RO107407B1

RO107407B1 - Derivati de 1-aril-5-alchilidenimino-pirazoli, procedeu pentru prepararea acestora, compozitie pesticida continandu-i si metoda de control

Info

Publication number: RO107407B1
Application number: RO92-200598A
Authority: RO
Inventors: Jamin Huang; M Ayad Hafez; Reid Philip Timmons
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1992-04-30
Publication date: 1993-11-30
Also published as: SK279252B6; BG96285A; JPH05148240A; CN1053659C; NO303631B1; IE921390A1; PL169737B1; DE69232160T2; HU213630B; MX9201954A; IL101702A; MY110568A; FI921926A7; DE69232160D1; CS133792A3; BR9201735A; AU1519292A; PT511845E; NO921639L; HU9201416D0

Description

Invenția se referă la noi l-aril-5(alchilidenimino-substituit)-pirazoli și la un procedeu pentru prepararea acestora. In-venția se referă, de asemenea, la compoziții ale compușilor respectivi și la metode utilizând compușii, pentru controlul dăunătorilor ca: artropode, nematode, viermi intestinali sau protozoare. Aceasta se referă mai ales Ia aplicarea compușilor respectivi sau a compozițiilor în metode de utilizare în agricultură.

Se cunosc diverși compuși 1-(fenil sau piridil, substituit)-5(amino substituit)-pirazol ca prezentând un număr de diferite tipuri de activități pesticide, incluzând activitate ca erbicide, regulatori de creștere a plantelor, insecticide și nematocide.

Astfel, în Brevetul US nr. 4863937 se revendică l-aril-5-(alchilidenimino substituit)-pirazoli care au proprietăți insecticide, acaricide și nematocide și care sunt nesubstituiți sau substituiți cu alchil sau haloalchil la poziția a 3-a a ciclului pirazolic.

în Brevetul European nr. 301339 și referința Chemical Abstracts 1 1 l(5):39360c se descriu derivați de l-(aril substituit)-5(arilmetilidenimino substituit)-pirazol ca in-termediari pentru compușii insecticizi. Compușii sunt nesubstituiți sau substituiți cu alchil sau haloalchil în poziția a-3-a ciclului pirazolic.

în J. Prakt. Chem. 332(3). 331-8. 1990, corespunzând referinței din Chemical Abstracts 113(25):231264 g se descriu derivați de 1 -feni l-5-(fenil metilidenimino substituit)-pirazoli care sunt substituiți fie cu metil, fie cu fenil în poziția 3 a ciclului pirazolic.

Se pare că nu este descrisă activitatea pesticidă.

în Brevetul GB nr. 923734 se descriu derivați de I -aril-5-(fenilmetilidenimino substit.uit)-pirazoli, drept coloranți și care sunt substituiți numai cu ciano în poziția 3 a ciclului pirazolic. In Brevetul USnr.

4685957 se descriu l-aril-5-(iminoamino substituiți) -pirazoli ca erbicide și regulatori de creștere a plantelor, compuși care sunt nesubstituiți sau substituiți cu alchil în po5 ziția 3 a ciclului pirazolic. în Brevetele EP nr. 295117; WO 87/03781 (corespunzând, de asemenea, la EP nr. 234119); EP nr.

295118 și EP nr. 350311 se descriu derivați de l-fenil-5-(amino substituit)-pirazoli pen10 tru controlul dăunătorilor ca artropode, nematode, viermi intestinali și protozoare.

Brevetul GB nr. 2136427 descris ca erbicide 1 -(piridinil-2-substituit)-5-(amino substituit)-4-cianopirazoli, care sunt nesub15 stituiți la poziția 3 a ciclului pirazolic. în

Brevetul US nr. 4772312 se descriu ca erbicide l-(piridil-2-substituit)-5-(amino substituit)-pirazoli, care sunt nesubstituiți sau substituiți cu alchil la poziția 3 a ciclului 20 pirazolic. Brevetul US nr. 4804675 descrie ca insecticide, acaricide, și nematocide 1(piridil-2-substituit)-5-(aminosubstituit)-pirazoli, care sunt nesubstituiți sau substituiți cu alchil sau haloalchil în poziția 3 a ciclu25 lui pirazolic.

Brevetul US nr. 4740232 descrie ca erbicide derivați de 1-(fenil substituit)-5-(amino substituit)-pirazoli care sunt nesubstituiți în poziția 3 a ciclului pirazolic.

Brevetul EP nr. 398499 descrie compuși heterociclici cu fenil substituit ca insecticide și acaricide. incluzând l-(fenil substituit)-5-(amino substituitj-pirazoli. Brevetul US nr. 4882810 descrie l-aril-4-ciano-335 (sulf substituit)-5-(aIcoxialchilidenimino)-pirazoli pentru controlul dăunătorilor artropode. în Brevetul US nr. 3686171 se descriu N’-[(4-hidroximetil sau formil)-5-pirazolilj-amidine ca intermediari sau agenți 40 antiinflamatori, iar în Brevetul US nr.

2998419 se descrie procedeul de obținere și folosirea afinității pentru proteine a 5(amino substituit)-3,4-dicianopirazolilor.

Acta Chimica Academias Scientiarum

Hungaricae. Tomus 105(2). pp. 127-139 (1980). (Simay. T.et.al) descrie sinteza chimică și proprietățile fizice pentru diferiți pirazoli 5-(amino substituiți).

