöht. Die so erhaltenen Mikrokapseln wurden
auf 30 C konditioniert und anschließend auf ein 40-g/m2-Papier in einer Menge von 6 g/m2, bezogen auf
den Feststoffgehalt, aufgetragen und getrocknet. Auch im Falle des anderen Farbbildners wurde das Aufzeichnungspapier
auf die gleiche Art und Weise, wie oben beschrieben, hergestellt.
In den folgenden Beispielen sind die angegebenen »Teile« auf das Gewicht bezogen.
138 Teile Salicylsäure und 325 Teile 37%iger Formaldehyd wurden durch Zugabe von 250 Teilen
12n-Sch\vefelsäure als Katalysator und lstündiges Erhitzen
auf 95 bis 97 C polymerisiert. Nach dem \uflösen oder Dispergieren von 20 Teilen des erhaltenen
Polymerisats (p-1) und 10 Teilen eines der nachfolgend beschriebenen Bindemittel in 300 Teilen eines der nachfolgend
beschriebenen Lösungsmittel wurden darin unter Rühren 100 Teile einer der nachfolgend beschriebenen
Metallverbindungen, die ein Sieb einer Maschenweite von 0,044 mm passierten, dispergiert. Die dabei
erhaltene Masse wurde auf ein 40-g/m2LPapier aufgetragen
unter Bildung eines Feststoffgehaltes von 5 g/m2 und getrocknet.
Andererseits wurden zum Vergleich die folgenden Proben hergestellt:
Vergleichsbeispiel 1 b
20 Teile des Polymerisats (p-1), polymerisiert nach dem Verfahren des Beispiels 1, und 1,7 Teile eines der
nachfolgend beschriebenen Bindemittel wurden in einem der nachfolgend beschriebenen Lösungsmittel
gelöst oder dispergierl, und die dabei erhaltene Masse wurde auf ein 40-g/m2-Papier in einer Menge von
0,78 g/m2 aufgetragen.
Vergleichsbcispiel la
100 Teile eines der nachfolgend beschriebenen Metallsalze, die ein Sieb mit einer Maschenweite von
0,044 mm passierten, wurden in einem der nachfolgend beschriebenen Lösungsmittel dispergiert, und außerdem
wurden 8,3 Teile eines der nachfolgend beschriebenen Bindemittel darin gelöst oder dispergiert. Die dabei
erhaltene Beschichtungsmasse wurde auf ein 40-g/m2-Papier
entsprechend einem Feststoff gehalt von 4,2g/m2 aufgetragen und getrocknet.
Ergebnis des Vergleichstests 1
1. Die Farbcntwicklerblätter des Beispiels 1, der Vergleichsbeispiele la und Ib wurden auf das Farbbildnerblatt
(Kristallviolettlacton) aufeinandergelegt und zur Herstellung von Farbbildern unter einen
Druck von 600 kg/cm2 gebracht. Nach Istündigem Aufbewahren im Dunkeln wurden spektrale Absorptionskurven
in dem V/eüenlängenbercich zwischen 400
und 700 my. gemessen, und die Farbentwicklungsfähigkeiten des Farbentwicklerblattes wurden an Hand der
Dichte (D1) bei der maximalen Absorption (Wellenlänge 610 ηιμ) ermittelt.
2. Auf den Farbentwicklerblättern des Beispiels 1. der Vergleichsbeispiele la und Ib wurden unter Verwendung
des Farbbildnerblattes (3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran)
auf die gleiche Art und Weise wie in dem obigen Vergleichstest 1 Farbbilder hergestellt.
Nach Istündigem Aufbewahren im Dunkeln wurden spektrale Absorptionskurven in dem Wellenlängenbereich
zwischen 400 und 700ηιμ gemessen, und die Farbentwicklungsfähigkeiten der Farbentwicklerblätter
wurden an Hand der Dichte (D2) bei der maximalen Absorption (Wellenlänge 600 ηιμ) festgestellt.
Die unter 1 und 2 erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.
