Przedmiotem wynalazku jest srodek o dzialaniu chwas¬ tobójczym i regulujacym wzrost, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/lub substancje pomocnicze.W produkcji roslinnej ma zwalczanie chwastów trzy istotne zadania do spelnienia; musi ono zabezpieczyc plony, zapewnic przetwarzalnosc produktów zniwnych oraz polepszyc warunki pracy i produkcji. Niejednokrot¬ nie nowoczesne zwalczanie chwastów stanowi dopiero przeslanke dla pelnej mechanizacji takiej dziedziny gos¬ podarczej, jak uprawa zbóz, kukurydzy lub buraka, albo stwarza ono mozliwosci dla wprowadzania nowych me¬ to! obróbki gleby i uprawy, takich jak stosowana w przy¬ padku kukurydzy, zbóz, soi i bawelny metoda bezposred¬ niego siewu.Znane dotychczas srodki chwastobójcze nie spelniaja teraz optymalnie omówionych zadan, majacych szczegól¬ ne znaczenie dla dalszego rozwoju gospodarki i ekonomiki przedsiebiorstw rolniczych i ogrodniczych, stad tez wy¬ wodzi sie pilna potrzeba ulepszenia techniki zwalczania chwastów.Celem wynalazku jest zatem opracowanie takiego srod¬ ka, który umozliwilby ulepszenie techniki zwalczania chwastów.Cel ten osiaga sie za pomoca srodka wedlug wynalazku, który zawiera jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna kwasu l,2,3-tiadiazolokarboksykwego-5 o ogólnym wzorze I, w którym Rt oznacza atom wodoru afbo ewentualnie jednokrotnie lub wielokrotnie przedzie¬ lony atomami tlenu lub siarki i ewentualnie podstawiony • chlorowcem rodnik alkilowy, X oznacza rodnik -Y-R2, przy czym R2 oznacza atom wodoru, ewentualnie podsta¬ wiony rodnik alkilowy, ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej lub równowaz- 5 nik jednowartosciowego metalu a Y oznacza atom tlenu lub siarki, albo X oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R3 i R4 stanowia jednakowo lub rózne podstawniki i oz¬ naczaja atom wodom, rodnik alkilowy o 1—18 atoniach wegla, podstawiony rodnik alkilowy o 1—18 atomach 10 we^la, rodnik alkenylowy lub alkinylowy o 2—8 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy o 1—6 atomach wegla w czesci alkilowej, ewentualnie podstawiony cykloalifatyczny rodnik weglowodorowy o 3—8 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik 15 cykloalkiloalkilowy o 3—8 atomach wegla w czesci cyklo- alkilowej i o 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, ewen¬ tualnie jednokrotnie lub wielokrotnie podstawiony rod- , nikiem alkilowym o 1—6 atomach wegla i/lub chlorow¬ cem i/lub grupa alkoksylowa o l*-6 atomach wegla i/lub 20 grupa nitrowa i/lub grupa trójfraoroinetylowa aromatycz¬ ny rodnik weglowodorowy, lub R3 i R4 razem z atomem azotu tworza grupe morfolinowa, piperydynowa lub pi- rolidynowa, Nowe substancje czynne srodka wedlug wynalazku 25 odznaczaja sie chwastobójczym dzialaniem glebowym i/lub lisciowym przeciwko chwastom nasiennym i wie¬ loletnim. Czesciowo dzialanie to jest ukladowe. Szczegól¬ nie korzystnie mozna zwalczac dwuliscienne i jedaolis- cknne gatunki chwastów z rodzajów Digitalis, Trifolium, 30 Portulaca, Papaver, Daucns, Kochia, Gypsegmyla, Lacm- 110 3423 ca, Solanum, Escholtzia, Cheiranthus, Phacelia, Euphor- bia, Linum, Convolvulus, Brassica, Datura, Cichorium, Ipomoea, Agrostis, Phleum, Alopecurus, Phalaris, Dac- tylis, Festuca, Arrhenaterum, Lolium, Bromus, Avena, Allium, Cucumis, Medicago, Stellaria, Senecio, Matri- 5 caria, Lamium, Centaurea, Amaranthus, Galium, Chry- santhemum, Polygonum, Sorgum, Alopecurus, Echino- chloa, Digitaria, Cyperus, Poa i innych.Dawki dla zwalczania chwastów wynosza okolo 0,5—5 kg substancji czynnej na 1ha. io Selektywne zwalczanie chwastów jest mozliwe np. w uprawach zbpz, bawelny, soi i w uprawach plantacyj¬ nych. . Najwieksze dzialanie rozwijaja te substancje czyn¬ ne wówczas, gdy opryskuje sie nimi istniejace zbiorowis¬ ko chwastów lub przed jego wzejsciem. Omawiane upra- 15 wy siane mozna siac rzedowo nawet po uplywie kilku dni od oprysku.Niektóre zwiazki z substancji czynnych srodka wedlug wynalazku moga tez zmieniac naturalny rozwój tych ros¬ lin dla osiagniecia rozmaitych rolniczo lub ogrodniczo 20 pozytecznych wlasciwosci.Aplikowanie srodka wedlug wynalazku moze nastepo¬ wac na nasiona, siewki przed lub po wzejsciu, na korze¬ nie, lodygi, liscie, kwiaty, owoce lub inne czesci roslin. 25 ,Na ogól sterowanie naturalnym wzrostem mozna roz¬ poznac wizualnie przez zmiane wielkosci, uksztaltowania, zabarwienia lub budowy traktowanych roslin lub jakich- • kolwiek ich czesci.Wizualnie zauwazalne zmiany morfologiczne zawsze. 30 sa przeslanka zmiany fizjologicznych i biochemicznych procesów w roslinie. Fachowcy dysponuja licznymi spo¬ sobami analitycznych dla okreslenia rodzaju i rozmiaru tych zmian biochemicznych i fizjologicznych. I tak np. substancje czynne srodka wedlug wynalazku powoduja 35 nastepujace zmiany rozwojowe u roslin: powstrzymanie wzrostu pionowego, powstrzymanie rozwoju korzeni, pobudzenie wybicia paczków lub pedów rozkrzewiania, ^intensyfikowanie tworzenia barwników roslinnych oraz zrzucanie lisci.- 40 Sposród nowych substancji czynnych wyrózniaja sie w opisanych dzialaniach zwlaszcza te zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym Ri oznacza atom wodoru lub ewentual¬ nie podstawiony chlorem lub bromem rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, X oznacza rodnik -Y-R2,przy czym 45 R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, taki jak rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy lub butylowy, aromatyczny rodnik weglo¬ wodorowy, taki jak rodnik fenylowy, 4-chlorofenylowy, 4-nitrofenylowy, 3-chIorofenylowy, 2-chlorofenylowy lub 50 4-metylofenylowy, atom metalu alkalicznego, taki jak atom litu, sodu lub potasu, lub odpowiadajacy jemu rów¬ nowaznik metalu dwuwartosciowego, takiego jak cynk, mangan, wapn, magnez lub bar a Y oznacza atom tleitu lub siarki, albo X oznacza rodnik o wzorze 7, w którym 55 R3 i R4 stanowia jednakowe lub rózne podstawniki i ozna¬ czaja atom wodoru, ewentualnie podstawiony chlorow¬ cem, grupa fenoksylowa, grupa dwualkjloaminowa, gru¬ pa alkoksylowa, grupa alkoksykarbonylowa rodnik alki¬ lowy o 1—8 atomach wegla, rodnik alkenylowy lub alki- 60 nylowy o 2—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik cykloalkilometylowy o 3—8 atomach wegla w czesci cykloalkilowej, ewentualnie podstawiony rodnik cykloal- kilowy o 6—8 atomach wegla, rodjnik fenylowy, chloro- fenylowy, nitrofenylowy lub metylofenylowy. 65 4 Pod pojeciem okreslonych symbolami R3 i R4 rodni- ków nalezy rozumiec np. atom wodoru, przy czym do- rotfników alkilowych o 1—18 atomach wegla zalicza sie np. rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy,, n-butylowy, Ill-rz.-butylowy, 2,2-dwumetylo-l-propylo¬ wy, n-heptylowy, n-nonyloWy, n-undecylowy, n-okta- decylowy, 3-metylobutylowy, 4-metylo-2-pentylowy, izo- butylowy, 3,3-dwumetylobutylowy, 2-butylowy lub 3,3- -dwumetylo-2-butylowy, do podstawionych rodników al¬ kilowych o 1—18 atomach wegla zalicza sie np. rodnik 2-chloroetylowy, 3-chloropropylowy, 3-bromopropylowy, 2-bromoetylowy, l-fenoksy-2-propylowy, 3-dwumetyloami- nopropylowy, 2-dwumetyloaminoetylowy, 3-dwuetyloami- nopropylowy, czterowodorofurfurylowy, etoksykarbonylo- metylowy, cyjanometylowy, 2,2-dwumetoksyetylowy lub 2-etoksyetylowy, do rodników cykloalkiloalkilowych o 3—8 atomach wegla w czesci cykloalkilowej i o 1—3 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej zalicza sie np. rodnik cyklo- heksylometylowy, 4-cyjanocykIoheksylometylowy, 4-hydro- ksymetylocykloheksylometylowy, skarbonylocykloheksylo- metylowy, cykloheptylometylowy, cyklooktylometylowy lub cyklopropylometylowy, do rodników alkenylowych lub alkinylowych o 2—8 ?.tórh?xh wegla zalicza sie np. rodnik. 