Un obiect al prezentei invenții îl constituie noi derivați de 1 -aril-5-(alchilidenimino)-pirazoli, cu formula generală I:

în care: R, este ciano, nitro, halogen, formil, alchilcarbonil, sau cicloalchilcarbonil; și în care radicalii alchil sunt catene liniare sau ramificate de 1-4 atomi de carbon și radicalii cicloalchil conținând 3 la 7 atomi de carbon; R₂ este halogen, alchil, haloalchil, alcoxi, haloalcoxi, nitro, tiocianato, sulfamoil eventual sau monosau dialchil substituit; aminocarbonil sau mono- sau dialchil substituit, alcoxicarbon sau R₉S(O)„ eventual substituit în care n este 0,1 sau 2 și R₉ este alchilhaloalchil, cicloalchil, halocicloalchil, cicloalchilalchil sau halocicloalchilalchil, în care radicalii alchil sunt catene lineare sau ramificate cu 1 ... 4 atomi de carbon, radicalul cicloalchil conținând 3 la 7 atomi de carbon, substituiți halo constând în unul sau mai mulți atomi de halogen. care sunt aceiași sau diferiți, până la substituirea totală a radicalilor alchil și cicloalchil. R. este hidrogen, alchil cu 1-4 atomi de carbon, alcoxi cu 1-4 atomi de carbon, alchiltio cu 1-4 atomi de carbon sau dialchilamino cu 1-4 atomi de carbon; în care radicalii alchil sunt catene lineare sau ramificate: R₄ este fenil eventual substituit sau heteroaril având inele monociclice de 5 sau 6 membri conținând unul sau mai mulți heteroatomi de oxigen, sulf sau azot, substituenții fenilului sau hetero4 arilului fiind combinații de: hidroxi sau săruri aorganice sau organice ale acestuia, sulfhidril sau săruri anorganice sau organice ale acestuia, halogen, ciano, nitro, alchil, haloalchil, alcoxi, -o-alchil-o-, -ohaloalchil, haloalcoxi, alcanoiloxi, fenoxi, trialchilsililoxi, fenil, alchil-S(O)_n sau haloalchiI-S(O)_n, în care n est 0,1 sau 2; NRiqR]] în care R₁₀ și R_n sunt individual hidrogen, alchil, alcanoil sau haloalcanoil; COR|₂ în care R,₂ este NR_ioRh, alcoxi, alchiltio, hidroxi sau săruri anorganice sau organice ale acestuia, hidrogen, alchil sau haloalchil, sau SO₂R₁₃ în care R,₃ este NR₁₀R_H, alcoxi, alchiltio sau hidroxi sau săruri anorganice sau organice ale acestuia; și în care radicalii alchil și alcoxi sunt catene lineare sau ramificate de 1-4 atomi de carbon și substituția halo constă din unul sau mai mulți atomi de halogen, care sunt aceiași sau diferiți, până la completa substituție a radicalilor alchil și alcoxi; R, este hidrogen, halogen sau alchil cu catenă lineară sau ramificată conținând 1-4 atomi de carbon; R₆ și R₈ sunt fiecare individual hidrogen sau fluor; R₇ este hidrogen, alchil. haloalchil, alcoxi, haloalcoxi, ciano, nitro. alchilcarbonil, haloalchilcarbonil, alchilS(O)_n sau haloalchil-S(O)_n în care n este 0,1 sau 2; și în care radicalii alchil și alcoxi sunt catene lineare sau ramificate de 1-4 atomi de carbon și substituția halo constă din unul sau mai mulți atomi de halogen. care sunt aceiași sau diferiți, până la substituția totală a radicalilor alchil și alcoxi: și X este un atom de azot (N) sau CR_]4 în care R₁₄ este hidrogen, halogen. ciano. nitro. alchil cu 1-4 atomi de carbon, alchiltio cu 1-4 atomi de carbon sau alcoxi cu 1-4 atomi de carbon; și radicalii alchil sunt catene lineare sau ramificate.

în compușii cu formula generală I. R, este ciano. nitro sau halogen; R, este R₉S(O)_n nesubstituit. în care n este 0.1. sau 2 și R_y este alchil sau haloalchil așa cum a fost definit; R. este hidrogen; R₄ este fenil nesubstituit sau substituit sau heteroaril nesubstituit sau substituit care este piridil, piridil N-oxid, tienil, furanil, pirolil, imidazoli sau triazolil; R₅ este hidrogen, halogen sau alchil; R₆ și R_s sunt fiecare individual hidrogen sau fluor; R₇ este hidrogen, alchil, haloalchil sau haloalcoxi; și X este un atom de azot (N) sau C-R_l4în care R_i4 est hidrogen, halogen, ciano, alchil, alchiltio sau alcoxi; sunt preferați, în mod deosebit, compușii cu formula I_a:

în care R₂ este gruparea RșSțO),,, în care n este 0,1 sau 2 și R₉ este alchil sau haloalchil în care halo este F, Cl sau Br combinații ale acestora; R₄ este fenil nesubstituit sau substituit, în care substituienții sunt unul sau mai mulți hidroxi, halogen, alcoxi, alchiltio. ciano sau alchil sau combinații ale acestora; sau R₄ este 4piridil sau 4-piridil N-oxid, opțional substituiți așa cum s-a descris pentru fenil; R_seste hidrogen, alchil sau halogen; R₇ este halogen, alchil, haloalchil sau haloalcoxi, în care halo este F, Cl sau Br, sau combinații ale acestora; și X este un atom de azot sau OR_U în care R_l4 este hidrogen, halogen, ciano. alchil, alchiltio sau alcoxi. sau în care R, este gruparea R₉S(O)_n. în care n = 0.1 sau 2 și R₉ este alchil. trihalometil sau dihalometil; R₄ este fenil substituit, în care substituenții sunt unul sau mai mulți hidroxi. F. Cl. Br. metoxi, etoxi. metiltio. ciano. metil sau etil sau combinații ale acestora: R_s este hidrogen, metil. F. Cl. Br; R₇ este F. Cl. Br. metil, trihalometil sau trihalometoxi; și X este un atom de azot sau CR_i4 în care R_l4 este hidrogen, F, Cl, Br, ciano, metil, etil, metiltio, etiltio, metoxi sau etoxi, și anume R, este gruparea R₉S(O)„, în care n este 0,1 sau 2 și R₉ este CH₃, CF₃. OC1₃, CF₂C1, CFC1₂, CF₂Br, CHF₃₂CHC1F sau CHC1₂; R₄este fenil substituit cel puțin cu trei hidroxi sau 4-hidroxi, R_s este așa cum a fost definit, R₇ este F, Cl, Br, CF₃ sau OCF₃; și X este așa cum a fost definit.

'Sunt, de asemenea, preferați compușii în care R₄ este un fenil substituit, care este substituit cel puțin cu 3-hidroxi sau 4 hidroxi și este 4-hidroxi-3-metoxifenil, 4 hidroxifenil-, 3-hidroxi-4-metoxifenil, 3,5 dimetil-4-hidroxifenil, 3,5-dimetoxi-4 hidroxifenil, 2,4-dihidroxifenil, 4-hidroxi-3 metilfenil, 3-etoxi-4-hidroxifenil, 3,4-di hidroxifenil, 3-cloro-4-hidroxifenil, 2-cloro

4-hidroxifenil,5-bromo-4-hidroxi-3-metoxi fenil, 3-hidroxifenil, 5-cloro-4-hidroxi-3 metoxifenil, 2,4,5-trihidroxifenil, 5-bromo

3,4-dihidroxifenil; sau 4-, 5-dihidroxi-3-me toxifenil, iar gruparea 1-aril este 2,6 dicloro-4-trifluormetilfenil, 2,6-dicloro-4-tri fluormetoxifenil, 2-cloro-4-trifluormetoxi fenil. 2-cloro-4-trifluormetilfenil, 2,4,6 triclorfe-nil, 4-brom-2,6-triclorfenil, 2-clor

6-metil-4-trifluormetilfenil, 3-clor-5-trifluor metil-2-piridil, 2-clor-6-fluor-4-trifluorme tilfenil, 3-clor-5-trifluormetil-2-piridil, 2 clor-6-fluor-4-trifluormetilfenil sau 6-ciano

4-trifluormetilfenil.

Printre acești compuși, de formula I și mai preferat I_a, sunt următorii compuși preferați. care conferă un control deosebit al speciilor de insecte larvare prin ingestie sau contact: 1,2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil-3ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxi-3metoxifenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 2). l-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3ciano-4-trifluormetilsulfonil-5-[(4-hidroxi-3metoxifenilmetilideniminoj-pirazol (compus

3); I -(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxifenil)metilideniminoj-pirazol (compus 4); 1-(2.6dicloro -4- trifluorometoxifenil) -3- ciano-4107407 diclorfluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxi-3metoxifenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 6); l-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-diclorfluorometilsulfenil-5-[(4-hidroxi-3-metoxifenil)-metilideni- 5 minoj-pirazol (compus 9); l-(2,6-dicloro-

4- trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfinil-5-[(4-hidroxi-3-metoxifenil)metilidenimino]-pirazol (compus 10); 1(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4- 10 trifluormetilsulfenil-5-[(3,5-dimetoxi-4hidroxifenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 13); l-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfehil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfenil-

5- [(3-hidroxi-4-metoxifenil)-metilideni- 15 minoj-pirazol (compusul 15); l-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4trifluorometilsulfenil-5-[(4-piridil-metilideniminoj-pirazol (compus 16); l-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4- 20 trifluorometilsulfenil-5-[(2,4-dihidroxifeni])-metilidenimino]-pirazoi (compus 17);

-(2,6-dicloro-4-trifluorometil fenil )-3ciano-4-trifluorometilsulfenil-5-[(4-piridilN-oxido)-metilidenimino]-pirazol (compus 25 18); 1 -(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxi-

3- metilfenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 19); l-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfenil-5- 30 [(4-metiltiofenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 22); l-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfinil-

5-[(4-hidroxi-3-metilfenil)-metilideniminoj-pirazol (compus 23); l-(2,6-dicloro-4- 35 tnfluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsul fenil-5-[(3.5-dimetil-4-hidroxifenil)metilideniminoj-pirazol (compus 24); 1(2.6-dicloro-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-

4- trifluormetilsulfinil-5-[(3.5-dimetoxi-4- 40 hidroxifenil)-metilideni minoj-pirazol (compus 26): l-(2.6-dicloro-4-trifluormeti Ifeni I )-3-ciano-4-trifluormetil sul fenil-5[(3-etoxi-4-hidroxifenir)-metilideniminoJpirazol (compus 29): 1 -(2.6-dicloro-4-tri- 45 fluormetil fenil )-3-ciano-4-trifluoro-4-metil sulfenil-5-[(3,4,5-trimetoxifenil)-metilideniminoj-pirazol (compus 30); l-(2,6-dicloro-

4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluorometilsulfenil-5-[(2-cloro-4-hidroxifenil)-metilideniminojpirazol (compus 37); l-(2,6-dicloro-

4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(3-cloro-4-hidroxifenil)-metilideniminoj-pirazol (compus 38), sau 1-(2,6dicloro-4-trifluormetoxifenil)-3-ciano-4diclorofluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxifenil)metilideniminoj-pirazol.