TabeUeI
Klasse | Poly merisat |
Metallverbindung | Lösungs mittel |
Bindemittel | Farbdichte des Kristall- violettlactons |
Farbdichte des 3-Dibenzyl- amino-7-diäthyl- ammofluorans |
Beispiel 1 Vergleichs beispiel la Beispiel 1 Vergleichs beispiel 1 a Beispiel 1 Vergleichs- beispiel 1 a Beispiel 1 Vergleichs beispiel 1 a |
p-1 P-I P-I P-I |
Zinkcarbonat Zinkcarbonat Zinkoxyd Zinkoxyd Zinkhydroxyd Zinkhydroxyd Calciumcarbonat Calciumcarbonat |
Äthanol Äthanol Äthanol Äthanol Äthanol Äthanol Äthanol Äthanol |
Äthylcellulose Äthylcellulose Äthylcellulose Äthylcellulose Äthylcellulose Äthylcellulose Äthylcellulose Äthylcellulose |
0,962 nicht gefärbt 0,789 nicht gefärbt 0,600 0,320 0,660 nicht gefärbt |
0,893 nicht gefärbt 0,661 nicht gefärbt 0,635 0,370 U,b06 nicht gefärbt |
309 543/297
Tabelle I (Fortsetzung)
10
Klasse | Poly merisat |
Mctallverbindung | Lösungs mittel |
Bindemittel | Farbdiehtc des Kristall- violcttlactons |
Farbdichtc des 3-Dibcnzyl- amino-7-diätliyl- aminofluoriins |
Beispiel 1 | p-1 | Bariumcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | 0.593 | 0,600 |
Vergleichs | Bariumcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | nicht gefärbt | nicht gefärbt | |
beispiel la | ||||||
Beispiel 1 | p-l | Aluminiumhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,590 | 0,663 |
Vergleichs- | Aluminiumhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,293 | 0,276 | |
beispiel 1 a | ||||||
Beispiel 1 | p-1 | Magnesiumhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,590 | 0,643 |
Vergleichs | Magnesiumhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,310 | 0,780 | |
beispiel la | ||||||
Vergleichs | p-l | — | Äthanol | Äthylcellulose | 0,225 | 0,283 |
beispiel Ib | ||||||
Beispiel 1 | p-1 | Zinkcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | 0,902 | 0,845 |
270 Teile | ||||||
Wasser | ||||||
30 Teile | ||||||
Vergleichs | — | Zinkcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | nicht gefärbt | nicht gefärbt |
beispiel la | 270 Teile | |||||
Wasser | ||||||
30 Teile | ||||||
Vergleichs- | p-1 | — | Äthanol | Äthylcellulose | 0,203 | 0,267 |
beispie! 1 b | 270 Teile | |||||
Wasser | ||||||
30 Teile | ||||||
Beispiel 1 | p-1 | Zinkcarbonat | Benzol | Styrol-Butadien- | 0,975 | 0,911 |
Latex | ||||||
Vergleichs | — | Zinkcarbonat | Benzol | Styrol-Butadien- | nicht gefärbt | nicht gefärbt |
beispiel la | Latex | |||||
Vergleichs | p-1 | — | Benzol | Styrol-Butadien- | 0,221 | 0,292 |
beispiel Ib | Latex |
Das erfindungsgemäße Farbentwicklerblatt wies demzufolge eine höhere Farbentwicklungsfähigkeit auf,
und das auf dem erfindungsgemäßen Farbentwicklerblatt erzeugte Farbbild erfuhr keine Herabsetzung der
Farbdichte selbst dann nicht, wenn es mit Wasser benetzt wurde. Ein entsprechender Effekt wurde bei anderen
Farbbildnern erzielt.
154 Teile 2,6-Dihydroxybenzoesäure und 325 Teile
37°/oiger Formaldehyd wurden durch Zugabe von 250 Teilen 12n-Schwefelsäure als Katalysator und
lstündiges Erhitzen auf 95 bis 97° C polymerisiert Nach dem Auflösen oder Dispergieren von 30 Teilen
des erhaltenen Polymerisats (p-2) und 10 Teilen eines der nachfolgend beschriebenen Bindemittel in 300Teilen
eines der nachfolgend beschriebenen Lösungsmittel wurden 100 Teile einer der nachfolgend beschriebenen
Metallverbindungen, die ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,044 mm passierten, unter
Rühren darin dispergiert. Die dabei erhaltene Beschichtungsmasse wurde auf 40-g/m2-Papier entsprechend
einem Feststoffgehalt von 5 g/m2 aufgebracht und getrocknet.
\ndererseits wurden zum Vergleich die folgenden Proben hereestellt:
Vergleichsbeispiel 2 b
30 Teile des Polymerisats (p-2), polymerisiert nach dem Verfahren des Beispiels 2, und 23 Teile eines der
nachfolgend beschriebenen Bindemittel wurden in einem der nachfolgend beschriebenen Lösungsmittel
So gelöst oder dispergiert, und die dabei erhaltene Beschichtungsmasse wurde in einer Menge von 1,2 g/m2
auf ein 40-g/m2-Papier aufgebracht.
