FI64361B

FI64361B - 1,2,3-tiadiazol-5-karboxylsyraderivat anvaendbara som herbicider och till vaextreglerande medel

Info

Publication number: FI64361B
Application number: FI781926A
Authority: FI
Inventors: Friedrich Arndt; Hans-Rudolf Krueger; Reinhart Rusch
Original assignee: Schering Ag
Priority date: 1977-06-23
Filing date: 1978-06-16
Publication date: 1983-07-29
Also published as: AT358323B; CS200159B2; SE429861B; IT7824835A0; FI64361C; IT1096813B; IL54930A0; IE47000B1; NL7805470A; CA1096872A; EG13412A; PL207788A1; IL54930A; IE781241L; ES471078A1; YU127478A; YU40335B; NO147987B; PL110342B1; RO75256A

Description

ΓβΊ f11xKUULUTUSJULKAISU s λ Τ s λ J$3Ta tBJ (11^ UTLÄGGNINGSSKRIFT 64 361 C (45) Patentti ayCnnotty 10 11 1933 . (51) Kv.ikint.ci.3 e O? D 285/06 SUOM I—FI Ν LAND (21) P*Mnttlh»k*mu» — P»t*nttn*eknlnj 781926 (22) H»keml»p*lvi — An*ttknln(tdt| l6.06.70 (23) Alkupilvi —Gfltljhet*d»j l6.06.70 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvlt offcntllg 2U.12.78

Patentti· ia rekisterihallitus .. ...... .. , , . .. , ' (44) NShtlvUulpanon ja kuuLJulkalsun pvm. —

Patent- och registerstyrelsen Aniökan utlajd oeh utl.skrlfMn publlcarmd 29.07.83 (32)(33)(31) Pyydetty etuolk.us -B«t»rd prlorltet 23.06.77

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) P 2728523.0 (71) Schering Aktiengesellschaft, Berlin/Bergkamen, DE; Mullerstrasse 170-178, 1 Berlin 65, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Friedrich Arndt, Berlin, Hans-Rudolf Kruger, Berlin, Reinhart Rusch,

Berlin, Saksan Liittotasavalta-Förhundsrepubliken Tyskland(DE) (TU) Oy Kolster Ah (5U) Herhisideinä ja kasvua säätelevinä aineina käyttökelpoisia 1,2,3-tiadi-atsoli-5-karboksyylihappojohdannaisia - l,2,3-tiadiazol-5-karboxylsyra-derivat användbara som herbieider och tili växtreglerande medel

Keksintö koskee uusia 1,2,3-tiadiatsol:-5-karbonihappojohdannaisia, joilla on herbisidinen ja kasvua säätelevä vaikutus.

Kasvien tuotannossa on rikkakasvien torjunnalla kolme tärkeätä tehtävää: sen täytyy varmistaa sato, taata sadon käyttökelpoisuus ja parantaa työskentely- ja tuotanto-olosuhteita. Usein on nykyaikainen rikkakasvien torjunta jopa edellytyksenä viljelyalueen, kuten esimerkiksi vilja-, maissi- tai juurikasviljelyksen täyskoneel-listamiselle tai se mahdollistaa uusien maan muokkaus- ja viljelymenetelmien käyttöönoton, kuten esimerkiksi maissin, viljan, soijan sekä puuvi.ll.an kohdalla käytetyn suorakyTyömenetelmän käyttöönottamisen .

64361 Tähän mennessä tunnetut herbisidit eivät vielä kuitenkaan ole täyttäneet parhaalla mahdollisella tavalla kuvattuja vaatimuksia, joilla on aivan erityinen merkitys maanviljelystilojen sekä puutarha-viljelystilojen edelleenkehiitämisen kannalta, joten on esiintynyt tarvetta parantaa rikkakasvien torjuntatekniikkaa.

Esillä olevan keksinnön mukaiset yhdisteet mahdollistavat rikkakasvien torjuntatekniikan parantamisen.

Keksintö koskee uusia 1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyylihappo-johdannaisia, joiden kaava on N_S R1 f /3 I,

NL /— C-N

\ / il \ 0 O T3 jossa R1 on vety tai C1_3~alkyyli, R3 on vety C^_!+-alkyyli, syanometyyli, syanoetyyli, propynyyli, bent-syyli tai fenyyli ja 4 ...

R on vety, C1_g-alkyyli, etoksietyylx, dietoksietyyli, dimetyyli- aminoetyyli, dimetyyliaminopropyyli, etoksikarbonyylimetyyli, pro-penyyli, dietyy1ioronynyyli, C_ Q-svkloalkyyli, metvyl;sykloheksyy-

O “ O

li, etyylisykloheksyyli C_ 0-sykloalkyylimetyy li , hydrok.s isyklohek-

O O

syylimetyyli , bentsyyli , ^-alkyylibentsyyli , dimetyyliber.tsyyli , metoksibentsyyli , metyleenidioks ibentsyyii , ha logeeni bentsyyl i , dik-looribentsyyli, fenyylietyyli, difenyylietyyli , fluor^enyylietyyli , f enyy lipropyy li , naf tyyl imetyy li , fenyyli, metyyl if en.yyli , dimetyy-lifenyyli, haiogeenifenyvli , kloorimetyvlifenyyli , di<loorifenyyli , trifluorimetyylifenyyli, nitrofenyyii , hydroksifenyy1i , metyylikar-bamoyylioksifenyyli, furfuryyli, tetrahydrofurfuryyli, pyridyylime-tyyli, piperidino tai morfolino tai ja muodostavat yhdessä typ-piatomin kanssa, johon ne ovat liittyneet pyrrol i d.ino-, piperidmo-tai morfolinoryhmän.

3 64361

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on maaperään ja lehtiin kohdistuva herbisidinen vaikutus siemenrikkakasveja ja monivuotisia rikkakasveja kohtaan. Vaikutus on osittain systemaattinen. Erityisen edullisesti voidaan torjua kaksisirkkaisia ja yksisirkkaisia rikkakasvilajeja, jotka ovat seuraavia sukuja: Digitalis, Tri-folium, Portulaca, Papaver, Daucus, Kochia, Gypsophyla,

Lactuca, Solanum, Escholtzia, Cheiranthus, Phacelia, Euphorbia, Linum, Convolvulus, Brassica, Datura, Cichorium, Ipomoea, Setaria, Agrostis, Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dactylis,

Festuca, Arrhenaterum, Lolium, Bromus, Avena, Allium, Cicumis, Medicago, Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium, Centaurea, Amaranthus, Galium, Chrysanthemum, Polygonum, Sorghum, Alopecurus, Echinochloa, Digitaria, Cyperus, poa ja muut.

Käyttömäärät rikkakasvien torjunnassa ovat noin 05,-5 kg vaikuttavaa ainetta/ha.

Selektiivinen rikkakasvien torjunta on mahdollista esimerkiksi vilja-, puuvilla-, soijapapu- ja istutusviljelyksillä. Näillä vaikuttavilla aineilla on suurin vaikutus, jos niitä ruiskutetaan jo olemassaolevaan rikkakasviin tai ennen sen orastamista. Mainitut kylvöviljelmät voidaan myös muutamien päivien kuluttua ruiskutuksesta kylvää riveihin.

Esilläolevan keksinnön yksittäiset yhdisteet voivat myös muuttaa kasvien luonnonmukaista kehittymistä, jotta saavutettaisiin erilaisia maanviljelyksen tai puutarhan hoidon kannalta hyödyllisiä ominaisuuksia.

Keksinnön mukaisten yhdisteiden käyttö voi tapahtua siemeniin, kasviaiheisiin ennen tai jälkeen orastamisen, juuriin, varsiin, lehtiin, kukkiin, hedelmiin tai muihin kasvienosiin.

Yleensä on luonnonmukaisen kasvun säätely silmin havaittavissa käsitellyn kasvin tai jonkin sen osan koon, muodon, värin tai rakenteen muutoksen johdosta.

Silmin havaittavat morfologiset muutokset edellyttävät aina fysiologisten ja biokemiallisten prosessien muutosta kasvissa. Asiantuntijan käytettävissä on lukuisia analyyttisiä menetelmiä biokemiallisen ja fysiologisen muuttumisen laadun ja määrän toteamiseksi. Esimerkkinä mainittakoon seuraavat, keksinnön mukaisilla yhdisteillä aiheutettavissa olevat kasvien kehityksen muutokset: " 64361

Pystysuoran kasvun estyminen, juurten kehittymisen estyminen, silmujen versomisen kiihtyminen tai sivuvesojen versominen kiihtyminen, kasviväriaineiden muodostumisen tehostuminen ja lehtien maa-haanputoaminen.

Keksinnön mukaiset yhdisteet täyttävät siten kaikki rikkakasvien torjuntatekniikan parantamiseen vaadittavat tehtävät.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää joko yksinään, seoksena toistensa kanssa tai muiden vaikuttavien aineiden kanssa.