Dintre acești compuși nominalizați special, sunt preferați compușii numerelor: 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 sau 76 și, în mod special, sunt preferați compușii numerelor: 3, 10, 15, 24, 37, 38 sau 76.

Un alt obiect al invenției îl constituie un procedeu de preparare a dervaților l-aril-5(alchilidenamino)-pirazol, cu formula generală I, și constă în aceea că se tratează un compus cu formula generală II:

în care R_h R₂. R₅, R₆, R₇.. R₈ și X sunt așa cum au fost definiți în formula I. cu o aldehidă sau cetonă de formula R.C(O)R₄, în care R_: este hidrogen sau alchil C,_₄ și R₄este așa cum a fost definit mai înainte, sau cu un ortoester de formula R₄C(OC,.₄ alchil). în care R₄ este așa cum a fost definit mai sus, eventual într-un diluant inert și în prezența unui auxiliar de reacție adecvat care este un acid organic sau anorganic; un catalizator rășină schimbătoare de ioni; un agent de îndepărtarea apei sau alcoolului; sau o combinație a acestora pentru a da un compus cu formula I. în care R,, este hidrogen alchil C_IU sau alcoxi C,_₄. urmată e107407 ventual de tratare în cazul în care R₃ este alcoxi C,_₄ cu un alchiltiol C,_₄ sau dialchil C,_₄ amină, în prezența unei baze eventual într-un diluant inert, pentru a da compusul cu formula,I, în care R, este alchiltio C₍.₄ sau dialchil amino. în acest procedeu, auxiliarul de reacție este un catalizator rășină schimbătoare de cationi acizi; un agent de îndepărtare a apei sau alcoolului, sau o combinație a acestora.

Un alt obiect al invenției, îl constituie o compoziție pesticidă pentru controlul dăunătoarelor artropode, nematode, viermi intestinali sau protozoarelor, fiind constituită din 0,05 până la 95 % în greutate dintr-un compus de formula generală I, ca un ingredient activ și unul sau mai mulți componenți compatibili în agronomie sau în medicină conținând aproximativ 1 până la aproximativ 95 % în greutate din unul sau mai mulți purtători solizi sau lichizi și aproximativ 0,5 până la aproximativ 50 % din unul sau mai mulți componenți adiționali, care cuprind diluanți, adjuvanți sau agenți activi de suprafață.

Un alt obiect al invenției, îl constituie o metodă pentru controlul nematodelor, artropodelor, sau a viermilor intestinali, sau a protozoarelor dăunătoare, și constă în a-plicarea la plante sau la mediul în care acestea se dezvoltă prin încorporarea compusului în solul în care plantele sunt plantate sau vor fi plantate, sau aplicarea compusului la semințele plantelor, la rădăcinile plantei sau la frunzișul plantei, într-o cantitate de aproximativ 0,005 kg la aproximativ 13 kg de compus pe ha de tratat, preferabil într-o cantitate de aproximativ 0.02 kg la aproximativ 2 kg de compus la ha. respectivele insecte fiind insecte de sol din ordinul Coleopterelor, Lepidopterelor sau Dipterelor sau insecte de frunziș din ordinul Lepidopterelor, Coleopterelor. Homopterelor sau Thysanopterelor; respectivii paraziți fiind din sub10 clasa Acariilor și respectivele afide fiind din ordinul Homopterelor.

Invenția prezintă avantaje prin aceea că realizează compuși având importante proprietăți pesticide.

Compușii de formula generală I, pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea de metode cunoscute (de exemplu, metode folosite aici sau decrise în literatura de specialitate); adică un compus 5-aminopirazol intermediar, de formula II, inițial preparat prin procedee cunsocute, este apoi condensat prin metode cunoscute 1) cu o aldehidă sau cetonă substituită adecvat pentru a da compușii în care R, este hidrogen sau alchil, respectiv, sau 2) cu un ortoester pentru a da compuși în care R, este alcoxi, care în mod opțional reacționează cu un alchiltiol sau o dialchilamină, în prezența unei baze cum ar fi NaH, K_:CO_; și Na₂CO₃, pentru a da compuși în care R_ț este alchiltiol sau dialchilamino. Intermediarul 5-amino-l-fenilpirazol, intermediari de formula II sunt cunoscuți sau pot fi preparați prin metode sau procedee ca cele descrise în EP nr. 295117, publicat Dec-14 1988; EP nr. 295118. publicat Dec.14. 1988; EP nr. 234119, publicat Sept. 2, 1987 (de asemenea, corespunzător cu WO 87/03781, publicat Iulie 2, 1987); și EP nr. 350311 publicat Ianuarie 10, 1990; dintre care toate apar aici ca referințe.