Vergleichsbeispiel 2 a
100 Teile eines der nachfolgend beschriebenen Metallsalze, die ein Sieb mit einer Maschenweite vor
0,044 mm passierten, wurden in einem der nachfolgend beschriebenen Lösungsmittel dispergiert, und außerdem
wurden 7,7 Teile eines der nachfolgend beschriebenen Bindemittel darin gelöst oder dispergiert. Die
dabei erhaltene Beschichtungsmasse wurde auf eil 40-g/m2-Papier entsprechend einem Feststoffgehalt voi
3,8 g/m2 aufgebracht und getrocknet.
Ergebnisse des Vergleichstests 2
1. Die Farbentwicklerblätter des Beispiels 2, de Vergleichsbeispiele 2 a und 2 b wurden auf das Färb
bildnerbkut (Kristallviolettiacton) gelegt und unter
einen Druck von 600 kg/cm2 gesetzt. Nach Istündigem
Aufbewahren im Dunkeln wurden in dem Wcllcnlängenbereich
zwischen 400 und 700 ΐημ. spektrale Absorptionskurven
gemessen, und die Farbentwicklungsfähigkeiten der Farbentwicklerblätter wurde an Hand
der Dichte (Dn) bei der maximalen Absorption (Wellenlänge
610 ιημ) bestimmt.
2. Auf den Farbentwicklerblättcrn des Beispiels 2, der Vergleichsbcispiele 2a und 2b wurden unter Verwendung
eines Farbbildnerblattcs (3-Dibcnzylamino-
7-diäthylaminofluoran) auf die gleiche Art und Weise
wie in dem obigen Vcrgleichstest 1 Farbbilder hergestellt.
Nach Istündigem Aufbewahren im Dunkeln wurden die spektralen Absorptionskurven in dem WeI-lenlängenbereich
zwischen 400 und 700 ητμ gemessen, und die Farbcntwicklungsfiihigkeiten der Farbentwicklerblätter
wurden an Hand der Dichte (D1) bei der maximalen Absorption (Wellenlänge 600 ιημ) bestimmt.
ίο Die bei 1 und 2 erhaltenen Ergebnisse sind in der
folgenden Tabelle Il angegeben.
Poly- | Metallverbindung | Lösungs | Bindemittel | Farbdichte von Kristail- |
Fanxlichtc | |
Nummer | Ii mi is<ii | mittel | violettlacton (D3) | von 3-Dibcnzyl- amino-7-diäthyl- |
||
aminofluoran | ||||||
p-2 | Zinkcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | 0,982 | (D1) | |
Beispiel 2 | Zinkcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | nicht gefärbt | 0,933 | |
Vergleichs | nicht gefärbt | |||||
beispiel 2a | p-2 | Zinkoxyde | Äthanol | Äthylcellulose | 0,850 | |
Beispiel 2 | Zinkoxyde | Äthanol | Äthylcellulose | nicht gefärbt | 0,815 | |
Vergleichs | nicht gefärbt | |||||
beispiel 2 a | p-2 | Zinkhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,671 | |
Beispiel 2 | — | Zinkhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,320 | 0,733 |
Vergieichb- | 0,370 | |||||
beispiel 2a | P-2 | Calciumcarbonat | Äthanol | Äthylceüulose | 0,710 | |
Beispiel 2 | Calciumcarbonat | Äthanol | Äthylcellulose | nicht gefärbt | 0,750 | |
Vergleichs | nicht gefärbt | |||||
beispiel 2 a | P-2 | basisches Blei | Äthanol | Äthylcellulose | 0.699 | |
Beispiel 2 | hydroxyd | 0,736 | ||||
— | basisches Blei- | Äthanol | Äthylcellulose | 0,210 | ||
Vergleichs | hydroxyd | 0,230 | ||||
beispiel 2 a | P-2 | basisches Alu | Äthanol | Äthylcellulose | 0,757 | |
Beispiel 2 | miniumacetat | 0,798 | ||||
— | basisches Alu | Äthanol | Äthylcellulose | 0,290 | ||
Vergleichs | miniumacetat | 0,341 | ||||
beispiel 2 a | P-2 | — | Äthanol | Äthylcellulose | 0,274 | |
Vergleichs | 0,305 | |||||
beispiel 2 b | ||||||
250 Teile 12n-Schwefelsäure wurden zu 138 Teilen Salicylsäure und 325 Teilen 37°/oigen Formaldehyd zugegeben
und 1 Stunde lang unter Rühren auf 95 bis 970C erhitzt. Nach dem Auflösen oder Dispergieren
von 40 Teilen des oben hergestellten Polymerisats (p-1) und 10 Teilen des nachfolgend beschriebenen
Bindemittels in 300 ml des nachfolgend beschriebenen Lösungsmittels wurden 30 Teile der nachfolgend beschriebenen
Metallverbindung, die ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,044 mm passierten, und 30Teile
des nachfolgend beschriebenen anorganischen Pigmentes unter Rühren zugegeben. Diese Beschichtungsflüssigkeit
wurde mit Hilfe eines Beschichtungsstabes auf ein 40-g/m2-Papier entsprechend einem Feststoffgehalt
von 4,5 p/m2 aufgebracht und getrocknet.