Aina halutun käyttötarkoituksen mukaan on saatavilla esimerkiksi seuraavia herbisidisiä vaikuttavia aineita, joita voidaan lisätä keksinnön mukaisiin yhdisteisiin: sub s t i tuo i dut an i1ii n i t , substituoidut aryylioksikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut eetterit, substituoidut arsonihapot sekä niiden suolat, esteri^ ja amidit, substituoidut bentsimidatsolit, substituoidut bents isotiätsolit, substituoidut bentstiadiatsinonidioksidit, substituoidut bentsoksatsiinit, substituoidut bentsoksatsinonit, substituoidut bentstiatsolit, substituoidut bentstiadiatsolit, substituoidut biureetit, substituoidut kinoliin.it, substituoidut karbamaatit, substituoidut alifaattiset karboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut aromaattiset karboksyyli hapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut karbamoyylialkyyl.i-tio- tai ditiofosfaati t , substituoidut kinatsoliinit , substituoidut sykloalkyyliamidokarboksyylitiolihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut sykloalkyylikarboksiamido-tiatsolit, substituoidut dikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, 5 64361 substituoidut dihydrobentsofuranyylisulfonaatit, substituoidut disulfidit, substituoidut dipyridyliumsuolat, substituoidut ditiokarbamaatit, substituoidut ditiofosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut virtsa-aineet, substituoidut heksahydro-ΙΗ-karbotioaatit, substituoidut hydantoiinit, substituoidut hydratsidit, substituoidut hydratsoniumsuolat, substituoidut isoksatsolipyrimidonit, substituoidut imidatsolit, substituoidut isotiatsolipyrimidonit, substituoidut ketonit, substituoidut naftokinonit, substituoidut alifaattiset nitriilit, substituoidut aromaattiset nitriilit, substituoidut oksadiatsolit, substituoidut oksadiatsinonit, substituoidut oksadiatsolidiinidionit, substituoidut oksadiatsiinidionit, substituoidut fenolit sekä niiden suolat ja esterit, substituoidut fosfonihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut fosfoniumkloridit, substituoidut fosfonialkyyliglysiinit, substituoidut fosfiitit, substituoidut fosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut piperidiinit, substituoidut pyratsolit, substituoidut pyratsolialkyylikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyratsoliumsuolat, substituoidut pyratsoliumalkyyli sulfaatit, substitioidut pyridatsiinit, substituoidut pyridatsonit, substituoidut pyridiinikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit j a amidi t, 6 64361 substituoidut pyridiinit, subst ituoidut pyri diir.ikarboksilaatit , substituoidut pyridinonit, substituoidut pyrimidonit, substituoidut pyrrolidiinikarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut pyrrolidi init, substituoidut pyrrolidonit, substituoidut aryylisulfonihappo, sekä sen suolat, esterit ja amidit, substituoidut styreenit, substituoidut tetrahydro-oksadiatsiinidionit, substituoidut tetrahydrometanoindeenit, substituoidut tetrahydro-diätsoli-tionit, substituoidut tetrahydro-tiadiatsiini-tionit, substituoidut tetrahydro-tiadiatsolidionit, substituoidut aromaattiset tiokarboksyylihappoamidit, substituoidut tLokarboksyylihapot sekä niiden suolat, esterit ja ami di t, substituoidut tiolikarbamaatit, substituoidut tiovirtsa-aineet, substituoidut tiotosforihapot sekä niiden suolat, esterit ja amidit, substituoidut triatsiinit, substituoidut triatsolit, substituoidut urasiilit ia substituoidut uret idiinid ioni t.

Auksiinit, ^-(kloorifenoksi)-propionihappo, 4-kloorifenoksietikkahappo, 2 , 4-dikloorifenoks ietikkahappo, indolyyli-3-etikkahappo, indolyyli-3-voihappo, °^-naftyylietikkahappo, j -naftoksietikkahappo, naftyyliasetamidi, N-m-tolyyliftaaliamidihappo, gibberelliinit, S,S,S-tri-n-butyyli-tritiofos forihappoesterit, sytokiiniinit, 64361 2-kloorietyylifosforihappo, 2-kloori-9-hydroksifluoreeni-9-karboksyylihappo, 2-kloonetyyli-trimetyyliammoniumkloridi, N,N-dimetyyliaminomeripihkahappoamidi, 2- isopropyyli-4-trimetyyliammonio-5-metyylifenyylipiperidiini-l-karboksyylihappo-esterikloridi, fenyyli-isopropyylikarbamaatti, 3- kloorifenyyli-isopropyyli-karbamaatti, etyyli-2-(3-kloorifenyylikarbamoyylioksi)-propionaatti, maleiinihappohydratsidi , 2.3- dikloori-i sovoihappo, di-(metoksitiokarbonyyli)-disulfidi , 1,1'-dimetyyli-k,4’-bipyridylium-dikloridi , 3,6-endoksoheksahydroftaalihappo, 3-amino-l,2,4-triätsoli, 12,3,-tiadiatsolyyli-5-yyli-virtsa-ainejohdannainen, 1- (2-pyridyyli)-3-(1,2,3-tiadiätsol-5-yyli)-virtsa-aine, 2- butyylilio-bentstiätsoli, 2-(2-metyylipropyylitio)-bentstiätseli, 3.4- dikloori-isotiätsoli-5-karboksyylihappo , 2,3-dihydro-5,6-dimetyyli-1,4-ditiini-l,l,4,4,-tetroksidi, arseenihappo, kakodyylihappo, kloraatti, edullisesti kalsiumkloraatti, kaliumkloraatti , magnesiumkloraatti tai natriumkloraatti , kalsiumsyanamidi, kaliumjodidi, magnesiumkloridi, abskisiinihappo tai nonanoli, N-(fosfonometyyli)-glysiini-monoisopropyyli-amiinisuola ja N,N-bis-(fosfonometyyli)-glysiini.

Sen lisäksi voidaan myös käyttää muita lisäaineita, esim. ei-kasvimyrkkymäisia lisäaineita, -joiden käytöstä on herbisidien kohdalla tuloksena synergistisen vaikutuksen voimistuminen-, kuten kostutusaineita, emulgaattoreita, liuottimia ja öljymäisiä lisäaineita .

8 64361

Tarkoituksenmukaisesti käytetään keksinnön mukaisia yhdisteitä tai niiden seoksia valmisteina, kuten jauheina, siroteaineina, granulaatteina, liuoksina, emulsioina tai suspensioina, lisäten nestemäisiä ja/tai kiinteitä kantaja-aineita tai laimennusaineita ja mahdollisesti kostutus-, kinnitys-, emulgointi- ja/tai dispergointi-apuaineita.

Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat esim. vesi, alifaat-tiset ja aromaattiset hiilivedyt, sykloheksanoni, iscforoni, dinie-tyylisulfoksidi, dimetyyliformamidi, sekä mineraaliöljyfraktiot.

Kiinteiksi kantaja-aineiksi soveltuvat mineraalimaat, esim. tonsil, silikageeli, talkki, kaoliini, attaclay, kalkkikivi, pii-happo ja kasv iku.nnas ta peräisin olevat tuotteet, esim. jauhot.

Pinta-akti ivis.ina aineina mainittakoon esimerkiksi kaisi um-ligniinisulfonaatt.i , polyoksietyleenialkyylifenyylieetteri , r.af ta-liinisulfonihapot ja niiden suolat, fenolisulfonihapot ja niiden suolat, formaldehydikondensaat.it, rasva-alkoholisulfaatit sekä subs-tituoidut bentseenisulfonihapot ja niiden suolat.

Vaikuttavan aineen tai vaikuttavien aineiden osuus eri valmisteissa voi vaihdella suuresti. Valmiste voi esimerkiksi sisältää noin 10-80 paino-% vaikuttavia aineita, noin 90-20 paino-% nestemäisiä tai kiinteitä kantaja-aineita sekä mahdollisesti enintään 20 paino-% pinta-aktiivisia aineita.

Aineiden levittäminen voi tapahtua tavanomaisella tavalla esimerkiksi käyttämällä vettä kantaja-aineena ruiskutus1iuosmäärien ollessa 190-1000 litraa/ha. Aineiden käyttö niin sanotulla "Low-Volume-" ja "Ultra-Low-Volume-meneteImä2 la " on yhtä mahdollista kuin niiden käyttö niin sanottujen nikrogranulaattier muddossa.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan valmistaa esimerkiksi siten, että A) yhdiste, jonka kaava on 0 „ / 3

R -C-CH -C- N II

\R

N-NH-CO-R

O

saatetaan reagoimaan tionyylikloridin kanssa, tai 9 64361 B) 1,2,3-txadxatsoli-5-karboksyylxhappohalogenidi, jonka kaava on N_.-- R, !' ί] 1 m :ι Ί

N C-Z

S / » 0 saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka kaava on Ό

H - N IV

X

happoa sitovan aineen läsnäollessa, jolloin edellä esitetyissä kaavoissa R^, ja Ru tarkoittavat samaa kuin edellä, Z on halogeeni-atomi, edullisesti klooriatomi ja R on C., _1+-alkoksiryhmä.

Reaktiokomponenttien välinen reaktio tapahtuu lämpötilassa 0° - 120°C, yleensä kuitenkin huoneenlämpötilan ja reaktioseoksen palautusj äähdytyslämpötilassa.

Keksinnön mukaisten yhdisteiden synteesiin käytetään reagoivia aineita suunnilleen ekvimolaarisissa määrissä. Sopivia reaktio-väliaineita ovat reagoivien aineiden suhteen inertit liuottimet. Sellaisina mainittakoon: halogenoidut hiilivedyt, kuten metyleeni-kloridi, kloroformi ja hiilitetrakloridi, alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt, kuten petrolieettteri, sykloheksaani , benrneeni, tolueeni ja ksyleeni, alkoholit kuten metanoli ja etanoli, ketor.it, kuten asetoni, metyyli-isobutyyliketoni ja isoforor.i , eetterit, kuten dietyylieetteri, tetrahydrofuraani ja dioksaani, ja karboksyyli-happonitriilit, kuten asetonitriili.