într-o manieră analoagă preparării de intermediar 5-amino-l-fenilpirazol, a intermediarului 5-amino-l-(2-piridil)-pirazol pot fi preparați printr-o varietate de metode similare, conform unei metode sintetice preferate, acești compuși se pot obține dintr-un compus intermediar 1 -(2-piridil substituit)-

3-alcoxicarbonil-5-aminopirazol urmat de o altă substituție sau derivare folosind proceduri analoage celor descrise pentru compușii 5-amino-l-fenilpirazol. Intermediarul 5amino-1-(2-piridilpirazoI) este inițial obținut prin ciclizarea. în prezența unei baze, a unui alchil 2-oxo-3-cianopropinat. obținut prin neutralizarea acidă a sărurilor sale corespunzătoare de enolat de metal cu 2piridilhidrazină corespunzător substituită. Hidrazina este sau se găsește în comerț sau este în general un compus de chimie 5 organică, preparat prin proceduri bine cunoscute, unui specialist în domeniu.

Aldehidele, cetonele, ortoesterii, alchiltiolii și dialchilaminele sunt compuși de chimie organică în general cunoscuți și 10 care de obicei se găsesc în comerț sau pot fi preparați din compuși acceptabili prin metode binecunoscute.

Compușii cu formula I, descriși chimic ca baze Schiff, se prepară într-o reacție de condensare, de exemplu, dintr-o aldehidă sau cetonă de formula III, cu un aminopirazol de formula II, conform următoarei reacții:

unde substituenții R]-R_K sunt definiți mai sus. în reacția de mai sus, aldehida sau cetona sunt opțional înlocuite cu mai sus descrisul orto-ester, R₄C(()-C,.₄alchilși îndepărtarea alcoolului format, pentru a 1 obține compușii în care R, este alcoxi. care este opțional transformat în R_;. este alchiltio sau dialchilamino. Condițiile propice pentru formarea bazei Schiff depind de natura materialelor prime și de pro- 2 dusul format adică de solubilitate. reactivitate, stabilitate etc. în timp ce asemenea condiții pot fi cerute să fie selectate în mod individual, în general.

-aril-5-(alchilidenimii formula (I) reprez.e compușii de formula I, pot fi preparați prin cunoscute metode de con-densare, cum ar fi, cele descrise de J. March în Advanced Organic Chemistry, Mc. Graw-Hill, publicat (1985), p. 1165 și referințele citate acolo.

Compușii din tabelul 1, de mai jos, sunt ilustrativi pentru câțiva dintre compușii preferați sau subgrupele de compuși în sfera celor cu formula generală I, și pot fi preparați prin metodele descrise aici sau procedeele de sinteză, prin selectarea adecvată a reactanților, a condițiilor și a procedurilor, care sunt cunoscute unui specialist.

substifuit)pirazoli de ativi (Ph - fenil)

Tabel 1

Compus nr.	R¹	R²	R'	R⁴
A) în care: R^s = CI, R⁶ ș	i R^s = H. R⁷ =	CF_; și X = CI
A-l) 1	CN	SCF,	CH3	4-OH-Ph

14

-aril-5-(alchilidenimino substituit)pirazoli de formula (I) reprezentativi (Ph - fenil)

Tabel 1 (continuare)

Compus nr.	R'	R²	R³	R⁴
A) în care: R⁵ = CI, R⁶ și R⁸ = CF, și X = CI
2	CN	scf₃	H ·	2-pirolil
3	CN	scf₃	H	H-CH₃-2-pirolil
4	CN	SCC1₂F	H	3,4-(OH)₂-Ph
5	CN	scci₂f	H	3-OH-Ph
6	CN	scci₂f	H	3-OH-4-OCH₃-Ph
7	CN	scci₂f	H	2,4-(OH)₂-Ph
8	CN	scci₂f	H	3,5-(CH,)-4-OH-Ph
9	CN	sccif₂	H	4-OH-3-OCH₃-Ph
10 A - 2)	CN	sccif₂	H	3,5-(CH₃)₂-4-OH-Ph
1 1	CI	SCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
12	CI	SO₂CF₃	H	4-OH-Ph
13	CI	scci₂f	H	3-OH-Ph
14	CI	SCF;	H	4-OH-3-OCH.-Ph
15 A - 3)	Br	SCF;	H	3.5-(CH₃)₂-4-Ph
16	Br	no₂	H	4-OH-3-OCH₃-Ph
17	Br	no₂	H	3.5-(CH₃)₂-4-OH-Ph
18	Br	no₂	H	3.5-(OCH₃)₂-4-OH-Ph
19	Br	no₂	H	3-OH-4-OCH,-Ph

Tabelul 1 (continuare)

16

-aril-5-(alchilidenimino substituit) pirazoli de formula (I): (Ph = fenil), reprezentativi

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴
B) în care:	R⁵ = CI, R⁶ și R⁸ =	= H, R⁷ = CF„	și X = CF
20	CN	scf₃	H	4-OH-3-OCH,-Ph
21	CN	scf₃	H	3,3-(CH₃)₂-4-OH-Ph
22	CN	scf₃	H	4-OH-3-CH,-Ph
23	CN	scf₃	H	4-OH-Ph
24	CN	scf₃	H	3,5-(OCH,)₂-4-OH-Ph
25	CN	scci₂f	H	4-OH-3-OCH,-Ph
26	CN	sccif₂	H	4-OH-3-OCH,-Ph
C) în care:	R⁵ = CI, R⁶ și R^s	= H, R⁷ = OCH	₃, și X = CCI
27	CN	scf₃	H	4-OH-3-OCH,-Ph
28	CN	scf₃	H	. 4-OH-Ph
29	CN	SCF,	H	3-OH-4-OCH,-Ph
30	CN	SCF,	H	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph
31	CN	SCF,	H	3-OH-Ph
32	CN	socf,	H	4-OH-3-CH,-Ph
33	CN	SOCF,	H	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph
34	CN	SO₂CF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
35	CN	scci₂f	H	3,4-(OH)₂-Ph
36	CN	scci₂f	H	4-OH-Ph
37	CN	scci₂f	H	3-OH-4-OCH,-Ph
38	CN	scci₂f	H	2,4-(OH)₂Ph
39	CN	scci₂f	H	4-piridil N-O