Vergleichsbeispiel 3 J
Nach dem Auflösen oder Dispergieren von 40 Teilf η
Polymerisat, polymerisiert nach dem Verfahren des Beispiels 3, und 0,7 Teilen des nachfolgend beschriebenen
Bindemittels in 300 ml des nachfolgend angegebenen Lösungsmittels wurden 30 Teile der nachfolgend
beschriebenen Metallverbindung, die ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,044 mm passierten, unter Rühren
zugegeben. Diese Beschichtungsflüssigkei. wurde mit
Hilfe eines Beschichtungsstabes auf ein 40-g/m2-Papiei
entsprechend einem Feststoffgehalt von 3,5 g/m2 aufgebracht
und getrocknet.
Ergebnisse des Vergleichstests 3
Die Farbentwicklerblätter des Beispiels 3 und de: Vergleichsbeispiels 3 wurden jeweils auf das Farbent
wicklerblatt (Kristallviolettiacton oder 3-Dibenzyl amino-7-diäthylaminofIuoran) gelegt und unter einer
Druck von 600 kg/cm2 gesetzt. Nach Istündigem Auf
bewahren im Dunkeln wurde die Spektralkurve in den Wellenlängenbereich von 400 bis 700 ma gemessen
und die Dichte ihrer maximalen Absorption, angege ben als »Frischdichte«, wurde bestimmt. Die dabei er
haltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.
Beispiel A und Ver gleichs- |
Poly meri sat |
Mclallvcrbindung | Anorganisches Pigment |
— | — | Lösungs mittel (300 ml) |
Bindemittel | Irischdichtc bei Ver wendung von Kristall- |
Frischdiehk | |
Nr. | beispiel B | Bentonit | violcttlaclon | bei Ver wendung VO 3-Dibeiuyl- amino-7-di- |
||||||
atlnlamino | ||||||||||
A | p-1 | Zinkoxyd | Zinksilicat | Äthanol | Äthylcellulose | 0,77 | fluonin | |||
1 | B | p-1 | Zinkoxyd | — | Äthanol | Äthylcellulosc | 0,63 | 0.5S | ||
A | p-1 | Zinkcfirbonat | organischer | kolloidales hydra- | Äthanol: | Äthylcellulose | 1,03 | 0.53 | ||
Ί | Bentonit | tisicrtes AIu- | Wasser | 0.90 | ||||||
miniumsilicat | — | - 4:1 | ||||||||
(Volum- | ||||||||||
verhält- | ||||||||||
nis) | ||||||||||
B | p-1 | Zinkcarbonat | Äthanol: | Äthylcellulose | 0,77 | |||||
Wasser Λ . 1 |
0,72 | |||||||||
Kaolin | — H . 1 (Volum |
|||||||||
verhält | ||||||||||
— | nis) | |||||||||
A | p-1 | Zinkhydroxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,64 | |||||
3 | Zeolith | 0.64 | ||||||||
B | p-1 | Zinkhydroxyd | — | Äthanol | Äthylcellulose | 0,48 | ||||
A | p-1 | Calciumcarbonat | Äthanol: | Äthylcellulose | 0,72 | 0,51 | ||||
4 | Talk | Aceton | 0,67 | |||||||
— | = 13:1 | |||||||||
(Volum | ||||||||||
kolloidales hydra- | verhält | |||||||||
tisiertes Alu | nis) | |||||||||
B | p-1 | Calciumcarbonat | mini umsilicat | Äthanol: | Äthylcellulose | 0,53 | ||||
— | Aceton | 0,49 | ||||||||
Zeolith | = 13:1 | |||||||||
— | (Volum | |||||||||
verhält | ||||||||||
nis) | ||||||||||
A | p-1 | Bariumcarbonat | Benzol | Styrol-Buta- | 0,60 | |||||
5 | dien-Latex | 0,64 | ||||||||
B | p-1 | Bariumcarbonat | Benzol | Styrol-Buta- | 0,43 | |||||
dien-Latex | 0,48 | |||||||||
A | p-1 | Aluminium | Äthanol | Äthylcellulose | 0,59 | |||||
6 | hydroxyd | 0,61 | ||||||||