Happoa sitovaksi aineiksi soveltuvat orgaaniset emäkset, kuten trietyyliamiini, N,N-dimetyylianiliini ja pyridiiniemäkset tai epäorgaaniset emäkset, kuten maa-alkali- ja alkalimetallien oksidit, hydroksidit ja karbonaatit. Nestemäisiä emäksiä kuten pyridiiniä voidaan käyttää samanaikaisesti liuottimena.

Edellä mainittujen menetelmien mukaisesti valmistetut keksinnön mukaiset yhdisteet voidaan eristää tavanomaisten menetelmien lc 64361 mukaisesti reaktioseoksesta, esim. tislaamalla käytetty liuotin normaalissa tai alennetussa paineessa, seostamalla vedellä tai suorittamalla jakotislaus.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistusta.

Esimerkki 1 u -metyyli,-1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyylihappo-(4-fluori-bentsyyliamidi) (Yhdiste No 1.) N-1 - CH3 __ M J— C-MH-CH. - -V /- " 2 \_/ o 9,4 g:aan (0,975moolia) 4-fluoribentsyyliamiinia, liuotettuna 10Q ml:aan tetrahydrofuraania, lisätään huoneenlämpötilassa 10,4 ml (0,075 moolia) trietyyliamiinia. Sekoittaen ja jäähdyttäen lisätään tipoittain 10°C:ssa 12,2 g (0,075 moolia) 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyylihappokloridia, jonka kiehumispiste on 48-50°C/0,5 torrin painessa, liuotettuna 50 ml:aan tetrahydrofuraania. Sekoitetaan edelleen 4 tunnin ajan. Sen jälkeen kun sakka on imusuo-datettu, tiivistetään suodos ja digeroidaan eetterillä. Uudelleenkiteytys etanolista.

Saanto: 14,2 g = 75,5 % teoreettisesta määrästä.

Värittömiä kiteitä, joiden jp. on 105-137°C.

Esimerkki 2 4-metyyli-l,2,3-tiadiatscli-5-karboksyylihappo-(sykloheksyyli-metyyli)-amidi (Yhdiste No. 2) N- - CH_ I 3 /~\ N -C-NH-CH0-\ H / s 2 \_/ / 11 ; 64 361 17,2 g:aan (0,1 moolia) k-metyyii-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-syylihappoetyyliesteriä, liuotettuna 30 ml:aan abs. etanolia, lisätään huoneenlämpötilassa 11,3 g (0,1 moolia) aminometyylisyklohek-saania ja lopuksi kuumennetaan 3 tunnin ajan palautusjäähdyttäen. Lopuksi liuos tiivistetään ja jäljellejäävä öljy digeroidaan iso-prcpyylieetterillä. Uudelleenkiteytys sykloheksaanista.

Saanto: 22,9 g = 96 % teoreettisesta määrästä.

Värittömiä kiteitä, joiden jp. on 79 - 8Q°C.

Lähtöaine yhdisteen No 2 valmistamiseksi k-metyyll-l, 2 , 3-tiadiatsol.i-5-karboksyylihappokloridi 103,6 g (0,72'moolia) u-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-syylihappoa lisätään annoksittain 2R2 ml:aan tionyylikloridia. Sitten kuumennetaan 3,5 tunnin ajan palautus j äähdytt äer.. Lopuksi tislataan ylimäärä tionyylikloridia'ja jäljellejäävälle jäännökselle suoritetaan alennetussa paineessa jakotislaus. Saadaan 102 g (87,2 % teoreettisesta määrästä) väritöntä nestettä, jonka kp. on M P — 5 0 C/ 0,5 torrin paineessa.

Vastaavalla tavalla voidaan valmistaa seuraavia keksinnön mukaisia yhdisteitä.

Yhdiste 12 64561 nr._____Nimi___Fysikaaliset vakiot_ 3 U-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-

karboksyyl ihappo-ar.il ici Jp.: 116-117°C

4 U-netyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-kar-

boksyylihappo-(2-kioori-anilidi) Jp.: 106-107°C

5 u-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3-kloori-anilidi) Jp.: 137-138 C

g u-metyyli-1,2,3-tiadiatscli-5-karbok-

syy1ihappo-(3,U-dikloori-anilidi) Jp.: 135-136°C

7 u-metyyli-1, 2 , 3-tiadiatsoii-5-kar>bok-

syylinappo-(U-kloori-2-netyylianilidi) Jp.: 1U2-1U3°C

3 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-( 2-metyyliar.ilidi ) Jp.: 115-116°C

9 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbck-

syy 1 :.happo-( 3-metyyl iar.il idi ) Jp.: 116-117 C

10 u-metyyli-1,2,3-tiaciatscli-5-karbok- c

syy1ihappo-CU-metyylianilidi) Jp.: 118-119 C

11 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3-trifluorimetyylianilidi) Jp.: 123-12U C

12 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyy-

1ihappo-(U-flucrianilidi) Jp.: 1Q8-1Q9°C

13 U-metyyli-1,2,3-t iadiatsoli-5-karbcksyy-

1ihappo-(U-nitroanilici) Jp.: 179-xfiO C

1U U-metyyli-1,2,3-tiaciatsoli-5-karboksyy-

lihappo-(X-metyylianilidi) Jp.: 8U-95 C

15 U-metyyli-1,2,3-t iadiatsoli-5-karboksyy-

1ihappodimetyyliamidi Jp.: 120-125 C

16 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyy- 2 0 lihappo-(N-bentsyyli-N-2-propynyyliamidi) ' : 1,58ur 17 u-metyyli-i,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyy-

lihappo-( U-k.loor ianilidi ) Jp.: 121-122 C

18 U-metyyli-i,2,3-t iadiatsoli-5-karboksyy-

1ihappo-(3,5-dikloorianilidi) Jp.: 195-196 C

19 U-metyyli-i,2,3-tIadiatsoli-5-karboksyy-

lihappobentsyyliamidi Jp.: 63-6U C

13 64361

Yhdiste_Nimi_Fysikaaliset vakiot 20 4-metyyli-l,2,3-t iadiatsoli-5-karbok- , o

syylihappo-(^-klooribentsyyllamidi) Jp.: 1Q9-110 C

21 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-( 2-kloori-6-metyylianilidi ) Jp.: 133-134°C

22 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-syylihappo-(N-syanometyyli-2,6-dimetyy li -

anilidi) Jp.: 118-119°C

23 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2,5-dimetyylianilidi) Jp.: 10C-101°C

24 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2,6-dikloorianilidi) Jp.: 116-118°C

25 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappodietyyliamidi Jp.: 111-114°C

26 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2-pyridyylimetyyliamidi) Jp.: 75-76°C

27 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3-pyridyylimetyyliamidi) Jp.: 95-96°C

28 4-metyyli-l,2,3-t iadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2-klooribentsyyliamidi) Jp.: 6R°C

29 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-syylihappo-(3,4-metyleenidioksibentsyy-

liamidi) Jp.: R7-88°C

30 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

O

syylihappo-di-isopropyyliani di Jp.: 89-91 C

31 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoii-5-karbok- 2 0 syylihappo- (N-bentsyyl i-N-metyyl ismi di ) nT^ : 1 , 58 38 32 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2,4-diklooribentsyyliamidi) Jp.: 109-111°C

33 4-metyyli-l,2,S-tiadiatsoli-S-karbok-

syylihappo-(3,4-diklooribentsyyliamidi) Jp.: 109-110°C

34 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappc-(3-klooribentsyyliamidi) Jp.: 58-fi5°C

35 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

Q

syylihappo-(2-metoksibentsyyliamidi) Jp.: 96-97 C

36 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3-metoksibentsyyliamidi) Jp.: 73-75°C

i4 64361

Yhdiste_N imi__Fysikaaliset vakiot 37 4-metyyli-l,2,3 -1iadiätsoii-5-karbok-

syy 1 happo - ( 4-met ok s ϊ bent syy 1’ amidi ) Jp . : 11 5-lI7°C

38 4-metyyli-l,2,3-tiaciatsoid-5-karbck-

syylihappo-(4-metyylibentsyyliamidi) Jp.: 115-116°C

39 4-metyyli-l,2 , 3-tiadiatsoli-5-ka:abok-

syyl ihappo-( 2-f luoribentsyyliam.idi ) Jp.: 108-109°C

u0 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 3 syylihappo-(N-etyyli-N-bentsyy1iamidi) : 1,5751 41 --metyyli-1,2,3-tiaciatsoli-5-karbok-

Ί Q

syylihappo-(N-bentsyyli-Y-isopropyyliamidi) : 1,5695 4 2 4-metyy1i-1,2,3-1iadiatsoii-5-karbok- 2 ° syylihappo-(N-bentsyyli-N-butyyliamidi) ": 1,5623 4 3 ^-metyyli-l^^-tladiatsoli-S-karbok-

syylihappo-(3-metyylibentsyyliamidi) Jp.: 52-53°C

44 4-metyyli 1,2 , 3-1iadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2-naftyylimetyyliamidi) Jp.: 108-199°C

45 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3,5-dimetyylibentsyyliamidi) Jp.: 95-96°C

46 4-metyyli-1,2, 3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(4-tert.-butyylibentsyyliamidi) Jp.: 65-68°C

47 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihapposyVloheksyyliamidi Jp.: 1C1-102°C

48 4-metyyli-l,2,3-ti adiatsoli-5-karbok-

syylihapposyklo-oktyyliamidi Jp.: ilQ-ill°C

49 4-metyyli-l,2,3-1iadiatsol1-5-karbok-

syylihapposykioheptyyliamidi Jp.: 11G-112°C

50 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihapposyklopentyyliamidi Jp.: 87-89°C