Tabelul 1 (continuare)

18

7-aril-5-(alchilidenimino substituit) pirazoli de formula (I) reprezentativi (Ph = fenil)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴
D) în care: R	\ R⁶ și R⁸ = H; R	⁷ = CF₃, și X = CBr sau CCI
40	CN	SCF,	H	4-OH-3-OCH₃-Ph
41	CN	SCF₃	H	3,5-(CH₃)₂-4-OH-Ph
42	CN	SCF₃	H	4-OH-Ph
43	CN	SCF,	H	3-OH-4-OCH,-Ph
44	CN	SCF,	H	4-OH-3-CH₃-Ph
45	CN	SO₂CF,	H	4-OH-3-CH,-Ph
46	CN	SCCLF	H	3,5-(CH₃)₂-4-OH-Ph
47	CN	SCC1₂F	H	4-OH-Ph
48	CN	scci₂f	H	3,5-(OCH,),-4-OH-Ph
49	CN	scci₂f	H	3-OH-4-OCH,-Ph
50	CN	sccif.	H	4-OH-3-OCH,-Ph
E) în care: R	, R⁶ și R⁸ = H; R	= OCF, și X =	CBr sau CCI
51	CN	SCF.	H	4-OH-3-OCH,-Ph
52	CN	SOCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
53	CN	SOCF,	H	4-OH-3-CH,-Ph
54	CN	so₂cf,	H	4-OH-3-CH,-Ph
55	CN	SCF.	H	3.5-(CH,),-4-OH-Ph
56	CN	SCF,	H	3-OH-4-OCH,-Ph
57	CN	SCF,	H	4-OH-Ph
58 ·	CN	SCCI.F	H	3.5-(CH,),-4-OH-Ph
59	CN	SCCI.F	H	4-OH-Ph

-aril-5-(alchilidenimino substituit) pirazoli de formula (I) reprezentativi (Ph = fenil)

Tabelul 1 (continuare)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴
E) în care: R	, R⁶ și R⁸ = H; R⁷ = OCF, și X	= CBr sau CCI (continuare)
60	CN	SCC1₂F	H	3,5-(OCH,)₂-4-OH-Ph
61	CN	scci₂f ·'	H	3-OH-4-OCH,-Ph
62	CN	SCC1₂F	H	4-OH-3-OCH,-Ph
F) în care: R⁵	= CI, R⁶ și R⁸ =	-- H; R⁷ = Br, și X = CCI
63	CN	SOCF₃	H	4-OH-3-OCH,-Ph
64	CN	SO₂CF₃	H	4-OH-3-OCH,-Ph
65	CN	scci₂f	H	3,4-(OH)₂-Ph
66	CN	scf₃	H	4-pirinil-N-O
67	CN	scf₃	H	3-OH-4-OCH,-Ph
68	CN	scf₃	H	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph
69	CN	scf,	H	4-OH-Ph
70	CN	SCF,	H	3,5-(OCH,)₂-4-OH-Ph
G) în care:R^?	= CI. R⁶ și R^s =	H; R⁷ = F și X	= CCI
71	CN	SCC1₂F	H	4-OH-Ph
72	CN	SCCRF	H	4-OH-3-OCH,-Ph
73	CN	SCF,	H	4-OH-3-CH,-Ph
74	CN	SCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
G) în care: R	⁵ = CI. R⁶ și R^s	= H; R⁷ = CI. și	X = CCI
75	CN	SCC1₂F	H	4-OH-3-OCH,-Ph
76	CN	SCF,	H	4-OH-Ph
77	CN	SCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph

Tabelul ] (continuare)

22

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴
I) în care: R⁵	= CI, R⁶ și R⁸ =	H; R⁷ = CF„ și	X = N
78	CN	SCF,	H	3,5-(CH,O)₂-4-OH-Ph
79	CN	SCC1₂F	Ή	4-OH-3-OCH,-Ph
80	CN	SCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
81	CN	SOCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
82	CN	so₂cf.	H	4-OH-3-OCH,-Ph
83	CN	scci₂f	H	3-OH-4-OCH,-Ph
84	CN	scci₂f	H	4-OH-Ph
85	CN	SCF.	H	3,5-(OCH₃)₂-4-OH-Ph
J) în care: R	= CI, R⁶ și R⁸ =	H; R⁷ = CF,OCF„ Br sau CI și	X = CCI
86	CI	CI	CH,	4-Cl-Ph
87	CHO	CH,	H	4-CN-Ph
88	CH,CO	no₂	H	4-NO,-Ph
89	‘^c°	OCH,	H	4-OH-Ph
90	CN	CF,	CH,	4-OH-3-OCH,-Ph
91	CN	OCF,	H	2.4-(OH),-Ph
92	NO,	CH,	CH,	3.4-(OH)₂-Ph
93	Br	SCN	H	3-OH-Ph
94		SO,NH,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
	CN
95	CI	CONHCH,	H	2-OH-Ph
96		COOCH,	CH.	2.4-(CH,),-Ph
	no.