B | p-1 | Aluminium | Äthanol | Äthylcellulose | 0,47 | |||||
hydroxyd | 0,53 | |||||||||
A | p-1 | Magnesium hydroxyd Magnesium |
Äthylacetat | Äthylcellulose | 0,59 | |||||
7 | B | p-1 | hydroxyd | Äthylacetat | Äthylcellulose | 0,46 | 0,59 | |||
Zinkoxyd | 0,51 | |||||||||
A | P-I | Äthanol | Äthylcellulose | 0,79 | ||||||
δ | 0,76 | |||||||||
Zinkoxyd | ||||||||||
B | p-1 | Zinkoxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,63 | |||||
A | p-1 | Zinkoxyd | Äthanol | Äthylcellulose | 0,75 | 0,63 | ||||
9 | B | p-1 | Äthanol | Äthylcellulose | 0,63 | 0,71 | ||||
0,63 | ||||||||||
250 Teile 12n-Sch\vefelsäure wurden zu 154 Teilen 2,6-Dihydroxybenzoesäure und 325 Teilen 32°/0igem
Formaldehyd zugegeben und 1 Stunde lang unter Rüh-
5 ren auf 95 bis 97°C erhitzt. Unter Verwendung
Polymerisats, das nach dem bekannten Verfa polymerisiert worden war, wurde ein Farbentwic
blatt auf die gleiche Art und Weise wie im Beisp erhalten.
Vergleich--'re ι spiel !
Ergebnisse des Vergleich>ie-«i>
4
Lute: Verwendung der Farhentwickleiv'.'iner des
Lnter X'eruendung i'e- ii.!..':-! dei-ii \'erfahren gemäß Beispiels 3 und des VergleichVnei-piels 3 würde der
Beispiel 4 hergestellten P·!;. meri-au wurde /um \ er- i gleiche Te^t wie in dem \'ergieich-.te>t des Beispiel--3
gleich ein Farhentwickleiviau auf die gleiche Art mid durchgeführt. Dabei wurden die in der lY-lgenden
Weise wie ίι dem \ ergleiclisbeispie! 3 erhalten. Tabelle !V angegebenen FrgehnU>e erhöhen.
' IVv.-
PCi-pr.'i H
10 | A B |
Γ-2 P-2 |
/inkcarhonat Zinkcarbonat |
Zinksilicat | Aiii an ο I Äthanol |
■Xth\lcelluiose < ÄthylceUulose ι i.bJ |
0.95 0.70 |
1 I S f- u.7>. |
11 | A O |
P-2 | Zinkoxvd Zinkoxvd |
organischer Ben tonit |
Äthanol Äthanol |
Äthylcellulose Äihylcellulose |
0.70 0,52 |
0.,>2 0.(O |
12 | D | P-2 P-2 |
Zinkhydroxyd Zinkhydroxyd |
Bentonit | Benzol Benzol |
Styrol-Buta- dien-Latex Styrol-Buta- dien-Latex |
0.71 0.56 |
0.76 0.5S |
13 | A | P-2 P-2 |
Calciumcarbonat Calciumcarbonat |
kolloi lies hydra- tisii-i"ies AIu- miniumsilicat |
Äthylcellu lose Äthylcellu lose |
Styrol-Buta- dien-Latex Styrol-Buta- dien-Latex |
0.70 0,55 |
0.72 0.60 |
14 | A B |
P-2 P-2 |
basisches Blei hydroxyd basisches Blei hydroxyd |
Koalin | Äthanol Äthanol |
Styrol-Buta- dien-Latex Styrol-Buta- dien-Latex |
0,73 0.61 |
0.73 0.58 |
15 | A B |
p-2 P-2 |
basisches Blei- Aluminium basisches Blei- Aluminium |
Zeolith | Äthanol Äthanol |
Styrol-Buta- dien-Latex Styrol-Buta- dien-Latex |
el 5 | 0.72 0,65 |
Wie | aus den > | 'erstehenden Tabellen III | und IV her- .1 _■ * _ I. I |
B e i s η i |
blatt, d. h. ein Farbentwickbrblatt mit einer Kombination
aus einem Polymerisat, einer Metallverbindung und einem anorganischen Pigment. besrere Eigenschaften
auf als ein solches mit einer Kombination aus einem Polymerisat und einer Metallverb'ndung. Auch
verschwanden die auf dem erfindungsgemäßen Farbentwicklerblatt erzeugten Farbbilder auch dann nicht,
wenn es mit Wasser benetzt wurde.