2-propenylowy, 2-butenylowy, 2-metylo-2-propenylowy, 2-propynylowy lub 3-etyIo-l-pentyn-3-ylowy, do rodni¬ ków aryloalkilowych o 1—3 atomach wegla w czesci alki¬ lowej zalicza sie np. rodnik benzylowy, 4-chlcrobenzylo- wy, 3-chlorobcnzylowy, 2-chlorobenzyIowy, 4-fluoroben- zylowy, 3-fluorobenzylowy, 2-fluorobenzylowy, 4-mety- lobenzylowy, 3-metylobenzylowy, 2-metylobenzylowy, 3,4-metylenodwuoksybenzylowy, 2,4-dwuchlorobenzylowy, 3,4-dwuchlorobenzylowy, 4-metoksybenzylowy, 3-metok- sybenzylowy, 2-metoksybenzylowy, 2-pirydylometylowy,. 3-pirydylometylowy, 4-pirydylometylowy, a-a-dwumety- lobenzylowy, 1-fenyloetylowy, 2-fenyloetylowy,. 1,2-dwu- fenyloetylowy, 2,2-dwufenyloetylowy, 4-fluoro-a-metylo- benzylowy, 3-fcnylopropylowy lub 2-furfurylowy, do cykloalifatycznych rodników weglowodorowych o 3—$ atomach wegla zalicza sie np. rodnik cyklopropylowy, cyklopentylowy, cykloheksylowy, 2-metylocykloheksylówy, 3-metylocykloheksylowy, 4-metylocykloheksylowy, 1-ety- nylocykloheksylowy, cykloheptylowy lub cyklooktylowy^ do aromatycznych rodników weglowodorowych zalicza sie np. rodnik fenylowy, 3^chlorofenylowy, 2-chlorofenylowy, 4-chlorofenylowy, 2,4-dwuchlorofenylowy, 4-fIuorofenylo- wy, 2-metylofenylowy, 3-metylofenylowy, 4-metylofe¬ nylowy, 1-naftylowy, 2-metoksyfenylowy, 3-metoksyfeny- lowy lub 4-nitrofenylowy.Nowe substancje czynne mozna stosowac pojedynczo, we wzajemnej mieszaninie lub w mieszaninie z innymi substancjami czynnymi.Zaleznie od zamierzonego przeznaczenia nadaja sie do tego celu np. nastepujace chwastobójcze substancje czyn¬ ne, które mozna dodawac do substancji czynnych srodka wedlug wynalazku: podstawione aniliny, podstawione kwasy aryloksykarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione etery, podstawione kwasy arsonowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione benzimidazole, pod¬ stawione benzoizotiazole, podstawione dwutlenki benzo- tiadiazynonu, podstawione benzoksazyny, podstawione benzoksazynony, podstawione benzotiazole, podstawione benzotiadiazole, podstawione biurety, podstawione chino¬ liny, podstawione karbaminiany, podstawione alifatycz¬ ne kwasy karboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, pod¬ stawione aromatyczne kwasy karboksylowe oraz ich sole,y; . v 5 -estry i amidy, podstawione tio- lub dwutiofbsforany kar- bamoiloaftdlowe, podstawione chinazoliny, podstawione kwasy cykloalkanoamidokarbotiolowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione cykloalkanokarbonamido-tiezóle, podstawione kwasy dwukarboksyiowe or^z ich sole, estry i amidy, podstawione dwuwodorobenzofuranylosulfonia- ny, podstawione dwusiarczki, podstawione sole dwupiry- dyliowe, podstawione dwutiokarbaminiany, podstawione : kwasy dwutiofbsforowe oraz ich sole, estry i amidy, pod¬ stawione moczniki, podstawione szesciowodoro-lH-karbo- tioniany, podstawione hydantoiny, podstawione hydra- zydy, podstawione sole hydrazoniowe, podstawione izo- ksazolopirymidony, podstawione imidazolc, podstawione izotiazolopirymidony, podstawione ketony, podstawione naftochinony, podstawione nitryle alifatyczne, podsta¬ wione nitryle aromatyczne, podstawione oksadiazole, podstawione oksadiazynony, podstawione oksadiazolidyno- diony, podstawione oksadiazynodiony, podstawione fenole -oraz ich sole i estry, podstawione kwasy fosfonowe oraz ich sok, estry i amidy, podstawione chlorki fosfoniowe, podstawione fosfonoalkiloglicyny, podstawione fosfory¬ ny, podstawione kwasy fosforowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione piperydyny, podstawione pirazole, podstawione kwasy pirazoloalkanokarboksylowe oraz kh sole, estry i amidy, podstawione sole pirazoliowe, podsta¬ wione siarczany pirazoliowoalkilowe, podstawione pi- rydazyny, podstawione pirydazony, podstawione kwasy pirydynoksrboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, pod¬ stawione pirydyny, podstawione pirydynokarboksylany, podstawione pirydynony, podstawione pirymidony, pod- aUrwione kwasy pirolidynokarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione pirolidyny, podstawione piro- lidony, podstawione kwasy arylosulfonowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione styreny, podstawione czteró- wodorooksadiazynodiony, podstawione czterowodorome- tanoindeny, podstawione ezterowodoro-óUazolotiony, pod¬ stawione czterowodoro-tiadiazynotiony, podstawione czte- rowodorotiadiazolodiony, podstawione aromatyczne tio- karbonamidy, podstawione' kwasy tiokarboksylowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione tiofokarbaminiany, podstawione tiomoczniki, podstawione kwasy tiofosfo- rowe oraz ich sole, estry i amidy, podstawione triazyny, 'podstawione triazole, podstawione uracyle, podstawione - uretydynodiony, auksyny, kwas c^(2-chlorofenoksy)-pro- pionowy, kwas 4-chlorofenoksyoctowy, kwas 2,4-dwuchlo- rofenoksyoctowy, kwas (indolilo-3)-octowy, kwas (indo- lilo-3)-maslowy, kwas a-naftylooctowy, kwas (^-nafto- ksyoctowy, naftyloacetamid, N-m-tolilojednaamid kwasu ftalowego, gibereliny, trójtiofoeforan, S^S-trój-n-buty- lowy, cytokininy, kwas 2-chloroetariofosfonowy, kwas 2-chloro-9-hydroksyfluorenofearboksylowy-9, chlorek 2- -crikwoetylo-trójmetyloamoniowy, N,N^dwumetyloami- nosukcynamid, chlorek estru kwasu 2-izopropylo-4-trój- metyloamonio- 5 -metylofenylopiperydynokarboksylowe- go-1, teopropylokarbaminian fenylowy, izopropylokarbami- nian 3-chlorofenylowy, 2-(3-<1lUwofcaylokafbaraoiloksy)- -propionian etylowy, faydlftzyd kwasu maleinowego^ kwas 2,3*dwiiChloroiz6maslowy, dwutiaitaeftt dwu* (metoksytio- karbonylu), dwuchloiek l,r-dWiiHietylo-44'-bipirydylio- wy, kwas3,6-endoketo*zesciowoxioroftalowyy 3-amino-1,2,4- •trialol, pochodna l,2,3-tiadia*olikH5MBOcznika, l-(2- -pirydylo)-3- (l^,3-tiadiazolilo-5)-nwc»ik, 2-butylotto- -benzotiazol, 2- (2-n^tyloptopytotio)-benaodaaol, kwas 3,4- HiWtu^kiroizotiazolokarbolaylowy-5, 1,1,^4-czterotlenek, -2,3-dwuwodoro-5,6-dwumetylo-l,4-ditiinu, kwas arsenom 10 342 wy, kwas kakodylowy, chloran, korzystnie chloran wap¬ nia, chloran potasu, chloran magnezu lub chloran sodu, cyjanoamid wapnia, jodek potasu, chlorek magnezu, kwas abscyzynowy, nonanol, im^zojwopyloaminowa sól N- 5 -(foafónometyk)-gljteyay i N,N-bia (fosfonornetyk)-gli- cyna.Poza tym mozna stosowac równiez inne dodatki, np. dodatki niefitoroksyczne, powodujace w przypadku srod¬ ków chwastobójczych synergkzny wzrost dzialania, takie 10 jak zwilzacze, emulgatory, rozpuszczalniki i dodatki oleiste.Nowe substancje czynne lub ich mieszaniny stosuje sie celowo w postaci preparatów, takich jak profzfci, srodki do rozsiewania, granulaty, roztwory, emulsje lub zawie¬ siny, wobec dodatku cieklych i/lub strlych nosnikówwzgled- 15 nie rozrzedzalników i ewentualnie zwilzacza, sro szajacych przyczepnosc, emulgatorów i/lub dyspergato- rów.Odpowiednimi nosnikami cieklymi sa np. woda, alifa¬ tyczne i aromatyczne weglowodory, cykloheksanon, izo- 20 foron, sulfotlenek dwumetylowy, dwumetyloformamid a nadto frakcje ropy naftowej.Jako nosniki stale stosuje sie ziemie mineralne, np. gli- ^nokrzemiany, zel krzemionkowy, talk, kaolin, glinke Attac- ky,wapien/kwas krgemowy i pfodtikty rosliimVnp. mafci. 