FI120396B - Pestisidiset 1-aryyli-5-(substituoidut alkylideeni-imino)pyratsolit - Google Patents

Description

Pestisidiset 1-aryyli-5-(substituoidut alkylideeni-imino)-pyratsolit - Pesticida 1-aryl-(substituerade alkylidenimi-no)pyratsoler 5

Keksintö kohdistuu uusiin 1-aryyli-5-(substituoituihin al-kylideeni-imino)pyratsoleihin ja niiden valmistusmenetelmiin. Lisäksi keksintö kohdistuu näiden yhdisteiden koostumuksiin ja menetelmiin, joissa käytetään näitä yhdisteitä 10 niveljalkais-, sukkulamato-, sisälmysmato- ja alkueläintu-laisten torjumiseen. Erityisesti se kohdistuu näiden yhdisteiden tai koostumusten käyttöön maanviljelyksen käyttöme-netelmissä, erityisesti kasvien suojeluaineina niveljalkaisten, erityisesti hyönteisten, torjumiseksi ravinnonoton 15 tai kosketustoiminnan kautta.

Tunnetaan erilaisia 1-substituoituja fenyyli- tai pyridyy- li)-5-substituoituja amino)pyratsoliyhdisteitä, joissa esiintyy lukuisia erilaisia pestisidisen aktiivisuuden 20 tyyppejä mukaan lukien aktiivisuus rikkaruohomyrkkyinä, kasvien kasvua säätelevinä aineina, hyönteismyrkkyinä ja sukkulamatoja hävittävinä aineina. Näihin kuuluvat seuraa- . vat: • · · • · • · · • · • · · 25 US-4 863 937:ssä selostetaan hyönteismyrkkyinä, punkkimyrk- • · · "·* ’ kyinä ja sukkulamatoja hävittävinä aineina 1 -aryyli-5-(sub- * * stituoituja alkylideeni-imino)pyratsoleja, jotka ovat sub- • · :.*·· stituoimattomia tai alkyylillä tai haloalkyylillä substitu- • ·· : : l oituja pyratsolirenkaan 3-asemassa, 30 EP-301 339:ssä ja vastaavassa CAS-viitteessä 111(5)39360c selostetaan 1 -(substituoituj a aryyli )-5-( substituoituj a • · aryyli-metylideeni-iminoo)pyratsoliyhdisteitä (viitteen ·. sivut, 3, 6, 10 ja 16) välituotteina hyönteisiä tuhoaviin • · · · yhdisteisiin. Yhdisteet ovat substituoimattomia tai alkyy- M· * • ♦ *...* 35 Iillä tai haloalkyylillä substituoituj a pyratsolirenkaan “· 3-asemassa, • · · · .*.J J. Prakt. Chem. , 332(3), 351-8, 1990, Henning L. et ai., joka vastaa CAS-viitettä 113 (25):231264g, on kemian artikkeli, jossa selostetaan 1-fenyyli-5-substituoituja fenyyli- 2 metylideeni-imino)pyratsoliyhdisteitä, jotka substituoitu joko metyylillä tai fenyylillä pyratsolirenkaan 3-asemassa. Niillä ei näytä olevan mitään selostettua pestisidistä aktiivisuutta, 5 GB-923 734:ssä selostetaan 1-aryyli-5-(substituoituja fe- nyyli-metylideeni-imino)pyratsoliyhdisteitä väriaineina ja jotka on substituoitu pelkästään syanolla pyratsolirenkaan 3-asemassa, US-4 685 957 :ssä selostetaan 1 -aryyli-5-(substituoituja 10 iminoamimo)pyratsoleita rikkaruohomyrkkyinä ja kasvien kasvua säätävinä aineina, jotka yhdisteet on substituoimatto-mia tai alkyylillä substituoituja pyratsolirenkaan 3-ase-massa, EP-295 1 1 7 :ssä, W0 87/03781 :ssä (vastaa myös EP-234 15 119:ää), EP-295 118:ssa ja EP 350 311:ssä selostetaan 1- fenyyli-5-(substituoituja amino)pyratsoliyhdisteitä, jotka on tarkoitettu niveljalkais- sukkulamato-, sisälmysmato-ja alkueläintuholaisten torjumiseen, GB-2 136 427:ssä selostetaan rikkaruohomyrkkyinä 1-(substi-20 tuoituja amino)-4-syanopyratsoleita, jotka on substituoi-mattomia tai substituoitu alkyylillä pyratsolirenkaan 3-asemassa, US-4 772 312:ssä selostetaan rikkaruohomyrkkyinä 1-(substi- • · tuoituja 2-pyridyyli)-5-(substituoituja amimo)pyratsoleita, • · · 25 jotka on substituoimattomia tai alkyylillä substituoituja • · · *·’ * pyratsolirenkaan 3-asemassa, • · US-4 804 675:ssä selostetaan hyönteismyrkkyinä, punkkimyrk- • · ·.*·: kyinä ja sukkulamatoja tuhoavina aineina 1 - (substituoituja • · · V ’ 2-pyridyyli)-5-(substituoituja amimo)pyratsoleita, jotka on 30 substituoimattomia tai alkyylillä substituoituja pyratsoli- :*·.· renkaan 3-asemassa, • · .*1*. EP-398 499:ssä selostetaan fenyylillä substituoituja hete- . *. rosyklisiä yhdisteitä hyönteismyrkkyinä ja punkkimyrkkyi- • · · ••j/ nä mukaan lukien 1 -(substituoidut fenyyli )-5-substituoidut • · *...* 35 amino )pyratsolit.

·*·.. US-4 822 810:ssä selostetaan 1 -aryyli-4-syano-3-(rikkisub- stituoituj a) -5- (alkoksialkylideeni-imino) pyratsoleita, j ot- ka on tarkoitettu niveljalkaistuholaisten hoitoon.

• · 3 US-3 686 171:ssä selostetaan Ν'-[(4-hydroksimetyyli- tai for-myyli)-5-pyratsolyyli]amidiineja välituotteina tai tulehduksen vastaisina aineina.

5 US-2 998 419:ssä selostetaan 5-(substituoitujen amino)-3,4-disyanopyratsolien valmistus- ja affiniteetin käyttömenetel-mä. Acta Chimica Academie Scientiarum Hungaricae, Tomus 105(2), 127-139 (1980), Simay T. et ai., selostetaan eri- 10 laisten 5- (substituoitujen aminopyratsolien kemiallinen valmistaminen ja fysikaaliset ominaisuudet (esimerkkiyhdisteille 2, 4, 7, 8 ja 15-18).

Täten on ilmeistä, että pyratsolirenkaassa olevien substi-15 tuenttiryhmien luonne ja asema mahdollistaa biologiselta aktiivisuudeltaan hyvin erilaiset tyypit, joka tyyppi ja aktii-visuustaso ei ole helposti ilmeinen.

Esillä oleva keksintö kohdistuu uusiin l-aryyli-5-(substitu-20 oltuihin alkylideeni-imino)pyratsoleihin, joissa on yllättäviä, odottamattomia ja erinomaisia pestisidisiä ominaisuuksia, erityisesti hyönteismyrkkyinä torjuttaessa ravinnon- . oton tai kosketustoiminnan kautta.

• · · • · · • · · • · • · · ’· ’· 25 Yhdisteet, mukaan lukien niiden isomeerit, esim. diastero- ja • · · *·* * optiset isomeerit, ovat yhdisteitä, joilla on yleinen kaava *:’*· (I) • · • · · • · · • · R1—1-1—R2 • · · ^ N. J-N=C^

·.· · N K

• · · • · · • · · u> T: r5-^ • · · r6—J—r8 ***· • · • · · ·=··= 4 jossa R1 on syano, nitro tai halogeeni, R2 on haloalkyyli, nitro tai R9S(0)n, jossa n on 0, l tai 2 , 9 5 3a R on alkyyli tai haloalkyyli; ja jossa alkyyliosuus on lineaarinen tai haarautunut ketju, jossa on 1-4 hiiliatomia, ja halosubstituutio koostuu yhdestä tai useammasta halogeeni-atomista, jotka ovat samanlaiset tai erilaiset, alkyyliosuu-den täyteen substituutioon saakka, 10 R3 on vety; 4 · . .

R on substituoimaton tai substituoitu fenyyli tai substitu-oimaton tai substituoitu hetoroaryyli, joka on pyridyyli, py-ridyyli-N-oksidi, tienyyli, furanyyli, pyrrolyyli, imidat-solyyli tai triatsolyyli; ja jossa fenyyli- tai heteroaryyli-15 substituutio on yksi tai useampi seuraavista tai niiden yhdistelmä: hydroksi tai sen ei-orgaaninen tai orgaaninen suola; sulfhydryyli tai sen ei-orgaaninen tai orgaaninen suola; halogeeni; syano; nitro; alkyyli; haloalkyyli; alkoksi; -0-alkyyli-0-; 0-haloalkyyli-0-; haloalkoksi; alkanoyylioksi; 20 fenoksi; trialkyylisilyylioksi; fenyyli; alkyyli-S(0)n tai haloalkyyli - S (0) n, jossa n on 0, 1 tai 2; NR10R1:L, jossa R10 ja R11 ovat itsenäisesti vety, alkyyli, alkanoyyli tai halo-12 . 12 10 11 . alkanoyyli; COR , jossa R on NR R , alkoksi, alkyylitio, • · · **·. hydroksi tai sen ei-orgaaninen tai orgaaninen suola, vety, *·^· 25 alkyyli tai haloalkyyli; tai SO2R13, jossa R13 on NR10R1:L, ai- • · · ’ koksi, alkyylitio tai hydroksi tai sen ei-orgaaninen tai or- ’·**· gaaninen suola; ja jossa alkyyli- ja alkoksiosuudet ovat li- • · :.1·· neaarisia tai haarautuneita ketjuja, joissa on 1-4 hiiliatomi1: mia ja halosubstituutio koostuu yhdestä tai useammasta halo- 30 geeniatomista, jotka ovat samanlaiset tai erilaiset, alkyyli- ja alkoksiosuuksien täyteen substituutioon saakka; • 5 e R on vety, halogeeni tai lineaarinen tai haaraketjuinen Ci_ • · · 4-alkyyli; • · · • · « • ·· • · « · ··· · · • ♦ • · • · « φ « · 5 g 8 R ja R ovat kukin itsenäisesti vety tai fluori; R7 on halogeeni, alkyyli, haloalkyyli tai haloalkoksi, jossa alkyyli- ja alkoksiosuudet ovat lineaarisia tai haarautuneita 5 ketjuja, joissa on 1-4 hiiliatomia ja halosubstituutio koostuu yhdestä tai useammasta halogeeniatomista, jotka ovat samanlaiset tai erilaiset, alkyyli- ja alkoksiosuuksien täyteen substituutioon saakka; ja X on typpiatomi (N) tai C-R14, jossa R14 on vety, halogeeni, 10 syano, C1.4-alkyyli, Ci_4-alkyylitio tai Ci_4-alkoksi; ja al-kyyliosuudet ovat lineaarisia tai haarautuneita ketjuja.

Edullisempia kaavan (I) mukaisia yhdisteitä ovat ne, joissa 9 9 R2 on R S(0)n, jossa n 3a R ovat kuten edellä määritettiin.

• · · • · · • · · • · • · · • · · • · • · « • · · • · · • · • « • · 1 • ·· • 1 • · · • « 1 • · # • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · · • · • · • · · • · · · • · • · • · · 6

Erityisen edullisia kaavan (I) mukaisia yhdisteitä ovat kaavan (Ia) NC—^r2 5 N l_N=CHR4 1 aa)

R5V

10 T

R7 mukaiset yhdisteet, joissa R2 on R9S(0)n, jossa n on 0, 1 tai 2 ja R9 on alkyyli, 15 edullisesti metyyli, tai haloalkyyli, edullisesti trihalo-metyyli tai dihalometyyli; ja jossa halo on F, Cl tai Br tai niiden yhdistelmä ja edullisimmin CF3, CCI3, CF2CI, CFC12 CF2Br, CHF2, CHC1F tai CHC12; R4 on substituoimaton tai substituoitu fenyyli, jossa sub-20 stituentit ovat yksi tai useampi seuraavista: hydroksi; halogeeni; edullisesti F, Cl tai Br; alkoksi, edullisesti metoksi tai etoksi; alkyylitio, edullisesti metyylitio, syano; tai alkyyli, edullisesti metyyli tai etyyli; tai niiden yhdistelmä, tai R4 on 4-pyridyyli tai 4-pyridyyli- • 25 N-oksidi, substituoitu optionaalisesti kuten fenyylin osal-• · · .*· '· ta kuvattiin; r5 on vety; alkyyli, edullisesti metyyli; tai halogeeni, • · · edullisesti F, Cl tai Br; • · r7 on halogeeni, edullisesti F, Cl tai Br; alkyyli, edul-30 lisesti metyyli, haloalkyyli, edullisesti trihalometyyli • · · * ja edullisemmin trifluorimetyyli; tai haloalkoksi, edullisesti trihalometoksi ja edullisemmin trifluorimetoksi, ja • · • · · ·. *: jossa halo on F, Cl tai Br tai niiden yhdistelmät; ja • · · · X on typpiatomi tai C-r1 4, jossa R1 4 on vety; halogeeni, : 35 edullisesti F, Cl tai Br; syano; alkyyli, edullisesti me- ··· · .···. tyyli tai etyyli; alkyylitio, edullisesti metyylitio tai • * *·* etyylitio; tai alkoksi, edullisesti metoksi tai etoksi.

• · • · • ·«

Edellä mainituissa kaavan (I) ja erityisesti kaavan (Ia) 40 mukaisissa edullisissa yhdisteissä on substituenttiryhmien • · 7 optimiyhdistelmät, jotka optimoivat ja maksimoivat pestisi-disen aktiivisuuden, joka perustuu kunkin yhdisteen kemiallisten, fysikaalisten ja biologisten ominaisuuksien op-timiyhdistämiseen. Erityisesti niihin ryhmiin, jotka toi-5 mivat saaden aikaan tässä kuvatun erityisesti tehostuneen tai odottamattoman ja yllättävän pestisidisen aktiivisuuden, kuuluvat esimerkiksi seuraavat: r4 :n yhteydessä edullisia ryhmiä ovat esimerkiksi: I. 4-hydroksi-3-metoksifenyyli, 10 2. 4-hydroksifenyyli, 3. 3-hydroksi-4-metoksifenyyli, 4. 3,5-dimetyyli-4-hydroksifenyyli, 5. 3,5-dimetoksi-4-hydroksifenyyli, 6. 4-metyylitiofenyyli, 15 7. 2,4-dihydroksifenyyli, 8. 4-hydroksi-3-metyylifenyyli, 9. 3-etoksi-4-hydroksifenyyli, 10. 3,4,5-trimetoksifenyyli, II. fenyyli, 20 12. 2-hydroksifenyyli, 13. 3,4-dihydroksifenyyli, 14. 2,4-dimetyylifenyyli, 15. 4-syanofenyyli, 16. 4-pyridyyli, • · :.*·· 25 17. 4-pyridyyli-N-oksidi, • · · ί.ί ’ 18. 3-kloori-4-hydroksifenyyli, *:*·: 19. 2-kloori-4-hydroksif enyyli, 20. 5-bromi-4-hydroksi-3-metoksif enyyli, • · :’j*: 21 . 3-hydroks if enyy 1 i, 30 22. 5-kloori-4-hydroksi-3-metoksifenyyli, ; 23. 2,4,5-trihydroksifenyyli, • · · I. / 24. 5-bromi-3,4-dihydroksif enyyli, tai • · · *. 25. 4,5-dihydroksi-3-metoksifenyyli.

• t • · · • · i • · · · 35 Edellisistä R4-ryhmistä vielä edullisempia ovat yksittäi-j·* set ryhmät no J. , . A) 1-10, 12-15 tai 18-25; tai B) 1-5, 7-9, 13 tai 18-25; tai C) 1-4, 18 tai 19.

8 1-fenyyli- tai 1 -(2-pyridyyli)ryhmän, joka käsittää substi-tuentit r5, r6, r7, r8 ja Rl4f tapauksessa edulliset ryhmät ovat esimerkiksi: I. 2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli, 5 2. 2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli, 3. 2-kloori-4-trifluorimetoksifenyyli, 4. 2-kloori-4-trifluorimetyylifenyyli, 5. 2,4,6-trikloorifenyyli, 6. 2,6-dikloori-4-fluorifenyyli, 10 7. 4- bromi-2,6-dikloorifenyyli, 8. 2-kloori-6-metyyli-4-trifluorimetyy1ifenyy1i, 9. 2-kloori-6-metyylitio-4-trifluorimetyylifenyyli, 10. 2,4-dikloorifenyyli, II. 2-kloori-4-fluorifenyyli, 15 12. 2-kloori-4-bromifenyyli, 13. 4-bromi-2,6-difluorifenyyli, 14. 3-kloori-5-trifluorimetyyli-2-pyridyyli, 15. 3-kloori-5-trifluorimetoksi-2-pyridyyli, 16. 3-kloori-5-fluori-2-pyridyyli, 20 17. 3,5-dikloori-2-pyridyyli, 18. 2-bromi-4-trifluorimetoksifenyyli, 19. 2-bromi-4-trifluorimetyylifenyyli, 20. 2-kloori-6-fluori-4-trifluorimetoksifenyyli, 21 . 2-kloori-6-f luori-4-trif luorimetyylif enyyli, tai • · !.’·· 25 22. 2-kloori-6-syano-4-trif luorimetyylifenyyli, • · · • · · • · i ·;··: Näistä 1-femyyli- tai 1 - (2-pyridyyli )ryhmistä vielä edulli- .‘.J sempia ovat ryhmät no 1, 2, 3, 4 5, 6, 7, 8, 14, 15, 16, • · .·;·. 17, 18, 19, 20, 21 tai 22. Vielä edullisempia ovat ryhmät • · · 30 no 1 , 2, 3, 4, 5, 7, 8, 14, 21 , tai 22.

• · • · · Näihin kaavan (I) ja edullisemmin kaavan (Ia) mukaisiin • · · ’·1 2 ’ yhdisteisiin kuuluvat seuraavat edulliset yhdisteet, jot- : : j ka saavat aikaan erityisesti erinomaisen toukkahyönteisla- 35 jien torjumisen ravinnonoton kautta tai kosketuksella: • · · · • · • · · ·. . Yhdiste no 2 1· 2 1-( 2,6-dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli) - 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5 - [ ( 4- 9 hydr ok s i - 3 -me t ok s i f enyy 1 i) me ty 1 ideen i- imino ] -pyratsoli, 3 1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trifluorimetyylisulfonyyli-5 - [ ( 4- 5 hydroksi-3-metoksifenyyli )metylideeni-imino] - pyratsoli, 4 1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5 - [ ( 4-hydroksifenyyli)metylideeni-imino]pyratsoli, 10 6 1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli)- 3-syano-4-dikloorifluorimetyylisulfenyyli-5-[ ( 4-hydr oksi-3-met ok s if enyyli )metylideeni-imino]pyratsoli, 9 1-(2,6 -dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli) - 15 3-syano-4-dikloorifluorimetyylisulfenyyli-5- [ (4-hydroksi-3-metoksif enyyli )metylideeni-iminolpyratsoli, 10 1-(2,6 -dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trifluorimetyylisulfinyyli-5 - [ ( 4- 20 hydroksi-3-metoksifenyyli )metylideeni-imino]- pyratsoli, 13 1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trif luorimetyylisulfenyyli-5-[ (3,5-dimetoksi-4-hydroksif enyyli )metylideeni-imi- • · V*· 25 nolpyratsoli, • i : 15 1-( 2,6-dikloori-4-trif luorimetyylif enyyli)- ·;·*: 3-syano-4-trif luorimetyylisulfenyyli-5 - [ ( 3- ·*·.· hydroksi-4-metoksif enyyli )metylideeni-imino]- • · .‘Γ. pyratsoli, 9 30 16 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- #.t ; 3-syano-4-trif luorimetyylisulfenyyli-5-[( 4- • · · !..* pyridyyli )metylideeni-imino]pyratsoli, • · * « · · *. 17 1-( 2,6-dikloori-4-trif luorimetyylif enyyli ) - • · ·.· * 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5-[ (2,4- 35 dihydroksifenyyli)metylideeni-imino]pyratso- ·· li, • ·· *. . 18 1-( 2,6-dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli) - • ·· * ' 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5-[(4- 10 pyridyy 1 i -N-oks idi ) mety 1 ideeni-imino]pyratsoli, 20 1-(2,6 -dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5- [ ( 4-5 hydroksi-3-metyylif enyyli )metylideeni-imino]- pyratsoli, 22 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5-[ ( 4-metyylitiofenyyli)metylideeni-imino]pyratso- 10 li, 23 1-(2,6 -dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli) -3-syano-4-trifluorimetyylisulfinyyli-5-[ ( 4-hydroksi-3-metyylif enyyli )metylideeni-imino]-pyratsoli, 1 5 24 1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5-[ (3,5-dimetyyli-4-hydroksifenyyli)metylideeni-imi-no]pyratsoli, 26 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- 20 3-syano-4-trifluorimetyylisulfinyyli-5-[ (3,5- dimetoks i-4-hydroks i fenyy1i)mety1ideeni-imi-no]pyratsoli, 29 1-(2,6-dikloori-4-trif luorimetyylif enyyli) - 9 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5-[ (3- • · *.’·· 25 etoksi-4-hydroksif enyyli )metylideeni-imino]- l \ : pyratsoli, ·;·*: 30 1 - (2,6-dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli)- ·*·.· 3-syano-4-tr if luorimetyylisulf enyyli-5- » · [ (3,4,5-trimetoksifenyyli )metylideeni-imino]-30 pyratsoli, . 37 1 - (2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)- • · · 3-syano-4-trif luorimetyylisulfenyyli-5 - [(2- • · · * kloori-4-hydroksifenyyli)metylideeni-imino]- « · :.· · pyratsoli, 35 38 1 - ( 2,6-dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli ) - ./ 3-syano-4-trifluorimetyylisulfenyyli-5 - [ (3- • · · *. . kloori-4-hydroksifenyyli)metylideeni-imino]- « · « *· *· pyratsoli, tai 11 76 1-(2,6-dikloori-4-trif luorimetyylif enyyli) - 3-syano-4-dikloorifluorimetyylisulfenyyli-5-[(4-hydroksifenyyli)metylideeni-imino]pyrat-soli.

5 Näistä spesifisesti nimetyistä yhdisteistä edullisempia ovat yhdisteet no 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 tai 76 ja erityisen edullisia ovat yhdisteet 2, 3, 10, 15, 24, 37, 38 tai 76.

10

Lisäksi on muita spesifisempiä yhdisteiden kategorioita, jotka ovat erityisen edullisia kaavan (I) tai (Ia) mukaisia yhdisteitä, jotka ovat keksinnön mukaisia yhdisteitä, joissa R^-ryhmä on fenyyliradikaali, joka on vähintään substi-15 tuoitu 3-hydroksilla tai 4-hydroksilla ja muut fenyylira-dikaalisubstituentit ovat sellaisia, jotka on kuvattu missä tahansa keksinnön itsenäisessä määrittelyssä. Täten nämä 3-hydroksi- tai 4-hydroksiyhdisteet muodostavat erilliset ja erilaiset alaluokat kussakin jo edellä osoitetussa pre-20 fenssissä ja lisäpreferensseissä, jotka osoitetaan seuraa-vaksi ja joiden on tarkoitettu lisäksi olevan toisistaan riippumattomia. Lisäksi yksittäiset R^-osuudet, yksittäiset 1-fenyyliosuudet tai 1 -(2-pyridyyli)osuudet tai yksittäiset yhdisteet (yhdiste no) preferensseissä C-L jäljempänä, on » · 25 tarkoitettu olemaan yksittäisesti keksinnön erillisiä it- «·« ί,ί ί senäisiä preferenssejä.