138 Teile Salicylsäure und 325 Teile 37°/niger Formaldehyd
wurden durch Zugabe von 250 Teilen
12n-S'chwefeIsäure als Katalysator unter lstündigem
Erhitzen auf 95 bis 97 C polymerisiert. Durch Mischen von 8 Teilen Äthylcellulose. 2 Teilen Dioctylphthal.it,
30 Teilen Äthylacetat, 30 Teilen Isopropylalkohol und 30 Teilen Äthylacetat w:urde eine Lösung (nachfolgend
als Firnis A bezeichnet) hergestellt. Zu der Lösung wurden das Polymerisat (p-1) und die in der folgenden
Tabelle V angegebenen Zusätze mit Hilfe einer Kugelmühle zugegeben zur Herstellung einer Farbentwicklerlösung
(Tinte).
Nr. | Firnis A | 1'· iymerisat (p-1) | Metallverbindung | Pigment |
(Teile) | (Teile) | (Teile) | (Teile) | |
1 | 67 | 8 | 25(Zinkoxyd) | |
2 | 70 | 10 | 20 (Calciumoxyd) | — |
3 | 72 | 8 | 15 (Aluminiumhydroxyd) | 5 (organisches |
Bentonit) |
■υ
154 Teile 2.d-Dih\dro\_\ her.,-vesä'ure und 325Teile
37° „iger Formaldelnd wurden durch Zugabe \,-:i
250 Teilei ^n-Sehwefelsäure unter lsuindieem Rrhitzen
aui 95 bi - 97 C polymerisiert unter Bildung
alkohol und 20 Teilen Methylcellosolve wurde eine Lösung (nachfolgend als Firni- B bezeichnet) hergestellt.
Zu der Lösung wurden das Polymerisat (p-2) und
die in der folgenden Tabelle VI angegebenen Zusätze
eine= Polymerisats (p-2). Durch Mischen von 10 Teilen 5 mit Hilfe einer Kugelmühle zugegeben unter Bildung
Nitrocellulose. 30 Teilen Butylacetat. 40 Teilen Äthyl- einer Falbentwicklerlösung (Tinte).
Frnis i; iTcile) |
Tabelle Vl | IV-!;. ;v.e: i-.itip-;: 'Teile ι |
\k:.n,\erhip.Jung (Tei !ei |
r--i.i-.cn: «Teifei |
|
Nr | 65 66 |
1(1 10 |
25 (Zinkcarhonai) 19 (basisches Aiuminium- acetat) |
5 (,KLaolinat) | |
4 5 |
|||||
Vergleichstest
Die im Beispiel 5 hergestellte Farbentwicklerlösung (Tinte) wurde mit einem d>.'rin derfolgendenTabelleVII
angegebenen Lösungsmittel verdünnt bis auf eine Viskosität von etwa 100 cP und wurde dann auf ein
Papier in einer Trockenschichtstärke von 2 g/m2 nach einem Flexo- oder Graview-Druckverfahren aufgebracht.
Die so erhaltenen Farbentwicklerblätter wurden auf ein Farbbildnerblatt (Kristallviolettlacton oder
3-Dibenzylamino-7-diäthylaminofluoran) gelegt und unter einem Druck von 600 kg/m2 gesetzt zur Herstellung
von Farbbildern. Nach lstündigem Aufbewahren im Dunkeln wurden die spektralen Absorptionskurven
der Farbbilder bei Wellenlängen von 400 bis 700 nvj.
gemessen, und es wurde die Dichte bei der maximalen Absorption, definiert als Farbentwicklungsfähigkeit,
bestimmt. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle VII angegeben.