25 Do substancji powierzchniowo czynnych zalkza sie np. ligninosuftonian wapnia, eter polioksyctyleaoalkik- wofeny^owy, kwasy naftalenosulfonowe i kh sole, kwasy fenolosulfonowe i ich sole, produkty kondensacji formal- v dehydu, siarczany wyzszych alkoholi alifatycznych ora* 30 podstawione kwasy benzenosulfbnowe i ich sole.Zawartosc jednej lub kilku substancji czynnych w roz¬ maitych preparatach moze ue zmieniac w szerokim za- krfsie. Przykladowo ^srodki wedlug wynalazku zawie¬ raja okolo 10—80% wagowych substancji czynnej, okolo 35 ^90—20% wagowych cieklego lub stalego nosniki oraz ewentualnie co najwyzej 30% wagowych substancji po¬ wierzchniowo czynnej.Rozprowadzanie tego srodka moze nastepowac w znany - sposób, np. za pomoca wody jak© nosnika w ilosciach 40 brzeczki opryskowej rzedu 100^1000 Ifcrów na 1 ha.Stosowanie tego srodka tak zwanym sposobenwwysoko- stezeniowym („Low-Voiume") i bardzo wysokosteSeftio- wym (j,Ultra-Low-Volume") jest tak samo mozliwe jak aplikowanie go w postaci tek zwanych mikrogranulatów. 45 Nowe substancje czynne i regulatory wzrostu o ogól- « nym wzorze i, w którym wszystkie symbole maja wyzej podane znaczenie, mozna wytwarzac sposobem, polega* jacym na tym, ze a) zwiazek o ogólnym wzorze 2 poddaje * sie reakcji z chlorkiem tionyhy albo b) halogenek kwasu 50 l,2,3-tiadiaxolokafboksylowcgo^5 o ogólnym wzorze 3 w obecnosci sroAów wiazacych kwa* poddaje s% rcukcji ze zwiazkiem^) ogólnym wzorre 4, albo w specjalnym pray- p*kljrx)lwryIowego-5 ó ogólnym wzorze 5 poddaje ii* reakcji z amina 6 ogol- 55 nym wzorze 6, ptary czyim we wzorach omówionych sym¬ bole Rt, K3, R3, R4 X i Y maja wyaej poda*e zaactenk, Z ematza atom chlorowca, korzystnie atom chloru a R* oraacz* grup* alkofcaylowa o 1—4 *tórnach wegla.Reakcja skladn*ów reakcyjnych zachodzi w tempera- «o turze 0—130*C, mi ogól w przedziale temperaturowym od temperatury pokojowej de temperatury wraenia od¬ powiedniej mieazaniny reakcyjnej pod chlodnica kwcotta.Do syntezy nowych /wiazów stosuje sie u&mf w ikrfcuuih prawfe równinowych. Odpowiadasni i«o- ss dowiskami reakcji sa rozpuszczalniki obojetne wz^flam110 342 — 7 8 reagentów. Zaliczaja sie do nich chlorowcowane weglo¬ wodory, takie jak chlorek metylenu, chloroform i cztero¬ chlorek wegla, alifatyczne i aromatyczne weglowodory, takie jak eter naftowy, cykloheksan, benzen, toluen i ksy¬ len, alkohole, takie jak metanol i etanol, ketony, takie jak aceton, metyloizobutyloketon i izoforon, etery, takie jak eter dwuerylowy, czterowodorofuran i dioksan, oraz ni¬ tryle kwasów karboksylowych, takie jak acetonitryl.Jako akceptory kwasów nadaja sie zasady organiczne, takie jak trójetyloamina, N,N-dwumetyloanilina i zasady pirydynowe, albo-zasady nieorganiczne, takie jak tlenki, wodorotlenki i weglany metali ziem alkalicznych i metali alkalicznych. Ciekle zasady, takie jak pirydyna, mozna równoczesnie stosowac jako rozpuszczalniki.Wytworzone omówionymi sposobami nowe substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna wyodrebnic z mieszaniny reakcyjnej znanymi sposobami, np. przez oddestylowanie pod cisnieniem normalnym lub zmniej¬ szonym stosowanego rozpuszczalnika, przez wytracenie woda lub przez destylacje frakcyjna.Podane nizej przyklady I—IV objasniaja blizej wytwa¬ rzanie substancji czynnej srodka wedlug wynalazku.Przyklad I. 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylan-5 etylowy (zwiazek nr 1) o wzorze 8. 432,5 g (2 mole) 3-etoksykarbonylohydrazono-acetooc- tanu etylowego o temperaturze topnienia 59—61 °C mie¬ szajac i chlodzac w lodzie wprowadza sie porcjami w tem¬ peraturze 20 °C do 700 ml chlorku tionylu. Roztwór po¬ zostawia sie w ciagu 20 godzin w temperaturze pokojo¬ wej. Nastepnie nadmiar chlorku tionylu oddestylowuje sie a otrzymana pozostalosc destyluje sie frakcyjnie pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Otrzymuje Sie 284,9 g (83% wydaj¬ nosci teoretycznej) 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylanu-5 etylowego w postaci bezbarwnej cieczy o temperaturze wrzenia 66—69°C pod cisnieniem 0,5 mm Hg, Przyklad II. Kwas 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokar- boksylowy-5 (zwiazek nr 2) o wzorze 9. 33,4 g (0,194 mola) 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksy- lanu-5 etylowego zadaje sie 80 ml 3n metanolowego lugu sodowego i pozostawia w ciagu 16 godzin w temperaturze pokojowej. Nastepnie metanol odciaga sie pod próznia a pozostala sól sodowa przemywa sie eterem. Sól te roz¬ puszcza sie w 200 ml wody i zakwasza rozcienczonym kwasem solnym, po czym produkt odsacza sie i przemy- %^-wa pentanem. Po przekrystalizowaniu z ukladu octan etylowy/heksan otrzymuje sie 25,9 g (96% wydajnosci teoretycznej) kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylo- wego-5 w postaci bezbarwnych krysztalów o tempera¬ turze topnienia 174—175°C.Przyklad HI. 4-fluorobenzyloamid kwasu 4-me- tylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylówego-5 (zwiazek nr 3) o wzorze 10.Roztwór 9,4 g (0,075 mola) 4-fluorobenzyIoaminy w 100 ml czterowodorofuranu zadaje sie w temperaturze pokojowej 10,4 ml (0,075 mola) trójetyloaminy. Miesza¬ jac i chlodzac wkrapla sie w temperaturze 10 °C roztwór 12,2 g (0,075 mola) chlorku kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 (o temperaturze wrzenia 48—50 °C pod cisnieniem 0,5 mm Hg) w 50 ml czterowodorofura¬ nu. Calosc miesza sie nadal w ciagu 4 godzin. Po odsacze¬ niu osadu przesacz zateza sie i ekstrahuje na- cieplo ete¬ rem. Po przekrystalizowaniu z etanolu otrzymuje sie 14,2 g (75i5% wydajnosci teoretycznej) produktu w pos¬ taci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 106—107 °C. 10 15 20 25 30 35 40 45 55 60 65 Przyklad IV. Cykloheksylometyloamid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5 (zwiazek nr 4* o wzorze 11. \ Roztwór 17,2 g (0,1 mola) 4-metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylanu-5 etylowego w 30 ml absolutnego etanolu, zadaje sie w temperaturze pokojowej 11,3 g (0,1 mola)- aminometylocykloheksanu a nastepnie w ciagu 3 godzin ogrzewa w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Dalej roztwór zateza sie a pozostaly olej ekstrahuje sie na- cieplo eterem izopropylowym. Po przekrystalizowaniu' z cykloheksanu otrzymuje sie 22,9 g (96% wydajnosci teoretycznej) produktu w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 79—80 °C.Substrat do wytwarzania zwiazku nr 3, a mianowicie chlorek kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5, wytwarza sie sposobem omówionym nizej. ' 103,6 g (0,72 mola) kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 wprowadza sie porcjami do 280 ml chlorku tionylu, po czym calosc ogrzewa sie w ciagu 3,5 go¬ dziny w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna.Nastepnie nadmiar chlorku tionylu oddestylowuje sie a otrzymana pozostalosc destyluje sie frakcyjnie pod zmniej^ szonym cisnieniem. Otrzymuje sie 102 g (87,2%) wydaj¬ nosci teoretycznej) chlorku w postaci bezbarwnej cieczy o temperaturze wrzenia 48—50 °C pod cisnieniem 0,5 mm Hg.Analogicznie jak w przykladach I—IV wytwarza sie nowe substancje czynne srodka wedlug wynalazku,' wy¬ szczególnione w podanej nizej tablicy i, w której skrót tt- oznacza temperature topnienia, skrót tw. oznacza tempe¬ rature wrzenia pod cisnieniem wyrazonym w mm Hg, skrót ro;;. oznacza z rozkladem a symbol np oznacza wspól¬ czynnik zalamania swiatla.Tablica I Zwiazek nr 1 5 6 7 8 ' 9 10 11 12 Nazwa zwiazku ~ ' 2 anilid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolo-karboksy- lowego-5 2-chloroanilid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 3-chloroanilid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karbóksylowego-5 3,4-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 4-chloro-2-metyloanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 2-metyloanilid kwasu 