24 /-aril-5-(alchilidenimino substituit) pirazoli de formula (I) reprezentativi (Ph = fenil)

Tabelul 1 (continuare)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴
J) în care: R⁵	= CI, R⁶ și R⁸	= H; R⁷ = CF,	OCF„ Br sau	CI și X = CCI (continuare)
97	CN	SO₂CH₃	H	3-OH-4-OCH,-Ph
98	CN	SCF,	H	4-CH,-3-OH-Ph
99	CI	socf₃	ch₃	3-OCF₃-Ph
100	CN	no₂	H	4-O,CCH,-Ph
101	NO₂	CI	ch₃	4-OPh-Ph
102	CN	SCF,	H	4-Ph-Ph
103	CN	SCCRF	H	3-SO,CH,-Ph
104	CN	SCF,	H	3-SCF,-Ph
105	Br	SCF,	H	4-N(CH,),-Ph
106	CI	NO₂	CH,	4-COOCH,-Ph
107	CN	SCF,	H	3-SO,CH,-Ph
108	CN	SCF,	SCH,	4-OH-3-OCH,-Ph
109	CN	SOCF,	N(CH,)₂	4-OH-3-OCH,-Ph
110	CN	SCF,	oc₂h₅	4-OH-Ph
1 11	CN	SCF,	H	3-OCH,-4-OSi(CH,),-Ph
K) în care: R⁵ = CI, R⁶ și SO₂CH„ SOSF, sau SO₂CF,	R^s = H: R⁷ = și X = CCI	CH„ OCH„ CN, NO₂, COCH„COCF„ SOCH,.
112	CN	SCF,	H	4-OH-Ph
1 13	CI	NO,	CH,	3-OH-4-CH,-Ph
1 14	CN	SOCF,	sc₂h₅	3-OH-Ph
1 15	CN	SCF,	oc₄h₉	2.4-(OH),-Ph
1 16	CN	CI	N(C,H,),	4-OH-Ph

07407

Tabelul 1 (continuare)

Compus nr.	R¹	R²	R³	R⁴
L) în care: R⁵ = CH„ R⁶ și R⁸ = F; R⁷ = CF, și X = CCH CSCH,	, CH, CCN, CNO₂, COCH, sau
117	CI	NO,	H ··*	4-OH-Ph
118	CN	SCCRF	CH,	3-OH-4-OCH₃-Ph
119	CN	SCF,	H	2,4-(OH)₂-Ph
M) în care: R⁵ = CI sau Br, R⁶ și R⁸ = H; COCH, sau OSCH,	R⁷ = CF, sau OCF, și X - CH, CCN, CNO₂,
120	CN	SCF,	H	4-OH-3-OCH,-Ph
121	CN	SCCEF	H	4-OH-3-OCH,-Ph
122	CN	SCF,	H	4-OH-Ph
123	CN	SO₂CF,	H	4-OH-3-CH,-Ph

Următoarele exemple de la 1 la 5 ilustrează detaliat metode de sinteză și proprietățile fizice ale compușilor pesticizi reprezentativi de formula I (și intermediarii lor chimici) conform invenției. Acești 5 compuși din exemple și alții preparați printr-o metodă similară, conform procedurilor detaliate, sau altor metode sau procedee descrise aici, sunt prezentați în tabelele 2, 2A și 2B. Raportate, punctele 10 de topire pentru compușii din aceste exemple. ca și cele din tabelele 2. 2A. 2B, reprezintă valoarea medie a unui domeniu de punct de topire observat, determinat pentru un compus sau mai mulți. repre- 15 zintă valoarea medie a unui număr de determinări de puncte de topire separate, în plus, au loc una sau mai multe analize spectroscopice (IR. H, sau F_l9. RMN. SM etc.) pe fiecare compus pentru caracteriza- 20 rea și confirmarea structurii chimice. Condensarea este, de preferat, condusa în prezența unui auxiliar de reacție convenabil. Acești auxiliari convenabili sunt: acizi organici sau anorganici, de exemplu, acid sulfuric, acid clorhidric, acid fosforic, acid toluensulfonic sau acid metansulfonic, rășină schimbătoare de ioni catalizatori; și/sau agenți care îndepărtează apa, de exemplu, sulfat de sodiu (sau magneziu) sau site moleculare. Este posibil, de asemenea, ca în mod opțional să se înlăture apa de reacție din amestecul de reacție prin distilare azeotropică pentru facilitarea reacției.

Auxiliarii de reacție preferați, în mod special, sunt rășinile schimbătoare de ioni de tipul comercial vândut de Dow Chemical Company sub marca DOWEX ^(R) sau de Bio-Rad Chemical Division sub marca AG'^R|. BIO-REX'^Ri sau CHELEX^,R|. Aceste ultime rășini Bio-Rad. proprietățile și folosirea lor sunt descrise pe larg în catalogul Ghidul Bio-Rad pentru schimbarea ionilor, numărul 140-997 (și referin107407 țe descrise acolo), Bio Rad, Chemical Division, 1414 Harbour Way South, Richmond. California 94804. Rășinile de acest tip sunt, de asemenea, descrise în The chemist’s Companion, Gorden, A.J, and 5

1. Acid sulfonic puternic (RCH₂SO₃H)..........

rășină de tip fenolic

2. Acid sulfonic puternic (<|)SO₃H)..................

rășini de tip pol iști ren

3. Acid fosfonic intermediar (<])PO₃Na).....

rășini de tip polistiren

4. Acid slab (RCOONa) .................................

Ford, R.A., 386, John Wiley and Sons.