51 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihapposyklopropyyliamidi Jp.: 89-91°C

52 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- " J · 1,6302 syylihaDpobutyyliamidi nn 53 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(2-metyylipropyyliamidi) : 1,5267 54 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(1,1-dimetyylietyyliamidi) Jp.: R8-90°C

15 64361

Yhdiste_Nimi__Fysikaaliset vakiot 55 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2-propenyyliamidi) Jp.: 5R-59°C

56 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(etoksiekarbonyylimetyyliamida) n . , r9Qp 57 u-metyyli-1,2,3-tiadiatsoii-5-karbok- 2 0 syylihappo-(2-etoksietyyliamidi) n : 1,5253

D

58 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsola-5-karbok-

syylihappo-(1,l-dietyyli-2-propynyyliamidi) Jp.: 7U-75°C

59 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(2,2-dietoksietyyliamidi) n : 1,5089 50 u-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^ 2 2 syylihappo-(3-dimetyyliamrnopropyyli amidi) n 1,5 2 9 0 61 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^

syylihappo-(difenyyliamidi) Jp.: 116-119°C

62 9-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

O

syylihappo-(1-etynyylisykloheksyyliamidi) Jp.: 91-93 C

6 3 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(N,N-tetrametyleeniamidi) n : 1,5618 Γ) 6U U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(N,N-pentametyleeniamidi) n : 1,5550

65 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- D

c

syylihappo-(2-furfuryyli)-amidi Jp.: U9-50 C

66 u-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-syylihappo-(M,N-(3-oksapentametyleeni)-

amidi) Jp.: 85-86°C

67 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(1-fenyylietyyli)-amidi Jp.: 7R-79°C

58 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-syklopropyylimetyyliamidi n : 1,5U70

69 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- D

syylihappo-morfolinoamidi Jp.: 18U-185 C

70 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- o syylihappo-piperidinoamidi Jp.: 155-156 C 1 rjyy 1 i happo-(N-ben t syy 1Ί ani 1 i d i ) Jp.: RU-RU°c U-metyyli-12,3-tiadiatsoli-5-karbok-

Yhdiste_Nimi_Fysikaaliset vakiot 16 64361 7 2 Li-metyyli-1,2 , 3-tiad iarscli-5-karbok- . . 2 7 syylihappo-propyyliamxdi n 1,5360 73 U-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^

syylihappo-isopropyyliamidi Jp.: 72-73°C

7 4 t-metyyli-1,2, 3 - t:adiats oii-5 -karbok-

syylihappoamIdi Jp.: 122-124°C

7 5 4-metyyli-l,2,3-1 iad iätsoli-5-karbok-

syylihappo-(2-metyylisykloheksyyliamidi) Jp.: 78-79°C

76 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3-metyylisykloheksyyliamidi) Jp.: 90-92°C

7 7 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbck-

syylihappo-(4-metyylisykioheksyyliamidi) Jp. : 118-12 0°C

7 8 4-metyyli-l,2,3-tladiatsoll-5-karbok- ? Π syylihappo-(tetrahydrofurfuryyliamidi) n"': 1,5471 79 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^ 2 0 syylihappo-(sykloheptyylimetyyliamidi) n ': 1,5476

80 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- D

2 0 syylihappo-(syklo-oktyylimetyyliamidi) n ': 1,5439 n 81 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(sykloheksyylimetyyliamidi) Jp.: 51-52°C

82 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(1,2,2-trimetyylipropyyliamidi) Jp.: 95-96°C

83 4-metyyli-l,2,3-1 iadiatsoli- 5-karbok- 2 n syy1ihappo-(3-fenyylipropyyliamidi) n : 1,5790 84 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- u syylihappo-(2-fenyylietyyliamidi) n^: 1,5838 85 4-etyyli-l , 2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^ 2 0 syylihappo-(sykloheksyylimetyyliamidi) n : 1,5352 86 4-metyyli-l,2,2-tiadiatsoli-5-karbok- ^

syylihappo-(1,2-difenyylietyyli)-amidi Jp.: 158°C

87 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-/N-(2-syanoetyyli)-bentsyyli/-ami-d i J p . : 81 ° C

88 4-metyyli-l,2,3-tiaciatsoli-5-karbok-syy1ihappo- Cl-(4-fluorif enyyli) - etyyl 17-

amidi Jp . : 112°C

.17 64361

Yhdiste_Nimi_Fysikaaliset vakiot 89 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-syylihappo-(N-metyyli-sykloheksyylime- 2 Π tyyli)-amidi n : 1,5414 90 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^

syylihappo-(4-metyylibentsyyli)-amidi Jp.: 78°C

91 u-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(4-klooriventsyyli)-amidi Jp.: 102-1Q3°C

9 2 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(4-fluorihentsyyli)amidi Jp.: 77-78°C

9 3 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3,4-diklooribentsyyli)-amidi Jp.: 97-9R°C

94 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-sykloheksyyliamidi Jp.: 74-75°C

9 5 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(2-metyylisykloheksyyliamidi) Jp.: 85°C

96 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-(3-metyylisykloheksyyliamidi) Jp.: 70°C

97 4-propyyli-l,2,3-tiadiätsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(4-metyylisykloheksyyliamidi) n : 1,5319 98 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^

syylihappo-(sykloheptyylimetyyli)-amidi Jp.: 4Q-42°C

99 4-propyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0 syylihappo-(syklo-oktyylimetyyli )-amidi r.' : 1 , 5 3 2 3 100 4-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- ^

syylihappo-(3-hydroksianilidi) Jp.: 176-177°C

101 1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyylihappo-

(sykloheksyylimetyyli)-amidi Jp.: 115-116°C

102 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- 2 0

syylihappo-(1,3-dimetyylibutyyli)-amidi nD

103 4-metyyli-12, 3-tiadiatsoli-5-karbok- 20 syylihappo-(3-metyylibityyli)-amidi n : 1,5243 104 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok-

syylihappo-heksyylimetyyli)-amidi Jp.: 74-75°C

105 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karbok- “2 0 syylihappo-(2-dimetyyliaminoetyyli)-amid1 ηβ : 1,5360 106 4-metyy 1 i - 1,2,3-t i ad.i atso] i -5-karbo1< syy- 1 ί hajjpo-( 3 , 3-cl ! me*t yy ] ί bu 1 yy 1 l)-am‘di Jp.: 60-5? 4' 10 7 4-me tyy! i - 1 , 2 , 3 - ! ! ad i a I :;o I i - 4 - ka rl κ.> V > :yy 1 i- happo-( 3-metyy 1 : karbamoyy i i ok s n-an i 1. i d i ) Jp.: 173 C ha joi en lfi 64361

Keksinnön mukaiset yhdisteet ova4: yleensä värittömiä ja hajuttomia, kiteitä aineita tai värittömiä ja hajuttomia nesteitä, jotka liukenevat huonosti veteen, kohtuullisesti alifaal tis4in hiilivetyihin kuten petro 1 i ee t ter i 5 n ja syk. ] oheksaan i m ^ ne liukenevat hyvin haiogencituihin hi ilivetyihin kuten kloroformiin "a hiilitet-raklor idiin , aromaattisiin hiilivetyihin, kuten bent seen, i in , tolu-eeniin ja ksyleeniin, eettereihin, kuten dietyylieetterim, tetra-hydrof uraani in ja dioksaan.i in , karboksyyiihapponitriileihin , kuten asetonitriϊ1 iin, ketoneihin kuten asetoniin, alkoholeihm, kuten metanoliin ja etanoliin, k arbok s yy1i ha ppoami de ih i n , kuten dimetyyii-formamidi in ja sulfoksideihin, kuten dimetyylisulfoksidi in.

Liuottimiksi uudelieenkiteyttämistä varten soveltuvat erityisesti sykloheksaani, asetonitriili ja alkoholi.

1,2,3-tladiatsoli-S-karboksyvlihapot ja niiden metallisuolat liukenevat hyvin veteen, mutta sensijaan huonosti orgaanisiin liuottimiin .

Keksinnön mukaisten yhdisteiden valmistuksessa käytettävät lähtöaineet ovat sinänsä tunnettuja ta’ niitä voidaan valmistaa sinänsä tunnettujen menetelmien mukaisesti.

Seuraavat esimerkit selventävät keksinnön mukaisten yhdisteiden edullisia käyttömahdollisuuksia.

Esimerkki 5

Kasvihuoneessa ruiskutettiin taulukossa esittyjä keksinnön mukaisia yhdisteitä käyttömäärän ollessa 5 kg vaikuttavaa ainetta/ha, emulgoituna tai suspensoituna 6QC litraan vettä/ha, seuraaviin testi-kasveihin: Sinapis (Si), Solarium (So), Beta (Be), Gossypium (Gc), Hordeum (Ho), Zea mays (Ze), Lclium (Lo) ja Setaria (Se), käyttäen ennen orastamista ja orastamisen jälkeen tapahtuvaa menetelmää. 3 viikon kuluttua käsittelystä arvioitiin käsittelyn tulos, jolloin 0 = ei mitään vaikutusta 1- 2 = kasvua sääteleviä vaikutuksia, jotka ilmenevät alkeisleh- tien intensiivisenä värjäytymisenä, hidastumisena, silmujen versomisen kiihtymisenä tai sivuvesojen versomisen kiihtymisenä, kasvun alentumisena ja lehtien pienenemisenä, vähäisenä juurien kehittymisenä 3- 4 = kasvit eivät ole enää elinkykyisiä tai ne ovat kuihtuneet V = ennen orastamista tpahtuva menetelmä N = orastamisen jälkeen tapahtuva menetelmä 64361 19 jjr 0 CO Ο C"\ r-t

O

71 ;> o O O . <^ O O o o

^ O c-λ c\3 r-H O CO O O

o

0<NO HÖH H O

£ o O O CM o o o o o o o ooo o o OHM OOO O ^ o ^ > ooo OOO o o £ CJOH O CM O o o o α > OOO OOO o o 5 O C'·' O ^ ^ o a^> ooo ooo O o

O tft ^ O c\] O CM

O

75 > OHO OOO O O

^ o ΓΛ . nf O C°> o Ή

73 > OOO OOO o H

0 a a.