4- -metyló-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 3-metyloanilid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazólo- karboksylowego-5 4-metyloanilid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 Dane f fizyczne f ~~ * ~l [ - \ tt.: 116—117°c[ P ' F tt.: 106—107 °Cj tt.: 137—138 °C V - tt.: 135—136 °Cp tt.: 142—143°C[ tt.: 115—116°C h 1 tt.: 116—117°C ¦ r ¦ v: h tt.: 118—119°C|110 342 c.d.. tablicy I 10 c.d. tablicyI 13 | 3-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylotiadiazolo- karboksylowego-5 14 | 4-fluoroanilid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 15 | 4-nitroanilid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 16 | N-metyloanilid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 17 | dwumetyloamid kwasu 4- metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 18 | N-behzylo-Nr2-propyny- loamid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 19 I 4-chloroanilid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 20 | 3,5-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 21 | benzyloamid kwasu 4-me- tylb-1,2,3-tiadiazolokarbo- ksylówego-5 22 | l,2,3-tiadiazolokaxboksy- lan-5 etylowy 23 |* 4-chlorobenzyloamid kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 24 | 2-chlorp-6-metyloanilid i kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 25 | N-cyjanometylo-2,6-dwu- metyloanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego^ 26 | 2,6-dwutnetyloanilid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 27 | 2,6-dwuchloroanilid kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 28 | dwuetyloamid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 29 | 2-pirydylornetyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 30 | 3-pirydylometyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 31 | 2-chlorobenzyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 tt.:123—124 °C tt.: 108—J09°C tt.: 179—180°C tt.: 84^85°C tt.: 120—125°C 1120= 1^5848 tt.: 121—122 °C tt.: 195—196°C tt.:63—64 °C tw.:55—57°C/ /0,5 tt.: 109—110 °C tt.: 133—134°C tt.: 118—119 °C tt.: 100—101 °C tt.: 116—118 °C tt.: 111—114°C tt.: 75—76°C tt.:95—96°C/ tt.: 68°C 10 20 30 35 '/ 45 55 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 «5 3,4-metylenodwuoksyben- zyloamid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokaiboksy- lowego-5 dwuizopropyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tpdia- zolokarboksylowego-5 N-benzylo-N-metyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 2,4-dwuchlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3,4-dwuchlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-chlorobenzyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 2-metoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-metoksybenzyloamid kwasu 4-me.tylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 4-metoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 4-metylobenzyloamid kwa¬ su 4r-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 2-fluorobenzyloamid kwa¬ su 4-matylo-l,2,3-tiadia-~~~ zolokarboksylowego-5 N-etylo-N-benzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia*-. diazolokarboksylowego-5 N-benzylo-N-izopropylo- amid kwasu 4-metylo- 1,2,3-tiadiazolokarboksy¬ lowego-5 N-benzylo-N-butyloamid kwasu 4-metylo-I,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-metylobenzyloamid kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 2-naftylometyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 3,5-dwumetylobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 4-III-rz.-butylobenzyloa- mid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tiadiazolokarboksylowe- go-5 cykloheksyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- | karboksylowego-5 tt.:87—88 °C tt.:89—91 °C n20=1,5838 tt.: 109—111 °C tt.: 109—110 °C tt.:64r-65°C tt.:96—97°C tt.: 73—75°C tt.: 115—ll7°C tt.: 115—116 °C tt.: 108^109 °C n20=1,5751 n2J=1,5695 ng)=1,5623 tt.:52—53 °C tt.: 108—109?C tt.:95—96°C tt.:65—68 °C tt.: 101—102°C11 110 342 c.d. tablicy I 12 c.d. tablicy I" 1 51 52 53 / 54 55 56 57 58 59 60 61 1 ' 2 cyklooktyloamid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadlaaoJo- karboksylowego-5. cykkheptyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tta4ia2olo- karboksylowego-5 cyklopentyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksyiowego-5 cykkpropyhamid kwasu 4-metyto-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 butyloamid kwasu 4-mety¬ lo- 1,2,3-tiadiazolo-karbo- ksylowego-5 2-metylopropytoamid kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 1, 1-dwumetyloetyloamid kwasu 4-metylo- 1,2,3-tia- diazolokarbolcsylowego-5 2-propenyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- k9.rboksylowego-5 etoksykarbonyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 2-etoksyetyIoamid kwasu 4-metyloT1,2,3-tiadiazolo- 1 kacboksylowego-5 1,1-dwuetylo-2-propyny- loamid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 ] 3 ~H tt.: 110—111 °C tt.: 110—112 °C ' tt.:87—89 °C tt.:89—91 °C n20=l55302 n^°= 1,5267 tt.:88—90 °C tt.:58—59 °C ng^ 1,5298 n20= 1,5258 tt.:74—75 °C 2,2-dwuetoksyetyloam;d kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-dwumetyloaminopropy- loamid kwasu 4-metylo-1,2, 3-tiadiazolokarboksylowe- go-5 dwufenyloamid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego\5 1-etynylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 keton (4-metylo-l,2,3-tia- diazolil-5-owo)-pirolidy- nowy keton (4-metylo-l,2,3-tia- diazolil-5-owo)-piperydy- nowy 2-furfuryloamid kwasu 4- -metylo- l,2,3-tia karboksylowego-5 keton (4-metyle-i,2,3-tia- diazolil-5-ow©)^moxfoli- aowy ng= 1,5089 ng= 1,5290 tt.: 116—119°C tt.:91—93 °C n^= 1,5618 n20= 1,5550 tt.:49—50 °C tt.:85—86 °C 10 15 20 25 30 35 40 45 50 60 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 v 84 85 86 87 88 89 1-fenyloetyloamid kwasu' 4-metylo- 1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 cyklopropylometyloamid kwasu 4-metylo-l, 2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 morfolinoamid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazoló- karboksylowegó-5 piperydynoamid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 N-benzyloanilid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 pfopyloamid kwasu 4-me¬ tylo- 1,2,3-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 izopropyloamid kwasu 4- -metylo-1,2,3-tiadkzolo- karboksylowego 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylan-5 cykloheksy- lometylowy 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylan-5 4-chloro- benzylowy 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- k?,rboksylan-5 benzylowy 4^metylo-l,2,3-tiadiazolo- karbonamid 2-metylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-metylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 4-metylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 czterowodorofurfurylo- amid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 cykloheptylometyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 cyklooktylometyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 cykloheksylometyloamid kwasu 4-propylo-1,2,3- -tiadiazolokarboksylowe- go-5 1,2,3-trójmetylopropylo- amid kwasu 4-metylo-l, 2,3-tiadiazolokarboksylo- wego-5 3-fenyflopropyloamid kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 tt.:78—79 °C ng = 1,5470. tt.: 184^185 °C tt.: 155—156°C tt.:83—84 °C n™= 1,5360 tt.: 72—73°C n20 =1,5176 tt.:89—90 °C n2£= 1,5649 tt.: 122—124°C h tt.: 78—79°C tt.: 90—92°C tt.: 118—120°C n20= 1,5471 n20= 1,5476 n2° = 1,5439 tt.:51—52 °C tt.:95—96°C ng)=l,5790 | /110 342 13 14 c.d. tablicy I 90 91 92 93 94 95 96 97 98, 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 2-fenyloetyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 cykloheksylometyloamid r kwasu 4-etylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 4-etylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylan-5 etylowy kwas 4-propylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowy-5 1,2-dwufenyloetyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- di?.zolokarboksylowego-5 N- (2-cyjanoetylo)-benzy- loamid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 1- (4-fluorofenylo)-etylo- amid kwasu 4-metylo-1, 2,3-tiadkzolokarboksylo- wego-5 N-metylo-cykloheksylome- tyloamid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 4^metyJdbenzyloamid kwa¬ su 4-propylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylpwego-5 4-chlorobenzyloamid kwa¬ su 4-propylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 4-fluorobenzyloamid kwa¬ su 4-propylo-1,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 3,4-dwuchlorobenzyloamid kwasu 4-propylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 cykloheksyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadiazo- lokarboksylowego-5 2-metylocykloheksyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-metylocykloheksyloamid kwasu 4-propylo-1,2,3- -tiadiazolokarboksylowe- go-*5 4-metylocykloheksyloamid kwasu 4-propylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 cykloheptylometyloamid kwasu 4-propylo-1,2,3- tiadiazolokarboksylowego-5 cyklooktylometyJoamid kwasu 4-propylo-l,2,3- -tiadiazolokarboksylowego-51 3-hydroksyanilid kwasu 4-mctylo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 1x20=1,5838 n™= 1,5352 tw.: 74—75/0,1 tt.: 101—103 °C tt.: 158°C tt.:81°C tt.: 112°C 020= 1,5414 tt.: 78°C tt.: 102—103 °C tt.: 77—78CC tt.: 97—98*0 tt.:74—75 °C tt.:85°C tt.:70°C - ng=1,5319 tt.:40—42 °C n20=1,5323 tt.: 176—177°C c.d. tablicy I 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 1 l 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 - 119.I 2 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylan-5 4-chloro- fenylowy cyklohek«ylometyloamid kwasu l,2,3-tiadiazQlo- karboksylowego-5 4-metylo-1,2,3-tiadiazblo- karboksylan-5 3,4-dwu- -chlorofenyiowy 4-metylo- 1,2,3-tiadiazolo- karboksylan-5 fenylowy 1,3-dwumetylobutyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 3-metylobutyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksykwego-5 1-hydroksycykloheksylo¬ metyloamid kwasu 4-me¬ tylo- 1,2,3-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 2-dwumetyloaminoetylo- amid-kwasu 4-metylo-1,2, 3-tiadiazolokarboksylowe- go-5 3,3-dwumetylobutyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylan-5 3-fenoksy- beuzylowy 3-metylokarbamoiloksyani- lid kwasu 4-metylo-1,2,3- tiadiazolokarboksylowego-5 1 3 1 tt.:71—74°C tt.: 115—U6°C tt.:66—68 °C n20= i35695 n20= 1,5159 ng= 1,5243 I tt.:74—75 °C [ 1 n20= 1,5360 [ L tt.:50—62 °C [ n20 = 1,5989 | tt.: 173°Croz. { Nowe zwiazki o wzorze 1 stanowia na ogól bezbarwne i bezwonne substancje krystaliczne lub bezbarwne i bez- wonne ciecze, trudno rozpuszczalne w wodzie, srednia rozpuszczalne w alifatycznych weglowodorach, takich jak eter naftowy i cykloheksan, latwo rozpuszczalne w chlorowcowanych weglowodorach, takich jak chloroform i czterochlorek wegla, w aromatycznych weglowodorach, takich jak benzen, toluen i ksylen, w eterach, takich jak eter dwuetylowy, czterowodorofuran i dioksan, w nitry¬ lach kwasów karboksylowych, takich jak acetonitryl, w ketonach, takich jak aceton, w alkoholach, takich jak me¬ tanol i etanol, w karbonamidach, takich jak dwumetylo- formamid, i w sulfotlenkach, takich jak sulfotlenek dwu- metylowy.Jako rozpuszczalniki' przeznaczone do przekrystalizo- wania stosuje sie zwlaszcza cykloheksan, acetonitryl i al¬ kohol etylowy. Kwasy l,2,3-tiadiazolokarboksylowe-5 i ich sole z metalami sa latwo rozpuszczalne w wodzie, natomiast tylko slabo rozpuszczalne w rozpuszczalnikach organicznych.Substraty do wytwarzania nowych zwiazków sa znane lub moga byc wytwarzane znanymi sposobami.Podane nizej przyklady V—IX objasniaja blizej mozli¬ wosci zastosowania nowych substancji czynnych srodka wedlug wynalazku.110 342 15 Przyklad V. Wyszczególnionymi w podanej ni¬ zej tablicy 2 substancjami czynnymi, zemulgowanymi lub zawieszonymi w 600 ml/ha opryskano w cieplarni w dawce 5 kg substancji czynnej/ha przed wzejsciem i po wzejsciu rosliny badane: Sinapis (Si), Solanum (So), Beta (Be), Gossypium (Go), Hordeum (Ho), Zea mays (ze), Lolium (Lo) i Setaria (Se). Po uplywie 3 tygodni od oprysku oceniano wyniki traktowania roslin, przy czym 0 = brak dzialania 16 1—2 = efekt regulowania wzrostu w postaci inten¬ sywniejszego zabarwienia lisci mlodocianych, opóznie¬ nia, pobudzenia wybicia paczków lub pedów krzewienia, obnizenia wzrostu i zmniejszenia lisci, mniejszego roz¬ woju korzeni 3—4 = rosliny nie sa juz zdolne do wegetacji wzgled¬ nie sa zwiedle, a skróty oznaczaja V = traktowanie przed wzejsciem, N = traktowanie po wzejsciu.T a b 1 i c a II Nowa substancja czynna Si V N So V N Be V N Go V N Ho V N Ze V N Lo V N Se V N 8 10 11 12 13 14 15 16 17 kwas 4-metylo-1,2,3-tiadiazOlokarboksylowy-5 anilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5 2-chloroanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 3-chloroanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 3-metyloanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 4-metyloanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 4-fluoroanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 3-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolb- karboksylowego-6 N-benzylo-N-2-propynyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 4-chlóroanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 3,5-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokar- boksylowego-5 benzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylo- wego-5 4-chlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadi?zolókar- boksylowego 5 2-chloro-6-metyloanilid kwasu 4-metylo- 1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 2,6-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokar- boksylowego-5 dwuetyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 2-pirydylometyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia diazolo- karboksylowego-5 2-chIorobenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazoloknr- boksylowego-5 (cykloheksylomctylo)-amid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 3,4-metylenodwuoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tiadia?.olokarboksylowego-5 2J4-dwuchlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 S^d^Tichlorobenzyloamid kwasu 4-metylo- 1,2,3-tiadia- zolokirboksylowego-5 3-chlorobenzyloamid kwasu 4-metvlo-l,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 2-metoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 4-fluorobenzyloamid kwasu 4-metylo-L,2,3-tiadiazoIokar- boksylowego-5 4-mttylobenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 o o 4 0 0 0 0 0 3 0 3 0 3 3 3 1 3 3 4 i 1 4 4 3 2 0 0 1 4 1 4 1 1 0 4 \2110 342 17 18 c.d. tablicy II 1 1 2-fluorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l32,3-tiadiazolo- karboksylowego-5 cykloheksyloamid kwasu 4-metylo-l,233-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 cyklooktyloamid kwasu 4-nutylo-l3233-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 cykloheptyloamid kwasu 4-metylo-1,253-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 