····· • · **·.· A) Kaavan (I) mukaiset yhdisteet, 9 9 B) Kaavan (Ia) mukaiset yhdisteet, 30 C) Edulliset R^-ryhmät 1-25, . D) Edulliset R^-ryhmät 1-10, 12-15 tai 18-25, I..* E) Edulliset R^-ryhmät 1-5, 7-9, 13 tai 18-25, 9 9 9 *. F) Edulliset R^-ryhmät 1-4, 18 tai 19, ·.· · G) 1 -fenyyli- tai 1-(2-pyridyyli)ryhmät 1-22, 35 H) 1-fenyyli- tai 1-(2-pyridyyli)ryhmät 1-8 tai 14-22, ./ I) 1-fenyyli- tai 1 -(2-pyridyyli)ryhmät 1-5, 7, 8, 14, *. . 21 tai 22, 9 9 9 • * J) Yhdisteet no 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 16, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 26, 29, 30, 37, 38 tai 76, 12 K) Yhdisteet no 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 tai 76 tai L) Yhdisteet no 2, 3, 10, 15, 24, 37, 38 tai 76.

5 Esillä olevan keksinnön kohteena on saada aikaan 1-aryyli-5 - ( substituoidun) alkylideeni-imino )pyrat soli luokan uusia pestisidisiä yhdisteitä sekä niiden valmistusmenetelmiä.

Esillä olevan keksinnön toisena kohteena on saada aikaan 10 yhdisteitä, joiden kemiallinen kaava on melko yksinkertainen ja jotka voidaan valmistaa helposti tunnetuista ja/tai helposti saatavissa olevista ja usein halvoista välituotteista ja aloitusmateriaaleista.

15 Esillä olevan keksinnön kolmantena kohteena on saada aikaan pestisidisiä koostumuksia ja pestidisten pyratsoliyhdistei-den pestisidisiä käyttömenetelmiä niveljalkaisia, erityisesti hyönteisiä, kasvien sukkulamatoja tai sisälmysmato-tai alkueläintuholaisia vastaan erityisesti maanviljelyk-20 sessä ja puutarhanhoidossa, metsäteollisuudessa, eläinlääketieteessä ja karjanhoidossa tai yleisessä terveydenhoidossa.

*.·,* Esillä olevan keksinnön neljäntenä kohteena on saada aikaan « · -/·· 25 erittäin aktiivisia yhdisteitä, joiden pestisidisen aktii- :*Γ: visuuden spektri on laaja, samoin kuin yhdisteitä, joissa ··*·· on selektiivistä erityistä aktiivisuutta, esim kirvoja, punkkeja, lehtihyönteisiä, maaperähyönteisiä ja sukkulama-toja tuhoavaa, systeemistä, syömistä ehkäisevää tai pesti- • · · 30 sidistä aktiivisuutta siementen käsittelyn kautta.

• « • · ·

Esillä olevan keksinnön viidentenä kohteena on saada aikaan • · · **j * yhdisteitä, joiden aktiivisuus on oleellisesti tehostunut ; ja nopeampi erityisesti hyönteisiä vastaan ja erityisesti ***** 35 toukkavaiheessaan olevia hyönteisiä vastaan erityisesti ··· kosketusvaikutuksella.

• · • ·» • · • 4 · *· *· Esillä olevan keksinnön kuudentena kohteena on saada aikaan yhdisteitä, jotka tunkeutuvat paljon paremmin (enemmän ja 13 nopeammin) tuholaislajeihin, kun niitä levitetään paikallisesti ja saadaan täten aikaan yhdisteiden parantunut siirtyminen tuholaisessa pestisidiseen (pestisidisiin) toiminta-paikkaan (-paikkoihin).

5

Esillä olevan keksinnön toisena kohteena on saada aikaan yhdisteitä, joiden aktiivisuus on suuri ja joiden käyttäjä- ja ympäristöturvallisuus on parantunut, mikä saadaan optimoimalla kemialliset, fysikaaliset ja biologiset ominaisuudet, 10 kuten liukenevuus, sulamispiste, stabiilius, sähköiset ja steeriset parametrit ja niiden kaltaiset.

Keksinnön nämä sekä muut kohteet tulevat ilmeisiksi esillä olevan keksinnön yksityiskohtaisesta kuvauksesta.

15

Vai mi a tn pimenet ft] mat hai -prosessit

Yleisen kaavan (I) mukaiset yhdisteet voidaan valmistaa käyttämällä tai soveltamalla tunnettuja menetelmiä (so. menetelmiä, joita on käytetty aiemmin tai jotka on kuvattu kemialli-20 sessa kirjallisuudessa), esimerkiksi kaavan (II) mukainen välituote 5-aminopyratsoliyhdiste, joka on ensin valmistettu tunnetuilla menetelmillä kondensoidaan seuraavaksi hyvin tun- . netuilla menetelmillä, esim. sopivasti substituoidulla aide- • · · hydillä, yhdisteiden saamiseksi, joissa R3 on vety. Siten eo.

• · · *· *· 25 keksinnössä aikaansaadaan menetelmä keksinnön mukaisen yhdis- • · · • · · *.* * teen valmistamiseksi, joka käsittää vaiheen, jossa kaavan (II) • · • · · • · · :T: R1-]-|-r2 N. J-NH, • · · ^ ώ

·.· · N

• · · • · · • · ·

dD

r5-

IM

r6—J—r8 ***· nS/

• · I

• · · X 2 5 6 7 θ jossa R , R , R , R , R , R jaX ovat patenttivaatimuksessa 1 13a määritetyt, mukainen välituote reagoitetaan aldehydin kanssa, 3 4 . 3.4 jolla on kaava R C(0)R , jossa R ja R ovat patenttivaati-5 muksessa 1 määritetyt, optionaalisesti inertissä laimenti-messa ja optionaalisesti sopivan reaktioapuaineen läsnäollessa, joka on orgaaninen tai ei-orgaaninen happo, ionin- vaihtohartsikatalyytti, vettä tai alkoholia poistava aine tai niiden yhdistelmä, kaavan (I) mukaisen yhdisteen saamiseksi, 10 jossa R on vety, Cx^-alkyyli tai Cj^-alkoksi, ja täten saadun kaavan (I), jossa R3 on alkoksi, mukaisen yhdisteen rea-goittamisen optionaalisesti alkyylitiolin tai dialkyyli-amiinin kanssa kaavan (I) mukaisen yhdisteen saamiseksi.

15 Kaavan (II) mukaiset 5-amino-l-fenyylipyratsolivälituotteet ovat tunnettuja tai ne voidaan valmistaa menetelmillä tai menettelyillä, jotka on kuvattu EP-295 117:ssä, julkaistu 14.12.1988, EP-295 118:SSa, julkaistu 14.12.1988, EP-234 199:ssä, julkaistu 2.9.1987 (vastaa myös W0 87/03781:ä, jul-20 kaistu 2.7.1987) ja EP-350 311:ssä, julkaistu 10.1.1990, jotka kaikki liitetään tähän viitteeksi.

• • · · • · · • · · • · • · · • · · • · • · · • · · • · · • · • · • · · • ·· • · • ·♦ • · · • · · ··« • · · • · · ·♦· • · · • · · • · · • ♦ ♦ • · · • ♦ ♦ • · • ♦ ·«· ♦ ·♦1 • ♦ • · • · · · 14

Samalla tavalla kuin valmistetaan 5-amino-1-fenyylipyrat-solivälituotteet, voidaan valmistaa 5-amino-1-(2-pyridyy-li)pyratsolivälituotteita useilla samanlaisilla tavoilla. Edullisen valmistusmenetelmän mukaisesti nämä yhdisteet 5 voidaan saada välituotteesta 1-(substituoitu-2-pyridyyli)-3-alkoksikarbonyyli-5-aminopyratsoliyhdiste, mitä seuraa lisäsubstituointi tai johtaminen käyttämällä 5-amino-1-fe-nyylipyratsoliyhdisteiden yhteydessä kuvattuja analogisia menettelyjä. 5-amino-1-(2-pyridyyli)pyratsolivälituote saa-10 daan ensin syklisoimalla emäksen läsnäollessa alkyyli-2-okso-3-syanopropionaatti, joka on saatu neutraloimalla sen vastaava metallienolaattisuola sopivasti substituoidulla 2-pyridyylihydratsiinilla. Hydratsiini on joko kaupallisesti saatavissa tai se on tavallisesti orgaanisen kemian tun-15 nettu tuote, joka on valmistettu kirjallisuudessa tunnetuilla menetelmillä, jotka ovat alan ammattilaisen tuntemia.

Aldehydit, ketonit, ortoesterit, alkyylitiolit ja dialkyy- 20 liamiinit ovat myös yleisesti tunnettuja orgaanisen kemian yhdisteitä ja ne ovat tavallisesti kaupallisesti saatavia tai ne voidaan valmistaa tällaisista saatavissa olevista . yhdisteistä tunnetuilla menetelmillä.

• · ·· · • · • · ·

• M

25 Kaavan (I) mukaiset yhdisteet, jotka kuvataan kemiallisesti • · · ’·’ [ Schiffin emäksiksi, valmistetaan kondensointireagoittamalla • · · · · esimerkiksi kaavan (III) aldehydi tai ketoni kaavan (II) • ·

• · I

’· ’· mukaisen aminopyratsolin kanssa seuraavan reaktion mukai- • ·· V · sesti: 30 —-R2 R1-- R2 r3 (l Ml/ ::: R3 N J-NH2 N J-N= Cv "'C = 0 + ψ -H9O ^ N r4 * R4 r5-/^x r5—/^x 35 r6_J^ I-r8 r6—L^^jJ- r8 r·!. L· i? ♦ (III) (II) (I) 40 • · • ♦ ♦ • »« 15 jossa substituentit lO -R^ ovat edellä määritetyt.

Edellä kuvatussa reaktiossa aldehydi tai ketoni korvataan optionaalisesti edellä kuvatulla ortoesterillä R^C(0-C-|_4-5 alkyyli)3illa ja muodostunut alkoholi poistetaan yhdisteiden saamiseksi, joissa r3 on alkoksi, joka muutetaan optionaalisesti Reiksi, joka on alkyylitio tai alkyyliamino.

Sopivat olosuhteet Schiffin emäksen muodostamiseen riippu-10 vat lähtömateriaalien ja muodostuneen tuotteen luonteesta, so. liukevuus, reaktiivisuus, stabiilius jne. Koska tällaiset tarvittavat olosuhteet on valittava yksittäisesti, voidaan kaavan (I) mukaiset yhdisteet valmistaa tavallisesti tunnetuilla kondensointimenetelmillä, kuten niillä, jotka 15 J. March on kuvannut, "Advanced Organic Chemistry", McGraw-Hill, julk. (1985), s. 1165, ja siinä kuvatut viitteet.)

Keksinnön mukaiset tyypilliset yhdisteet

Taulukon I mukaiset yhdisteet kuvaavat joitakin edellä ole-20 van yleisen kaavan (I) mukaisia edullisia yhdisteitä tai yhdisteiden alaluokkia ja niitä voidaan valmistaa tässä kuvatuilla valmistusmenetelmillä tai -menettelyillä valikoimalla sopivasti reagoivat aineet, olosuhteet ja menet- • · Γ*. telyt, jotka ovat kaupallisesti tunnettuja ja alan ämmät- ♦ · · •##* 25 tilaiselle ilmeisiä.

• · * • · « • · · · « • « • · • · « • ·« • · • · · • · · ♦ • · • · · • ♦ · • « ·♦« • · · • · « • · • · · • « · • · » · • · « • · • · • · · • · • · • ♦ ♦ ♦ · • · · • · · • · 5 16

Taulukko I

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoituja alkylideeni-imino)pyratsoleja; (Ph=fenyyli) NO. R1 R2__R*_ A) joissa: rs = Cl. R6 & R8 = H, R7 = CF3> ja x = CC1 A^ll 10 1 CN SCF3 CH3 4-OH-Ph 2 CN SCF3 H - 2-Pyrrolyyli ' 3 CN SCF3 H N-CH3-2-pyrrolyyli 4 CN SCC12F H 3.4-(OH)2-Ph 15 5 CN SCC12F H 4-OH-Ph 6 CN SCC12F H 3-OH-4-OCH3-Ph 7 CN SCCI2F H 2.4-(OH)2-Ph 8 CN SCC12F H 3.5-(OCH3)2-4-OH-Ph 20 9 CN SCCIF2 H 4-OH-3-OCH3-Ph 10 CN SCCIF2 H 3,5-(CH3) 2-4-OH-Ph A-2) • · · • · .•7: 11 Cl SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph * 25 :T: 12 Cl S02CF3 H 4-OH-Ph 13 Cl SCC12F H 3-OH-Ph • · 14 Cl SCCI2F H 4-OH-3-OCH3-Ph • · · **” 3Q 15 Br SCF3 H 3.5-(CH3) 2-4-OH-P>h . . Ai31 • · · • · · • · :T: 16 Br N02 H 4-OH-3-OCH3-Ph 17 Br N02 H 3.5-(CH3) 2-4-OH-Ph • · · · ·...· 35 18 Br N02 ‘ H 3,5-(OCH3)2_4-OH-Ph 19 Br N02 H 3-OH-4-OCH3-Ph • · • · · • · · • ·

Taulukko I (jatkuu)

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoituja alkylideeni-imino)pyratsolei a; (Ph-fenyyli) 17 5 NO. R* R2_R3_R4__

B) jossa: R5 = Cl, R6 & R8 = H, R7 = CF3 ja X = CF

20 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 10 21 CN SCF3 H 3,5-( CH3) 2-4-OH-Ph 22 CN SCF3 H' 4-OH-3-CH3-Ph ' 23 CN SCF3 H 4-OH-Ph 24 CN SCF3 H 3,5-(OCH3)2-4-OH-Ph 15 25 CN SCC12F H 4-OH-3-OCH3-Ph 26 CN SCC1F2 H 4-OH-3-OCH3-Ph C) jossa r5 = Cl, RS & RS = H, R? = QCF3 X = CC1 20 27 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 28 CN SCF3 H 4-OH-Ph 29 CN SCF3 H 3-OH-4-OCH3-Ph 30 CN SCF3 H 3,5-(CH3) 2-4-OH-Ph '*/·: 25 31 CN SCF3 H 3-OH-Ph «·« 32 CN SOCF3 h 4-OH-3-CH3-Ph ; 33 CN SOCF3 h 3,5-(CH3)2-4-OH-Ph • · · .•rl 34 CN S02CF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 30 35 CN SCC12F h 3.4-(OH)2-Ph ·'!*··: 36 CN SCC12F H 4-OH-Ph ψ · · : 37 CN SCC12F H 3-OH-4-OCH3-Ph • · : 38 CN SCC12F H 2,4-(OH)2-Ph • · · • * * 35 39 CN SCC12F h 4pyridyyli • · • *» « «

• I I

·. *:

Taulukko I (jatkuu)

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoituja alkylideeni-imino)pyratsolei a; (Ph-fenyyli) 18 5 NO. R1 R2_R?___ D) jossa: R5, R6 & R8 = H, R7 = CF3 ja - CBr or CC1 40 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 10 41 CN SCF3 H 3,5-(CH3) 2-4-OH-Ph 42 CN SCF3 H' 4-OH-Ph •43 CN SCF3 H 3-OH-4-OCH3-Ph 44 CN SCF3 H 4-OH-3-CH3-Ph 15 45 CN S02CF3 H 4 - OH - 3 - CH 3 - P h 46 CN SCC12F H 3.5-(CH3)2-4-OH-Ph 47 CN SCC12F H 4-OH-Ph 20 48 CN SCC12F H 3,5-(OCH3)2-4-OH-Ph 49 CN SCC12F H 3-OH-4-OCH3-Ph 50 CN SCCIF2 H 4-OH-3-OCH3-Ph .0 _E)_j ossai R5, R6 & RS = H. R7 = OCF3 ja X = CBr or CC1 • « **:1;« 25 51 CN SCF3 h 4-OH-3-OCH3-Ph « « t 52 CN SOCF3 h 4-OH-3-OCH3-Ph • · s\: 53 CN SOCF3 h 4-OH-3-CH3-Ph • · ·/:1: 54 CN S02CF3 H 4-OH-3-CH3-Ph 30 55 CN SCF3 H 3,5-(CH3)2-4-OH-Ph • » 56 CN SCF3 h 3-OH-4-OCH3-Ph • · « **! ’ 57 CN SCF3 h 4-OH-Ph • · • · · ::i.: 58 CN SCCI2F H 3.5-(CH3)2-4-OH-Ph • · ./1 35 59 CN SCCI2F H 4-OH-Ph • · r ·« · • · · • ·· • · 5

Taulukko I (jatkuu)

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoituja alkylideeni-imino)pyratsolej a: (Ph=fenyyli) 1 9 NO. R1 R2 _R3__ E) josaa: R5, r6 & r8 = H, R7 = QCF3 Ja X = CBr ta1 nm ikont^ 60 CN SCC12F H 3,5-(OCH3) 2-4-OH-Ph 10 61 CN SCC12F H 3-OH-4-OCH3-Ph 62 CN SCC1F2 H 4-OH-3-OCH3-Ph F) jossa: R5 = Cl, R8 & R8 = H, R7 = Br, Ja X = CC1 15 63 CN SOCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 64 CN S02CF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 65 CN SCC12F H 3,4-( OH) 2-Ph 66 CN SCF3 H 4-pyridyl N-0 20 67 CN SCF3 H 3-OH-4-OCH3-Ph 68 CN SCF3 H 3,5-(CH3) 2-4-OH-Ph 69 CN SCF3 H 4-OH-Ph '..0 70 CN SCF3 H 3,5-( OCH3) 2-4-OH-Ph 25 G) Jossa: R5 = Cl, R6 & R8 = H, R7 = Cl Ja X = CC1 • · « 71 CN SCC12F H 4 - OH -Ph 72 CN SCC12F H 4-OH-3-OCH3-Ph :T: 73 CN SCF3 H 4-OH-3-CH3-Ph 30 74 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph H) J°ssa : R8 = Cl, R6 & R8 = H, R7 = F ia’. X = CC1 • · · *'*/ 75 CN SCC12F H 4-OH-3-OCH3-Ph • · · ::i.: 76 CN SCF3 H 4-OH-Ph 35 77 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph • · • · * • · · • · · • ·

Taulukko I (jatkuu)

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoituja alkylideeni-imino)pyratsoleja: (Ph=fenyyli) 20 5 NO. R1_R?_R?_R*_

I) jossa ; R5 = g, R6 & RS = H, R7 = CF3 ja X = N

78 CN SCF3 H 3,5-(CH30)2-4-0H-Ph 79 CN SCC12F H 4-OH-3-OCH3-Ph 80 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 81 CN SOCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 82 CN S02CF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 15 83 CN SCC12F H 3-OH-4-OCH3-Ph 84 CN SCC12F H 4-OH-Ph 85 CN SCF3 H 3,5-(OCH3) 2-4-OH-Ph J) jossa R5 = Cl, R6 & R8 = H, R^ = CF3, OCF3, Br tai Cl 20 _iLX = CCl_ 86 Cl Cl CH3 4-Cl-Ph 87 CHO CH3 H 4-CN-Ph • 88 CH3CO N02 H 4-N02-Ph • · · ί 25 89 CO 0CH3 h 4-OH-Ph 90 CN CF3 CH3 4-OH-3-OCH3-Ph • · · 91 CN OCF3 H 2,4-(OH) 2-Ph 9 · · ' • · · 30 92 N02 CH3 CH3 3,4-(OH) 2-Ph 93 Br SCN H 3-OH-Ph • · 0': 94 CN S02NH2 h 4-OH-3-OCH3-PI1 95 Cl CONHCH3 H 2-OH-Ph C: 35 96 N02 COOCH3 CH3 . 2,4-(CH3)2-Ph • · * · • ·· • · · • · · • ·

Taulukko I (jatkuu)

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoituja alkylideeni-iminolpyratsoleja: (Ph=fenvvli) 21 5 NO. R1_R2_jr?_ R4 J) jossa RS = Cl. R6 & R8 = H. R? s CF3. OCF3, Br tai Cl .ia X = CCH(kont)______________ 97 CN SO2CH3 h 3-OH-4-OCH3-Ph 10 98 CN SCF3 h 4-CF3-3-OH-Ph 99 Cl SOCF3 CH3 3-OCF3-Ph 100 CN NO2 H 4-02CCH3-Ph 101 N02 Cl CH3 4-OPh-Ph 15 102 CN SCF3 H 4-Ph-Ph 103 CN SCCI2F H 3-S02CH3-Ph 104 CN SCF3 H 3-SCF3-Ph 105 Br SCF3 h 4-N(CH3)2-Ph 20 106 Cl N02 CH3 4-COOCH3-Ph 107 CN SCF3 H 3-S03CH3-Ph 108 CN SCF3 SCH3 4-OH-3-OCH3-Ph • · · 109 CN SOCF3 N(CH3)2 4-OH-3-OCH3-Ph 25 110 CN SCF3 OC2H5 4-OH-Ph • · · ·:··: 111 CN SCF3 H 3-OCH3-4-OSi(CH3)3-Ph V·: K) jossa R5 = Cl, R6 & R8 = H, R? = CH3, OCH3, CN, N02, COCH3.

COCF3. SOCH3, SO2CH3, SOCF3 tai SO CF^ Ja X=CC1'_ 30 112 CN SCF3 H 4-OH-Ph 113 Cl NO2 CH3 3-OH-4-CH3-Ph • · · 114 CN SOCF3 SC2H5 3-OH-Ph • · ‘ » 115 CN SCF3 OC4Hg 2.4-(OH)2-Ph * 1 3 5 ”2 116 CN Cl N(C2H5)2 4-OH-Ph • · • · • · · · • · · • <· 2 • · 22

Taulukko I (jatkuu)

Tyypillisiä kaavan (I) mukaisia 1-aryyli-5-(substituoitu^a alkylideeni-imino)pyratsoleja: (Ph=fenvvlil 5 NO. R1_R2_R?_Rj_ L) jossa R5 = CH3, R6 & R8 = F, R7 = CF3, Ja X = CCH3, CH, CCN, CNQ2, COCH3 tai CSCH3 _ 117 Cl NO2 H 4-OH-Ph 10 118 CN SCC12F CH3 3-0H-4-0CH3-Ph 119 CN SCF3 H 2,4-(OH)21Ph M) jossa : R5 = Cl t · Br, R6 & R8 = H, R7 = CF3 tai 0CF2 ja X = CHt CCH3, CCN, CNO2. COCH3 t. CSCH3_ 15 120 CN SCF3 H 4-OH-3-OCH3-Ph 121 CN SCCI2F H 4-OH-3-OCH3-Ph 122 CN SCF3 H 4-OH-Ph 123 CN SO2CF3 H 4-OH-3-CH3-Ph 20 • · · • m • · · • · • · · *· 1·· 25 • · · ♦ 1 · • · · • · • · • · · • ·· • · • ·· • · · • · · 30 • · • · · « · · ··· • · · • · · • · • · · • · · • · · · O 35 • · • · • ·» · · • · · 23

Yhdisteiden valmistamisen yksityiskohtaiset esimerkit Seuraavat esimerkit 1-5 valaisevat yksityiskohtaisesti tyypillisten kaavan (I) mukaisten pestisidisten yhdisteiden (ja niiden kemiallisten välituotteiden) valmistusmenetel-5 miä ja fysikaalisia ominaisuuksia. Nämä yhdisteet ja muut yhdisteet, jotka on valmistettu samalla tavalla seuraten tässä kuvattuja yksityiskohtaisia menettelyjä tai muita menetelmiä tai menettelytapoja, on esitetty taylukoissa 2, 2A ja 2B. Näissä esimerkeissä samoin kuin taulukoissa 2, 2A 10 ja 2B esitetyt yhdisteiden sulamispisteet ovat yhdisteelle määritetyn havaitun määritetyn sulamispistealueen keskiarvo tai ne ovat useiden erillisten sulamispistemäärittelyjen keskiarvo. Lisäksi jokaiselle yhdisteelle suoritettiin yksi tai useampia spektroskooppianalyysej ä (IR, H-! tai F*· 9 nmr 15 FS jne) kemiallisen rakenteen karakterisoimiseksi ja vahvistamiseksi .