03

Λ I I I

*H ‘H ·Η Ή

1 1 ι—I r—I r—I

hH ' ' ηΗ ί ϊ>> ^>Ί ^ w σ: en ι to nj roi ^ ^ ,—s, · f-H * Γ-1

0 O O »H «r-t r-H ^ E

Λ £> Λ Ό-^-Η >, f B ^ B ·Η .,_| X3 >, 2 ·"

r-H ,—| Ή H ^ H

MM M *h -h i—< 0)-^¾ 1 i i i e i e 1 ·η 1 e 1 >> LO LO LO LO U0 LO ς; LO >H LO ς- I I I I I I I * ro 'ti I >> H ·Η ·Η ·Η *H H ·η Ή | H o ^ ft QJ HH H H,—iH.H.hH-jHq μ oo o o>,o^;ot-0MOt en tn tn tn^ m >, tn ω n ω ft H H -M ^ H -H H -p -M ,, -M h H .H ti1 T3 ιβτΙ fl Ό ni (U Π3 QJ Ά ,—f to p 1) (\| ;C -rH -h T3 H -h h g -H £ Ή n_H *H 4_| H | >, t? Ό ·Η OH Ό i Ό , Ό i -O , 12¾ t^J ιϋ i—i tej ·γΗ ttj co Π3 n3 _3~ tu co ^ l £Ξ ή ίΗ *ni ή e ·μ *μ ·μ #r^ >r^ *h

Φ +-> H C H ro +-> | H , H | H, H rH

C I I ftJ II I C I O 1 o ·θ '>ϊ •H co oo-Hoo.h 00 ft 00 ft ^ ft ^a, 170 >, rö Λ ·* ti " a " a " ft ‘'ft •'tn ,Μ en oi O oi o ^ ftf ^ m ™ td en ^ en -μ

3 " "O "O ? Λ _? -C _? -C _?C

g H H H H Η H «h H ,,_| H .h H .H ·—· (D

1 I IM IM I ft I ,—ι I r-π ·η I Λ

e Ή -H I H I -H >, ·Η -H ‘Ί >> Ή I

:0 H rH oi H co H H ^ rH ft ^ S

C >νΉ ν—/ s~/ (Λ CO ^ ^ ^ C/) *r-t 4 C >>T> >, I >»l* >1 x Ό >> \ •H 4->·Η·μΟ H o Ho-^o^o +J0'rt+J0 en φη j a jj a v x> $ & ® xi S ^ h g ft Λί SHgftöft Rt, gj-gp £ t h S a <1) I G I fd I ifl i iy i S i π i ro e ' ifl

^ -t -o :t .e. m * M. =f 2c * M * M TJ ^ rC

20 6 4 3 61

£ H H -3* c-o, cl O O

O CO

> O O co oi Oi o O

Z O O co ro O HO O

O ►J

>0 O co o oo O

Z H H ro Cl O OO O

®

N

>0 OH OI O OO O

Z H H oo ro o HO O

O

K

>0 O ro -3< o HO O

-

Z O O ro CO O HH H

O O

>0 OH oi O OO O

Z H H ro -ci< o O! O O

O

n

i> O Oco^f O OO H

iSOOtococjroHH

O

co

> O O oi -d* co oi O O

y

Z O H -ΐ* OI -c? O H

H

co

>0 OH co HO O

I 1 •H *H .

P I—I I I J * }

So So >, >, >, SO >. ^ 77 SO -o -o en co co en v en en co V V' V V* -V! 0 oo o λ— 2 ° g λ aa as as 7: Ϋ -9 -9 ^ t-* U f-» i4 ^ frt ^ Ό u in .h 5 ’S 3 '7 AC AC Ai Ai Ό ^ ^ 1 i i i .n- i !j i Λ « ie

LO LO LO LT) g LO _ lT> P LO LO O

I I— I I ID l^lJl I — •P Ή ·Η ·Ρ P »,-ι Ή _| Ρ Ρ ·Ρ Ή Ρ QJi—I '—ΙΌ'—I I—I I—I H. i—I ' * P I—I So P O O *h o o >, ο Τ’ o ρ o o uicn-^L co I—! co cn >, ω o ω G w co p

Ρ Ρ p Ρ Ρ P P CO Ρ Γ/ ΡΠ3ρ PO

Ό Ί3 Ό <d C *0 Ί 4J di r, njl cd d E

AS Ή ·Η P Id Ρ ·Η Ή ς; ·Η _ Ή Ρ Ρ Ρ I

> Ό ι—ι ΌιΌό Τ3 o; Τ3 f Ό G Ό ρ Ό ρ τΐ ·η ο ·η d h O n cd ' cd o cfl d <d c~ [1 ·Η C P G P E Ρ | P . H O P P p So (DPrrt P O P P ·Η P L Ρ Ρ P E P So

Gil I O I p I G I G I -X I cd I Ό

H co -h co ι—! co (—( co o co G co P co P co P

cd "G " AC " "O " n " ^ "H “G

M CN o CM p CM >, CM CM CM I CM SO CM >,

3 "O •'O^CO "AC . " ^ «co " >- " H

£ Ρ ι—| H I Ρ P H f h, P * Ρ H Ρ I

IA Iloic Ij- I f!, ICOCI OIOC

C P I P « P <u P P P w P P P ^

φ P A- P CO P AS H| H Hl Ρ Ό Ρ I

e >*w>,0 >0 >1 n So° So O

G So ι So I >, Cu SO α >> ä SO p. So o. >> n,

P Po POPD. Hex P PO. pfAACA

co g a g ca g G g <d g £ g 2 g J2 S £ A G a S g E G E ,τ: Sa E-C Ea: EA-

d) I -d I cd I P Ip I ."A I P I "H I T-I

Aizdx: a a: a ι—ι j-hapa—i 2i 6 4 3 61 ^Η-^Η-ί'ΗΗΟ

O

CO »

><H-tmHOOOO

£Η-^ΗΗΟΟΟ

O

>-3<-3,HHOOO

isocjoohho o n Λ >0-^00000

£;OCMHOOHO

O

M

CJ -ί1 H O O O O

^Η-ί*ΗΟΗΗΟ

O

>0-^00000

JSH-^OCMHHO

O

e

>CM-tPOOOOH

^ra-i'OOOOO

o W „ „

> H, H O O o O

'z 01 -H OI ΓΗ H H O

Ή CO

> cm --r cl O O O O

‘rH ' . I I I I I

^ ΪΩ >Ί >, >1 >1 I >1 >1 >> >, tn W LO *H en U) V. m v -y λ^γηλΙ'-'^-η π: λ; 0 O ·Η O >, O -H o X> O o n rQ Ό Λ >1 X) ,Ο ·Η Λ ,Ω

e, SH *<—1 H en H H HE H H

rfl <G ε ΆΗΓΰε 1¾ (O ra /-v <0 ,υ λ; fö ne e ^ Ai ·η x -h x

1 ~ I 1 | ^ I '/1 I τ' I Ό I

L0‘H LO ^ LO , LO 71 LO LO -t~ LO I

.U -H Λ M Λ '» H * Λ “ -H i -H H

h O ό or? o ° o ti o ^ o >> en tn (O t cn'^tog tn^ ^ en «

,_i i) f—f ij w i, Tj 4_> QJ 4-» ^ 4«>>^4_>-P

•Ti rtf >> rtf § rfl * HJ'f3 G L, ^ w röC

2 -H -H ’J -H Ή ’ 'rl -rl Ή <1'

>V fH (0 rr-( 1 * H-J C »ri **“1 Ό ^ ^ C T^J rQ

e. -H C -H ^ H H ° H O Ή Π1 Ή 5 +.0J +J “ H ^ H ° H £ H -

>rj η V co Q toti00^ °°’-« to O co O

(H rtH »'Si rt,r^ rtX^ «C λ H

,¾ <M g CM ° N S N X3 CM ' CM H CM g 3 „0 „ ^ rt' ^ 1 - J- rtg S i—| 1—1 (—( ^ H ^ H ^ H " Γ-Hl Hl

*= | ϋ , > 1 " | " l°° | «O l<M

e -H 1 -H w H 00 H ^ H Y -H ^ -H ^ to H CM H ^ H ^ H 'τ' h I Hl Hl C >>γ >ό >j O bö bo. £ H, £ E. - .5 HO h04 £? o. a, -h

tn m fl( (D o· Π) O. *fJ φ CXt Φ t) 0) iti tl) m "J

S § ä § ?. S ?. *»§ ^ S -5 e .r: fi X H

'm im I j | /. ·'( I ,t. I · H I -M | ·-! f; ^ ^ x: J. -;H ^ -H ^ H J- H * r-l H m i 22 64361