cyklopentyloamid kwasu 4-metylo-l,233-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 cyklopropyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazolokarbo- ksylowego-2 butyloaroid kwasu 4-m tylo-l,233-tiadiazolokarboksylo- wego-2 2-furfuryloamid kwasu 4-mctylo-l32,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 1-fenyloetyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 cyklopropylometyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazo- lokarboksylowego-5 1 morfolinoamid kwasu 4-metylo-l,233-tiadiazolokarboksy- lowego-5^ piperydynoamid kwasu 4-mctylo-l3233-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 N-benzyloanilid kwasu 4-mctylo-l3233-tiadiazolokarbo- ksylowegp-5 propyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazolokarboksylo- wego-5 izopropyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazolokarboksy- lowego-5 4-metylo-13233-tiadiazolokarboksylan-5 cykloheksylome- tylowy keton (4-metylo-l3233-tiadiazolil-5-owo)-morfolinowy 4-metylo-l3233-tiadiazolokarboksylan-5 4-chlorobenzyIo¬ wy 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylan-5 benzylowy 4-metylo-l3233-tiadiazolokarbonamid-5 2-metylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadia- zolokarboksylowego-5 3-metylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadia- zolokarboksylowego-5 4-metylocykloheksyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadia- zolokarboksylowego-5 czterowodorofurfuryloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadia- zolokarboksylowego-5 cykloheptylometyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazolo- karboksylowego-5 cyklooktylometyloamid kwasu 4-metylo- l3233-tiadiazolo- karboksylpwego-5 cykloheksylometyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadiazo- lokarboksylowego-5 l3232-trójmetylopropyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadia- zolokarboksylowego-5 2-fenyloetyloanud kwasu 4-metylo- l3233-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 cykloheksylometyloamid kwasu 4-etylo-l3233-tiadi?zolo- karboksylowego-5 4-etylo-l,233-tiadiazolokarboksylan-5 etylowy kwas 4-propylo-1,2,3-tiadiazolokarboksylowy-5 4-metylobenzyloamid kwasu 4-propylc-l3233-tiadia?olo- karboksylowego-5 1 ^ | 3 \4 4 4 2 4 1 1 3 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 p 0 4 4 2 4 4 4 0 0 0 3 0 0 1 4 4 4 4 2 1 ¦3 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 3 1 1 4 4 2 4 4 4 2 2 2 4 0 0 1 4 4 4 4 1 1 2 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 4 4 2 4 4 0 0 0 4 °\ 3 0 | 5 | 6 | 7 | a | 9 4 3 3 3 0 1° 1 0 0 0 p 0 0 0 0 3 0 3 3 1 4 4 2 2 4 4 0 2 2 3 0 3 0 4 4 2 4 0 0 4 0 0 0 0 0 0 0 o. 0 0 0 0 0 4 4 2 3 4 4 0 0 0 4 1 0 0 4 4 4 4 1 1 3 1 1 3 0 0 1 1 0 0 1 1 3 2 0 4 4 0 2 4 4 0 0 2 4 1 0 0 4 3 2 2 0 0 2 0 0 0 0 ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 3 3 3 0 0 3 0 0 1 0 0 0 0 1 1 0 2 2 0 0 0 a 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 1 10 4 3 3 3 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 4 2 0 4 4 0 0 0 0 0 0 0 1 nl n 4 3 2 2 1 ° 1 1 1 0 0 0 3 3 3 1 1 1 1 2 0 2 4 0 0 4 4 0 0 0 0 0 0 0 2 3 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 4 o' 0 4 4 0 0 0 0 0 0 0 1 13l 1A 0 2 2 0 0 0 0 0 0 'o 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 4 0 0 4 4 0 0 0 0 0 o 1 0 4 4 3 3 1 0 1 0 0 0 0 1 ° 0 0 0 0 0 0 0 0 4 4 2 3 4 4 0 0 0 0 0 0 0 | 15| 16| 17 4 4 -2 2 0 0 1 ! ° 0 0 0 0 0 0 0 1 0 1 1 0 4 4 2 2 4 4 0 0 2 2 0 0 0 4 4 1 2 0 0 3 0 0 0 0 0 0' 0 0 0 0 0 0 0 4 4 2 2 4 4. 0. 0 0 0 0 0 0 4 4 3 1 0 0 2A i 0 | 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 0 4 4 4 1 4 4 0 0 0 2 0 0 0110 342 19 20 •' . 1 1 4-chlorobenzyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadipzolo- karboksylowego-5 4-fluorobenzyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadrazolo- * karboksylowego-5 3,4-dwuchlorobei?zyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-ti?dia- zolokarboksylowego-5 cykloheksyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadiazolokar- bokpylowego-5 2-metylocykloheksyloamid kwasu 4-própylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 3-metylocykoheksyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadia- | zolokarbokfylowego-5 4-metylocykkheksyloamid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadia- zolok*irboksylowcgo-5 (cyklooktylometylo)-amid kwasu 4-propylo-l,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 (cykloheptyiometylo)-amid kwasu 4-propylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5 (l,2-dwufcnyloetylo)-amid kwasu 4-meiylo-l,2,3-tiadia- zolok?.rboksylowego-5 N-(2- cyjanoetylo)-benzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tfediazolokarboksylowego-5 l-(4-fluorofenylo)-etyloamid kwasu 4-metylo-l,2i3-tia- diazolókarboksylowego-5 (N-metylocykloheksylometylo)-amid kwasu 4-metylo- | -l^^-tiadiazolokarboksylowego-S 1 3-hydroksyanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarbo- I ksylowego-5 | (l-hydroksycykloheksylometylo)-amid kwasu 4-metylo-17 I 2,3-tiadiazolokarboksylowego-5 1 4-metylo-l,2,3-tiadiazólokarboksylan-5 fenylowy I (l,3-dwumetylobutylo)-amid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- I dkzolokarboksylowego-5 i (3-metylobutylo)-amid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolo- , I karboksylowego-5 1 (2-dwumetyloamino£tylo)-amid kwasu 4rmetylo-l,2,3- -tiadiazolokarboksylowego-5 1 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylan-3 3-fenoksybenzy- | lawy ] 3-metylokarbamoiloksy-anilid kwasu 4-metyle-l,2,3-tia- diazoJokarboksylowego-5 I (3,3-dwumetylobutylo)-amid kwasu 4-metylo-l,2,3-tia- | dmzolokarboksylowego-5 2 [ 3 3 0 1 \ 4 4 1 4 — — 4 I4 3 | 1. 1 1 1 1 1 1 3 3 0 1 t 4 4 X 4 2 3 4 1 4 4 | 0 0 0 0 0 0 0 1 0 i 0 0 0 4 0 4 — — 4 1 4 5 | 0 0 0 0 0 °1 '0 0 1 0 0 [ ° 4 0 4 2 2 4 1 4 6 | 7 | 8 | 0 0 0 4 0 0 0 1 0 \ 0 0 0 " 0 4 0 4 — — 4 1 4 0 0 0 0 0 I A 0 1 0 0 0 0 0 4 0 4 1 2 1 4 1 4 0 0 0 0 0 0- o 0 0 0 0 0 0 0 4 — — 4 1 4 9 | 0 0 0 0 0 .0 0 0 0 0 0 0 2 0 4 1 3 4 1 3 10| 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 4 — — 3 1 3 ll| 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 3 1 3 2 ['2 12l Oj 0 0 0 0 0 0 0 Q 0 0 n ° 0 4 — — 3 | 1 c. 13| 14| 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 1 3 2 [ 1 iv 0 0 0 0 0 0 o 0 0 0 0 0 1 ° 0 4 — 1 X 4 1 4 d. tablicyII 15| 16| 17| 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 f ° 0 0 3 1 0 1 [ i 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 f 4 0 0 4 — — 4 t 1 4 0 0 0 .1 0 0 0 0 0 2 0 4 2 0 3 2 3 4 1 2 1 Analogiczne dzialanie wykazuja nastepujace zwiazki: N-etylo-N-benzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolo- "karbóksylowego-S, N-benzylo-N-izopropyloamid kwasu 4- -metylo-l,2,3-tiadiazolokirboksylówcgo-5, N-benzylo-N- -butyloamid kwasu 4-metylem1,2^-tiadiazolokirboksylowe- go-5, 3-metylobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadia- zolokarboksylowego-5, 2-naftylometykamid kwasu 4~me- tylo-l^^-tiadiazolokarboksylowego-S, 3,5-dwumetyloben- zylofcmid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolok4rbok«ylowego- -5 1 4-Itt-rz.-butyIobenzyhamid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tiadiazolokarboksylówego-5.Przyklad Vi. Rosliny wyszczególnione w tabli¬ cy X traktowano w cieplarni omówionym srodkiem we¬ dlug wynalazku w dawce 1 kg substancji czynnej /ha przed Wzejscietn. W tym celu srodek w postaci zawiesiny roz¬ prowadzono w ilosci 500 litrów wody/ha równomiernie na glebe. Wyniki wskazuja, ze srodek wedlug wynalazku zniszczyl szeroki Wybór rodzajów roslin, podczas gdy wazne uprawy kukurydzy i bawelny wzrastaly nieuszko¬ dzone. 