Kondensointi suoritetaan edullisesti sopivan reaktioapuai-neen läsnäollessa. Sopivia apuaineita ovat orgaaniset tai 20 ei-orgaaniset hapot, esimerkiksi rikkihappo, kloorivetyhap-po, fosforihappo, tolueenisulfonihappo ja metaanisulfoni-happo; ioninvaihtohartsikatalyytit; ja/tai vettä poistavat aineet, esimerkiksi natrium- (tai magnesium-) -sulfaatit • · · .:.· tai molekyyliseulat. Optionaalisesti on myös mahdollista V·; 25 poistaa vesi reaktioseoksesta atsotrooppisella tislauksella ·♦· '/· · reaktion helpottamiseksi.

··»·· • · :*·.· Erityisen edullisia reaktioapuaineita ovat kaupallista • · tyyppiä olevat ioninvaihtohartsit, joita myy Dow Chemical ♦ 30 Company tavaramerkillä DOWEXR, tai Bio-Rad Chemical Divi- : sion tavaramerkillä AGR, BIO-REXR tai CHELEXR. Nämä jälkim- • · · maiset Bio-Rad-hartsit, niiden ominaisuudet ja käytöt on • · · kuvattu laajasti, "Bio-Rad Guide to Ion Exhange", luettelo • · i numero 140-197 (ja siinä kuvatuissa viitteissä, Bio-Rad • · · •mtm‘ 35 Chemical Division, 1414 Harbour Way South Richmond, Kali- ;·. fornia 94804. Tämäntyyppiset hartsit on kuvattu myös "The • ·· : Chemist's Companion", Gorden, A.J. ja Ford, R.A., sivu 386, • · ·

John Wiley and Sons.

24

Erityisen edullisia ovat happamat kationiset vaihtohartsit, esimerkiksi seuraavat: 1. Vahva sulfonihappo (RCH2SO3H) BIO-REXr 40 fenolityyppinen hartsi 5 2. Vahva sulfonihappo (0SO3H) AGR 50W (X-sarja) polystyreenityyppinen hartsi D0WEXr 50 (Χ-sarj a) 3. Välituotefosfonihappo (0PO3Na) BIO-REXR 63 polystyreenityyppinen 10 4. Heikko happo (RCOONa) BIO-REXR 70 akryylityyppinen hartsi 5. Heikko happo kelatoiva (5ÖCH2N (CH2COOH) 2 CHELEXr 100 polystyreenityyppinen hartsi 15

Kaupalliset hartsit voivat olla protonihappomuodossa tai suoloina. Siinä tapauksessa, että ne ovat suoloja, voi olla tarpeellista konvertoida ne sopivasti sopivaksi happomuo-doksi kondensointireaktion parhainta katalyysiä varten.

20 Näiden ioninvaihtohartsikatalyyttien käyttö on erityisen edullista tai hyödyllistä, koska: a) ne voidaan poistaa helposti esimerkiksi yksinkertaisella suodatuksella, • · \**: 25 b) niiden avulla vältetään reaktiotuotteen vesiemäspesu, • · · : koska käytetään tavanomaisia orgaanisia tai ei-orgaanisia *:·*: happokatalyyttejä, :*·.· c) niiden avulla vältetään halutun tuotteen hydrolyysi, • · d) niillä saadaan aikaan tehokkaammin suuria saantoja, suu- 30 ria puhtauksia ja nopeampia reaktioarvoja, .·. ; e) niitä on saatavissa hyvin pienistä suuriin partikkeliko- • · · koihin, mikä mahdollistaa paremmat reaktiotulokset/säädön, • · · w • · · *. f) niillä saadaan aikaan täsmällisempi katalyyttinen hap- t · ί pamuusalue ja -säätö, g) niillä saadut tulokset ovat toistettavampia, ··* h) ne ovat paljon taloudellisimpia, koska niitä voidaan • ·♦ . käyttää, sitten uudelleenkäyttää/kierrättää useita kertoja, • ♦ * * * ja 25 i) ne ovat joustavampia käytettäessä erä-, puolijatkuvissa tai jatkuvissa reaktioprosesseissa.

Kondensointireaktion reaktio lämpötilat voivat vaihdella 5 suhteellisen laajalla alueella. Tavallisesti reaktio suoritetaan lämpötilpossa noin 70 °C - 160 °C, edullisesti lämpötiloissa noin 100 °C - noin 130 °C.

Keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseksi käytetään 10 tavallisesti noin 1,0-5,0 ekvivalenttia, edullisesti 1,0- 1,5 ekvivalenttia kaavan (III) mukaista aldehydiä ja 0,01- 2,0 ekvivalenttia, edullisesti 0,01-0,5 ekvivalenttia reak-tioapuainetta. Ionisten hartsikatalyyttien olleessa reak-tioapuaineena, niitä voidaan käyttää sekä pienempinä että 15 suurempina ekvivalentteina. Reaktio suoritetaan ja reaktio-tuotteet työstetään ja eristetään tavanomaisilla menetelmillä.

Sopivat menetelmän suorittamiseen tarkoitetut laimentimet, 20 jotka voivat olla joissakin tapauksissa optionaalisia, ovat inerttejä, tavallisesti aproottisia, orgaanisia liuottimia, jotka käsittävät alifaattiset, alisykliset tai aromaattiset tai optionaalisesti halogenoidut hiilivedyt, esimerkiksi • · · • i·* bentseenin, klooribentseenin, tolueenin tai ksyleenin.

• · • · · _ ·. ·: 25 ··· : Esimerkki 1 *:**: 1 - (2,6-dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli) -3-syano-4-tri- :*·.* f luorimetyylisulfenyyli-5-[ (4-hydroksi-3-metyylitenyyli ) - • · ·***: metylideeni-iminolpyratsolin, yhdiste 2, valmistaminen 30 .·. : 5-amino-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano- • · ♦ I..* 4-trifluorinetyylisylfenyylipyratsolin (2,5 g, 5,9 mmoo- ♦ ♦ ♦ lia), 4-hydroksi-3-metoksibentsaldehydin (1,1 g, 1,3 ekvi- • · ·.: : valenttia), p-tolueenisulfonihapon (0,15 g, 0,13 ekviva- ·«« 35 lenttia) ja tolueenin (750 ml) seosta kuumennettiin refluk-soiden Dean-Stark-loukulla veden poistamiseksi 40 tuntia.

• ·· ^ j Tolueeni poistettiin tyhjössä. Jäännös liuotettiin etyyli- • · · asetaatilla. Orgaaninen liuos pestiin kerran kyllästetyllä vesipitoisella Na2C03:lla, sitten vedellä, se kuivattiin 26

MgS04:n päällä, suodatettiin ja konsentroitiin tyhjössä. Haluttu tuote (2,8 g, 85 % teoriasta) saatiin vaalean keltaisena kiintoaineena, sp. 132,5 °C. ja F*! 9 NMR-spektri-tiedot osoittivat sen olevan puhdasta.

5

Esimerkki 2 1-(2,6 -dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-tri-fluorimetyylisulfenyyli-5-[ (4-nitrofenyyli)metylideeni-imi-no]pyratsolin, yhdiste 33, valmistaminen 10 5-amino-1 - (2,6-dikloori-4-trif luor ime tyyl if enyyli )-3-syano- 4-trifluorinetyylisylfenyylipyratsolin (2,0 g, 4,7 mmoo-lia), 4-nitrobentsaldehydin (0,87 g, 1,25 ekvivalenttia), p-tolueenisulfonihapon (0,02 g, 0,02 ekvivalenttia) ja to-15 lueenin (200 ml) seosta kuumennettiin refluksoiden Dean-Stark-loukulla veden poistamiseksi 36 tuntia. Huoneenlämpö-tilaan jäähdyttämisen jälkeen tolueeniseosta sekoitettiin vesipitoisen NaHS03-liuoksen kanssa jääkylvyssä viisi minuuttia. Kaksi faasia erotettiin. Tämä toistettiin vielä 20 kerran. Sitten orgaaninen liuos pestiin vedellä, kuivattiin MgSC>4:n päällä, suodatettiin ja konsentroitiin tyhjössä. Raakatuote uudelleenkiteytettiin t-butyylimetyylieetteristä ja heksaanista halutun tuotteen (1,42 g, 54,4 % teoriasta) • · · ♦J·* saamiseksi keltaisena kiintoaineena, sp. 167,5 °C.

V·: 25 ·»» ·.· · Esimerkki 3 *ϊ**ί 1-(2,6-dikloori-4-trif luorimetyylif enyyli) -3-syano-4-tri- f luorimetyylisulf inyyli-5-[ (3,5-dimetoksi-4-hydroksif enyy-li)metylideeni-imino]pyratsolin, yhdiste 26, valmistaminen • 30 .·. : 5-amino-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano- • ·« 4-trifluorinetyylisylfinyylipyratsolin (2,0 g, 4,58 mmoo- » » · lia), 3,5-dimetoksi-4-hydroksibentsaldehydin (1,0 g, 1,2 • · * ekvivalenttia), p-tolueenisulf onihapon (0,08 g, 0,1) ekvi- • · · :...‘ 35 valenttia) ja tolueenin (800 ml) seosta kuumennettiin ref- ;·. luksoiden Dean-Stark-loukulla veden poistamiseksi kahdeksan » · · ,·. ; vuorokautta. Reaktioliuos konsentroitiin 100 ml:aan tyhjös- • · · sä ja lisättiin etyyliasetaattia. Orgaaninen liuos pestiin kerran kyllästetyllä vesipitoisella Na2C03:lla, kuivattiin 27

MgS04:n päällä, suodatettiin ja konsentroitiin tyhjössä. Jäännös puhdistetttin piidioksidigeelipylväskromatograf iällä, eluoitiin heksaani/etyyliasetaatilla. Haluttu tuote (1,2 g) saatiin keltaisena kiintoaineena (saanto 44 %), sp. 5 175 °C.

Esimerkki 4 1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-tri-fluorimetyylisulfinyyli-5-[(3-metoksi-4-hydroksif enyyli)-10 metylideeni-iminolpyratsolin, yhdiste 10, valmistaminen 5-amino-1 -(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano- 4-trifluorinetyyalisylfinyylipyratsolin (60 g, 0,137) mmoo-lia), 3-metoksi-4-hydroksibentsaldehydin (25,6 g, 1,2 ekvi-15 valenttia), DOWEXR (tavaramerkki) 50 x 8-400-hartsin (140 g) ja tolueenin (1,5 1) seosta kuumennettiin refluksoiden Dean-Stark-putkella veden poistamiseksi neljä vuorokautta. Huoneenlämpötilaan haihduttamisen jälkeen reaktioseos suodatettiin. Tolueenifiltraatti konsentroitiin tyhjössä. 20 Kiintoaine jauhettiin ja kuumennettiin sitten refluksoiden heptaanin kanssa (600 ml). Keltainen kiintoaine suodatettiin, kun se oli vielä kuumaa. Kiintoaine (66,5 g) saatiin haluttuna tuotteena, sp. 155 °C.

ft· 9 i . · · 9 9 V*: 25 Esimerkki 5 M» ϊ,ί Σ 1-( 2,6-dikloori-4-trif luorimetyylifenyyli )-3-syano-4-tri- *ί'·ί f luorimetyylisulfenyyli-5-[ (3-metoksi-4-hydroksif enyyli ) - metylideeni-imino]pyratsolin, yhdiste 2, valmistaminen * · • 99 9 9 9 • 99 9 30 5-amino-1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano- ; 4-trifluorinetyylisylfenyylipyratsolin (5 g, 11,8 mmoo- • ·· lia), 3-metoksi-4-hydroksibentsaldehydin (2 g, 1,1 ekvivalenttia), DOWEXR (tavaramerkki) 50 x 8-100 hartsien (2 g) • · :.· · ja tolueenin (400 ml) seosta kuumennettiin refluksoiden • · 9 ί,.,ί 35 Dean-Stark-putkella 30 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen seos suodatettiin ohutkerrospiidioksidin ja seliitin läpi. Fil- • · · '•m · traatti konsentroitiin ja saatiin haluttu tuote (6,85 g) • · · valkoisena kiintoaineena, sp. 132,5 °C.

5 28

Samanlaisia menetelmiä kuin esimerkeissä 1-5 käyttämällä saatiin seuraavat muut yhdisteet, jotka on esitetty taulukoissa 2, 2A ja 2B.

f · · • · < · · • · • · 1 f ·· • · ··· • · t « · ·

Ml·· • · • · • I · • ·· • · « ·· • · · • · · • · • · « • ·· • · ··· • 1 · • · · * • · • · · « · 1 M· · • 9 9 • · • · M · • · • · • · · ♦ · • · « • ·· • ·

Taulukko 2

Kaavan (I) mukaiset syntetoidut pyratsoliyhdisteet, joissa R1 on CN ia R3, R6 ja R8 ovat H (Ph =» fenyyll) 29

5 JSO_R2 R5 R7 X R4_M.P.°C

1 SCF3 Cl CF3 ccl 2-OH-Ph 158 2 SCF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 132.5 3 S02CF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 177 10 4 SCF3 Cl CF3 CC1 4-OH-Ph 139 5 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OPh-Ph 01 Jy 6 SCC12F Cl OCF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 172 7 SCF3 Cl CF3 CC1 2- tienyyli 110 8 SCF3 Cl Br CC1 4-OH-3-OCH3-Ph öljy 9 SCC12F Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 69 10 SOCF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 155 20 11 SCF3 Cl CF3 CC1 3.4-(OH)2-Ph 74 12 SCF3 Cl CF3 CC1 3,4-(0CH20)-Ph 140 13 SCF3 Cl CF3 CC1 3,5-(OCH3)2-4-OH-Ph 162.5 *.:1.1· 14 SCF3 Cl CF3 CC1 4-N(CH3)2-Ph 144.5 • · V1: 25 15 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OH-4-OCH3-Ph 162 • · · • · · 16 SCF3 Cl CF3 CC1 4-pyridyyli 157 : 17 SCF3 Cl CF3 CC1 2,4-(OH)2-Ph 162 • · · : : : 18 SCF3 Cl CF3 CC1 4-pyridyyii-N-o 189 30 19 SCF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-CH3-Ph 178.5 • · *· 1· 20 SCF3 Cl CF3 CC1 2 - fuPanyyli 169 * 1 1 » « \ 1 21 SCF3 ci CF3 CC1 4-OCH3-Ph 95.5 • · • · · • · · III · • · · : : 35

III

• · • ·

• M

• · • · · ·

Taulukko 2 (jatkuu)

Kaavan (I) mukaiset syntetoldut pyratsoliyhdisteet, joissa R1 on CN ja R3, R6 ia R8 ovat H (Ph - fenyyli) 30

5 JNO_R2 R8 R7 X R4_M.P.°C

22 SCF3 Cl CF3 CC1 4-SCH3-Ph 113 23 SOCF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-CH3-Ph 176 24 SCF3 Cl CF3 CC1 3,5-(CH3)2-4-OH-Ph 183 10 25 SCF3 Cl CF3 CC1 2,6-(CH3)2-4-OH-Ph 180 26 SOCF3 Cl CF3 CC1 3,5-(OCH3)2-4-OH-Ph 175 27 SOCF3 Cl CF3 CC1 4-N(CH3)2-Ph öljy 28 SCF3 Cl CF3 CC1 Ph 148.5 1 5 29 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OC2H5-4-OH-Ph 151 30 SCF3 Cl CF3 CC1 3.4.5-(OCH3)3-Ph 132 31 SCF3 Cl CF3 CC1 2,4-(CH3)2-Ph 108 20 32 SCF3 Cl CF3 CC1 4-CN-Ph 142 33 SCF3 Cl CF3 CC1 4-N02-Ph 167.5 34 SCF3 Cl CF3 CC1 4-Cl-Ph 140 35 SOCF3 Cl CF3 CC1 4-OCH3-Ph 97 • · *·.1·: 25 36 SCF3 Cl CF3 CC1 3-Cl-4-OH-5-OCH3-Ph 178 • · · 37 SCF3 Cl CF3 CC1 2-Cl-4-OH-Ph 180 • · .·. : 38 SCF3 Cl CF3 CC1 3-Cl-4-OH-Ph 156 • · · 39 SCF3 Cl CF3 CC1 2,3.5,6-F4-Ph 126 30 40 SCF3 Cl CF3 CC1 3,4-(OH)2-5-OCH3-Ph 163 41 SCF3 Cl CF3 CC1 3,4-(OCH3)2-Ph öljy • · · ^ • · · 1 I · f • · • · · • · · • · · · • · · : : 35 ··· ^ • · • · • · · ♦ • · · • · · • ·

Taulukko 2 (jatkuu)

Kaavan (I) mukaiset syntetoldut pyratsoliyhdisteet, joissa R1 on CN ja R3, R6 la R8 ovat H (Ph - fenyyli) 31

5 NO._R2_R8 R7 X R4_M.P.°C

42 SCF3 Cl CF3 CC1 3-Br-4-OH-5-OCH3-Ph 184 43 SCF3 Cl CF3 CC1 2-Cl-Ph 159.5

44 SCF3 Cl CF3 CC1 4-NHCOCH3-Ph HO

10 45 S02CF3 Cl CF3 CC1 4-OH-Ph 201 46 SO2CF3 Cl CF3 CC1 3,5-(OCH3)2-4-OH-Ph 111 47 SOCF3 Cl CF3 CC1 3-OC2H5-4-OH-Ph 155 48 SOCF3 Cl CF3 CC1 3-Cl-4-OH-5-OCH3-Ph 129.5 15 49 SCF3 Cl CF3 CC1 4.6-(OCH3)2-2-OH-Ph 155.5 50 SCF3 Cl CF3 CC1 2-OH-3-OCH3-Ph 71 l 51 SCF3 Cl CF3 CC1 2-F-Ph 95 52 SCF3 Cl CF3 CC1 3,5-Br2-4-OH-Ph 160.5 20 53 SCF3 Cl CF3 CC1 4-02CCH3-Ph 142 54 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OCH3-Ph 99.5 • 55 SCF3 Cl CF3 CC1 2-CF3-Ph 85.5 • · · 25 56 SCF3 Cl CF3 CC1 3-F-Ph 125 • · · : 57 SCF3 Cl CF3 CC1 4-F-Ph 124 ; ; 58 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OH-Ph 138 • · · *·:·; 59 SCF3 ci CF3 CC1 4.5-(OCH3)2-3-OH-Ph 126 • · · 30 60 CF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 171 61 SQ2CF3 Cl CF3 CC1 3-OC2H5-4-OH-Ph 189 • · · 1 : 62 SCC12F Cl CF3 CH 4-OH-3-OCH3-Ph 155 63 SCC12F Br CF3 CH 4-OH-3-OCH3-Ph 147 • · · * : 35 • · · m · • · • · · « · • · · • · · • ·

Taulukko 2 (jatkuu)

Kaavan (I) mukaiset syntetoidut pyratsoliyhdisteet, joissa

Rl on CN ja r6 ja r8 ovat H (Ph = fenyyli) 32

5 _NO_R2 RS r7 X R4_M.P.°C

64 SCF3 Cl CF3 CC1 3,5-(i-C4H9)2-4-OH-Ph 183 65 S02CF3 Cl CF3 CC1 3-OH-4-OCH3-Ph 114 66 S02CF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-CH3-Ph I60d 10 67 S02CF3 Cl CF3 CC1 3-Cl-4-OH-Ph 63 68 S02CF3 Cl CF3 CC1 4-pyridyl N-O 197d 69 SCF3 Cl CF3 CC1 3-0CH3-4-02CCH3-Ph 148 15 70 SCF3 Cl CF3 CC1 2,6-(OCH3)2-Ph 183 71 SC^CFs Cl CF3 CC1 3,4-(OCH3)2-Ph 44 72 S02CF3 Cl CF3 CC1 2,4-(OCH3)2-6-OH-Ph 126 73 SO2CF3 Cl CF3 CC1 3,5-(CH3)2-4-OH-Ph 210.5 20 « • · · • · • · · • · • · · ·· ·: 25 • · · • · · • · · • · • · • · · • · · • · • · · • · · • · · 30 • · • · · • · · • · • · · • · · • · · • · • · · • · · • · · · C.: 35 • · • · • · · 1 · • · · • · · • ·

Taulukko 2A

Kaavan (I) mukaiset svntetoidut pyratsoliyhdisteet. joissa r1 on CN ja R3, R6 ia R8 ovat H (Ph - fenyyli) M.P.

33

5 _R2 RS r7 x R4_°C

74 SCF3 Cl CF3 CC1 4-0H-5-0CH3-3-N02-Ph 165 75 S02CF3 Cl CF3 CC1 2-Cl-4-OH-Ph 154 76 SCC12F Cl OCF3 CC1 4-OH-Ph 170 10 77 SCF3 Cl CF3 CC1 2,4-(OCH3)2-3-OH-Ph 128 78 SCC1F2 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 138 79 SCC1F2 Cl CF3 CC1 4-OH-Ph 159 80 SCC1F2 Cl CF3 CC1 3,5- (CH3)2- 4-OH-Ph 180 1 5 81 SCC1F2 Cl CF3 CC1 3-OH-4-OCH3-Ph 147 82 SCC12F Cl OCF3 CC1 3,5-(CH3)2-4-OH-Ph 246 83 SCC12F Cl OCF3 CC1 3-OH-4-OCH3-Ph 178 20 84 SCC12F Cl OCF3 CC1 3-Cl-4-OH-Ph 108 85 SCC1F2 Cl CF3 CC1 2-Cl-4-OH-Ph 207 86 SCC1F2 Cl CF3 CC1 3-Cl-4-OH-Ph 152 87 SCF3 Cl CF3 N 4-OH-3-OCH3-Ph 69 ‘•’.'•I 25 88 SCC12F Cl OCF3 CC1 2-Cl-4-OH-Ph 135 • · · ; 89 SCC12F Cl OCF3 CC1 2,4-(OH)2-Ph 183 .i. 90 SCF3 Cl CF3 CC1 2,4-(OH)2-6-CH3-Ph 173 • · · 91 SCF3 Cl CF3 CC1 2,3.4-(OH)3-Ph 161 30 92 SCF3 Cl CF3 CC1 2,4,5-(OH)3-Ph 161 :M 93 SCF3 Cl CF3 CC1 3,4-(OH)2-5-Br-Ph 89 • · · 1 ' 94 SCC12F ci CF3 CC1 3-Cl-4-OH-Ph 148 • · : 95 SCC12F Cl CF3 N 4-OH-3-OCH3-Ph 155 • · · : : 35 • · · • · • · * 1 · · • · · • · · • ·

Taulukko 2A (jatkuu)

Kaavan (I) mukaiset syntetoidut pyratsollyhdisteet, joissa

Rl on CN ja R3, r6 ja R3 ovat H (Ph = fenyyli) M.P.

34

5 _R?_Rs R7 X R1_°C

96 SCCIF2 Cl CF3 CC1 2,4-(OH)2-Ph 159 97 SCC12F Cl CF3 CC1 2-Cl-4-OH-Ph 205 98 SCC12F Cl CF3 CC1 2,4-(OH)2-Ph 140 10 99 SCC12F Cl CF3 CC1 3-OH-4-OCH3-Ph 104 100 SCF3 Cl CF3 CC1 3-Br-4-OH-Ph 132 101 SCC12F Cl OCF3 CC1 3-Br-4-OH-Ph 146 102 SCC12F Cl OCF3 CC1 4-OH-3-CH3-Ph 151 1 5 103 SCC12F Cl OCF3 CC1 3,5-(OCH3)2-4-OH-Ph 158 104 SCC12F Cl OCF3 CC1 5-Br-4-OH-3-OCH3-Ph 216 105 SCCI2F Cl OCF3 CC1 4,5-(OH)2-3-OCH3-Ph 197 20 106 SCC12F Cl OCF3 CC1 3-OC2H5-4-OH-Ph 169.5 107 S02CH3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 215 1081 N02 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 125 • 1091 SOCF3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph 188 • · · V1l 25 110 SCH3 Cl CF3 CC1 4-OH-3-OCH3-Ph öljy • ·· I 111 SCH3 Cl CF3 CCl 4-OH-Ph 178 • · • · \ • · · • · · • · • · · • · · • · · 30 1Rl' on Cl • · • · · • · · • · • · · • · · • · · • · • · · • · · • · · · ··· 35 • · • ♦ • t· · • · · • · · • · M.P.