Nr. | 35 | 4 | Lösungs | ΓΛτ-i i/^L- | Dichte bei | Dichte bei | |
25 | mittel zum | i-TUCK- | Kristall | 3-Bcn/>l- | |||
5 | Verdünnen | verfahren | violettlacton | amino-7-di- | |||
30 1 | äthylamino- | ||||||
Äthyl | Flexo | 0.80 | fluoran | ||||
-> | alkohol | 0,75 | |||||
Äthyl | Flexo | 0,72 | |||||
alkohol | 0.70 | ||||||
Äthyl | Flexo | 0,59 | |||||
alkohol | 0,67 | ||||||
Isopropyl- | Flexo | 0,98 | |||||
alkohol | 0,92 | ||||||
Isopropyl- | Flexo | 0,73 | |||||
alkohol | 0,78 | ||||||
Wie aus der vorstehenden Tabelle hervorgeht, wies die erfindungsgemäße Farbentwicklerflüssigkeit (Tinte)
eine viel bessere Farbentwicklungsfähigkeit selbst im Falle eines dünnen Überzuges (2 g/m2) auf. Selbst
wenn die Farbbilder mit Wasser benetzt wurden, wurde die Farbdichte nicht verringert.
Claims (4)
1. Aufzeichnungbhlau. bestehend aus einem
Träger und einer darauf aufgebrachten Schicht aus
einem Farbentwickler, dadurch ecken η -zeichnet,
daß der Farbentwickler
1. ein Polymerisat einer aromatischen Karbonsäure mit mindestens einer Hydroxyeruppe
mit einem Aldehvd oder Acetylen und
2. eine \!e'-'.ll\erbindunc aus der Gruppe um
Metallov.den. Metallcarbonaten und Metallhydroxiden
entliält.
2. Auf/eichnungsblatt nach Anspruch!, dadurch
gekennzeichnet, daß es sich bei dem Polymerisat um ein SaVieylsäure-Aldehyd-PoKmerisav,
ein p-Hydroxybenzoesäure-Aldehyd-Polymerisat,
ein 2.6-Dihydroxybenzoesäure-Aldehyd-Polymerisat oder ein Salicylsäure-Acetylen-Polymerisat handelt.
3. Aufzeichnungsblatt nach Anspruch 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler
außerdem ein Pigment enthält.
4. Aufzeichnungsblatt nach einem der Ansprüche 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß der Farbentwickler
außerdem ein Alkalimetallsalz einer aorganischen Säure oder eine Alkaliverbindunsi enthält.
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JP11203970 | 1970-12-15 | ||
JP11275370A JPS5522276B1 (de) | 1970-12-16 | 1970-12-16 | |
JP45112754A JPS521328B1 (de) | 1970-12-16 | 1970-12-16 |
Publications (2)
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DE2148427B2 true DE2148427B2 (de) | 1973-10-25 |
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Family Applications (2)
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---|---|---|---|
DE2148427A Pending DE2148427B2 (de) | 1970-09-28 | 1971-09-28 | Aufzeichnungsblatt |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE2152763A Expired DE2152763C3 (de) | 1970-09-28 | 1971-10-22 | Farbentwickler und diesen enthaltender Aufzeichnungsbogen |
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Families Citing this family (33)
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JPS4910856B1 (de) * | 1970-05-28 | 1974-03-13 | ||
US3988501A (en) * | 1971-11-29 | 1976-10-26 | Ing. C. Olivetti & C., S.P.A. | Thermosensitive element for thermographic reproduction or registration systems |
BE794459A (fr) * | 1972-01-24 | 1973-05-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Feuille d'enregistrement |
JPS5122413B2 (de) * | 1972-06-24 | 1976-07-09 | ||
JPS527372B2 (de) * | 1972-07-14 | 1977-03-02 | ||
JPS5318921B2 (de) * | 1972-07-28 | 1978-06-17 | ||
JPS527373B2 (de) * | 1972-08-15 | 1977-03-02 | ||
JPS551195B2 (de) * | 1972-09-27 | 1980-01-12 | ||
JPS5314006B2 (de) * | 1973-07-14 | 1978-05-15 | ||
US3965282A (en) * | 1973-09-14 | 1976-06-22 | Agfa-Gevaert N.V. | Thermographic recording material |
US3911171A (en) * | 1973-09-14 | 1975-10-07 | Agfa Gevaert A Naamloze Vennoo | Thermographic recording process |
US4022936A (en) * | 1975-04-28 | 1977-05-10 | Ncr Corporation | Record material |
JPS5841760B2 (ja) * | 1976-05-29 | 1983-09-14 | 神崎製紙株式会社 | 呈色剤の製造方法 |