50 Przyklad VII. W cieplarni rosliny z nastepujacych rodzajów: Stellaria, Senecio, Matricaria, Lamium, Cen- taurea, Amaranthus, Galium, Chrysafithemum, Ipomoea, Polygonum, Brassica, Solanum, Allium, Pisum, Portu- laca, Kochia, Daucus, Cheiranthus, Euphorbia, Datura 55 i Cichorhim opryskano w dawce 1 kg substancji czynnej/ha substancjami: cykloheksyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tiadiazolokirbok$ylowe#-5 i 4-fluorobenzyloamid kwa¬ su 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5, zemulgowa- nymi w ilosci 500 litrów wody/ha. •o ' Wszystkie wzeszle rosliny zostaly zniszczone. Po uply¬ wie 2 dni w traktowanej ziemi zasiano uprawy kukury¬ dzy, bawelny i soi. Uprawy pozostaly nieuszkodzone i mogly wzrastac bez konkurencji chwastów.Przyklad VIII. W cieplarni rosliny wysacze- 65 ^gólnione w tablicy 4 traktowano dawka 1 kg podanej- sub-21 110 342 Tablica III 22 Nowa substancja czynna (cykloheksylometylo) -amid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarboksy- lowego-5 4-fluorobenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tiadiazolokarboksylowe- go-5 J3ez traktowania irydza Kuki 10 10 10 3 Bawe 10 10 10 .2 'u Stella 0 0 10 .o Sene< 0 0 10 icaria Matr ^ 0 0 10 6 3 Lami 0 0 10 mrea Centj 0 0 10 anthus Amai 0 0 10 a Galiu 0 0 10 janthemum Chryj 0 0 1 10 ta Ipom 0 0 10 onum Polyg 0 0 10 Aven 0 0 1 10 jcurus Alopc 0 0 1 10 lochloa Echin 0 0 10 cti Setar 0 0 10 •2 Digit 1 ° 0 1 10 en Gype 0 7 I 10 a 3 Sorgr 0 0 1 10 * Poa 0 ° 1 10 Solan i ¦ 1 o 0 1 10 a Datur 0 0 1 10 ltzia Escho 0 0 10 a Kochi 0 0 io[ 0 = calkowite zniszczenie 10 = brak uszkodzen stancji czynnei/ha. W tym celu srodkiem w postaci emulsji w ilosci 500 litrów ,wody/ha opryskano równomiernie rosliny. Wyniki wskazuja, ze rosliny uprawne, tj. ryz i kukurydza, pozostaly nieuszkodzone, natomiast grozne chwasty zostaly zniszczone.T a b 1 i c a IV 20 Nowa substancja czynna 1 (cykloheksylometylo)- -amid kwasu 4-metylo- -1,2,3-tiadiazolokarbo- ksylowego-5 4-fluorobenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3- -tiadiazolokarboksylo- wego-5 Bez traktowania Zboze 10 10 10 Pszenica 10 10 10 ta M Kukuryd 10 10 10 Ryz 10 10 10 loa Echinoch 0 0 10 Setaria 0 0 10 Digitaria 0 0 10 CA 3 Alopecur 0 2 io| 0 =calkowite zniszczenie 10 =brak uszkodzen.Przyklad IX. Rosliny bawelny w doniczkach w stadium rozpoczynajacego sie tworzenia paczków kwia¬ towych traktowano podanymi w tablicy 5 substancjami czynnymi i dawkami (w czterokrotnych powtórzeniach).Stosowane ilosci wody odpowiadaly 500 litrów/ha. Po uplywie kilku dni okreslono procentowa ilosc zrzuconych lisci. Podana nizej tablica 5 swiadczy o wyzszosci no¬ wych substancji czynnych.Tablica V Substancja czynna (cykloheksylometylo)amid kwasu 4-metylo-1,2,3-tia- diazolokarboksylowego-5 Srodek porównawczy (we¬ dlug US-PS 2954497) trójtiofosforan trój-n-buty- lowy Dawka sub¬ stancji czynnej kg/ha 0,05 0,05 0,50 % defo- liacji 68,8 10,0 53,3 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek o dzialaniu chwastobójczym i regulujacym wzrost, zawierajacy substancje czynna oraz nosnik i/lub substancje pomocnicze, znamienny tym, ze zawiera 25 jako substancje czynna co najmniej jedna nowa pochodna kwasu l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5 o ogólnym wzorze 1, w którym Rj oznacza atom wodoru albo ewentualnie jednokrotnie lub wielokrotnie przedzielony atomami tle¬ nu lub siarki i ewentualnie podstawiony chlorowcem rod- ^ I ^ | 30 nik alkilowy, X oznacza rodnik -Y-R2,przy czym R2 ozna¬ cza atom wodorur ewentualnie podstawiony rodnik alki¬ lowy, ewentualnie podstawiony rodnik arylowy, ewentual¬ nie podstawiony rodnik aryloalkilowy o 1—2 atomach wegla w czesci alkilowej lub równowaznik jednowartos- 35 ciowego metalu a Y oznacza atom tlenu lub siarki, albo X oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R3 i R4-stanowia jednakowe lub rózne podstawniki i oznaczaja atom wo¬ doru, rodnik alkilowy o 1—18 atomach wegla, podsta¬ wiony rodnik alkilowy o 1—18 atomach wegla, rodnik 40 alkenylowy lub alkinylowy o 2—8 atomach wegla, ewen¬ tualnie podstawiony rodnik aryloalkilowy a 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, ewentualnie podstawiony cyklo- alifatyczny rodnik weglowodorowy o 3 —8 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik cykloalkiloalkilowy o 45 3—8 atomach wegla w czesci cykloalkilowej i o 1—3 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej, ewentualnie jednokrotnie lub wielokrotnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1—6 atomach wegla i/lub chlorowcem i/lub grupa alkoksy- lowa o 1—6 atomach wegla i/lub grupa nitrowa i/lub 50 grupa trójfluorometylowa aromatyczny rodnik weglowo- * dorowy, lub R3 i R4 razem z atomem azotu tworza grupe morfolinbwa, piperydynowa lub pirolidynowa. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera nowa, pochodna kwasu 1,2,3- 55 -tiadiazolokarboksylowego-5 o wzorze 1, w którym R± oznacza atom wodoru lub ewentualnie podstawiony chlo¬ rem lub bromem rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, X oznacza rodnik -Y-R2, przy czym R2 oznacza atom wo¬ doru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, rodnik fe- 60 nylowy, chlorofenylowy, nitrofenylowy, metylofenylowy, .atom metalu alkalicznego lub odpowiadajacy jemu rów¬ nowaznik cynku, manganu, wapnia, magnezu lub baru a Y oznacza atom tlenu lub siarki, albo X oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R3 i R4 stanowia jednakowe lub 65 rózne podstawniki i oznaczaja atom wodoru, ewentual-110 342 23 nie podstawiony chlorowcem, grupa fenoksylowa, gru¬ pa dwualkiloaminowa, grupa alkoksylowa, grupa alkoksy- harbonylowa rodnik alkilowy o 1—8 atomach wegla, rod¬ nik alkenylowy lub alkinylowy o 2—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony rodnik cykloalkilometylowy o 3—8 atomach wegla w czesci cykloalkilowej, ewentualnie podstawiony rodnik cykloalkilowy o 6—8 atomach wegla, rodnik fenylowy, chlorofenylówy, nitrofenylowy lub me- tylofcnylowy. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-fluorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 4. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera cykloheksylometyloamid kwa¬ su 4*metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera anilid kwasu 4-metylo-l,2,3^ tiadiazolokarboksylowego-5. 6. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chloroanilid kwasu 4-metylo- l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 7. Srodek wedlug zastrz, 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-chloroanilid kwasu 4-metylo- -l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 8. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3,4-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-l ,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 9. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-chloro-2-metyloanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarbok$ylowego-5. 10. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-rnetyloanilid kwasu 4-metylo- ^l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. llf Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-metyloanilid kwasu 4-metylo- -l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 12. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-metyioanilid kwasu 4-metylo- -l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 13. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-fluoroanilid kwasu 4-metylo- -l2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 14. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-trójfluorometyloanilid kwasu 4-metylo-l,2a3-tiadiazolokarboksylQwego-5. 13, Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zwiera 4-nitroanilid kwasu 4-metylo- -l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. , 16. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-metyloanilid kwasu 4-mc- tylo-l,2,3-tiadiazolok*irboksylowego-5. 17. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera dwumetyloamrd kwasu 4-me- tyk^l,2,3~tiadiazoloktrboksylowego-5. 18. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-benzylo-N-2-propJnyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 19. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-chloroanilid kwasu 4-metylo- -l,2,3-tiadiazoIokarboksylowego-5. 20. Srodek wedlug aastrz, 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3,5-dwuehloroanilid kwasu ^nietyló^l^^tjadiazolokarboksylowego^S. 21* Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 24 substancje czynna zawiera benzyloamid kwasu 4-metylo- -1,2j3-tiadiazolokarboksylowego-5. 22. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-chlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 23. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chloro-6-metyloanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 24. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-cyjanometylo-2,6-dwumety- loanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 25. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,6-dwumetyloanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 26. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera .2,6-dwuchloroanilid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 27. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera dwuetyloamid kwasu 4-metylo- -l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 28. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-pirydylometyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 29. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-pirydylometyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 30. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-chlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5r 31. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3,4-metylenodwuoksybenzylo- amid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. . 32. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera dwuizopropyloamid kwasu 4^metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 33. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-benzylo-N-metyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 34. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2,4-dwuchlorobenzyloami4 kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 35. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3,4-dwuchlorobenzyloamid kwa¬ su 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 36. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-chlorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiaaolokarboksylowego-5. 37. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-metoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 38. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-metoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 39. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-metoksybenzyloamid kwasu 4-metylo-1,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 40. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-metylobenzyloamid kwasu 4-metylo-l ,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 41. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jaka substancje czynna zawiera 2-fhiorobenzyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowe$o-5. 42. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-etylo-N-benzyloamid kwasu ^4-metyle-ll2,3-tiadiazoloka^bQksylowegQ-5, 10 15 20 25 30 35 40 45 59 55110 342 25 43. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-benzylo-N-izopropyloamid kwasu 4-metylo-12,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 44. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera N-benzylo-N-butyloamid kwa¬ su 4-metylo-l32,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 45. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-metylobenzyloamid kwasu 4-metylo- l3233-tiadiazolokarboksyIowego-5. 46. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-naftylometyloamid kwasu 4-metylo-l,2,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 47. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3j5-dwumetylobenzyloamid kwasu 4-metylo-l3233-tiadiazolokarboksylcwego-5. 48. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 4-III-rz.-butylobenzyloamid kwasu 4-metylo-l52,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 49. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera cykloheksyloamid kwasu 4- -metylo-1,233-tiadiazolokarboksylowego-5. 50. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera cyklooktyloamid kwasu 4-me- tylo-l,233-tiadiazolokarboksylowego-5. 51. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera cykloheptyloamid kwasu 4- -metylo-l,233-tiadiazolokarboksylowego-5. 52. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera cyklopentyloamid kwasu 4- -metylo-13233-tiadiazolokarboksylowego-5. 53. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera cyklopropyloamid kwasu 4- -metylo-l3233-tiadiazolokarboksylowego-5. 54. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera butyloamid kwasu 4-metylo- -l,233-tiadiazolokarboksylowego-5. 26 55. Srodek wedlug zastrz. 13 znamienny tym, ze jako- substancje czynna zawiera 2-metylopropyloamid kwasu- 4-metylo-l3233-tiadiazolokarboksyIowego-5. 56. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 5 substancje czynna zawiera l3l-dwumetyloetyloamid kwa¬ su 4-metylo- l3233-tiadiazolokarboksylowego-5. 57. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-propenyloamid kwasu 4- -metylo-l3233-tiadiazolokarboksylowego-5. 10 58. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera etoksykarbonylometyloamid kwasu 4-metylo- l3233-tiadiazolokarboksylowego-5. 59. Srodek wedlug zastrz. 13 znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 2-etoksyetyloamid kwasu 4- 15 -metylo-l,2j3-tiadiazolokarboksylowego-5. 60. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera l3l-dwuetylo-2-propynyloamid kwasu 4-metylo-13233-tiadiazolokarboksylowego-5. 61. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako 20 substancje czynna zawiera 232-dwuetoksyetyloamid kwasu 4-metylo-15253-tiadiazolokarboksyIowego-5. 62. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 3-dwumetyloaminopropyloamid kwasu 4-metylo-132j3-tiadiazoIokarboksylowego-5. 25 63. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera dwufenyloamid kwasu 4-me¬ tylo- l3233-tiadiazolokarboksylowego-5. 64. *Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera 1-etynylocykloheksyloamid kwa- 30 su 4-metylo-l32,3-tiadiazolokarboksylowego-5. 65. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jaka substancje czynna zawiera keton (4-metlo-l3233-tiadia- zolil-5-owo)-pirolidynowy. 66. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jaka S5 substancje czynna zawiera keton (4-metylo-l3253-tiadia- Zolil-5-owo)-piperydynowy.110 342 U ¦;¦ R, N s L C X N Ri O NSC Z Ó /Vz, /Vz 0 «, c N N ¦:¦ CHZ CX NH CO R5 Ri CYR2 H 1 H X Jfcv ¦•' O i-\ZL n N R4 R: R* N CH3 N s ; C 0C2H5 Ó pizd.N = CH3 N s; C OH O VZc- N,- .: -CH3 C NH CH2 O N CH3 Ns C NH CH2 O j-V:' LDD Z-d 2 W Pab., z. 862/1486/81, n, 90+20 egz Cen* 45 zl PL PL PL PL PL PL PL PL PL