Taulukko 2B

Kaavan (I) mukaiset syntetoldut pyratsoliyhdisteet, joissa R1 on CN ia R3, R6 ia R8 ovat H (Ph - fenyyll) 35

5 _R2 R5 R7 X R4_°C

112 SCF3 Cl CF3 CC1 3,5-(CF3)2-Ph 110 113 SCF3 Cl CF3 CC1 2-OCH3-Ph 141 114 SCF3 Cl CF3 CC1 2-Cl-6-F-Ph 160 10 115 SCF3 Cl CF3 CC1 2-imidatsolyyli 224 116 SCF3 Cl CF3 CC1 3-CN-Ph 104 117 SCF3 Cl CF3 CC1 2-0H-4-N(C2H5)2-Ph 58 15 118 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OCH3-4-OCi0H2i-Ph 123 119 SCF3 Cl CF3 CC1 4-OC5Hn-Ph 64 120 SCF3 Cl CF3 CC1 3-OCH3-4-OCH2Ph-Ph 123 121 SCF3 Cl CF3 CC1 3-0CH3-4-02CC7Hi5-Ph öljy 20 122 SCC12F Cl OCF3 CC1 3,4-(OCH3)2-Ph 85 123 SCC12F Cl OCF3 CC1 3,4,5-(OCH3)3-Ph 134 124 SCC12F Cl OCF3 CC1 2-OH-Ph 137 125 SCC12F Cl OCF3 CC1 2-OH-3-OCH3-Ph 125 • · :Λ: 25 126 SCH3 Cl CF3 CC1 Ph 156 • 1 1 • · · • · • · • · · • · · • · • ·1 • · · • · · 30 • · • · · • · · • · • · · • · · • · · • · • · · • · · • · · · 35 • · · • · • · • · · · • · · • · · • · 36

Esimerkki 6

Punkkeja/ hyönteisiä, kirvoja ja sukkulamatoja tuhoava käyttö

Suoritettiin seuraavat tyypilliset testit käyttämällä kek-5 sinnön mukaisia yhdisteitä niiden pestisidisen käytön ja aktiivisuuden määrittämiseksi punkkeja, tiettyjä hyönteisiä mukaan lukien kirvat, kahta toukkalajia, kärpästä ja kolmea kuoriaistoukkalajia vastaan (yksi lehtiä syövä ja kaksi juuria syövää) sekä sukkulamatoja vastaan. Testatut 10 spesifiset lajit olivat seuraavat:

Suku, laj i Yleinen nimi_Lyhenne

Tetranychus urticae kaksitäpläinen TSM

hämähäkkipunkki

15 Aphis nasturtii paatsamakirva BA

Spodoptera eridania eteläinen armeijamato SAW

Epilachna varivestis meksikolainen papupiilokas MBB

Musca domestica kotikärpänen HF

Diabrotica u. howardi eteläinen maissin SCRW

20 juurimato

Diabrotica virgifera läntinen maissin juurimato WCRW

Meloidogyne ingognita eteläinen juurinystyrän SRKN

sukkulamato

Aphis gossypii puuvillakirva CA

• ·

V·· 25 Schizaphis graminum viherkirva (afidi) GB

:j ί Heliothis virescens tupakannuppumato TBW

• ·

Formuloinnit • · '

Testiyhdisteet formuloitiin käyttöä varten seuraavien mene- 30 telmien mukaisesti käytettäväksi jokaisessa testausmenetel- .·. : mässä.

• ♦♦ • · • * · ♦ ♦ ♦ • · « *. Punkeille, kirvoille, eteläiselle armeijamadolle, meksiko- • ♦ ·.· · laiselle papukärsäkkäälle ja tupakannuppumadolle valmistet uki 35 tiin liuos tai suspensio lisäämällä 10 mg testiyhdistettä ··[ liuokseen, jossa oli 160 mg dimetyyliformamidia, 838 mg • ·· *. . asetonia, 2 mg 3:1 Triton X-172;Triton X-152 (vastaavasti, • ♦♦ * * pääasiassa anionisia ja ei-ionisia matalavaahtoisia emul- gointiaineita, jotka ovat kumpikin alkyyliaryylipolyeette- 37 rialkoholien ja orgaanisten sulfonaattien vedettömiä seoksia) ja 98,99 g vettä. Tuloksena oli 100 ppm:n konsentraa-tio testiyhdistettä.

5 Kotikärpästesteihin valmistettiin ensin formulaatio samalla tavalla kuin edellä, mutta 16,3 grammaan vettä, jossa oli vastaava muiden komponenttien säätö, joka tuotti 200 ppm konsentraation. Lopullinen laimentaminen yhtä suurella tilavuudella 20 paino-%:ista sakkaroosin vesiliuosta tuotti 10 100 ppm konsentraation testiyhdistettä. Silloin kun oli tarpeellista, suoritettiin sonikointi täydellisen disper-goitumisen varmistamiseksi.

Eteläisen ja läntisen maissin juurimadon testaamiseksi val-15 mistettiin liuos tai suspensio samalla tavalla kuin se tehtiin 200 ppm:n alkukonsentraatiossa kotikärpästä varten. Tämän 200 ppm:n konsentraation alikvootteja käytettiin sitten laimentamalla vedellä tarvittavan testikonsentraation mukaisesti.

20

Eteläistä juurinystyrän sukkulamatoa ja eteläistä armeija-kärpästä, puuvillakirvaa, tupakannuppumatoa ja viherkirvaa varten valmistettiin liuos tai suspensio lisäämällä 15 mg • · · •2·* testiyhdistettä 250 mg:aan dimetyyliformamidia, 1250 mg:aan • · V*: 25 asetonia ja 3 mg:aan edellä mainittua emulgointiaineseosta.

··· : Sitten lisättiin vettä testiyhdistekonsentraation 150 ppm •:*'i saamiseksi. Tarvittaessa suoritettiin sonikointi täydelli- sen dispergoitumisen varmistamiseksi.

• · • ·· * · · • · · 30 Tupakannuppumatokosketustestejä varten valmistettiin varas-.·. : toliuos liuottamalla yhdiste asetoniin ja sitten se laimen- • I» I..* nettiin edelleen tarvittavien sarj alaimennuskonsentraatioi- • · · • « · den saamiseksi.

• · • · · • · · • · · · • · · 35 Testausmenetelmät

Sitten edellä formuloiduista testiyhdisteistä arvioitiin • ·· .·. ; niiden pestisidinen aktiivisuus eritellyissä konsentraati- • · ♦ oissa ppminä (miljoonasosaa) painosta seuraavien testausmenetelmien mukaisesti.

38

Kaksitäpläinen hämähäkkipunkki: Kaksitäpläisen hämähäkki-punkin aikuis- ja nymfivaiheen saastuttamat lehdet, jotka oli saatu varastoviljelmästä, sijoitettiin kahden 6 cm turveruukussa kasvavan pavun taimen alkeislehdille. Testaami-5 seen riittävä määrä punkkeja (150-200) siirrettiin uusille taimille 24 tunnin aikana. Ruukutetut taimet (ruukku per yhdiste) sijoitettiin pyörivälle kääntöpöydälle ja sulautettiin riittävästi taimien kostuttamiseksi valuviksi 100 ml:lla 100 ppm testiyhdisteformulointia käyttämällä DeVil-10 hissin sumutinta asetettuna 275,16 kPa:n ilmanpaineeseen. Käsittelemättömänä verrokkina sumutettiin tartunnan saaneille taimille 100 ml vesi-asetoni-DMF-emulgointiaineliu-osta, joka ei sisältänyt testiyhdistettä. Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä yhdistettä, joko dikofo-15 lia tai heksytiatoksia, joka on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Sumutettuja taimia pidettiin kuusi vuorokautta, minkä jälkeen tehtiin liikkumiskykyisten muotojen kuolleisuuslaskenta.

20 Kaksitäplainen hämähäkkipunkki (ovisiditesti)i Munat saatiin varastoviljelmästä peräisin olevista kaksitäpläisistä aikuisista hämähäkkipunkeista. Varastoviljelmästä peräisin olevat vaikean tartunnan saaneet lehdet sijoitettiin tar- • · » ·ϊ·* tunnan saamattomille pavun taimille. Naarasten annettiin • · **.**: 25 munia noin 24 tuntia, minkä jälkeen taimen lehdet kastet- ··· V · tiin TEPP-(tetraetyylidifosfaatti)liuokseen, liikkumisky- 'ί**ί kyisten muotojen tappamiseksi ja lisämunimisen estämisek- si. Tämä kastamismenettely, joka toistettiin sen jälkeen, «T: kun taimet olivat kuivaneet, ei vaikuttanut munien elinky- 30 kyisyyteen. Ruukutetut taimet (ruukku per yhdiste) sijoi- : tettiin pyörivälle kääntötopöydälle ja sumutettiin riittä- /··. västi taimien kostuttamiseksi valuviksi 100 ml :11a 100 ppm • « * testiyhdisteformulointia käyttämällä DeVilbissin sumutinta • · i asetettuna 275,16 kPa:n ilmanpaineeseen. Käsittelemättömänä • · · 35 verrokkina sumutettiin tartunnan saaneille taimille 100 ml « vesi-asetoni-DMF-emulgointiaineliuosta, joka ei sisältänyt y ·« ,·. : testiyhdistettä. Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista • ·« teknistä yhdistettä, tavallisesti demetonia, joka on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Sumutet- 39 tuja taimia pidettiin seitsemän vuorokautta, minkä jälkeen tehtiin munamuotojen kuolleisuuslaskenta sekä huomioitiin haudottujen toukkien jäännösaktiivisuus.

5 Paatsama- tai puuvillakirva: Paatsama- tai puuvillakirvan aikuis- ja nymfivaiheita kasvatettiin ruukutetuissa kääpiö-krassin tai puuvillan taimissa vastaavasti. Ruukutetut taimet (ruukku per testiyhdiste), jotka oli tartutettu 100-150 kirvalla, sijoitettiin pyörivälle kääntötopöydälle ja sumu-10 tettiin 100 ml:11a 100 ppm testiyhdisteformulointia käyttämällä DeVilbissin sumutinta asetettuna 275,16 kPa:n ilmanpaineeseen. Käsittelemättömänä verrokkina sumutettiin tartunnan saaneille taimille 100 ml vesi-asetoni-DMF-emul-gointiaineliuosta, joka ei sisältänyt testiyhdistettä. 15 Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä yhdistettä, malationia tai syhalotrionia, joka on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Sumuttamisen jälkeen ruukkuja varastoitiin yksi vuorokausi paatsamakirvan yhteydessä ja kolme vuorokautta puuvillakirvan yhteydessä, minkä 20 jälkeen kuolleet kirvat laskettiin.

Eteläinen armeijamato; Ruukutetut pavun taimet sijoitettiin . pyörivälle kääntötopöydälle ja sumutettiin 100 ml:11a 100 · *·] ppm testiyhdisteformulointia käyttämällä DeVilbissin sumu- \25 tinta asetettuna 275,16 kPa:n ilmanpaineeseen. Käsittele-

»M

V : mättömänä verrokkina sumutettiin taimille 100 ml vesi-ase- *ϊ**ί toni-DMF-emulgointiaineliuosta, joka ei sisältänyt testiyh- : \j distettä. Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä sT: yhdistettä, sypermetriiniä tai sulprofossia, joka on for- 30 muloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Kun lehdet : olivat kuivia, ne sijoitettiin muovikuppeihin, jotka on • · · .···. vuorattu kostutetulla suodatinpaperilla. Viisi umpimähkään • · · valittua toisen vaiheen eteläisen armeijamadon toukkaa vie- • * : tiin jokaiseen kuppiin ja kupit suljettiin ja niitä pidet- e·· 35 tiin viisi vuorokautta. Toukat, jotka eivät kyenneet liik- :*.m kumaan ruumiin pituutta edes pistämällä stimuloinnin jäi- « .-. : keen katsottiin kuolleiksi.

• ·· • · 40

Tupakannuppumato: Ruukutetut puuvillan taimet sijoitettiin pyörivälle kääntotopoydälle ja sumutettiin 100 ml:11a 100 ppm testiyhdisteformulointia käyttämällä DeVilbissin sumu-tinta asetettuna 275,16 kPa:n ilmanpaineeseen. Käsittele-5 mättömänä verrokkina sumutettiin taimille 100 ml vesi-asetoni -DMF-emulgointiaineliuosta, joka ei sisältänyt testiyh-distettä. Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä yhdistettä, sypermetriiniä tai sulprofossia, joka on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Kun lehdet 10 olivat kuivia, ne sijoitettiin muovikuppeihin, jotka sisälsivät palan suodatinpaperia ja kostutetun hammaslangan. Yksi umpimähkään valittu toisen vaiheen tupakannuppumadon toukka vietiin jokaiseen kuppiin ja ne suljettiin ja niitä pidettiin viisi vuorokautta. Toukat, jotka eivät kyenneet 15 liikkumaan ruumiin pituutta edes pistämällä stimuloinnin jälkeen katsottiin kuolleiksi.

Meksikolainen papukärsäkäs: Ruukutetut pavun taimet sijoitettiin pyörivälle kääntotopoydälle ja sumutettiin 100 20 ml:11a 100 ppm testiyhdisteformulointia, joka on riittävä kostuttamaan taimet valuviksi, käyttämällä DeVilbissin su-mutinta asetettuna 275,16 kPa:n ilmanpaineeseen. Käsittelemättömänä verrokkina sumutettiin taimille 100 ml vesi- • * ···* asetoni-DMF-emulgointiaineliuosta, joka ei sisältänyt tes- ’· mi 25 tiyhdistettä. Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista ♦ ·· *.· · teknistä yhdistettä, sypermetriiniä tai sulprof ossia, joka ·ϊ**5 on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Kun lehdet olivat kuivia, ne sijoitettiin muovikuppeihin, jotka on vuorattu kostutetulla suodatinpaperilla. Viisi umpimäh-30 kään valittua toisen vaiheen meksikolaisen papukärsäkkään : toukkaa vietiin jokaiseen kuppiin, jotka suljettiin ja nii- #· *· .··«. tä pidettiin viisi vuorokautta. Toukat, jotka eivät • · · kyenneet liikkumaan ruumiin pituutta edes pistämällä stimu- • · : loinnin jälkeen, katsottiin kuolleiksi.

··· s * 35 ♦*.#t Kotikärpänen: Neljästä viiteen vuorokautta vanhoja kotikär- .•. I päsiä kasvatettiin Chemical Specialties Manufacturing As sociationin ohjeiden mukaisesti (Blue Book, McNair-Dorland Co., N.Y. 1954, sivut 243-244. 261) säädetyissä olosuhteis- 41 sa. Kärpäset tehtiin liikkumattomiksi nukuttamalla ne hiilidioksidilla ja kaksikymmentä viisi liikkumattomaksi tehtyä ykkilöä, uroita ja naaraita, siirrettiin häkkiin, joka koostuu standardista ruokasihdistä ja käärepaperilla pääl-5 lystetystä pinnasta. Kymmenen millilitraa 100 ppm testiyh-disteformulaatiota lisättiin kohokaskuppiin, joka oli sisälsi absorboivan puuvillatyynyn. Käsittelemättömänä verrokkina käytettiin 10 ml vesi-asetoni-DMF-emulgointiaine-sakkaroosiliuosta, joka ei sisältänyt testiyhdistettä. 10 Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä yhdistettä, malationia, joka on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Syöttikuppi vietiin ruokasiivilän sisään ennen nukutettujen kärpästen sisäänottamista. 24 tunnin kuluttua kärpäset, jotka eivät osoittaneet mitään liikku-15 misen merkkejä stimuloitaessa, katsottiin kuolleiksi.

Eteläinen tai läntinen maissin juurimato: Ruukkuun, j oka sisälsi 60 g hiekkaista savimaata, lisättiin 1,5 vesipitoista formulointia, joka koostuu 200 ppm testiyhdistefor-20 muloinnin alikvootista vedellä laimennettuna siten, että se on sopivaa testiyhdisteen lopulliseen maaperäkonsentraa-tioon, 3,2 ml vettä ja viisi ennalta idätettyä maissin sie- . menlatausta. Ruukkua ravistettiin kauttaaltaan testiformu- • · · ;··[ loinnin levittämiseksi tasaisesti. Tämän jälkeen maaperään • · · ’· ’·’ 25 tehtyyn onteloon sijoitettiin kaksikymmentä maissin juuri-• ·· • · · ψ· *·* * madon munaa (tai optionaalisesti kymmenen ensimmäisen vai- *·*’· heen toukkaa WCRW:n ollessa kyseessä). Tähän onteloon li- • · ·.*·· sättiin sitten vermikuliittiä (1 ml), jota käytettiin op- tionaalisesti WCRW-testien kyseessä ollen ja vettä (1,7 30 ml). Samalla tavalla valmistettiin käsittelemätön verrokki •*.#j käyttämällä vesi-asetoni-DMF-emulgointiainekoostumuksen • t samansuuruista alikvoottia, joka ei sisältänyt testiyhdis-tettä. Lisäksi testausstandardina käytettiin tarvittaessa • · i ··· ! käsiteltyä verrokkia, jossa on kaupallista teknistä yhdis- • · · 35 tettä (valittu tavallisesti terbufOssista, fonofossista, foraatista, klorpyrifOssista, karbofuraanista, isafOssista .·. : tai etopropista), joka on formuloitu samalla tavalla. Seit- • ··

♦ ♦ M

seman vuorokauden kuluttua laskettiin elävät juurimadon 42 toukat käyttämällä hyvin tunnettua Berlese-suppilouuttamis-menetelmää.

Eteläinen juurinystylän sukkulamato: Tomaatin taimien tar-5 tunnan saaneet juuret, jotka sisältävät eteläisen juurinys-tyrämadon munamassoja, poistettiin varastovilj elmästä ja puhdistettiin mullasta ravistamalla ja pesemällä raanave-dellä. Sukkulamadon munat erotettiin juurikudoksesta ja huuhdeltiin vedellä. Munasuspensionäytteet sijoitettiin 10 hienolle seulalle vastaanottomaljan yläpuolelle, jonka veden korkeus säädettiin tulevan kosketuksiin seulan kanssa. Nuoret madot kerättiin hienolle seulalle. Kartionmuotoisen astian pohjalle laitettiin karkeaa vermikuliittia ja sitten se täytettiin 1,5 cm:iin yläsosasta noin 200 ml tilavuudel-15 la pastöroitua multaa. Kartiossa olevan mullan keskelle tehtyyn koloon pipetoitiin 150 ppm alikvootti testiyhdis-teformulointia. Käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä yhdistettä, fenamifossia, joka on formuloitu samalla tavalla, testattiin standardina. Käsittelemättömänä 20 verrokkina levitettiin samalla tavalla vesi-asetoni-DMF-emulgointiaineliuksen alikvootti, joka ei sisältänyt tes-tiyhdistettä. Välittömästi sen jälkeen kun maaperä on käsi- . telty testiyhdisteellä, siihen lisättiin jokaisen kartion • · · yläosaan 1 000 toisen vaiheen nuorta eteläisen juurinystyrä- • · · *· *·* 25 sukkulamatoa. Kolmen vuorokauden kuluttua yksittäiset terve • · · *.* * tomaatintaimi istutettiin kartioon. Tartunnan saaneen mul- *·’'·' lan ja tomaatin taimi sisältävää kartiota pidettiin kasvi- • · i/·· huoneessa kolme viikkoa. Testin päätyttyä tomaatin taimi juuret poistettiin kartiosta ja syöpyminen arvioitiin ar- 30 viointimittakaavassa, joka on suhteessa käsittelemättömiin .·. : verrokkeihin seuraavasti: • · · • · .·:·. 1 - vakavaa syöpymistä, joka vastaa käsittelemätöntä ver- • · · rokkia • · : 3 - lievää syöpymistä • · · :...: 35 4 - erittäin lievää syöpymistä :·. ^ 5 - ei syöpymistä, so täydellinen torjunta • · • · · • · · Nämä tulokset muutettiin sitten ED3- tai ED5-arvoksi (tehokas annos tuotti 3- tai 5-syöpymislukeman).

43

Eteläinen armeiiamato tomaatissa - systeeminen arviointi Tämä testi suoritettiin eteläisen juurinystyräsukkulamadon arvioinnin yhteydessä (selostettu jäljempänä). Tomaatin taimia, jotka on kasvatettu mullassa (6,6 ppm maaperäpitoi-5 suuden tai 150 ppm:n liuoskonsentraation yhdisteen aloitus-testiseulonta-arvossa) sukkulamatojen arvioimiseksi, käytettiin sitten sen arvioimiseksi, kuinka yhdistettä otetaan juurien kautta ja sitä seuraavan tomaatin lehtiin tapahtuvan systeemisen kuljettamisen arvioimiseksi. Sukkulamato-10 testin päätyttyä 21 vuorokauden käsittelyn jälkeen tomaatin lehdet leikattiin irti, sijoitettiin muovisäiliöön ja niihin tartutettiin eteläisen armeijamadon toiseen vaiheen toukkia. Noin 5 vuorokauden kuluttua toukkien kuolleisuus-prosentti tutkittiin.

15

Puuvillakirva ja tupakannuppumato (puuvillassa) ja viher-kirva ja tupakannuppumato (durrassa) - systeeminen arviointi 150 ppm sukkulamatotestiliuoksen 7,0 ml alikvootti levitet-20 tin 10,0 ppm maaperäkonsentraatioannoksen ekvivalentin välittämiseksi kasteluna 6 cm ruukkuihin, jotka sisältävät puuvillan ja durran taimia. Puuvillan taimet oli tartutettu . ennalta puuvillakirvoilla noin kaksi vuorokautta ennen kä- • · · ;*·] sittelyä ja viherkirvoilla vuorokausi ennen käsittelyä.

• · · "· *: 25 Kasvien noin kolme vuorokautta pitämisen jälkeen niistä ar-• · · *.* : vioitiin kirvojen aktiivisuus. Kuuden vuorokauden kuluttua kasveista arvioitiin jälleen kirvojen aktiivisuus ja puu- • · ·.*·· villakirvat ja viherkirvat laskettiin ja kuolleisuus arvi- :T: oitiin. Puuvillan ja durran lehdistä leikattiin osia, ne 30 sijoitettiin erillisiin muovisäiliöihin ja niihin tartutet- .‘.J tiin tupakannuppumadon toisen vaiheen toukkia. Ruukutetut • · taimet kastettiin sulfoteppiin jäljelle jääneiden kirvojen • · · • tappamiseksi ja ne palautettiin kasvihuoneeseen kasvamaan • · · : uudelleen. Kolmetoista vuorokautta käsittelyn jälkeen jäi- ·»» 35 jelle jääneet lehdet leikattiin ja syötettiin tupakannup- j*.#< pumadoille. Kuolleisuus arvioitiin kuusi vuorokautta tar- : tuttamisen jälkeen.