S' -3* CM

a C/3

> cc ^"^HCJO

i-| -M* Cl Cl O

o _3

>j j* cc e'» H

^Ihoowmoo O i >3

^»! r'l O ci **> cl CM O

S; co O ^ (Λ cm ci o 0 fc_4

“> c) .μ μ μ c-\ O

S; Cl c~\ cc cc O

O

U

> μ --1 μ μ CM Cl O

^ -d< O -*1 -3* -3* H

Ό £3

>. ^f> -—I ^ -d* CM -S* O

£; CC ^ΓΛΓΛΟΛΟ 0

£> j« re .3« -4* -3* -3* H

s- -d· H ^ -d< -d< -d< Cl

Kf\

£> .d* re -d* -d* Cl H

o a P, ffl x · tiili •H '-I *H μ μ μ Ή I—1 ' I I—I —I I—) I—( , ( >3 >3 >,>,>,>,>, >> >1 >3 >,>>>, >, co co oo co ω to co

X X .X X AC * AS

0 o o o o o o X X XI /0 XI X x M P P ί~< P p p rC fÖ^Oj TfrflrO r0

X X-r\ χ XXX X

1 I Ό I ^ I I I I

uo lo μ m μ m m m uo

I I E I X) I I ! I

μ Ή CO μ μ Ή μ Ή ·γ-( I) r—( Ή·Η μ £ X ι—I r-ι γΗ +J Ο Ο μ ΟΌΟ Ο Ο Ο CO 03 ^ CO >, Ο) μ ω μ 03 μ 03 03 μ •Η -Η-H X >, μ μ X Ό μ Ό X μ X Ό Ό ra Ό Id co Τ!>> 1) Η Ο ·η ΐ Ό r0 μ

X 'X ·Η ·Η μ Ή >> ·Η e τΗ g μ μ -rl -Q

> Ό E X)C Ό 03 Ό Ό Ό (0 Ό £ Ό το υ ο πΐ ω <ο μ ο μ ο τ- cj o d ·η, C 'Ρ ·η μ X μ C μ ι—ι ·Η ι—ι Ή -η μ ,—ι <ΰ μμ μι μ α> μ >, μ >, μ μ μ >, c ι>> ι μ ι χ ι >, ι >, ι >, ι >, μ ro>, m Η Γομ οοοίοομη^ ΓΟμ

fö - Λ 03 “ >> " X " X ·< X Λ X "C

χ οιμ <Μ >, CSI o CMCUCMOCJD, ΟΙ α» d *“C ·» μ «- 3 λ χ « ι «cu «ο, £ η υ μ Ο μ μ μΟ1—ι o x X μ q IX ιΕ IX I μ I μ I o I η C ·Ρ μ μ ι μι μ λ; μ X μ μ μ ^ :ο μρ μ d- μ ci μ >> μ μ χ μ >, C, >, Ο >1^ >03 C >ι 3 >>Ι > I >. I >- ι >, 03 >1 μ μμ -ρο μο χομομο μο 03 0)'μ 0)0- 0)1¾ 0)¾^¾^¾ 0)¾ χ Ει ΕΛ Ε ft E¾E¾ED^ 0¾ 0) I J· ICO 13 I <TJ I ro I Ό 1(0 J-.w J-x J-χ J-χ^-χ^-χ =f C, 23 64361

z O CJ

φ tn > o r~>

£ O H

o

iJ

> O H

Js o o

φ N

> O O

fc H -H

O

K

> O H

fc O f"» 0

O

> O M

JS h <n o w > O ·#

JS o H

O VJ

> H M

fc H f'*

•H

VJ

> H «Ό 1 2 3

Po Po

Po Po LO Cfi

Ai r* 0 o

rQ rQ

P U

(ö nj

Ai X

1 I

LO LO

2

I I

•rl *rl <D rH *H r—|

P O Ό O

U) (Λ Ή W

•rl -H G -M

Ό <fl rd 03

,C -H -H

> Ό rH Ό ·Η ro Po H) Ό C Ή >1 ‘rl Ή φ p o, +j ε G I O I ra • rl ro p CO ·Η rd "Ο. ·>ι—Ι X CM O OH >i 3

*> rH ·* PO

g l—I X I—IP

I So I 3 G -rl (Λ -rl Λ

:0 rH I rH I

G Po O Po O

G Po d Po O, •H P d P d CO <0 rd φ rd X £ rC H x

φ I -H I -H

X rt rH rr d 24 64361

HOOOOOOO

ο to > ooooccoo ^ ocoooooo 0 o o o o o o o o ,. oooooooc &

<D

N> > oooooooo o ~ > oooooooo

OOHOOOOH

o u

> OOOOOOOO

Z H H <x OOHOO

C) c

> OOOOOOOO

‘*5 OOOOOOO O

0 to i> οοοήοοοο

Z OOHOOOOO

Ή 00000000

1 I lilt II

•Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η >—J I—1 r—> I—I r—( f—«I ,—( >.>> >!>,>,>, >,>, CO CO <0 CO CO CO CO to λ;λ<λ;λ; ^:λ; 00 oooo oo ι-ΩΛ ΛΛΛΧ3 X3 X) G G G G G G Pk

(ti X Π3 rö ?xj n3 fflfO

ΛίΛί X -H X X χ χ χ li i x i e i i i

LO LO ‘H LO ·Η LO LO LO LO LO

1 1X3 I E 1 I i | I

Ή *»H *H »H X ·Χ *r-t -H Ή 'Ή 03 I—I X ιΗ 6 (—I ·Η I—li—li—| i—| i |—| P O "G O X O rH O O o -H o :o to to Ή tO I (0 >1 10 CO C0X3C0 'to

•H 4-> 6 -M ^ +J >, +J -μ 4J-H+J +J

X X X X ·Η X -l-> X m ·γ! m H li (fl . ri .G ·r-f I -1—( > X^X^XSXXX-hxjc XI Χ·Η X X X >ι X ·Η X ·Η X £ X rO (ti-Hftig G ·Η Η -rl -Ρ ·Η Η ·Η £ ·Η (ti Ή ·Η ·Η X ·Η (ti 0) +J >> Ή 0) ·Ρ >, -Ρ X +J | +J Μ Ρ -Η +-> ·Η G I >> I X Ι>>ΙΙΙΟΙ>,Ι£|Γ-Ι X OO G ΓΟ X <·0&ιΓΤ>ΟθΟ£θΟ>-, (Ο (J m >1 (ti ·* G ·* >ι •'O*'C'',H''t0 ,'·Η·'>^ X CSlPcM^olGCNXtVlXCM+J CsIrHCMd,

G «» G ·* G " CU ** (H ''•H "C »«>,»> o I

£ —I GJ I—I H >, X G

I P I P I X I Ρ I <U I jQ ICUICU

G X I Χ I Ή X ·Η 5U X Cu X | X Ο X O

O r~I (M ιΗ (-1 i—I >ι X O X X X ΪΖ i—| £ rH CO i g >,w > ^to^e^a^--' >, cu >, x ,

G >|l>!l >» I >ι I >> I >> I >. I I

• H P O +j O ΡΟΡΟΡΟΡΟ P O P O

co φ a, a; cu maojftdi aoft ocuoa

Pi 6 a e α £a£cu£&,£a, £ a £ a

0) I (ti I (ti IX I (ti I (ti I G I χ I X

3*S i g J G zt 25 64361 S so j- j- i—i

(D

C/j > O O J- J- CM Csl

S O O Ji CM CM

O

S :> oo zi- c± CM OO

S; s o o .n- o o 0)

IS!> OO CM -X O O

S I—I O CM Jd- o o o tn> oo ;X J- CM o 2 o o o o o o o O > oo o o o o

s rHO J- J- O CM

CU

CQ > OO X X CM CO

OS Οι—I J- JX CM CM

ω

t> O O .X j- CM

s O I—I d- x- CM a-

* H

c/o > oo x- X" CM X" 26 64361

iS <r< O O O CM

o en >-^-^0000

iS -ΐ1 -3* O O CM CM

O a)

> <r o OOO

is o 000 o

SI

t> -s* <j* o 000 is at -s- o 000 o ~ > a« -4« o 000 is o o ‘ o o o cm o o >000 000 is -s* <r o o cj o a > -ΐ· <f* o 00^

is -e* -f o CM CM

o en > Af Af O O O Af

iS

•rl «ί* Af CM CM CM Af in _ _ > ( -ϊ* , <r ο o O <·λ

•A · A I

r—I A >,1 I

>> >1 IS IS '-m is I

IS >1 CO >» •f >» >1 CO CO X CO Tl CO il

AC Ai O . AC ή AC CO

0 O p ^ o e o X <-* X> -P Α.Η43ΌΛ3 O··-4 O 03 A ·Η ί-t jQ Ό

Ό -n 'Ö -A Ai -H 03 A OJ A -H

X X! X X> '£ ACIsAi O £ • a I ·η ω m ι is ι ^-ν χ fö LO g LO g It-J υ0(Ο,>-Ο.ΗΙ·τ

1 Γ) I rtf Ά r-( I O I TJ LO

•r| ,H Ά -H A >s Ά A Ά A I >.