DE2731418B2 (de) * | 1977-07-12 | 1979-08-16 | Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf | Farbreaktives Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
JPS5479709A (en) * | 1977-12-07 | 1979-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of making sheet |
US4188456A (en) * | 1977-12-23 | 1980-02-12 | Ncr Corporation | Pressure-sensitive recording sheet |
JPS5637189A (en) * | 1979-09-05 | 1981-04-10 | Oji Paper Co Ltd | Tinting paper for pressure sensitive recording |
US4372583A (en) * | 1980-07-29 | 1983-02-08 | Vassiliades Anthony E | Chromogenic copy system and method |
JPS57133093A (en) * | 1981-02-12 | 1982-08-17 | Jujo Paper Co Ltd | Developing sheet for pressure sensitive copying paper |
JPS6061289A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Jujo Paper Co Ltd | 感熱記録紙 |
CA1236299A (en) * | 1984-04-16 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Prevention of spotting in thermal imaging compositions |
US4612254A (en) * | 1985-03-07 | 1986-09-16 | Occidental Chemical Corporation | Aromatic carboxylic acid and metal-modified phenolic resins and methods of preparation |
GB8511202D0 (en) * | 1985-05-02 | 1985-06-12 | Wiggins Teape Group Ltd | Record material |
DE3868099D1 (de) * | 1987-03-24 | 1992-03-12 | Mitsui Toatsu Chemicals | Waesserige suspension und verfahren zu deren herstellung. |
EP0294931B1 (de) * | 1987-05-06 | 1992-09-02 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Selbstschmierende wärmehärtbare Harzzubereitung |
US5017546A (en) * | 1988-04-20 | 1991-05-21 | Brinkman Karl M | Alkyl salicylate developer resin for carbonless copy paper and imaging use |
DE3826950A1 (de) * | 1988-08-09 | 1990-02-22 | Basf Ag | Polyamid-formmassen |
US6124377A (en) * | 1998-07-01 | 2000-09-26 | Binney & Smith Inc. | Marking system |
US6242167B1 (en) | 1999-04-12 | 2001-06-05 | Rentech, Inc. | Developer for use with carbonless copy paper and photo imaging systems |
US6958181B1 (en) * | 2003-09-05 | 2005-10-25 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Protected activators for use in leuco dye compositions |
US6890614B2 (en) * | 2003-09-05 | 2005-05-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Metal salt activators for use in leuco dye compositions |
AU2014266438B2 (en) | 2013-11-25 | 2018-01-04 | Crayola Llc | Marking system |
CN111304964A (zh) * | 2019-10-08 | 2020-06-19 | 浙江长安仁恒科技股份有限公司 | 一种无碳复写纸显色剂及其制备工艺 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA772544A (en) * | 1967-11-28 | Amano Masahiro | Pressure-sensitive, filler-containing copying paper | |
BE558766A (de) * | 1956-06-28 | 1900-01-01 | ||
US3260613A (en) * | 1963-03-15 | 1966-07-12 | Interchem Corp | Heat-sensitive sheet for thermographic copying |
US3287154A (en) * | 1963-04-24 | 1966-11-22 | Polaroid Corp | Pressure responsive record materials |
US3491117A (en) * | 1967-01-30 | 1970-01-20 | Ncr Co | Indole substituted pyromellitides |
GB1257205A (de) * | 1968-07-15 | 1971-12-15 | ||
IE34215B1 (en) * | 1969-05-12 | 1975-03-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Developer sheet for pressure-sensitive recording |
US3682673A (en) * | 1970-04-08 | 1972-08-08 | Minnesota Mining & Mfg | Latent imaging or hidden entry system |
US3681390A (en) * | 1970-11-16 | 1972-08-01 | Ncr Co | Dialkylamino fluoran chromogenic compounds |
-
1971
- 1971-09-27 GB GB4499471A patent/GB1330984A/en not_active Expired
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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DE2148427A1 (de) | 1972-04-20 |
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GB1364736A (en) | 1974-08-29 |
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BE773190A (fr) | 1972-01-17 |
CA945759A (en) | 1974-04-23 |
DE2152763B2 (de) | 1980-05-22 |
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