• «· • · 44

Puuvillakirva ja eteläinen armeijamato (puuvillassa) ja viherkirva ja eteläinen armeijamato (durrassa) - systeeminen arviointi

Valmistettiin varastoliuos tai -suspensio 5 ml:n 20 ppm 5 maaperäkonsentraatioannoksen (ja sitä seuraavien laimennosten) välittämiseksi kasteluna 6 cm ruukkuihin, jotka sisältävät puuvillan ja durran taimia. Puuvillan taimet oli tartutettu ennalta puuvillakirvoilla noin kaksi vuorokautta ennen käsittelyä ja viherkirvoilla vuorokausi ennen käsit-10 telyä. Taimien noin kolme vuorokautta pitämisen jälkeen niistä arvioitiin kirvojen aktiivisuus. Kuuden vuorokauden kuluttua taimista arvioitiin jälleen kirvojen aktiivisuus ja puuvillakirvat ja viherkirvat laskettiin ja kuolleisuus arvioitiin. Puuvillan ja durran lehdistä leikattiin osia, 15 ne sijoitettiin erillisiin muovisäiliöihin ja niihin tartutettiin eteläisen armeijaadon toisen vaiheen toukkia. Ruukutetut taimet kastettiin sulfoteppiin jäljelle jääneiden kirvojen tappamiseksi ja ne palautettiin kasvihuoneeseen kasvamaan uudelleen. Kolmetoista vuorokautta käsitte-20 lyn jälkeen jäljelle jääneet lehdet leikattiin ja syötettiin eteläisille armeijamadoille. Kuolleisuus arvioitiin kuusi vuorokautta tartuttamisen jälkeen.

• · · ···’ Puuvillakirva ja eteläinen armeij amato (puuvillassa ja kau- • · · '· *ί 25 roissa) - siementen käsittelyn arviointi • · · : Tekninen materiaali levitettiin kaurojen ja puuvillan sie- menille sijoittamalla yhdiste ja siemenet sopivan kokoiseen ruukkuun ja pyörittämällä ruukkua kuulamyllyssä. Siemenille levitetyn materiaalin testi oli painon mukaan. Sitten sie- 30 menet kylvettiin. Kun kasvit olivat itäneet ja kasvaneet ;\j esille, niihin tartuttiin sopivin välein isäntähyöteisiä.

• · Näiden hyönteisten kuolleisuus arvioitiin.

• · · • · : Tupakannuppumato - kosketusarviointi • · · 35 Seuraavassa tooppisessa levitysmenetelmässä saadaan aikaan yhdisteen kosketustoksisuuden tupakannuppumadolle vahvista- .·.: minen. Testiyhdisteliuosta levitetään jaksoittain kaksin- • · · kertaisina laimennuspitoisuuksina alenevasti 10-0,16 μ9(μ1 mikroinjektorilla toistettuina 1 μΐ:η annoksina suunnilleen 45 20 mg:n tupakannuppumatotoukan selkään. Tämä on ekviva-lenttinen annosten kanssa, jotka alenevat 500:sta 8 pg/g ruumiinpainoa kohti. Asetonilla käsitelty verrokki, jossa on kaupallista teknistä yhdistettä, sypermetriini tai tio-5 dikarb, joka on myös asetonissa, käytettiin standardina. Käsitellyt toukat sijoitettiin yksittäin erillisille muovisille petrimaljoille, jotka sisältävät käsittelemättömän puuvillan lehden ja kostean hammaslangan. Käsiteltyjä toukkia pidettiin noin 27 °C:ssa ja 50 % suhteellisessa 10 kosteudessa. Kuolleisuusprosentti arvioitiin 1 vuorokausi ja 4 vuorokautta käsittelyn jälkeen.

Kävttötulokset: Joidenkin keksinnön mukaisten tyypillisten yhdisteiden punkkeja, hyönteisiä ja sukkulatoja tuhoavan 15 aktiivisuuden tyypilliset tulokset on selostettu jäljempänä tai joidenkin yhdisteiden tulokset osoitettuja testilajeja (BA*/CA, SAW, MBB, HF, TBW, SCRW*/WCRW, jotka on merkitty yleisillä nimilyhennyksillä) vastaan osoittuina annosmäärinä, on esitetty taulukossa 3. Taulukon 3 tulokset esitetään 20 (X:llä) yhdisteinä, jotka tuottavat 70-100 % kuolleisuuden osoitetuissa testilajeissa.

. Jotkin keksinnön mukaisista yhdisteistä ovat myös punkki- • · · myrkkyjä, jolloin esimerkiksi yhdisteillä no 40, 47 ja 57 • · · ’· “ 25 torjutaan 30-70 % punkeista 100 ppmrssä lehtisyöttitesteis- ; sä.

!.'·· Joillakin yhdisteillä torjutaan lisäksi systeemisesti hyön- : teistoukkia ja kirvoja juuren kautta antamalla maaperäpi- 30 toisuuksissa, jotka on eritelty edellä mainituissa proto- : kollissa. Jotkin ovat esimerkiksi seuraavia: eteläisen ar- • · · • · .·;·. meijamadon torjuminen tomaatissa 50-100 % (yhdisteet no 10, • · · •# 11 ja 12), eteläisen armeijamadon torjuminen 30-100 % kuu- · tena päivänä puuvillasssa (yhdisteet no 69, 89, 1 1 3 ja 120) • · · 35 ja eteläisen armeijamadon 30-100 % torjuminen kolmenatois- ta päivänä (yhdisteet no 64, 65, 67, 68 ja 110), eteläisen : armeijamadon 30-1 00 % torjuminen durrassa kuuden päivän • · · jälkeen (yhdisteet no 2, 10, 69, 72, 90, 100, 115 ja 121) ja 70-100 % torjuminen kolmantenatoista päivänä (yhdisteet 46 no 65, 66, 110 ja 117), tupakannuppumadon 100 % torjuminen kuuden päivän kuluttua durrassa (yhdisteet no 16, 17, 18, 19 ja 20), puuvillakirvan 30-100 % torjuminen kuuden päivän kuluttua puuvillassa (yhdisteet no 13, 16, 17, 18, 19, 107, 5 110, 11, 112 ja 126) ja viherkirvan 30-100 % torjuminen kuuden päivän jälkeen durrassa (yhdistet no 4, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 74, 87, 90, 93, 107, 110, 111, 112 ja 126).

Joillakin yhdisteillä on myös aktiivisuuttta siementen kä-10 sittelyn kautta, jolloin esimerkiksi yhdiste no 2 1,0 pai-no-% kauransiemenissä tuottaa eteläisen armeijamadon 100 % torjunnan kuuden päivän kuluttua.

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä saadaan yllättäen, odot-15 tamatta ja erinomaisesti torjuttua tupakannuppumato, kun niitä käytetään tooppisissa tai kosketustesteissä, esimerkiksi yhdisteillä no 1-6, 9-11, 13, 15-19, 21-32, 35-38. 40, 42, 44-47, 50, 52, 58, 59, 61, 65-67, 69, 71, 73-78, 80, 81, 84-89, 91-94, 96-103 ja 116 torjutaan 50-100 % an-20 noksena 63 yg/g ruumiinpainoa kohti.

Sukkulamatoja tuhoava aktiivisuus saadaan lisäksi keksinnön . mukaisilla yhdisteillä, jolloin esimerkiksi yhdisteiden 7, • · · 10 ja 89 ED3-arvo SRKN-toukissa oli noin 21 kg/ha ja yhdis- ti* ’· ’· 25 teiden no 7, 9 ja 11 ED^-arvo oli SRKN-munissa noin 14-21 *·* ' kg/ha.

:.**i Lisäksi keksinnön mukaisissa yhdisteissä on syömistä vähensi ϊ taviä tai estäviä ominaisuuksia joillekin tuholaislajeil- 30 le, esimerkiksi lehtituholaisille, kuten eteläinen armeija- ·*·.· mato ja meksikolainen papukärsäkäs.

• · • · · • · · • · «

Keksinnön mukaisilla yhdisteillä on käyttöä erilaisia tuho- • · · *·] · laisia vastaan jopa pienempinä määrinä, esimerkiksi lehti- • · *...* 35 antamisen osalta arvot noin 50-0,5 ppm tai alle voivat olla ·*·.. käyttökelpoisia ja maaperäantamisen osalta arvot noin 1 ,0- • 0,01 ppm tai niiden alle, voivat olla käyttökelpoisia.

47

Keksinnön mukaisissa edellä olevassa selostuksessa sekä taulukossa 3 raportoidut keksinnön mukaiset yhdisteet levitetään erilaisina konsentraatioina. 1 ppm:n lehtiliuoksen tai -suspension tai -emulsion käyttö yhdisteen (konsentraa-5 tio levitetyn testiliuoksen miljoonasosina) vastaa suunnilleen 1 g/ha aktiivisen aineen levittämistä perustuen suunnilleen 1000 litran/ha sumutustilavuuteen (riittävä valumiseen). Täten noin 6,25-500 ppm:n lehtisumutteiden käyttö vastaa noin 6-500 g/ha. Maaperäkäytöissä 1 ppm maaperäkon-10 sentraatio perustuen noin 7,5 cm maaperäsyvyyteen vastaa suunnilleen 1000 g/ha hajalevityskäyttöä. Tai vaihtoehtoisesti sanottuna 1 ppm maaperäkonsentraatio, kuten edellä mutta suunnilleen 1 8 cm kaistan levityksenä vastaa suunnilleen 166 g/ha. Kosketustestien osalta likimääräisesti käyt-15 töannos 10 μg/μl ruumiinpainoa levitettynä 0,2 pg/μΐ (200 ppm) liuoksena toukalle vastaa käyttöä pellolla levityssu-mutteena noin 50 - noin 100 g/ha.

Taulukko 3 20 Kaavan (I) mukaisten tyypillisten pyratsoliyhdisteiden, joilla saadaan aikaan tuholaisten 70-100 %kuolleisuus, pestisidisen~ aktiivisuuden käyttöesimerkki

Yhdiste Lehti- tai syöttinä antaminen 100 ppm:nä Maakgns. 5 ppm . 25 no_BaVcA. SAW MSB HF TBW" SORW^/WOIW

ϊ x x x x x* .-.:2 x x x x • *ϊ 3 X X X X X* 4 X* X X X X X* * . 30 5 X XXX*

6 X X X X

: 8 x* x x x x

9 X X X X

10 x* x x x x x

35 11 X* X X X X X

12 X* X XXX

13 x x x x x

:..· 14 X X

· 15 X X X X X

40 16 X X X X X

: 17 χ x x x x

”/ 18 X X X Χ X

19 X XX

20 X X X X X

• ·' 45 21 X X X X X

22 X X X X X

23 XXX X

24 X XXX

25 XX

48

Taulukko 3 (jatkua)

Kaavan (I) mukaistaa tyypillisten pyratsoliyhdisteidenf joilla saadaan aikaan tuholaisten 70-100 % kuolleisuus, pestisidisen aktiivisuuden käyttöesimerkki 5

Yhdiste Lehti- tai syöttinä antaminen 100 ppm;nä Maakons. 5 ppm no_Ek*/CA SAW MBB HF TBW SCRW*/WGRW

26 X X X X X

27 XXX

10 28 X X XXX

29 X XXX

30 XXX

31 X X

32 X X X x X

15 33 X X X

34 x X X X

35 XXX X

36 x X XX

37 X X XXX

20 38 X X XXX

39 X X XXX

40 X X XX

42 X X XX

43 X X X

25 44 X X X

46 XX

47 X X X X

48 X X X X

49 X X X

30 50 XXX

51 X X X X

52 X X X X

53 X X X X

. 54 X X X X

\.V 35 55 X X

: 56 XX X

57 X X X

:T: 58 X x

59 XX X

40 60 X X X

: 61 xxx

62 X X X X

: : : 63 x X x x

64 x X

45 65 X X X X X

66 x x x x

67 x X X X X

·,· · 68 X X

69 X X XX

:j*: 50 70 X X

’··.' 71 XXX

73 X X X X X

..'74 X X X X X X

: *·· 75 X X X X

: 55 76 X x x x 77 X X X x x

78 X X X X X

79 X XXX

49

Taulukko 3 (jatkuu)

Kaavan (I) mukaisten tyypillisten pyratsoliyhdisteiden, joilla saadaan aikaan tuholaisten 70-100 % kuolleisuus, pestisidisen aktiivisuuden käyttöesimerkki 5

Yhdiste Lehti- tai syöttinä antaminen 100 pgn:nä Maakons. 5 pgn I»_BA*/CA SAW MSB HF TBW SCRWVwCRW

80 X X X X X

81 X X X X X

10 82 X XX

83 X X X X

84 X X X X X

85 X X X

86 X XX

15 87 X X X X

88 X XX

89 XXX

90 X X XX

91 X X XX

20 92 X X XX

93 X

94 X X X X

96 XXX

97 XX

25 98 XXX

99 XX

100 X X X X

101 X X

102 X X

30 103 X X

104 X X

105 X X

106 X X

107 X X

• 35 108 X

;1. 109 X X

110 X

m x

• . 112 X X XXX

40 113 X X X X X

: 114 X X XXX

*· 1115 X X X X

116 X X X X X

117 X X

45 118 X XX

:119 X XX

’ ” 120 X XX

121 X XX

122 X X

: 50 123 x x x x

124 X X X

125 X X

126 X

• · • ·♦ • · • i i " 55 Menetelmät ia koostumukset 50

Kuten tulee ilmeiseksi edellä olevista pestisidisistä käytöistä, esillä oleva keksintö saa aikaan pestisidisesti aktiivisia yhdisteitä ja sanottujen yhdisteiden käyttömene-telmiä lukuisten tuholaislajien torjumiseksi, joka lajit 5 käsittävät niveljalkaiset, erityisesti hyönteiset ja punkit, kasvien sukkulamadot tai sisälmysmato- tai alkueläin-tuholaiset. Yhdisteitä käytetään täten edullisesti käytännöllisissä käytöissä, esimerkiksi maanviljelys- tai puutarhakasveissa, metsänhoidossa, eläinlääketieteessä tai koti-10 eläintaloudessa tai yleisessä terveydenhoidossa.

Täten esillä olevan keksinnön eräs piirre saa aikaan menetelmän tuholaisten torjumiseksi paikalla, joka käsittää paikan käsittelemisen (esim. levittämällä tai antamalla) 15 tehokas määrä yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä ja edullisemmin kaavan (Ia) mukaista yhdistettä, jossa substi-tuenttiryhmät ovat edellä määritetyt. Paikka käsittää esimerkiksi itse eläimen tai paikan (kasvi, eläin, ihminen, pelto, rakenne, kiinteistöt, metsä, hedelmätarha, vesiväy-20 lä, maaperä, kasvi- tai eläintuote, tai niiden kaltaiset), jossa tuholainen oleilee tai syö.

. Tämän keksinnön mukaisia yhdisteitä käytetään edullisesti • · · maaperän hyönteisten, kuten maissin juurimadon, termiittien • · · ’•‘S 25 (erityisesti rakenteiden suojaamiseen), juuritoukkien, juu-··· *.* * rimatojen, juurikärsäkkäiden, varsimatojen, leikkaavien ma- tojen, juurikirvojen tai toukkien torjumiseen. Niitä voi- • · daan myös käyttää aktiivisuuden aikaansaamiseksi kasvien : : : pategeenisiä sukkulamatoja, kuten juurinystyrä-, kysta-, 30 tikari-, leesio- tai runko- tai sipulisukkulamatoja, tai .*. j punkkeja vastaan. Maaperässä olevien tuholaisten, esimer- • · kiksi maissin juurimadon, torjumiseksi yhdisteitä levite- • · · tään tai sisällytetään tehokkaana määränä maaperään, jossa • · · i·! ί kasveja viljellään tai tullaan viljelemään, tai siemenille • · · i...: 35 tai kasvavien kasvien juurille.

• · • · • · · .·. : Lisäksi nämä yhdisteet voivat olla käyttökelpoisia torjut- • · · taessa antamalla lehtien kautta tai systeemisellä toiminnalla joitakin niveljalkaisia, erityisesti hyönteisiä tai 51 punkkeja, jotka syövät kasvien maassa olevien osien yläpuolella. Lehtituholaiset voidaan torjua Iisaksi levittämällä kasvien juurille tai siemenille, mitä seuraa systeeminen siirtyminen kasvien maanpinnan yläpuolella oleviin osiin.

5

Yleisen terveyden alalla yhdisteet ovat erityisen käyttökelpoisia torjuttaessa monia hyönteisiä, erityisesti lika-kärpäsiä tai muita Diptera-tuholaisia, kuten kotikärpäsiä, navettakärpäsiä, sotilaskärpäsiä, sarvikärpäsiä, hirvikär-10 päsiä, sääskiä, polttiaisia, mäkäröitä tai moskiittoja.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää seuraavissa käytöissä ja seuraaviin tuholaisiin, jotka käsittävät niveljalkaiset, erityisesti hyönteiset tai punkit, sukkulama-15 dot tai sisälmysmato- taio alkueläintuholaiset:

Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat käyttökelpoisia suojattaessa varastoituja tuotteita, esimerkiksi viljoja mukaan lukien jyvät tai jauhot, maapähkinöitä, eläinten rehuja, 20 puutavaraa tai taloustavaroita, esimerkiksi mattoja ja tekstiileitä niveljalkaisita, esimerkiksi kovakuoriaisilta mukaan lukien kärsäkkäät, koit ja punkit, esimerkiksi Ephestia spp. (jauhokoit), Anthrenus spp. (mattokuoriai- • · · y·’ set), Tribolium spp. (jauhokuoriäiset), Siophilus spp. (jy- *. 1J 25 väkärsäkkäät) tai Acarus spp. (punkit).

• 1· t · i • · · *:'1J Torakoiden, muurahaisten tai termiittien tai niiden kal- : ·.: täisten nivlejalkaistuholaisten torjumisessa koti- tai teollisuuskiinteistöissä tai moskiiton toukkien torjumises- 30 sa vesiväylissä, kaivoissa, säiliöissä tai muussa juokse- : vassa tai seisovassa vedessä.

• ♦· • · ··» • « « • ♦ ·

Perustojen, rakenteiden tai maaperän käsittelemisessä ter- • · : miittien, esimerkiksi Reticulitermes spp., Heterotermes ··· 35 sp.., Coptotermes spp., rakennuksiin tunkeutumisen estämi- sessä.

• ·· · • · · • · ·

Maanviljelyksessä Lepidopteran (perhoset ja koit) aikuis-muotoja, toukkia ja munia vastaan, esimerkiksi Heliothis 52 spp, kuten Heliothis virescens (tupakannuppumato), Helio-this armigera ja Heliothis zea. Spodoptera spp., kuten S. exempta, S. frugiperda, S. exigua, S. littoralis (egyptiläinen puuvillamato), S. eridania (eteläinen armeijamato) 5 ja Mamestra configurata (bertha-armeijamato), Earias spp., esimerkiksi E. insulana (egyptiläinen sieraenkoppimato) , Pectinophora sp. , esimerkiksi Pectinophora gossypiella (vaaleanpunainen siemenkoppimato), Ostrinia spp., kuten 0. nubilalis (eurooppalainen maissinkaivaja), Trichoplusia ni 10 (kaalin mittarimato), Artogeia spp. (kaalimadot); Laphygma spp. (armeijamadot), Agrotis ja Amathes spp. (leikkuuma-dot), Wiseana spp. (porina-koi), Chilo spp. (riisinvarren kaivajat), Tryporyza spp. ja Diatraea spp. (sokeriruon kaivajat ja riisinkaivajat), Sparganothis pilleriana (viiniry-15 pälekoi), Cydia pomonella (omenakääriäinen), Archips spp. (hedelmäpuunkääriäinen), Plutella xylostella (timattisel-käkoi), Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocol-letis blancardella, Hyponomeutapadella, Plutella maculipen-nis, Malacosoma neustria, Europroctis chrysorrhoea, Lymant-20 ria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Euxoa spp., Feltia brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Carpocapsa pomonella, Pyrausta nubilalis, Ephestia . kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Ti- • · · nea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia • · · *· *· 25 podana, Capus reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia • · · *·* ’ ambiguellis, Homona magananime ja Tortix viridana.

• · • t :.**i Coleopteran (kuoriaiset) aikuisia ja toukkia vastaan, esi- i#: : merkiksi Hyponothenemus hampei (kahvimarjan kaivaja), Hyle- 30 sinus spp. (kaarnakuoriaiset), Anthonomus spp., esimerkik- ·*·.{ si grandis (puuvillan siemenkoppikärsäkäs), Acalymma spp.

• · (kurkkukuoriaiset), Lema spp., Psylliodes spp., Leptinotar-•t sa decemlineata (koloradokuor iäinen) , Diabroticaa spp., » i · i·! : (maissin juurimadot), Conocephalum spp. (väärät juurima- • · · ·..,* 35 dot), Agriotes spp., Limonius spp. (juurimadot), Dermole- ·*·.. pidä spp., Popillia spp., Heteronychus spp. (valkeat toukat), Phaedon cohleriariae (sinappikuoriainen), Epitrix • · spp. (kirppukuoriäiset), Lissorhoptrus oryzophilus (riisi-vesikärsäkäs), Meligethes spp. (siitepölykuoriaiset), Ceu- 53 tornynchus spp., Rhynhophorus ja Cosmopolites spp. (juuri-kärsäkkäät), Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bru-chidius obtectus, Acanthocelides obtectus, Hylotrupes baju-lus, Agelastica alni, Psylliodes chrysocephala, Epilachna 5 varicestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Sito-philus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmoplites sordidus, Ceutorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Maligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucrus, 10 Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Cono-derus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitia-lis ja Costelytra zealandica.

Heteropteraa (Hemiptera ja Homoptera) vastaan, esimerkiksi 15 Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp.,

Myzus spp., Megoura viciae, Psylloxera spp., Adelges spp.,

Phorodon humuli (humala-kriikunapuukirva), Aeneolamia spp.,

Nephotettix spp. (riisinlehtisirkat), Empoasca spp., Nilo- parvata spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidella 20 spp (punaiset kilpikuoriaiset), Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp., (mosklittoluteet). Lygus spp., Dys- dercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp., Eurygaster spp., . Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus ja • « · l’\ Triatoma spp. , Aspiodiotus hederae, Aeurodes brassicae, • · · *· *· 25 Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, 4 4 4 *.* * Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis,

Macrosiphum avenae, Phorodon humuli, Rhonaplosiphum padi, 4 · V*: Euscelis bilopatus, Nephotettix cinticeps, Lecanium corni, : Saissetia oleae, Laodelphax striatellus.

30 :*·.: Hymenopteraa vastaan, esimerkiksi Athalia spp., ja Cephus 4 4 spp. (sahakärpäset), Atta spp. (lehtiä leikkaavat muurahai- 4 # ·β set), Dioprion spp., Hopolocampa spp., Lasius spp., Monomo- 4 4 4 Σ·! : rium spp., Polistes spp., Vespa spp., Vespula spp. ja Sole- 4 4 4 5...: 35 nopsis spp.

4 4 4 4 4 4 44 9 .·. : Dipteraa vastaan, esimerkiksi Delia spp (juuritoukat), 4 4

Atherigona spp. ja Chlorops spp., Sarcophaga spp., Musca spp., Phormia spp., Aedes spp., Anopheles spp., Simulium 54 spp. (ampumakärpäset), Photmyza spp. (lehdenkaivajat), Ceratis spp. (hedelmäkärpäset), Culex spp., Drosophila me-lanogaster, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula palu-dosa, Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia 5 spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Fannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyani.

10 Thysanopteraa, kuten Thrips tabaci, Hercinothrips femoralis ja Frankliniella spp., vastaan.

Ortopteraa vastaan, kuten Locusta ja Schistocerca spp. (heinäsirkat ja sirkat), esimerkiksi Gryllus spp. ja Acheta 15 spp., esimerkiksi Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotarpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Mela-noplus differentalis ja Schistocerca gregaria.

20 Collembolaa vastaan, esimerkiksi Sminthurus spp. ja Ony-chiurus spp. (hyppyhäntäiset), Periplaneta spp. ja Blattela spp. (särjet) • · ·

Isopteraa vastaan, esimerkiksi Odontotermes spp., Reticuli- • · :.**i 25 termes spp., Coptotermes spp. (termiitit).

«at • · · i * i »

Dermapteraa, esimerkiksi Forticula sp. (pihtihäntäiset) , t**.i vastaan.

• « ··· • · t • ♦ « ♦ 30 Niveljalkaisia, joilla on maanviljelyksellistä merkitystä, .·. ; vastaan, kuten Acari (punkit), esimerkiksi Tetranychus • ·« l·/ spp., Panonychus spp., Bryobia spp. (hämähäkkipunkit), Or- • · t nithonyssus spp. (siipikarjan punkit), Eriophyes spp. (äkä- • · ·.: · mäpunkit) ja Polyphadotarsonemus spp.