® ^ H n 'H O^rAarAg-As •A O s O >, CO -μ O ·Η O id A +j CO CO >, CO >, A <u CO A CO -A O <u

Ti +ί -A +J Ά ^ E A IS A A CO £ X) ΆφΧφ Ά t-ι Ά IS ttf IS -A ·Α *A g*Ag X 1—* Ά A Ά SOli—1 >> ^ -A 'O a 113 is S3 ai S3 A -A >,

O A O A -A >, rt) £ itf <i) S3 S

CM Ά >, *A Ά JO ·Α ·Η ·Α ·Α <ϋ CO

2 Ά >, A I AC A A A Α ·Α AI

e I A · A A> 0> I A I >> A cu •a ^ a, 00 ac •'a: 00 1 c^sijr o "O " O CN ο " CM * G ^ 0

AC CM^CM) " r—) OI r CM <U " A

2 " 0 " O ·—I AC "CM ' A cm AC

fc A ,_| A ,_| I >1 A - A | ">, . I Ai * AC "A CO I A I cm rA co C ' A ^ * A c>! 1—I v—· -A m· - A m/ I v - Φ ' * CO A co iS | A I ι—I I *A [ C > W >1 T IS O is O is O A 0 c is ι IS I (¾ o· so, > a is a •a aq-ao Pci, a a a a, is a CO Oaga ^ X Ore) ΰ rtf A rfl X £ a· a a, <x ^ 6 λ £ χ: v χ ο I rr) I Π3 I ·Η I -A I ·Α I ·Η A =r χ: x; ^"a j-aj-aa-a 27 64361 S o o o o o

(U

co i> o o o o o 2 o o o o o

O

2 > Q O O O O

2 o o o o o ω es: > o o o o o 2 o o o o o

O

2 > o o o o o g o o o o o

O

O ;> c o o o o <V 2 o o o o o

CQ

> o o o o o 0 2 o o o o o en > o o o o o

H 2 i—I ,—! i—I ,—I <P

co

E> f—I |—I ,—f r-) i—I

•H

Ό

•rH

i e I -P II II II I ra lO e LO P lO-P LO Ή LO Ή ΙΟ I C IC ie I i—i •P 2 -H <v -H ai —I O -H > (—I *H i—I 2 r—I 2 P O i—I >

O O 1—I O Ό O *n' O P O M

P m > w e CO e to ω 2 C/5 P > -PO -PO P -H PO) •H C P CO XX fd Ό C 2

"2 *H Q) ·Η (—I ·Η rp *H I Ή O

2 2 g 2 2 2 p 2 2 2 P

>i rd I röl OI O ** XX

•H O" ·Η O" ·Ρ 2 *H LO »p >,

C P ^ P ^ P P ·— PM

Oli II II II II

C oo o en o co o <n o -H oo o •h ~ o, ^a, ~ o, " a ti « a rdCMCL, N ft N O, N ft S W ft 2 ^ <ti * x •'tti 11 ie g - ui O ,—12 Ή i—i 2 *P i—I 2 *P i—I 2 tö i—12 E; I ·Η X) I ·Η 2 I ·Η 2 I ·Η I I ·Η #Ρ ι—I 'r-i #Ρ ι—I ·Ρ ·Ρ ι—I ·Ρ ·Ρ ι—I ' ' *ρ ,—ι

Cp > S ρ > Ε ρ > Ε; ρ > ·ρ Ρ > :θ >,>,<15 >><τ5 >><0 > > Ρ >> C > M I >ΜΙ > CO I > Μ > > Μ C Ο, 2 ^ ft y « ft λ: ^ 0,2 >0,2 •ΡΟΟΡΟΟ-ΡΟΟΡΟΟωΟΟ ω02Ρ0ΛΡί-<2Ρ02Ρ02 2o,e>o,e>o,e>o,eco,e αιι > ι fO > ι m > ι ft) a) ι Ό X st X u> st X (/)2 2 U) st x 2 St x 2R 64361

fcooooocio ^>0 O O o O M O

o,j o O o O O o O

J > o O O O O o o *0000000 o o O O O o o 55 o o o o o o o ~ > o o o o o o o

* o o O o O O O

0000000

*:OOHOOOO

^^OOHOOOO

o .0 o ο H O o

^OOOOHOO

>

«tz M H ' H ^ ' 0 H

o > H H H ^ ^ O *

/-V

• (~I

ill r-1 o O O l I I >, li—! I 1—I I (—1 I ·Η I »M «H , £>,

lo lo λ< x LO (—1 lo 1—| f ,—I I+J

!>. I > I^ I>, I >, LO >, LO qj

•H CH Ή VI Ή tn Ή >, Ή >, I >, * O

1—I *H rH ·Η (Η ·Η Η Η ιΗ -ρ Ή C Ή Η 1>θΗ Or—I ΟγΗ Ολ; O CX f-1 QJ —I ro f ro >, « >, tn j», tn o w<d O · , M t >> t ^ t! -Mi -Mi: tn -h en en •r-inj+j <e +j t) f1 tOo td o -ho 4^1 Ό ·Η O) Ή O! ·Η OJ -Hr-I -H rH nj | T3 esi

XdXdEf.XJe Ό £ X) X Xl X -Hcn -h >> <T5 I , O I rö 1 <ΰ >, T* >, Ό O| •Hcm ή co Ή .j- ·Η on ·Η on <0 r-t ^1* C 4-i '—r 4-1 —r 4-L —' 4-1 »-r -H s—' ·Η Ή

Oil l| Il II I 1 -O 1 +J |

C no o °n O co o co q co q I O I o -H

•H »O, - O, "O, "Ο, "CU co CU co Q, X)

TJ CN Or~> esi Cu ^sCM CU λ CM CU *H CM CU ·Η " O, " O, -H

X ** rfl.H " rn-H^rÖT-l^rdO^rOOCM rtJ ·Η CM n0 g

g Ή JZX) fH x; TcirH jX χ) H £ Ή H £ ,H * £ Ό " £ <V

— I Ή·Η I ·Η ·Η I Ή Ή I »H £— I Ή ζ I · 1—I *rH iH ·,— | Ή Ή g ·Η ,Η g-H X £ ·ι-4 ιΗ H) Ή H ifl I rH g I rH is», C rH. >,f0 rH >, ϋ)Ή >, IJH >, I rl >, I ·Η >, ή·Η >, ;h

-O >1 >lH >s >,-H>s>srHt>i>,^st>i >, r—. rH >, | Ή >, rH

C r*stOi—I >1 to I—I >1 tn f—I >s cn fU w -H^stn ^s r>^ cn >1

ts Of is 4| X i>,Of^Vi i>t Of ,—I Of X ,—1 i>f X *r-( X "X

•h OOfO O >,po >? ο >,PO >, H 0 u 41 o x tn μ -Ο ω Ο .ο tn m ,q >, m ,q >, ρ ,α >, O 43 jj O- Of tf X £X X X Cu X X CX x U ¢4 f, u E U !>ί b Ci 0 ο Ιπ3α>ι -η tu I ft <ui ίο 29 64361 ) 0> S dl" CM O 00 CO J- oo > zr o o j- l cj-

O Z O O O CO O I—I

> o o o j i J-

C S O O O CO O CM

cc

> O O O J- I CO

OS'—I O O COCO CM

lx;

> P O O I CO

O S o cm o zrco cf

CD

> o o o zt i edit S o J- O J-CM P

DQ

> O df O J- I Ρ OSo df o j-cm j- cn > o j- o j- i J-

•H s j- dt P dt" OO dO

00 > df Jd- i—l .d" I J-

I I

λ: p

II I >, I C I I I

ld-h lo co unco cni uo u->

I S-J II I P IP I II

p Ο ·Η p P if) P CD P P I ·Η ·Η

d)i—I nt r—1ι—I I—I Z I—1 Xt <—f (t I i I—I

-ΡΟΉ Οίο OO O O P O E o>^ COMP M >, P W ft CD ft H « P cn >,

P p I ΡΡΌΡΌ P xt X! p "0 PP

OftdJ-prt<tPit>> m >1 I It I D 11

rC P—' Ό P Ξ Η ·Η rC P Z CO .H CO -HE

>, TJ I p X3 I Xt Ό I Xt I P Ό ~ Ό I

It , Ή Etsi It CO (tPMitP-Httco OH ·Η Π3 * I—1 s— '"m * I I ' Ή ' S ’ Ή m-' XI ·Ρ '—'

(DPI I P I P p I P I >, P I P P I

G I O Pm I Ο P I O I OPI 061 o •HCOP-r-^Coa.^COQj coaojcoa-ltcoio,

it » ft H « (¾ >^ ·> Λ " ft £ ·μ CP I CX P

rVCM It >, CM It P CM It CMItPCMft^CMItO

2 ~ Z >, ~ Z Φ ·> Z «'SP «'s-η »'S ή

I—I Ή P I—· Ή E '—I P 1—I P I—I P Ή I 1 P E

I I—I d) I I—1 r-i I '— I I—I io I 1—Ί io I ’ I It

it Ή I Ή io '—I ·Ή to P CD Ή iM io *H I

:ΟΉ>,^-νΉ>,>,Ή>, P>,ACP>1PP>,'-m

C>,(dp>,cd>,>,cd >,c/3<t>-,co:t>,MP

HPO>>PO^PO^mPOOPC-HPO>, cotuxi>,(DP04)ppa)PP ct λ ρ ο λ >.