··· : : 35 ···

Thysanuraa, esimerkiksi Lepisma sacchariaa, vastaan.

• ·♦ • · t·· • ··

Anopluraa vastaan, esimerkiksi Phylloxera vastatrix, Pem- 55 phigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp. ja Linognathus spp.

Mallophagaa, esimerkiksi Trichodectes spp. ja Damalinea 5 spp., vastaan.

Siphonopteraa, esimerkiksi Xenopsylla cheopis ja Cerato-phyllus spp., vastaan.

10 Muita niveljalkaisia kuten Blaniulus spp. (kaksoisjaikaiset), Scutigerella spp. (symfilidit), Oniscus spp. (puut-äit) ja Triops spp. (äyriäiset).

Isopodaa, esimerkiksi Oniseus asellus, Armadillidium vul-15 gare ja Porcellio scaber, vastaan.

Chilopodaa, esimerkiksi Geophilus carpophagus ja Scutigera spex, vastaan.

20 Sukkulamatoja vastaan, jotka hyökkäävät kasveihin tai puihin, jotka ovat tärkeitä maanviljelyksessä, metsätaloudessa tai puutarhanhoidssa, joko suoraan tai levittämällä kasvien . bakteeri-, virus-, mykoplasma- tai sienitauteja. Esimerkik- • * « si juurinystyrän sukkulamadot, kuten Globodera spp. (esi.

i « · *· *: 25 G. rostochiensis), Heterodera spp. (esim H. avenae), Rado- ·« * V* pholus spp. (esim. P. pratensis), Belonolaimus spp. (esim.

« B. gracilis), Tylenchulus spp. (esim. T. semipenetrans, *.*·· Rotylenchulus spp. (esim. R. reniformis), Rotylenchulus • t« : : : spp. (R. Robustus), Helicotylenchus spp. (esim H. multi- 30 cinctus), Hemicycliophora spp. (esim. H, gracilis), Crino-nemoides spp. (esim. C. similalis), Trichodorus spp. (esim.

• · T. primitivus), tikasristisukkulamadot, kuten Xiphinema ♦ • spp. (esim. X. diversicaudatum), Longidorus spp. (esim. L.

• · · J elongatus), Hoplolaimus spp. (esim. H. coronatus), Aphelen- • · · 35 choides spp. (esim. A. ritzema-bosi, A. bessenyi), varren •\# ja sipulin ankeroiset, kuten Ditylenchus spp. (esim. D.

« : dipsaci).

• «· • · 56

Eläinlääketieteessä tai karjanhoidossa tai yleisessä terveyden ylläpitämisessä niveljalkaisia, sisälmysmatoja tai alkueläimiä vastaan, jotka ovat sisäisesti tai ulkoisesti parasiittisia selkärankaisille, erityisesti lämminverisille 5 selkärankaisille, esimerkiksi ihmiselle tai kotieläimille, esim. naudoille, lampaille, vuohille, hevosille, sioille, siipikarjalle, koirille tai kissoille, esimerkiksi Acarina mukaan lukien puutiaiset (esim. Ixodes spp., Boophilus spp. , esi. Boophilus microplus, Amblyomma spp., Hyalomma 10 spp., Rhicicephalus spp., esim. Rhicicephalus appendicula-tus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ornithodorus spp. (esi. Ornithodorus moubata) ja punkit (esim. Damalinia spp., Dermahyssys gallinae, Sarcoptes spp., esi. Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., 15 Eutrombicula spp.), Diptera (esim. Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simu-lium spp.), Hemiptera (esim. Triatoma spp.), Phthirapter (esim. Damalinia spp., Lignognathus spp.), Siphonaptera (esim. Ctenocephalides spp.), Dictyoptera (esim. Periplane-20 ta spp., Blatella spp.), Hymenoptera (esim. Monomorium pha-raonis), esimerkiksi ruoansulatuskanavan infektioita vastaan, jotka ovat parasiittisten sisälmysmatojen, esimerkiksi suvun Trichostrongylidae, aiheuttamia: Nippostrongylus .J.* brasiliensis, Trichinella spiralis, Haemonchus contortus, • · V·: 25 Trichostrongylus colubriformis, Nematodirus batus, Öster- ··· ί.ί ί tagis circumcincta, Trichostrongylus axei, Cooperia spp.

*:**: ja Hymenolepis nana, torjuttaessa ja hoidettaessa sairauk- siä, jotka ovat seuraavien aiheuttamia: Eimeria spp., Esim.

• · ·*!*· Eimeria tenella, Eimeria acervulina, Eimeria brunetti, Ei- • · · ' · · 30 meriä maxima ja Eimeria necatrix, Trypanosoms cruzi, Lei- .·, · shaminia spp., Plasmodium spp., Babesis spp., Trichomona- • ·· I,»* didae spp, Histomanas spp., Giardia spp., Toxoplasma spp., • · · *. Entamoeba histolytica ja Theileria spp.

• t • « · t · · ··· ·

• M

35 Keksintö saa aikaan edellä kuvatusti menetelmiä tuholaisten ;·. torjumiseksi levittämällä tai antamalla tehokas määrä kaa-

« M

.·. · van (I) tai kaavan (Ia) mukaisia yhdisteitä paikkaan, joka • ·· menetelmä käsittää paikan käsittelemisen.

57 Käytännöllisessä käytössä niveljalkaisten, erityisesti hyönteisten tai punkkien tai kasvien sukkulamatotuholaisten torjunnassa menetelmä käsittää esimerkiksi levittämisen kasveille tai väliaineeseen, jossa kasvit kasvavat, tehokas 5 määrä keksinnön mukaista yhdistettä. Tällaisessa menetelmässä aktiivinen yhdiste levitetään tavallisesti paikkaan, jossa niveljalkais- tai sukkulamatotartunta on torjuttava, tehokkaana määränä alueella noin 0,005 kg - noin 15 kg aktiivista ainetta käsiteltävän paikan hehtaaria kohti. Ide-10 aalisissa olosuhteissa riippuen torjuttavasta tuholaisesta voidaan pienemmällä määrällä saada sopiva suojaus. Toisaalta haitalliset sääolosuhteet, taudin resistenssi tai muut tekijät voivat edellyttää, että aktiivista ainetta on käytettävä suurempina määrinä. Optimimäärä riippuu tavallises-15 ti tekijöiden määrästä, esimerkiksi torjuttavan taudin tyypistä, tartunnan saaneen kasvin tyypistä tai kasvuvaiheesta, rivivälistä tai myös levitysmenetelmästä. Aktiivisen aineen tehokas määrä on edullisemmin alueella noin 0,01 kg/ha - noin 2 kg/ha.

20

Kun tartunta on maaperäsyntyistä, aktiivista ainetta, joka on tavallisesti formuloidussa koostumuksessa, levitetään φS' tasaisesti käsiteltävälle alueelle (so. haja- tai vyöhyke- • · Γ*. käsittely) millä tahansa tavanmukaisella tavalla. Levittä- • · · *·^· 25 minen voidaan tehdä haluttaessa peltoon tai viljaa kasva-• · · valle alueelle tavallisesti tai hyvin lähelle hyökkäykseltä * * suojattavaa siementä tai kasvia. Aktiivinen komponentti • · ·.*·· voidaan huuhdella maaperään sumuttamalla veden kanssa alu- ··· ·#· ϊ eelle tai se voidaan jättää luonnollisen vesisateen tehtä- 30 väksi. Levittämisen aikana tai sen jälkeen formuloitu yh- :*·.· diste voidaan haluttaessa levittää mekaanisesti maaperään • · .’J*. esimerkiksi kyntämällä, syväestämällä tai äestämällä. Le- . ·. vittäminen voi tapahtua ennen kylvämistä, kylvettäessä, • · · ··· · kylvämisen jälkeen mutta ennen itämistä tai itämisen jäi- ··· • · 35 keen. Lisäksi torjuntamenetelmä voi käsittää siementen kä- ·*·.. sittelemisen ennen kylvämistä, jolloin sitä seuraava tor- .*.#j junta saadaan aikaan siementen kylvämisen jälkeen.

• · 58

Tautien torjuntamenetelmät käsittävät myös levittämisen kasvien lehdille tai niiden käsittelemisen kasvien ilma-osille hyökkäävien niveljalkaisten, erityisesti hyönteisten tai punkkien tai sukkulamatojen torjumiseksi. Lisäksi saa-5 daan aikaan menetelmiä sellaisten tuholaisten torjumiseksi keksinnön mukaisilla yhdisteillä, jotka syövät kasvien osia, jotka ovat kaukana antopaikasta, esim. lehtiä syövät hyönteiset, jotka torjutaan aktiivisen yhdisteen systeemi-sellä toiminnalla, kun niitä annetaan esiemerkiksi kasvin 10 juuriin tai kasvin siemeniin ennen kylvämistä. Lisäksi keksinnön mukaisillä yhdisteillä voidaan vähentää hyökkäyksiä kasveihin syömistä estävillä tai vastenmielisillä vaikutuksilla.

15 Keksinnön mukaiset yhdisteet ja menetelmät tuholaisten torjumiseksi ovat erityisen arvokkaita suojattaessa peltoa, rehua, istutusta, kasvihuonetta, hedelmätarhan tai viinitarhan kasveja, koristekasveja tai istutettuja puita tai metsäpuita, esimerkiksi viljoja (kuten maissi, vehnä, riisi 20 tai durra), puuvillaa, tupakkaa, vihanneksia (kuten pavut, kaalikasvit, kurkkukasvit, lehtisalaatti, sipulit, tomaatit tai pippurit), peltokasveja (kuten perunat, sokerijuurik- ^ kaat, maapähkinät, soijapavut tai rapsi), sokeriruokoa, • · nrumi- tai rehukasveja (kuten maissi, durra tai sinimaila- • · · 25 nen), istutuksia (kuten tee, kahvi, kookos, banaani, pal- • · · *·1 muöljy, kookospähkinä, kumi tai mausteet), hedelmätarhoja • · · · · * 1 tai metsikköjä (kuten kivelliset tai siemenelliset hedel- • « ·.2: mät, sitrus, kiv/ihedelmä, avokado, mango, oliviit ja sak- • it · sanpähkinä), viinitarhoja, koristekasveja, lasin alla, puu- 30 tarhoissa tai puistoissa olevia kukkia tai vihanneksia tai :1·.· pensaikkoja tai metsissä, istutuksilla tai taimistoissa • · olevia metsäpuita (sekä lehtipuita että ikivihreitä puita).

· 2 • t ·

Ne ovat arvoikkaita myös suojattaessa puutavaraa (puusto, • · *··.1 35 kaadettu puu, jalostettu puu, varastoitu puu tai rakennus- ·1·.. puu) esimerkiksi sahakärpästen tai kuoriaisten tai termiit- .‘.#j tien hyökkäyksiltä.

• · 59

Nillä käyttöä suojattaessa varastoituja tuotteita, kuten jyviä, hedelmiä, pähkinöitä mausteita joko kokonaisina, jauhettuina tai tuotteiksi koostettuina koilta, kuoriaisilta, punkeilta tai jauhokärsäkkäilta. Varastoidut eläintuot-5 teet, kuten nahat, karvat, villa tai höyhenet luonnollisessa tai jalostetussa muodossa (esim. matot tai tekstiilit) ovat suojattuja myös koilta tai kuoriaisilta samoin kuin varastoitu liha, kala tai jyvät ovat suojattuja kuoriaisilta, punkeilta ja kärpäsiltä.

10

Lisäksi keksinnön mukaiset yhdisteet ja menetelmät tuholaisten torjumiseksi ovat erityisen arvokkaita torjuttaessa niveljalkaisia, sisälmysmatoja tai alkueläimiä, jotka vahingoittavat ihmistä tai kotieläimiä tai leviävät tai toi-15 mivat sairauksien vektorina ihmisissä tai kotieläimissä, erityisesti edellä kuvattuja torjuttaessa, ja erityisemmin torjuttaessa puutiaisia, punkkeja, luteita, kirppuja, sääskiä tai puru-, haitta- tai kärpästoukkatautikärpäsiä. Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat erityisen käyttökelpoisia 20 torjuttaessa niveljalkaisia, sisälmysmatoja tai alkueläimiä, joita on isäntäläimen sisässä tai jotka syövät eläimen iholla tai ihossa tai imevät verta, ja johon tarkoitukseen . .·. niitä voidaan antaa oraalisesti, parenteraalisesti, perku- • · taanista tai tooppisesti.

*:.!*’ 25 • · · • · · * . Lisäksi keksinnön mukaisia yhdisteet voivat olla käyttökel- | [ pisia kokkidioosissa, sairaudessa, jonka aiheuttavat Eime- • · · *· ria-suvun alkueläinparasiittitartunnat. Se on taloudellis- • · · *·' * ten menetysten merkittävä potentiaalinen syy kotieläinten 30 ja lintujen, erityisesti niiden, joita kasvatetaan tai • · ;/·· pidetään teho-olosuhteissa, osalta. Se voi iskeä esimerkiksi*: si nautoihin, lampaisiin, sikoihin tai kaneihin mutta sii- . pikarjankasvatuksessa, erityisesti kanankasvatuksessa, tau- • · · *”.* dilla on erityistä merkitystä. Pienen määrän keksinnön mu- • · *” 35 kaista yhdistettä antaminen erityisesti yhdessä rehun kans- • · • ’·· sa on tekosta estämään tai suuresti vähentämään kokkidioo- !/·· sin esiintymistä. Yhdisteet tehoavat sekä umpisuolimuotoon ettö suolistomuotoihin. Lisäksi keksinnön mukaisilla yhdisteillä on oosyyttejä inhiboiva vaikutus niiden vähentäesä 60 suuresti tuotettujen oosyyttien määrää ja itiötymistä. Sii-pikarjasairautta levittävät yleensä linnut, jotka saavat infektoivaa organismia ulosteista tai kontaminoituneesta pahnasta, maasta, ruoasta tai juomavedestä. Sairaus ilmenee 5 verenvuotona, veren keräytymisenä umpisuoleen, veren kulkeutumisena ulosteisiin, heikkoutena ja ruoansulatushäiriöinä. Sairaus päättyy yleensä eläimen kuolemaan, mutta vakavista infektioista hengissä säilyneen siipikarjan myyntiarvo on oleellisesti laskenut infektion seurauksena.

10

Seuraavaksi kuvattuja koostumuksia, jotka on tarkoitettu käytettäviksi kasvavaan viljaan tai viljaa kasvaviin paikkoihin tai siementen peittausaineena, voidaan yleensä käyttää vaihtoehtoisesti tooppiseen ihmiselle tai eläimille 15 antamiseen tai varastoitujen tuotteiden, taloustavaroiden, kiinteistöjen tai yleisten alueiden suojaamiseen. Sopivat välineet keksinnön mukaisten yhdisteiden levittämiseen käsittävät: 20 kasvaville viljoille lehtispraynä, -tomuina, -granuloina, -sumuina, -vaahtoina sekä hienosti jaukautuneiden tai kapseloitujen koostumusten suspensioina sekä maaperän tai juurien käsittelemisen nestekasteluilla, tomuilla, granuloil- • · la, savuilla tai vaahdoilla, viljan siemenille antamisen • · · 25 peittaamalla siemenet nestemäisillä lietteillä tai tomuil- • · · la, ···*« • · • · ·.**: koostumusten antamisen parenteraalisesti, oraalisesti tai • ·· : tooppisesti niveljalkais-, sisälmysmato- tai alkueläintar- 30 tunnan saaneille tai niille altistuneille ihmisille tai :*·,· eläimille, joissa koostumuksissa aktiivisella aineella on • · välitön tai pidentynyt vaikutus ajanjakson ajan niveljai- .*. kaisia, sisälmysmatoja tai alkueläimiä vastaan, esimerkiksi ♦ · · ·*!/ sisällyttämällä rehuun tai sopivaan oraalisesti otettaviin • · *·.·* 35 farmaseuttisiin formulaatioihin, syötäviin syötteihin, nuo-lusuoloihin, ruokavalion täydennyksiin, päällekaadettaviin • ·*·.· formulaatioihin, sumutteisiin, kylpyihin, kastoaineiiin, • · suihkuihin, suuttimiin, tomuihin, rasvoihin, sampoisiin, 61 voiteisiin, vahalevitteisiin tai eläinten itsehoitojärjes-telmiin.

ympäristöön yleisesti tai spesifisiin paikkoihin, joissa 5 tuholaiset voivat oleskella mukaan lukien varastoidut tuotteet, puutavara, taloustavarat, koti- ja teollisuuskiinteistöt, sumutteina, sumuina, tomuina, savuina, vahalevit-teinä, lakkoina, granuloina tai syötteinä tai tiputussyöt-töina vesiteihin, kaivoihin, säiliöihin tai muuhun juokse-10 vaan tai seisovaan veteen, kotieläimille rehussa niiden ulosteissa syövien kärpästen torjumiseksi.

15 Käytännössä keksinnön mukaiset yhdisteet muodostavat useimmiten koostumusten osia. Näistä koostumuksia voidaan käyttää niveljalkaisten, erityisesti hyönteisten tai punkkien, sukkulamatojen tai sisälmysmato- tai alkueläintuholaisten torjumiseen. Koostumukset voivat olla mitä tahansa alalla 20 tunnettua tyyppiä, jotka sopivat käytettäväksi haluttuun tuholaiseen missä tahansa kiinteistössä tai sisällä tai ulkona antamalla sisäisesti tai ulkoisesti selkärankaisil- . .·. le. Nämä koostumukset sisältävät vähintään yhtä aiemmin • · · .·.: kuvattua keksinnön mukaista yhdistettä aktiivisena ainee ni..’ 25 na yhdessä tai liitettynä yhteen tai useampaan yhteensopi-* · · vaan komponenttiin, jotka ovat esimerkiksi kiinteitä tai . . nestemäisiä kantoaineita tai laimentimia, apuaineita, pin- • · » ta-aktiivisia aineita tai muita aiottuun käyttöön sopivia • · t ’·* ‘ samankaltaisia aineita ja jotka ovat maanviljelyksellisesti 30 ja lääketieteellisesti hyväksyttäviä. Nämä koostumukset, • · :.**i jotka voidaan valmistaa alalla tunnetulla tavalla, muodosti : tavat samaten keksinnön osan.

• · • · · • · · ‘II.* Nämä koostumukset voivat sisältää muunlaisia aineosia kuten • · • · *Γ 35 suojaavia kolloideja, tartunta-aineita, paksunnosaineita, • · • *·· tiksotrooppisia aineita, tunkeutumisaineita, sprayöljyjä (erityisesti kirvoihin käytettäessä), stabilointiaineita, säilöntäaineita (erityisesti homeelta säilöntäaineita), sekvestrausaineita tai niiden kaltaisia samoin kuin muita 62 tunnettuja aktiivisia aineosia, joissa on pestisidisiä ominaisuuksia (erityisesti hyönteisiä tuhoavia, punkkeja tuhoavia, sukkulamatoja tuhoavia tai sieniä tuhoavia ominaisuuksia) tai ominaisuuksia, jotka säätävät kasvien kasvua.

5 Tavallisemmin keksinnössä käytettyihin yhdisteisiin voidaan yhdistää kaikkia kiinteitä tai nestemäisiä lisäaineita, jotka vastaavat tavallista formulointitekniikkaa.

Koostumukset, jotka sopivat käytettäväksi maanviljelykses- 10 sä, puutarhanhoidossa tai niiden kaltaisessa, käsittävät formuloinnit, jotka sopivat käytettäviksi esimerkiksi sumutteina, toumuina, granuloina, sumuina, vaahtoina, emulsioina tai niiden kaltaisina.

15 Koostumukset, jotka sopivat annettavaksi selkärankaisille tai ihmisille, käsittävät valmisteet, jotka sopivat oraaliseen, parenteraaliseen, perkutaaniseen, esimerkiksi pääl-lekaatamalla, tai toopiseen antamiseen.

20 Oraaliseen antamiseen tarkoitetut koostumukset käsittävät yhtä tai useampaa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä yhdistettynä farmaseuttisesti hyväksyttäviin kantoaineisiin . tai päällysteisiin ja käsittävät esimerkiksi tabletit, pil- lerit, kapselit, tahnat, huuhtelut, lääkerehut, lääkejuoma- • ·· 25 veden, lääkeravintotäydenteet, hitaasti vapauttavat suupa- • · · ' [ lat tai muut hitaasti vapauttavat laitteet, joiden on tar- [ [ koitettu pysyvän ruoansulatuskanavassa. Mikä tahansa näistä *· ’· voi sisältää aktiivista ainetta sisällytettynä mikrokapse- • ·· * leihin tai päällystettynä happolabiililla tai alkalilabii- 30 lilla tai mulla farmaseuttisesti hyväksyttävällä enteeri- ϊ/.ϊ sellä päällysteellä. Voidaan käyttää myös rehuesisekoittei- ta tai konsentraatteja, jotka sisältävät esillä olevan kek- . \ sinnön mukaisia yhdisteitä, jotka on tarkoitettu käytettä- • · · *".* viksi lääkeravintojen, juomaveden tai muiden eläinten kulu- • · 35 tukseen tarkoitettujen materiaalien valmistamiseen.

• · • · • · · :*·.· Koostumukset, jotka on tarkoitettu parenteraaliseen antami- • · seen käsittävät liuokset, emulsiot tai supensiot missä tahansa sopivassa farmaseuttisesti hyväksyttävässä kiinteässä 63 tai puolikiinteässä subkutaanissa istutteessa tai pelletissä, joka on suunniteltu vapauttamaan aktiivista ainetta pitkän ajanjakson ajan ja ne voivat olla valmistettuja ja steriloiutja millä tahansa sopivalla alalla tunnetulla ta-5 valla.

Perkutaaniin ja tooppiseen antamiseen tarkoitetut koostumukset käsittävät sumutteet, tomut, kylvyt, kastoaineet, suihkut, suuttimet, rasvat, sampoot, voiteet, vahalevitteet 10 tai päällekaadettavat valmisteet tai laitteet (esim. kor-vanastat, jotka on kiinnitetty eläimeen ulkoisesti siten, että saadaan aikaan lokaalinen tai systeeminen niveljalkaisten torjunta).

15 Kiinteät tai nestemäiset syötit, jotka sopivat niveljalkaisten torjumiseen, käsittävät yhtä tai useampaa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä ja kantoainetta tai laimen-ninta, joka voi sisältää ruoka-aineksia tai joitakin muita aineksia, jotta saadaan aikaan se, että niveljalkainen 20 nauttii ne.

Keksinnössä käytettyjen yhdisteiden tehokkaat käyttöannok- . .·. set voivat vaihdella laajoissa rajoissa riippuen erityises- • · Γ*. ti eliminoitavan tuholaisen luonteesta tai tartunnan tasos- * · · • · · !..* 25 ta, esimerkiksi viljasta, jossa on näitä tuholaisia. Taval- • · · * . lisesti keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät noin [ ’ 0,05 - noin 95 paino-% yhtä tai useampaa keksinnön mukais- • · · *· ta aktiivista ainetta, noin 1 - noin 95 % yhtä tai useampaa • ·· * kiinteää tai nestemäistä kantoainetta ja optionaalisesti 30 noin 0,1 - noin 50 % yhtä tai useampaa muuta yhteensopivaa : komponenttia, kuten pinta-aktiivisia aineita tai niiden kaltaisia.

• · • · · • · · ***.* Esillä olevassa selityksessä termi "kantoaine" tarkoittaa • · *·”* 35 orgaanista tai ei-orgaanista ainetta, joka on luonnollinen : tai synteettinen, johon aktiivinen aineosa on yhdistetty :*·.· sen käytön, esimerkiksi kasviin, siemeniin tai maaperään • · helpottamiseksi. Kantoaine on siten tavallisesti inerttiä ja sen täytyy olla hyväksyttävää (esimerkiksi maanviljelyk- 64 sellisesti hyväksyttävää, erityisesti käsitellyn kasvin hyväksymää).

Kantoaine voi olla kiintoaine, esimerkiksi savet, luonnol-5 liset tai synteettiset silikaatit, talkki, liitu, kvartsi, attapulgiitti, montmorilloniitti, bentoniitti tai piimää, tai maasynteettiset mineraalit, kuten piidioksidi, alumiinioksidi tai silikaatit, erityisesti alumiini- tai magne-siumsilikaatit. Granuloihin tarkoitetuista kiinteistä kan-10 toaineista seuraavat ovat sopivia; murskatut tai fraktonoi-dut luonnonkivet, kuten kalsiitti, marmori, hohkakivi, se-pioliitti ja dolomiitti, synteettiset granulat, jotka on tehty ei-orgaanisista tai orgaanisista jauhoista, granulat, jotka on tehty orgaanisista materiaaleista, kuten sahajau-15 hosta, kookospähkinän kuorista, maissintähkistä, maissin-kuorista tai tupakan varsista, piimää, trikalsiumfosfaatti, jauhettu korkki tai absorboiva hiilimusta, veteen liukenevat polymeerit, hartsit vahat tai kiinteät lannoitteet. Tällaiset kiinteät koostumukset voivat sisältää haluttaessa 20 yhtä tai useampaa yhteensopivaa kostutus-, dispergointi-, emulgointi- tai väriainetta, jotka kiinteinä ollessa voivat olla laimentimena.

• · · • · j Kantoaine voi olla myös nestemäinen, esimerkiksi vesi, al-25 koholit, erityisesti butanoli tai glykoli, samoin kuin nii- • · · • · · * . den eetterit tai esterit, erityisesti metyyliglykoliase- • · ·· · [ | taatti, ketonit, erityisesti asetoni, sykloheksanoni, me- • · · ** ** tyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni tai isoforoni, • · · *.* ' petroolifraktiot, kuten paraffiiniset tai aromaattiset hii- 30 livedyt, erityisesti ksyleenit tai alkyylinaftaleenit, mi- • · !.*·· neraali- tai kasviöljyt, alifaattiset klooratut hiilivedyt, :T: erityisesti trikloorietaani tai metyleenikloridi, aromaat- . tiset klooratut hiilivedyt, erityisesti klooribentseenit, • · · veteenliukenevat tai voimakkaasti polaariset liuottimet, • · ’·;* 35 kuten dimetyyliformamidi, dimetyylisulfoksidi tai N-metyy-• · • *·· lipyrrolidoni, nestemäiset kaasut tai niiden kaltaiset tai niiden seokset.

• · 65

Pinta-aktiivinen aine voi olla emulgointiaine, dispergoin-tiaine tai kostutusaine, joka on ionista tai ei-ionista tyyppiä tai tällaisten pinta-aktiivisten aineiden seos. Näihin kuuluvat esimerkiksi polyakryylihappojen suolat, 5 lignosulfonihappojen suolat, fenolisulfonihappojen suolat tai naftaleenisulfonihappojen suolat, etyleenioksidin ja rasva-alkoholien tai rasvahappojen tai rasvaestereiden tai rasva-amiinien polykondensaatit, substituoidut fenolit (erityisesti alkyylifenolit tai aryylifenolit), sulfosuk-10 kiinihappoesterien suolat, tauriinijohdannaiset (erityisesti alkyylitauraatit), alkoholien fosforiesterit tai etyleenioksidin ja fenolien polykondensaattien fosforiesterit, rasvahappojen esterit, joissa on polyoleja, tai edellä mainittujen yhdisteiden sulfaatti-, sulfonaatti- tai fosfaat-15 tifunktionaaliset johdannaiset. Vähintään yhden pinta-ak-tiivisen aineen läsnäolo on tavallisesti oleellista, kun aktiivinen aine ja/tai inertti kantoaine on vain heikosti veteen liukenevaa tai ne eivät ole veteen liukenevia ja käyttöön levitettävän koostumuksen kantoaine on vesi.

20

Keksinnön mukaiset koostumukset voivat lisäksi sisältää muita lisäaineita kuten tartunta-aineita tai väriaineita. . .·. Formuloinneissa voidaan käyttää tartunta-aineita, kuten karboksimetyyliselluloosaa tai luontaisia tai synteettisiä • · · 25 polymeerejä jauheina, granuloita tai verkostoja, kuten ara- • · · *·* | bikumi, polyvinyylialkoholi tai polyvinyyliasetaatti, luon- M··· täisiä fosfolipidejä, kuten kefaliinit tai lesitiinit, tai • · *· " synteettisiä fosfolipidejä. On mahdollista käyttää vanai- • ·· * neita, kuten ei-orgaanisia pigmenttejä, esimerkiksi rauta- 30 oksideja, titaanioksideja tai preussin sinistä, orgaanisia : *.i väriaineita, kuten alitsariiniväriaineet, atsoväriaineet ;*·*: tai metalli-ftaalisyaniiniväriaineita, tai hivenravintei- . *. ta, kuten raudan, manganeesin, bootin, kuparin, koboltin, • · · « · · ”·.· molybdeenin tai sinkin suoloja.

: 35

Koostumuksia, jotka sisältävät yleisen kaavan (I) mukaisia :*·.· yhdisteitä ja joita voidaan käyttää niveljalkais-, kasvien • · sukkulamato-, sisämysmato- tai alkutuholaisten torjumiseen, voivat sisältää myös synergistejä (esim. piperonyylibutok- 66 sidia tai seesameksia) , stabiloivia substansseja, muita hyönteismyrkkyjä, punkkimyrkkyjä, kasvien sukkulamatomyrk-kyjä, sisälmysmatomyrkkyjä tai kokkidioosin vastaisia aineita, sienimyrkkyjä (maanviljelyksellistä tai eläinlääke-5 tieteellistä, kuten on sopivaa, esim. benomyyliä ja ipro-dionia), bakteereita tuhoavia aineita, niveljalkaisia tai selkärankaisia houkuttelevia aineita tai karkottavia aineita tai feromoneja, deodorantteja, makuaineita, väriaineita tai terapeuttisia apuaineita, esimerkiksi hivenaineita. Ne 10 voivat olla suunniteltu parantamaan tehoa, kestävyyttä, turvallisuutta, niiden ottoa haluttaessa, torjuttaavien tuholaisten spektriä tai mahdollistamaan, että koostumuksella on muita käyttökelpoisia funktioita samassa eläimessä tai käsiteltävällä alueella.

15

Esimerkkejä muista pestisidisesti aktiivisista aineista, joita voidaan sisällyttää esillä olevan keksinnön mukaisiin yhdisteisiin tai käyttää niiden kanssa ovat: asefaatti, klorpyrifos, demeton-S-metyyli, disulfoton, etoprofos, fe- 20 nitrotion, fenamifos, fonofos, isazofos, isofenfos, mala- tioni, monokrotofos, paration, foraatti, fosaloni, pirimi- fosmetyyli, terbufos, triatsofos, syflutriini, sypermetrii- • * · ,*. t ni, deltametriini, fenpropatriini, fenvaleraatti, permet- • · riini, teflutriini, aldikarb, karbosulfaani, metomyyli, tl· 25 oksamyyli, pirimikarbi, bendiokarb, teflubentsuroni, diko- • » . . f oli endosulfaani, lindaani, bentsoksimaatti , kartappi , • · · • ·· !..* syksatiini, tetradifoni, avermektiinit, ivermektiinit, mil- • ♦ * bemysiinit, tiofanaatti, triklorforoni, diklorvos, diaveri-diini tai dimetriadatsoli.

• # • · · _ ·. ·: 30 : Maanvilj elyskäytössä kaavan (I) mukaiset yhdisteet ovat : .·. siksi tavallisesti koostumusten muodossa, jotka ovat eri- • · · ··« · .···. laisissa kiinteissä tai nestemäisissä muodoissa.

• · • · · • · : ** 35 Koostumusten kiinteät muodot, joita voidaan käyttää, ovat • · :.'·· tomutusjauheet (joiden kaavan (II) mukaisen yhdisteen si sältö on aina 80 % saakka), kostutettavat jauheet tai gra-nulat (mukaan lukien veteen dispergoituvat granulat), erityisesti ne, jotka on saatu suulakepuristamalla, purista- 67 maila, impregnoimalla granulainen kantoaine, tai granuloimalla aloittaen jauheesta (kaavan (I) mukaisen yhdisteen sisältö on näissä kostutettavissa jauheissa tai granulois-sa noin 0,5 - noin 80 %). Seisovan tai juoksevan veden kä-5 sittelyyn voidaan käyttää ajanjakson aikan kiinteitä tai heterogeenisiä koostumuksia, jotka sisältävät yhtä tai useampaa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä, esimerkiksi granuloita, pellettejä, brikettejä tai kapseleita. Samanlainen vaikutus voidaan saavuttaa käyttämällä tässä kuvat-10 tujen veteen dispergoituvien konsentraattien tiputus- tai ajoittaisia syöttöjä.

Nestemäiset koostumukset käsittävät esimerkiksi vesipitoiset tai vedettömät liuokset tai suspensiot (kuten emulgoi-15 tuvat konsentraatit, emulsiot, juoksevat aineet, dispersiot tai liuokset) tai aerosolit, Nestemäiset koostumukset käsittävät myös erityisesti emulgoituvat konsentraatit, dispersiot, emulsiot, juoksevat aineet, aerosolit, kostutettavat jauheet (tai sumuttamiseen tarkoitetun jauheen), kui-20 vat juoksevat aineet tai tahnat koostumusten muodossa, jotka ovat nestemäisiä tai joiden on tarkoitettu muodostavan käytettäessä nestemäisiä koostumuksia, kuten esimerkiksi . .·, sumutteet (mukaan lukien matala ja ultramatala tilavuus) • » Γ*. tai sumuina tai aerosoleina.

• · · » ·» • * 25 ... *j ...

'*] Nestemäiset koostumukset, jotka ovat esimerkiksi emulgoi- tuvien tai liukenevien konsentraattien muodosssa, käsittä- • » ' « * · *· ” vät useimmitem noin 5 - noin 80 paino-% aktiivista ainetta, »·* V * kun taas emulsiot tai liuokset, jotka ovat valmiita käytet- 30 täviksi, sisältävät puolestaan noin 0,01 - noin 20 aktii-: \j vista ainetta. Liuottimen lisäksi emulgoituvat tai liukene- vat konsentraatit voivat sisältää tarvittaessa noin 2- * . *. noin 50 % sopivia lisäaineita, kuten stabilointiaineita, • · · • · · pinta-aktiivisia aineita, tunkeutumisaineita, korroosion • » ’···* 35 estoaineita, väriaineita ja tartunta-aineita. Minkä tahansa ·· ί *.. tarvittavan konsentraation emulsiot, jotka ovat erityisen sopivia esimerkiksi kasveille antamiseen, voidaan saada • · näistä konsentraateista laimentamalla vedellä. Nämä koostumukset kuuluvat sellaisten koostumusten piiriin, joita 68 voidaan käyttää esillä olevassa keksinnössä. Emulsiot voivat olla vesi-öljyssä tai öljy-vedessä -tyyppiä ja niiden konsistenssi voi olla paksu.

5 Keksinnön mukaisia nestemäisiä koostumuksia voidaan käyttää tavallisten maanviljelyskäyttöjen lisäksi esimerkiksi nivel jalkaistartunnan (tai muiden tuholaistartuntojen, joita torjutaan tämän keksinnön mukaisilla yhidsteillä) saaneiden tartunnalle alttiiden substraattien tai paikkojen käsitteli lyyn mukaan lukien kiinteistöt ja tontit, sisä- ja ulkovarastot, käsittelyalueet, säiliöt ja laitteet tai seisova tai juokseva vesi.

Kaikkia näitä vesidispersioita tai -emulsioita tai sumutus-15 seoksia voidaan käyttää esimerkiksi viljakasveihin sopivilla välineillä, pääasiassa sumuttamalla määrinä, jotka ovat tavallisesti luokkaa noin 100 - noin 1200 litraa sumutus-seosta hehtaaria kohti, mutta ne voivat olla suurempia tai pienempiä (esim. pieniä tai ultrapieniä tilavuuksia) riip-20 puen tarpeesta tai levitystekniikasta. Keksinnön mukaiset yhdisteet tai koostumukset levitetään tavanomaisesti kasvillisuudelle ja erityisesti juuriin tai lehtiin, joista . .·. tuholaiset on eliminoitava. Toinen menetelmä keksinnön mu- • · e·/; kaisten yhdisteiden tai koostumusten levittämiseksi on ke-* · I./ 25 migaatio, so. aktiivista ainetta sisältävän formuloinnin * . lisääminen kasteluveteen. Tämä kastelu voi olla sprinkle- »···· | \ rikastelua lehtipestisidien kyseessä ollen tai se voi olla « * · *· ” maaperäkastelua tai maanalaista kastelua maaperän tai sys- V * teemisten pestisidien ollessa kyseessä.

30 « ♦ S/·· Konsentroidut suspensiot, joitav voidaan levittä sumuttani*: maila, valmistetaan siten, että tuotetaan vakaa nestetuote, : ]·. joka ei laskeudu (hieno jauhatus) ja joka tavallisesti si-• · · *1!.* sältää noin 10 - noin 75 painot aktiivista ainetta, noin • · ·” 35 0,5 - noin 30 % pinta-aktiivisia aineita, noin 0,1 - noin ·· • *·· 10 % tiksotrooppisia aineita, noin 0 - noin 30 % sopivia : lisäaineita, kuten vaahtoamisen estoaineita, korroosion • · estoaineita, stabilointiaineita, tunkeutumisaineita, tartunta-aineita ja mitä kantoaineeseen tulee, vettä tai or- 69 gaanista nestettä, johon aktiivinen aine liukenee heikosti tai johon se on liukenematonta. Jotkin orgaaniset kiintoaineet tai ei-orgaaniset suolat voidaan liuottaa kantoai-neen laskeutumisen estämisen auttamiseksi tai veden jääty-5 misen estoaineeksi.

Kostutettavat jauheet (tai sumutettavat jauheet) valmistetaan tavallisesti siten, että sisältävät noin 10 - noin 80 paino-% aktiivista ainetta, noin 20 - noin 90 % kiinteää 10 kantoainetta, noin 0 - noin 5 % ksostutusainetta, noin 3-noin 10 % dispergointiainetta ja tarvittaessa noin 0 - noin 80 % yhtä tai useampaa stabilointiaineitta ja/tai muita lisäaineita, kuten tunkeutumisaineita, tartunta-aineita, paakkuuntumisen estoaineita, väriaineita tai niiden kaltai-15 siä. Näiden kostutettavien jauheiden saamiseksi aktiivinen aine (aktiiviset aineet) sekoitetaan kauttaaltaan sopivassa sekoittimessa lisäaineiden kanssa, jotka voivat olla impregnoituja huokoiseen täyteaineeseen ja joka (jotka) on jauhettu käyttämällä myllyä tai muuta sopivaa jauhinta. 20 Tämä tuottaa kostutettavia jauheita, joiden kostutettavuus ja suspendoitavuus ovat edullisia. Ne voidaan suspendoida veteen minkä tahansa halutun konsentraation saamiseksi ja tätä supensiota voidaan käyttää hyvin edullisesti erityi-sesti kasvien lehvistöön levittämiseen.

:M 25 "Veteen dispergoituvien granuloiden (WG)" (granulat, jot- ·:··: ka dispergoituvat helposti veteen) koostumukset ovat sel- :*·.· laisia, jotka ovat oleellisesti lähellä kostutettavien jau- • · heiden koostumuksia. Ne voidaan valmistaa granuloimalla 30 kostutettavien jauheiden yhteydessä kuvatut formuloinnit • . joko märkätavalla (saattamalla hienosti jakautunut aktiivi- • · · nen aine kosektuksiin inertin täyteaineen ja vähän veden *. ’ kanssa, esim 1-20 paino-% tai dispergointiaineen tai side- • · ·.· j aineen vesiliuoksen kanssa, mitä seuraa kuivaaminen ja seu- 35 lominen) tai kuivamenetelmällä (puristaminen seuraa jauha- • · · * ^ ..* mistä ja seulomista).

• · » • · • · · * * Aktiivisen aineen käyttöannos (tehokas annos) myös formu loituna koostumuksena on tavallisesti noin 0,005 - 15 70 kg/ha, edullisesti noin 0,01 - noin 2 kg/ha. Siten formuloitujen koostumusten määrät ja konsentraatiot voivat vaihdella käytetyn levitysmenetelmän tai koostumusten luonteen tai niiden käytön mukaan. Yleisesti ottaen niveljalkais-, 5 kasvien sukkulamato-, sisälmysmato- tai alkueläinttuholais-ten torjumiseen levitettävät koostumukset sisältävät tavallisesti noin 0,00001 - noin 95 paino-%, edullisemmin noin 0,0005 - noin 50 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä tai kaikkia aktiivisia aineita (so.

10 yleisen kaavan (I) mukaisia yhdisteitä yhdessä muiden substanssien kanssa, jotka ovat myrkyllisiä niveljalkaisille tai kasvien sukkulamadoille, sisälmysmatomyrkkyjä, kokkidi-oosin vastaisia aineita, synergistejä, hivenaineita tai stabilointaineita) . Kulloinkin käytetyt koostumukset ja 15 niiden levitysmäärä valitaan sen saavuttamiseksi, millaisia tuloksia maanviljelijä, kotieläintuottaja, lääkäri tai eläinlääkäri, tuholaisten torjuja tai muu alan ammattilainen haluaa.

20 Kiinteät tai nestemäiset koostumukset, jotka on tarkoitettu levitettäväksi tooppisesti eläimiin, puutavaraan, varastoituihin tuotteisiin tai taloustavaroihin, sisältävät tavallisesti noin 0,00005 - noin 90 paino-%/ edullisemmin noin • · · .!.* 0,001 - noin 10% paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan • · 25 (I) mukaista yhdistettä. Eläimille oraaliseen tai parente- • · · V· raaliseen antamiseen tarkoitetut mukaan lukien perkutaani- *:··: set kiinteät tai nestemäiset koostumukset sisältävät taval- lisesti noin 0,1 - noin 90 paino-% yhtä tai useampaa ylei- • · sen kaavan (I) mukaista yhdistettä. Lääkeruoat sisältävät 30 tavallisesti noin 0,001 - noin 3 paino-% yhtä tai useampaa : yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä. Konsentraatit tai • · · #I./ täyden teet, jotka on tarkoitettu ruokaan sekoitettavaksi • · · sisältävät tavallisesti noin 5 - noin 90 paino-%, edulli- • · ·.: · sesti noin 5-50 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan • · · 35 (I) mukaista yhdistettä. Nuolumineraalisuolat sisältävät tavallisesti noin 1,0 - noin 10 paino-% yhtä tai useampaa • · · . yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä.

• · · • · 71

Tomut tai nestemäiset koostumukset, jotka on tarkoitettu käytettäväski karjaan, henkilöihin, kiinteistöihin tai ulkoalueille, voivat sisältää noin 0,0001 - noin 15 paino-%, erityisemmin noin 0,005 - noin 2,0 paino-% yhtä tai useam-5 paa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä. Sopivat konsen-traatiot käsitellyissä vesissä ovat noin 0,0001 - noin 20 ppm, erityisemmin noin 0,001 - noin 5,0 ppm yhtä tai useampaa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä ja niitä voidaan käyttää terapeuttisesti kalanviljelyssä sopivalla altistus-10 ajalla. Syötävät syötit voivat sisältää noin 0,01 - noin 5 paino-%, edullisesti noin 0,01 - noin 1,0 paino-% yhtä tai useampaa yleisen kaavan (I) mukaista yhdistettä.

Kun yleisen kaavan (I) mukaisia yhdisteitä annetaan selkä-15 rankaislle parenteraalisesti, oraalisesti tai perkutaani-sesti tai muulla tavalla, niiden annos riippu selkärankaisen lajista, iästä tai terveydestä ja sen aktuaalisen tai potentiaalisen niveljalkais-, sisälmysmato- tai alkueläin-tartunnan luonteesta ja tasosta. Oraaliseen ja parenteraa-20 liseen antamiseen sopivat tavallisesti yksittäisannokset noin 0,1 - noin 100 mg, edullisesti noin 2,0 - noin 20,0 mg eläimen ruumiin painokiloa kohti, tai jatkuvaan lääkitykseen annokset noin 0,01 - noin 20,0 mg, edullisesti noin • · · 0,1 - noin 5,0 mg vuorokaudessa eläimen ruumiin painokiloa • * 25 kohti. Käytettäessä jatkuvasti vapauttavia formulointeja • · · : tai välineitä voidaan kuukausien jän tarvittavat päiväan- *r*J nokset yhdistää ja antaa eläimelle yhdellä kertaa.

• · • · * • · · • ·

Seuraavat esimerkit 7A-7L valaisevat koostumuksia, jotka 30 on tarkoitettu käytettäväksi niveljalkaisia, erityisesti .·. : punkkeja tai hyönteisiä, kasvien sukkulamatoja, tai sisäl- • · ♦ '•••l mysmato- tai alkueläintartuntoja vastaan ja jotka käsittä-• · · vät aktiivisena aineena yleisen kaavan (I) mukaisia yhdis- • · ·.: : teitä, erityisesti kaavan (Ia) mukaisia yhdisteitä, kuten ··· 35 sellaisia, jotka on kuvattu valmistusesimerkeissä. Esimer-keissä 7A-7L kuvatut koostumukset voidaan liuottaa veteen • ·· *. . sumu tet tavi en koostumusten saamiseksi konsentraatioissa, • · · 9 • ♦ ♦ jotka sopivat pellolla käytettäviksi. Jäljempänä esitetyissä koostumusesimerkeissä käytettyjen aineiden (joista kai- 72 kista mainitut prosentit ovat painoprosentteja) geneeriset kemialliset kuvaukset ovat seuraavat.

Kauppanimi Kemiallinen kuvaus

Ethylan BCP nonyylifenoli-etyleenioksidikonden- 5 saatti

Soprophor BSU tristyryylifenolietyleenioksidikon- densaatti

Arylan CA 70 % paino/til. kalsiumdodekyyli- bentseenisulfonaatin liuos 10 Solvesso 150 Kevyt C-| g-aromaattinen liuotin

Arylan S natriumdodekyylibentseenisulfonaatti

Darvan No2 natriumlignosulfonaatti

Celite PF synteettinen magnesiumsilikaattikan- toaine 15 Sopropon T36 polykarboksyylihappojen natriumsuo- lat

Rhodigel 23 polysakkaridiksantaanikumi

Bentone 38 magnesiummontmorilloniitin orgaani nen johdannainen 20 Aerosil mikrohieno piidioksidi

Esimerkki 7A

Valmistetaan veteen liukeneva konsentraatti, jonka koostu-mus on seuraava: : ·..* 25 aktiivinen aine 7 %

Ethylan BCP 10 % ·;··· N-metyylipyrrolidoni 83 % • · • · · • · · • ·

Liuokseen, jossa on Ethylan BCP:tä liuotettuna osaan N-me- • · · 30 tyylipyrrolidonista, lisätään aktiivinen aine kuumentamalla . . ja sekoittamalla, kunnes se liukenee. Saatu liuos saatetaan • · · tilavuuteen lopulla liuottimena.

• · · • · ·

: Esimerkki 7B

• · · · " 1 1 35 Valmistetaan emulgoituva konsentraatti (EC), jonka koostu- • · · ..* mus on seuraava: • · *. . aktiivinen aine 7 % *· *· Soprophor BSU 4 %

Arylan CA A % 73 N-metyylipyrrolidoni 50 %

Solvesso 150 35 %

Kolme ensimmäistä komponenttia liuotetaan N-metyylipyrroli-5 doniin ja tähän lisätään Solvesso 150 lopullisen tilavuuden saamiseksi.