.yEftCEftrCEftOEftfrVEi-i^SSftP φ I rt φ I 'toi It PI Itiol it iM I ft 3 z=3-zz^zzs±m z w di- λ; p di- ac p 30 64361

Si I CM

04 GO > I I a-

SI I rH

0 J > I I a-

S I I rH

0)

ts: > i i rH

SI I CNI

0

S > I I CO

SI I oo

O

CD > i I a-

Si I a- 04 co > i i a- S I I =f 0 co > t lasi i a-

•H

00 > I I I 1 2 3 4 5

I II

lo lo i_n >, 2 II II I >,

•Η Ή I ' *H -M

04 I—I '—I I—I rH 04

+Π O H-> C >, C B

U) CO 1) CO >. /-N W -H

•H -Me M M -H -H TD

TO ·η 03 04 T3 04 I

5 Ή Ό ·Η £ -H *H CO

>, 0D I -M Ό I rH Ό U (N D Ο η ·η οο G *Η μ/ ·η ·Η --—‘ G Ή μ/

04 -M I E -M I fC -M I

C I Ο 04 I Ο I I Ο ·Η •H oo CC I co U Ή ro Co Ό Ό " ο< ^ ^ cx w " α τ

Μ (Nlfl'HNflXCMIlJE

3

"SrH *> s O " X G

^ f—t ‘H i—I ‘Η Ή I—I *H I

! I—! ^ I 1—1 I—f I '—1 C ·Η >> 4-> ·Η >>,>, ·Η 5>ί ·Η :0 Η >ιϋ)Η >,>|Η >,Η G >,«C>iWO>iK)>, c •η -μ ο ·η -μ o oi -M' o μ ω ωΛεοίΛΛΟί,α^ λ; ε^^ε^^ε^χ 4 αι I 03 ·Η I Γβ ro ι ro ·Η 5 a-XrHa-xxa-A'-i 31 64361

Vastaavanlaisia vaikutuksia on seuraavilla yhdisteillä: 4-metyyli-l,2,3- tiadiatsoii-5-karboksyylihappo-(N-etyyli-N-bentsyyliamidi).

4-metyyli-1,2,3-1 iadiatsoii-5-karboksyylihappo-(N-bentsyyli-N-isopropyyliamidi).

4-metyyli-1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyy1ihappo-(N-bent syy1i-1-butyy1iamidi).

4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoii-5-karboksyy1ihappo-(3-metyyli-bentsyyliamidi).

4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyylihappo-(2-naftyyli-metyyli )-amidi.

4-metyyli-l,2,3-tiaditastoli-5-karboksyy1ihappo-(3, 5-dimetyyli-bentsyyli)-amidi.

4-metyyli-l,2,3-t iadiatsoii-5-karboksyylihappo-(4-tert.-butyyli-bentsyyli)-amidi.

Esimerkki 6

Kasvihuoneessa käsiteItiin esitettyjä kasveja ennen ni’den orastamista mainitulla keksinnön mukaisella alnee1.3 a käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha. Aine levitettiin tätä tarkoitusta varten suspensiona käyttäen 500 litraa vettä/ha. tasaisesti maaperään. Tulokset osoittavat, että keksinnön mukainen aine tuhosi suuren joukon kasvilajeja, kun taas tärkeät viljelmät maissi ja puuvilla pysyivat vahintoittumattomina.

32 64361

Kochia o o o

Escholtzia 0 0 o

Datura o o q

Solarium ° ° 9

pH

p°a o o q

Sorghum o o o

Cyperus 0 ^

Digiyaria o o o

H

Setaria _ „ o o g

Echinochloa o o O

Alopecurus o o o

H

Avena 0 0 g

Polygonum o o o

H

Ipomoea _ r ' o o o

Chrysanthemum o o o

Galium o o o

H

Amaranthus o o

rH

Centaurea o o o

H

Lamium o o o

i H

Matricaria j o o q benecio i q o

Stellaria o O o

Puuvilla 5 99 pH rH i-i

Maissi ,2 22 *f-; 1 >> Ό >> >t ·<-! >1

y) £3 fH

λ tn ^ r 0 I Ö Ή 1 q li λ; 7: ^ ·" i >1 r ·—1 c λ >, »λ >, 53 t Λ ξ? |

<U ’-t S pH , E

-h O 5 O -t 3 ro ω 31 Ή ffl C -μ Λ-> ä s * 3 - il * Ό 3 ΐ If c ·μ λ; -H O X> (U +-> (V +-> 3 G Ή q i ,d i -t <d o '3 "lo "i v c ji | 3 iis a | G i—I >») *H w *31 &} (0 ^ 1 W 1, I G XJ > I 3 t 5 a h :¾1 -h i £ ό £ ä ^ ^ φ

•ri -M O, -P lO 4-* H M

w SU a, su ή -¾ f £ F - $ ° 3

J- -C J- rH

64361

Esimerkki 7

Kasvihuoneessa ruiskutettiin 4-metyyli-l,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyylihappo-(sykloheksyylimetyyli)-amidia ja 4-metyyli— ,2,2-tiadiatsoli-5-karboksyylihappo-(4-fluoribentsyyliamidia), emulgoituna 500 litraan vettä/ha., käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainet-ta/ha. seuraavaa sukua oleviin kasveihin:

Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium, Centaurea, Maranthus ,

Galium, Chrysanthemum, Ipomoea, Polygonum, Brassica, Solanum,

Allium, Pisum, Portulaca, Kochia, Caucus, Cheiranthus, Euphorbia, Datura ja Cichorium.

Kaikki esitetyt kasvit tuhoutuivat. 2 päivän kuluttua tästä kylvettiin käsiteltyyn maahan maissi-, puuvilla- ja soi j a-v: 1 j e Imää . Viljelmät pysyivät vahingoittumattomina ja saattoivat kasvaa ilman kilpailevia rikkaruohoja.

Esimerkki 8

Kasvihuoneessa käsiteltiin esitettyjä kasveja käyttömäärän ollessa 1 kg vaikuttavaa ainetta/ha 4- metyyli-1 ,2 ,3-tiadiatscli.-5-karboksyylihappo-(sykloheksyylimetyyli)-amidi 11 a. Aine ruiskutettiin tätä tarkoitusta varten emulsiona käyttäen 500 litraa vettä/ha tasaisesti kasvien päälle. Tulokset osoittavat, että viljelyskasvit riisi ja maissi pysyivät vahingoittumattomina, kun taas tärkeät rikkaruohot tuhoutuivat.

o O (1 i—i mm x: ---1 m o o m n H o -a Π3 o m co T- Ci·· c 01 —i p V) u: -H rt -a o, -h χτ, ·-: -i- x: 4-- bo o • H Οι <t. -H O O -a ^

Keksinnön mukainen yhdiste_> > s pc cu u> r- <_____ 4- metyyli-l,2,3-tiadiatsoli 5- karboksyylihappo-(sykloheksyylimetyyli )-amidi 10 10 10 10 0 0 0 0 4-metyyli-1,2,3-tiadiatso-li-5-karboksyylihappo~(4- flucribent syyl iamidi) 10 10 10 10 0 0 0 2 Käsi ttelemätön 0 = täydellinen tuhoutuminen 10 = ei vahinto i 11un:istu 3U 64361

Esimerkki 9

Ruukussa olevia puuvillakasveja, - jotka olivat sellaisessa vaiheessa, että kukkien nuput alkoivat muodostua käsiteltiin seuraavassa ilmoitetuilla vaikuttavilla aineilla ja annostuksilla (toisto 1 kertaa). Käytetty vesimäärä oli 500 litraa/ha.

Muutaman päivän kuluttua todettiin maahan pudonneiden lehtien määrä prosentuaalisesti. Seuraava taulukko osoittaa keksinnön mukaisen yhdisteen paremmuuden.

Keksinnön mukainen yhdiste Vaikuttavaa Lehtien maahan kg/ha putoaminen _________%_ 1-rnetyyli-l ,2 ,3-tiadiatsoli-5- karboksyylihappo- (syklcheksyyli-amidi) ^ J δ, 8

Vertausaine (US-patenttihakemuksen 2951107) mukainen)

Tri-n-butyyli-tritiofosfaatti 0,C5 10,0 0,50 53,3 s s x' s

Claims

35 64 361 Patenttivaatimus Herbi sideinä ja kasvua säätelevinä aineina käyttökelpoisina 1,2,3-tiadiatsoli-5-karboksyyiihappojohdannais ia, tunnettu siitä, että niiden kaava on N-r- R. l! /R, i - k 0 'u jossa on vety tai C-, _3~alkyyli , R3 on vety, C1_l+-alkyyli , syanome tyyli , syanoetyyli, propynyyl ί , bentsyyli tai fenyyli ja R4 on vety, 0η _g-alkyyli , etoksietyyli , dietoksi etyyli , dimetyyl i -aminoetyyli, dimetyyliaminopropyyli, etoksikarbonyylimetyy1i , pro-penyyli, dietyylipropynyyli, C3_g-sykloalkyyli , metyylisykioheksyy li, etynyylisykloheksyyli, C_ Q-sykloalkyylimetyyli, hydroksisyklo- O O heksyylimetyyli, bentsyyli, C-j _^-alkyylibentsyyli , dimetyylibentsyyli? metoksibentsyyli, netyleenidioksibentsyyli, halogeenibentsyyli, dik-looribentsyyli, fenyylietyyli, difenyylietyy1i , fluori fenyy1 ietyy1 t, f enyy lipropyy li , naf tyylimetyy li , fenyyli, metyylifenyyl: , dometyy-lifenyyli, halogeenifenyyli, klcorimetyylifenyyli , dikloorifenyyla, trifluorimetyy1i fenyyli , nitrofenyyli , hydroksifenyyli, rnetyyl ikar-bamoyylioksifenyyli, furfuryyli, tetrahydrcfurfuryyli, pyridyyli-metyyli, piperidino tai morofolir.o tai R3 ja muodostavat yhdessä typpiatomin kanssa, johon ne ovat liittynyeet, pyrrolidino-, piperx-dino- tai morfolinoryhmän.