Esimerkki 7C

Valmistetaan kostutettava jauhe (WP), jonka koostumus on 10 seuraava: aktiivinen aine 40 %

Arylan S 2 %

Darvan No2 5 %

Celite PF 53 % 15

Aineet sekoitetaan ja jauhetaan vasaramyllyssä jauheeksi, jonka partikkelikoko on alle 50 mikronia.

Esimerkki 7D

20 Valmistetaan vesipitoinen virtaava formulointi, jonka koostumus on seuraava: aktiivinen aine 40,00 %

Ethylan BCP 1,00% ··’·* Sopropon T360 0,20 % • « :.’·ί 25 etyleeniglykoli 5,00 % · Rhodigel 230 0,15 % *:**: vesi 53,65 % • · • · · • · · • ·

Aineet sekoitetaan voimakkaasti ja jauhetaan kuulamyllyssä, 30 kunnes saadaan keskipartikkelikoko alle 3 mikronia.

• · · • · ·

Esimerkki 7ED • · » ^^—* • · ·

Valmistetaan emulgoituva suspensio, jonka koostumus on seu- • · :.· i raava: : * : 35 aktiivinen aine 30,0 % :·] Ethylan BCP 10,0 % • · · j Bentone 38 0,5 % ’* Solvesso 150 59,5 % 74

Aineet sekoitetaan voimakkaasti ja jauhetaan kuulamyllyssä, kunnes saadaan keskipartikkelikoko alle 3 mikronia.

Esimerkki 7F

5 Valmistetaan dispergoituva granula, jonka koostumus on seu-raava: aktiivinen aine 30 %

Darvan no 2 1 5 %

Arylan S 8 % 10 Celite PF 47 %

Aineet sekoitetaan, mikronoidaan neste-energiamyllyssä ja granuloidaan sitten pyörivässä pelletoijassa sulauttamalla vedellä (10 % saakka). Saadut granulat kuivataan leijuker-15 roskuivaajassa ylimääräisen veden poistamiseksi.

Esimerkki 7G

Valmistetaan tomutusjauhe, jonka koostumus on seuraava: aktiivinen aine 1-10 % 20 talkkijauhe -superhieno 99-90 %

Aineet sekoitetaan voimakkaasti ja jauhetaan edelleen tarvittavasti hienon jauheen saavuttamiseksi. Tätä jauhetta voidaan levittää niveljalkaisten tartuttamaan paikkaan esi- • · 25 merkiksi niveljalkaistartunnan saaneisiin tai sen vaarassa • · · ·,· ί oleviin jätekasoihin, varastoituihin tuotteisiin tai ta- ·:·*: loustavaroihin niveljalkaisten torjumiseksi oraalisella nautinnalla. Sopivat välineet tomutusjauheen levittämiseksi • · ;*j*; niveljalkaistartuntapaikkaan käsittävät mekaaniset puhal- 30 timet, ravistimet tai karjan itsekäsittelyvälineet.

• · • · · • · ·

Esimerkki 7H

• · · ^I I

• · ·

Valmistetaan syötävä syötti, jonka koostumus on seuraava: • · :.· · aktiivinen aine 0,1-1,0 % :35 vehnäjauho 80 % :·[ melassi 19,9-19 % • ·· • « • t * • · · ' ' Aineet sekoitetaan voimakkaasti ja muodostetaan tarvitta vasti syöttimuotoon. Tämä syötävä syötti voidaan levittää 75 paikkaan, esimerkiksi koti- tai teollisuuskiinteistöihin, esim. keittiöihin, sairaaloihin, varastoihim, tai ulkoalueille, jotka ovat niveljalkaisten, esimerkiksi muurahaisten, heinäsirkkojen, torakoiden tai kärpästen tartuttamia, 5 niveljalkaisten torjumiseksi oraalisella nauttimisella.

Esimerkki 71

Valmistetaan liuosformulointi, jonka koostumus on seuraava: aktiivinen aine 15 % 10 dimetyylisulfoksidi 85 %

Aktiivinen aine liuotetaan dimetyylisulfoksidiin sekoittamalla ja kuumentamalla tarvittavasti. Tätä liuosta voidaan levittää perkutaanisti päällekaatolevityksenä kotieläimiin, 15 joilla on niveljalkaistartunta, tai suodattamalla polytet-rafluorietyleenikalvon (0,22 mikrometrin huokoskoko) steriloinnin jälkeen parenteraalisella injektiolla määränä 1,2-12 ml liuosta 100 kg eläimen ruumiin painokiloa kohti.

20 Esimerkki 7J

Valmistetaan kostutettava jauhe, jonka koostumus on seuraava: aktiivinen aine 50 %

Ethylan BCP 5 % 25 Aerosil 5 %

Celite PF 40 % • » :*·.: Ethylan absorboidaan Aerosiliin, johon sekoitetaan sitten • * .*·*. muut aineet ja jauhetaan vasaramyllyssä kostutettavan jau- m 30 heen saamiseksi, joka voidaan laimentaa vedellä konsentraa- .·. · tiooon 0,001 - noin 2 paino-% aktiivista ainetta ja levit-• ·· tää paikkaan, joka on niveljalkaisten, erityisesti kaksi- • · · *. siipisten toukkien tai kasvien sukkulamatojen, tartuttama • · :.· * suututtamalla, tai se levitetään kotileläimiin, joissa on ··· 35 niveljalkais-, sisälmysmato- tai alkueläintartunta tai jot-ka ovat sen vaarassa, suututtamalla tai kastelemalla tai • ·· [•m ; antamalla oraalisesti juomavedessä niveljalkaisten, sisäl-• · · mysmatojen tai alkueläinten torjumiseksi.

76

Esimerkki 7K

Hitaasti vapauttava syöttöpalakoostumus muodostetaan granu-loista, jotka sisältävät seuraavia komponentteja vaihtele-vina prosentteina (samoja kuin edellisissä koostumuksissa 5 kuvatut prosentit) tarpeesta riippuen: aktiivinen aine tiheysaine hitaasti vapauttava aine sideaine 10

Voimakkaasti sekoitetut aineet muodostetaan granuloiksi, jotka puristetaan syöttöpaloiksi joiden kiintotiheys on 2 tai sen yli. Tämä voidaan antaa oraalisesti märehtiville kotieläimille verkkomaha-pötsissä pysyväksi aktiivisen ai-15 neen jatkuvan hitaan vapautumisen saamiseksi pidemmäksi ajaksi märehtivien kotieläinten niveljalkais-, sisälmysma-to- tai alkueläintuholaisten torjumiseksi.

Esimerkki 7L

20 Voidaan valmistaa hitaasti liukeneva koostumus granuloiden muodossa, jonka koostumus on seuraava: aktiivinen aine 0,5-25 % polyvinyylikloridi 75-99,5 % dioktyylif talaatti

Se*.S 25 (plastiseksi tekevä aine) katalyyttinen määrä • · · # · · • · * 9

Komponentit sekoitetaan ja muodostetaan sopivaan muotoon ; sulapuristamalla tai muovaamalla. Nämä koostumukset ovat • M • · käyttökelpoisia esimerkiksi seisovaan veteen lisäämiseen « · · 30 tai kaulusten tai korvanastojen muodostamiseen kotieläimiin . . kiinnittämistä varten tuholaisten torjumiseksi hitaalla • 99 vapauttamisella.

• ♦ · • · · : Joskin esillä olevaa keksintöä on selostettu spesifisissä • · · · 35 ja valaisevissa esimerkeissä ja sitä on kuvattu edullisilla ··· ..* yksityiskohdilla, siihen voidaan tehdä vaihdoksia, modifi- • · ·. kaatioita ja muutoksia, jotka ovat alan ammattilaiselle • · · ’· ’· ilmeisiä, poikkeamatta keksinnön piiristä ja hengestä, joka on määritetty oheisissa patenttivaatimuksissa.

Claims (21)

1. Kaavein (I) r1—n-r-r2 1 /r3 (I) R5- R6-—R8 R7 5 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R1 on syano, nitro tai halogeeni; R2 on haloalkyyli, nitro tai R9S(0)n, jossa n on 0, 1 tai 2 ja R9 on alkyyli tai haloalkyyli; ja jossa alkyyliosuus on line- 10 aarinen tai haarautunut ketju, jossa on 1-4 hiiliatomia ja ha- losubstituutio koostuu yhdestä tai useammasta halogeeniatomis- ta, jotka ovat samanlaiset tai erilaiset, ai kyy li osuuden täy- :1·.· teen substituutioon saakka, • · R3 on vety;

15 R4 on substituoimaton tai substituoitu fenyyli tai substituoi- • · .·. : maton tai substituoitu heteroaryyli, joka on pyridyyli, pyri- • · · dyyli-N-oksidi, tienyyli, furanyyli, pyrrolyyli, imidatsolyyli • · · * tai triatsolyyli; ja jossa fenyyli- tai heteroaryylisub- stituutio on yksi tai useampi seuraavista tai niiden yhdis- • · · ’·1 20 telmä: hydroksi tai sen ei-orgaaninen tai orgaaninen suola; • · · • · ’...1 sulfhydryyli tai sen ei-orgaaninen tai orgaaninen suola; halo- :1; geeni; syano; nitro; alkyyli; haloalkyyli; alkoksi; -O- • · · · 78 loalkyyli; tai S02R13, jossa R13 on NR10RU, alkoksi, alkyylitio tai hydroksi tai sen ei-orgaaninen tai orgaaninen suola; ja jossa alkyyli- ja alkoksiosuudet ovat lineaarisia tai haarautuneita ketjuja, joissa on 1-4 hiiliatomia ja halosubstituutio 5 koostuu yhdestä tai useammasta halogeeniatomista, jotka ovat samanlaiset tai erilaiset, alkyyli- ja alkoksiosuuksien täyteen substituutioon saakka; R5 on vety, halogeeni tai lineaarinen tai haaraketjuinen C^-alkyyli;

10 R6 ja R8 ovat kukin itsenäisesti vety tai fluori; R7 on halogeeni, alkyyli, haloalkyyli tai haloalkoksi, jossa alkyyli- ja alkoksiosuudet ovat lineaarisia tai haarautuneita ketjuja, joissa on 1-4 hiiliatomia ja halosubstituutio koostuu yhdestä tai useammasta halogeeniatomista, jotka ovat samanlai-15 set tai erilaiset, alkyyli- ja alkoksiosuuksien täyteen substituutioon saakka; ja X on typpiatomi (N) tai C-R14, jossa R14 on vety, halogeeni, sy-ano, nitro, C^-alkyyli, C^-alkyylitio tai C^-alkoksi; ja al-kyyliosuudet ovat lineaarisia tai haarautuneita ketjuja. 20 . 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen kaavan (I) mukainen yhdis- • · · ’;*·] te, tunnettu siitä, että R2 on R9S(0)n, jossa n ja R9 ovat ku- • · · *· ’’ ten määritettiin patenttivaatimuksessa 1. • · · • · · • · ·

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen kaavan (Ia) mukainen yhdis- : te, tunnettu siitä, että sillä on kaava (la) ,!l‘: «η-p. • · · : NL J—N=CHR4 ··· > : : N • · · I I.:’: (ia) R5-^ x • · · I • I • | ··· w I • · R7 jossa 79 R2 on on ryhmä R9S(0)n, jossa n on 0, 1 tai 2 ja R9 on alkyyli tai haloalkyyli, jossa halo on F, Cl tai Br tai niiden yhdistelmä ; R4 on substituoimaton tai substituoitu fenyyli, jossa substi-5 tuentit ovat yksi tai useampi seuraavista: hydroksi, halogeeni, alkoksi, alkyylitio, syano tai alkyyli tai niiden yhdistelmä, tai R4 on 4-pyridyyli tai 4-pyridyyli-N-oksidi, joka substituoitu optionaalisesti kuten fenyylin osalta on kuvattu; R5 on vety, alkyyli tai halogeeni;

10 R1 on halogeeni, alkyyli, haloalkyyli tai haloalkoksi, jossa halo on F, Cl tai Br tai niiden yhdistelmät; ja X on typpiatomi tai C-R14, jossa R14 on vety, halogeeni, syano, alkyyli, alkyylitio tai alkoksi.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukaisen kaavan (Ia) mukainen yhdis te, tunnettu siitä, että R4 on määritetty substituoitu fenyy li.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kaavan (Ia) mukainen yhdis-20 te, tunnettu siitä, että . R2 on on ryhmä R9S(0)n, jossa n on 0, 1 tai 2 ja R9 on alkyyli, • · · *·*·[ trihalometyyli tai dihalometyyli; • · · . *· ’· R on substituoitu fenyyli, jossa substituentit ovat yksi tai • · · : useampi seuraavista: hydroksi, F, Cl, Br, metoksi, etoksi, me- 25 tyylitio, syano, metyyli, etyyli tai niiden yhdistelmät; R5 on vety, metyyli, F, Cl tai Br; :T: R7 on F, Cl, Br, metyyli, trihalometyyli tai trihalometoksi; ja X on typpiatomi tai CR14, jossa R14 on vety, F, Cl, Br, syano, .···. 30 metyyli, etyyli, metyylitio, etyylitio, metoksi tai etoksi. • · »·· • ♦ ♦ ♦ ♦ ί·Σ· 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen kaavan (Ia) mukainen yhdis- ♦ ·· ·...· te, tunnettu siitä, että R2 on on ryhmä R9S(0)n, jossa n on 0, 1 tai 2 ja R9 on CH3, CF3, IIII: 35 CC13, CF2C1, CFC12, CF2Br, CHF2, CHClF tai CHC12; • · R4 on määritetty substituoitu fenyyli; R5 on määritetty; 80 R7 on F, Cl, Br, CF3 tai OCF3; ja X on määritetty.

7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen kaavan (I) 5 tai (Ia) mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että R4 on substi-tuoitu fenyyli, joka on vähintään substituoitu 3-hydroksilla tai 4-hydroksilla ja muut fenyylisubstituentit ovat määritetyt.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen kaavan (I) tai (Ia) mukai nen yhdiste, tunnettu siitä, että R4 on 4-hydroksi-3-metoksifenyyli, 4-hydroks i fenyy1i, 3- hydroks i-4-metoks i f enyyli, 15 3,5-dimetyyli-4-hydroksifenyyli, 3.5- dimetoksi-4-hydroksifenyyli, 2,4-dihydroksifenyyli, 4- hydroksi-3-metyylifenyyli, 3-etoksi-4-hydroksifenyyli, 20 3,4-dihydroksifenyyli, . 3-kloori-4-hydroksifenyyli, • · · ’···[ 2-kloori-4-hydroksif enyyli, • · · *· 1! 5-bromi-4-hydroksi-3-metoksifenyyli, • · · *.· · 3-hydroksifenyyli, 25 5-kloori-4-hydroksi-3-metoksif enyyli, 2.4.5- trihydroksifenyyli, 5- bromi-3,4-dihydroksifenyyli, tai 4.5- dihydroksi-3-metoksifenyyli. • · · • · · • · · .···, 30 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen kaavan (I) tai (Ia) mukai- • · *11 nen yhdiste, tunnettu siitä, että 1-aryyliryhmä • · • · · • · · ··· · ··· • · • · • · · • · · · « · · · 81 R5-X R7-—r8 R7 on 2.6- dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli, 2.6- dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli, 5 2-kloori-4-trifluorimetoksifenyyli, 2-kloori-4-trifluorimetyylifenyyli, 2.4.6- trikloorifenyyli, 4-bromi-2,6-dikloorifenyyli, 2-kloori-6-metyyli-4-trifluorimetyylifenyyli, 10 3-kloori-5-trifluorimetyyli-2-pyridyyli, 2-kloori-6-fluori-4-trifluorimetyylifenyyli, tai 2-kloori-6-syano-4-trifluorimetyylifenyyli,

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen kaavan (Ia) mukainen yhdis- . 15 te, tunnettu siitä, että yhdiste on: • · · ***. 1- (2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli) -3-syano-4-trifluo- • · · rimetyylisulfenyyli-5- [ (4-hydroksi-3-metoksifenyyli)metylidee- • · · *·* * ni-imino]pyratsoli, *·**· 1- (2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli) -3-syano-4-trifluo- • · ;.*·· 20 rimetyylisulfonyyli-5-[ (4-hydroksi-3-metoksifenyyli)metylidee- ni-imino]pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo- •*j*. rimetyylisulfenyyli-5- [ (4-hydroksifenyyli )metylideeni-imino] - .*··. pyratsoli, • · 25 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetoksifenyyli)-3-syano-4-dikloo- • · · ϊ·ί · rifluorimetyylisulfenyyli-5-[(4-hydroksi-3-metoksifenyyli)- ··· ’...· metylideeni-imino] pyratsoli, .j. 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-dikloo- ···· rifluorimetyylisulfenyyli-5-[ (4-hydroksi-3-metoksifenyyli) - 30 metylideeni-imino]pyratsoli, • · 82 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-rimetyylisulfinyyli-5-[(4-hydroksi-3-metoksifenyyli)metylidee-ni-imino]pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-5 rimetyylisulfenyyli-5-[(3,5-dimetoksi-4-hydroksifenyyli)mety-lideeni-imino]pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-rimetyy1i sulf enyy1i-5-[(3-hydroks i-4-metoks i f enyy1i) mety1idee-ni-imino]pyratsoli, 10 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo- rimetyylisulfenyyli-5-[(2,4-dihydroksifenyyli)metylideeni-imi-no]pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-rimetyylisulfenyyli-5-[(4-hydroksi-3-metyylifenyyli)metylidee-15 ni-imino]pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-rimetyylisulfinyyli-5-[(4-hydroksi-3-metyylifenyyli)metylidee-ni-imino]pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-20 rimetyylisulfenyyli-5-[(3,5-dimetyyli-4-hydroksifenyyli)mety-lideeni-imino]pyratsoli, • · · *·*·* 1-(2,6-dikloori-4-trif luorimetyylif enyyli) -3-syano-4-trif luo- • · · *: rimetyylisulfinyyli-5-[(3,5-dimetoksi-4-hydroksifenyyli)mety- ··· V · lideeni-imino]pyratsoli, *:·*: 25 1-(2,6-dikloori-4-tri f luorimetyylif enyyli) -3-syano-4-trif luo- rimetyylisulfenyyli-5-[(3-etoksi-4-hydroksifenyyli)metylidee-ni-imino] pyratsoli, 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo-rimetyylisulfenyyli-5- [ (2-kloori-4-hydroksifenyyli)metylidee- • · · .···. 3 0 ni-imino]pyratsoli, • · *1* 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-trifluo- • · :.: : rimetyylisulfenyyli-5-[(3-kloori-4-hydroksifenyyli)metylidee- • · · :..,ί ni-imino]pyratsoli, tai .:. 1-(2,6-dikloori-4-trifluorimetyylifenyyli)-3-syano-4-dikloori- 35 fluorimetyylisulfenyyli-5-[ (4-hydroksifenyyli)metylideeni-imi- no]pyratsoli. • · 83

11. Menetelmä niveljalkaisten, sukkulamatojen tai sisälmys-mato- tai alkueläintuholaisten torjumiseksi paikassa, tunnettu siitä, että se käsittää paikan käsittelemisen tehokkaalla määrällä kaavan (I) mukaista yhdistettä, jossa erilaiset substi- 5 tuentit F^-R8 ja X ovat jossakin patenttivaatimuksessa 1-10 määritetyt.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan (I) mukainen yhdiste on patenttivaatimuksessa 10 10 nimetty yhdiste.

13. Patenttivaatimuksen 11 tai 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paikka käsittää maanviljelys- tai puutarhakasvit tai väliaineen, jossa kasvit kasvavat, ja tuholaiset ovat kas- 15 vien niveljalkais- tai sukkulamatotuholaisia ja käsittely on tehokkaan määrän kaavan (I) mukaista yhdistettä levittäminen kasveihin tai väliaineeseen, jossa ne kasvavat.

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 20 että yhdistettä levitetään paikkaan, jossa niveljalkais- tai sukkulamatotuholaiset torjutaan, määränä noin 0,005 kg - noin • · · *···* 15 kg yhdistettä käsitellyn paikan hehtaaria kohti, edullises- • · \**: ti määränä noin 0,02 kg - noin 2 kg yhdistettä hehtaaria koh- ··· ♦ · · , · ·.· · ti. *:··: 25 :*·.· 15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, ♦ · että sanotut tuholaiset ovat punkkeja, kirvoja, hyönteisiä tai niiden yhdistelmiä, että menetelmä käsittää yhdisteen sisäl- .···. lyttämisen maaperään, jossa kasveja viljellään tai jossa niitä • · · #I·. 30 tullaan viljelemään, tai yhdisteen levittämisen kasvien sie- • · T menille, kasvien juurille tai kasvien lehdille. • · • · · • · · ··· ♦ • · · ί : 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanotut hyönteiset ovat maaperässä olevia hyönteisiä lah-35 kosta Coleoptera, Lepidoptera tai Diptera tai lehdistössä esiintyviä hyönteisiä lahkosta Lepidoptera, Coleoptera, Homo-ptera tai Thysanoptera, sanotut punkit ovat Acari-alaluokasta ja sanotut kirvat ovat lahkosta Homoptera. • · 84

17. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sanottua menetelmää käytetään eläinlääketieteen tai karjatalouden alalla tai yleisen terveyden ylläpidossa niveljalkaisia, erityisesti Diptera-lahkon hyönteisiä, tai alaluokan

5 Acari punkkeja taikka molempia vastaan tai sisälmysmatoja tai alkueläimiä vastaan, jotka ovat lämminveristen selkärankaisten sisäisiä tai ulkoisia parasiitteja.

18. Pestisidinen koostumus niveljalkais-, sukkulamato-, sisäl-10 mysmato- tai alkueläintuholaisten torjumiseksi, tunnettu siitä, että se käsittää tehokkaan määrän, edullisesti noin 0,05 -noin 95 paino-% minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-10 mukaista kaavan (I) mukaista yhdistettä antamisen aktiivisena aineena ja yhtä tai useampaa maanviljelyksellisesti tai lääketiee- 15 eilisesti yhteensopivaa komponenttia, joka käsittää noin 1 -noin 95 paino-% yhtä tai useampaa kiinteää tai nestemäistä kantoainetta ja noin 0,5 - noin 50 paino-% yhtä tai useampaa lisäkomponenttia, jotka käsittävät laimentimet, apuaineet tai pinta-aktiiviset aineet. 20

19. Menetelmä missä tahansa patenttivaatimuksessa 1-10 määri- • · · ’·:·1 tetyn kaavan (I) mukaisen yhdisteen valmistamiseksi, tunnettu • · • · · *. 1: siitä, että se käsittää vaiheen, jossa kaavan (II) 000 • · · • · · ·:··: R1—1-—R2 • · *:./ n' J—nh2 v : isr (II) ·:.ϊ r5—1 >! R‘—L J—R8 • · 0 X ··· · • •0 0 0 0 0 000

25 R7 • 0000 0 jossa R1, R2, R5, R6, R', R8 ja X ovat patenttivaatimuksessa 1 määritetyt, mukainen välituote reagoitetaan aldehydin kanssa, jolla on kaava R3C(0)R4, jossa R3 ja R4 ovat patenttivaatimuk- 85 sessa 1 määritetyt, optionaalisesti inertissä laimentimessa ja optionaalisesti sopivan reaktioapuaineen läsnäollessa, joka on orgaaninen tai ei-orgaaninen happo, ioninvaihtohartsikatalyyt-ti, vettä tai alkoholia poistava aine tai niiden yhdistelmä, 5 kaavan (I) mukaisen yhdisteen saamiseksi.

20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ioninvaihtohartsikatalyytti on hapan kationinvaihto-hartsikatalyytti. 10

21. Patenttivaatimuksen 20 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioapuaine on hapan kationinvaihtohartsikatalyytti, vettä tai alkoholia poistava aine tai niiden yhdistelmä. 15 • · · • · · • · · ♦ · • · · • · · ♦ · • · · • ♦ · • · · ····· • · • · · • · ♦ • · • · · ♦ · · • · ♦ «♦· • · « ♦ · « • · • · • · • · · • · · • · · ♦ ··« • · • · ··· 1 • · · · ··»· « 86