în mod special, preferate sunt sărurile schimbătoare de cationi acide, de exemplu, după cum urmează:

.......BIO-REX^(R) 40

.......AG^(R) 50 W(X Serii)

......BIO-REX^(R) 63

......BIO-REX^(R) 70 rășini de tip acrilic

5. Acid de chelare. slab (<j)CH₂COOH)₂ .. rășini de tip tip polistiren.

Aceste rășini comerciale se pot găsi sub formă de acid protonic sau de săruri, în cazul în care sunt săruri, poate fi necesar să fie transformate într-un acid specific pentru cele mai bune catalize ale reacției de condensare. Folosirea acestor rășini schimbătoare de ioni catalizatori este în mod special avantajoasă sau folosită când:

a) pot fi imediat înlăturate, de exemplu, prin simplă filtrare;

b) evită spălările bazice apoase ale pro-dusului de reacție când acizii catalizatori organici sau anorganici sunt folosiți;

c) evită hidroliză produsului dorit;

d) sunt mai eficienți în oferirea unor randamente mai mari, a unor purități mai mari și a unor viteze de reacție mai crescute;

e) sunt accesibile, cu dimensiuni ale particulelor de la foarte mici la foarte mari, care permit rezultate mai bune ale reacției/control:

f) oferă domenii precise de aciditate catalitică și control;

g) sunt mai reproductibile în rezultatele lor;

h) sunt mai economice putând fi folosite. apoi refolosite/reciclate de mai multe ori;

i) sunt mai flexibile în folosirea lor în

.................CHELEX^(R> 100 serie, în procedee de reacție semicontinue sau continue.

Temperaturile de reacție pentru reacția de condensare pot fi variate între un 10 domeniu relativ larg. în general, reacția este condusă la temperaturi între 70 și 160 °C, de preferat, temperaturi între 100 și 130 °C.

Pentru conducerea procedeului, conform 15 invenției, 1,0 până la 5,0 echivalenți, de preferat 1,0 până la 1,5 echivalenți, de aldehidă sau cetonă de formula III și 0,01 până la 2,0 echivalenți, de preferat 0,01 până la 0,5 echivalenți, din auxiliarii de 20 reacție sunt în general folosiți. în cazul rășinilor ionice catalizatoare ca auxiliari de reacție, pot fi folosite, atât la echivalențe scăzute, cât și la echivalențe ridicate. Reacția este condusă și produsele de reacție 25 sunt prelucrate și izolate prin metode generale obișnuite.

Diluanții convenabili, care în unele cazuri pot fi opționali, pentru conducerea procedeului sunt solvenți inerți, tipic aprotici. organici, incluzând hidrocarburi alifatice, aliciclice, sau aromatice, sau opțional halogenate, de exemplu, benzen, clorbenzen. toluen sau xilen.

Se dau în continuare exemple de realiza3? ...

re a invenției.

Exemplul 1. Prepararea de: 1 -(2.6-diclor107407

-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(4-nitrofenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 2). Un amestec de

5-amino-1 -(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-

3-ciano-4-trifluormetilfenilpirazol (2,5 g,

5,9 mmoli) 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehidă (1,1 g 1,3-echivalenți), acid p-toluensulfonic (0,15 g, 0,13 echivalenți) și toluen (750 ml) se încălzește la reflux cu o trapă Dean-Stark pentru îndepărtarea apei, timp de 40 h. Toluenul se îndepărtează sub vacuum. Reziduul se dizolvă în acetat de etil. Soluția organică se spală o dată cu carbonat de sodiu, soluție apoasă saturată, apoi cu apă, se usucă pe MgSO₄, se filtrează și se concentrează sub vacuum. Produsul dorit (2,8 g, 85 % față de teoretic) se obține ca un solid galben deschis, punct de topire 132,5 °C. Datele spectrale RMN H¹ și F¹⁹ îl indică ca fiind pur.

Exemplul 2. Prepararea de l-(2,6-dicloro-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(4-nitrofenil)-metilideniminoj-pirazol (compus 33). Un amestec de 3-amino-l-(2.6-dicloro-4-trifluormetil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenilpirazol (2,0 g. 4,7 mmol), 4-nitrobenzaldehidă (0,87 g, 1,25 echivelanți), acid-f»-toluensulfonic (0,02 g, 0,02 echivalenți) și toluen (200 ml) se încălzesc la reflux cu o trapă Dean-Stark pentru îndepărtarea apei, timp de 36 h. După răcire la temperatura camerei, soluția de toluen se agită împreună cu o soluție apoasă de NaHSO. într-o baie de gheață timp de 5 min. Se separă două faze. Aceasta are loc încă o dată. Precipitatul organic se spală cu apă, se usucă cu MgSO₄, se filtrează și se concentrează în vacuum. Produsul brut se recristalizează cu eter r-butilmetil și hexan pentru a da produsul dorit (1.42 g.

54.4 % greutate) sub forma unui solid galben, punct de topire 167.5 C.

Exemplul 3. Prepararea de: l-(2.6-diclor-4-trifluorometilfenil)-3-ciano-4 -triflu30 orometilsulfenil-5-[(3,5-dimetoxi-4-hidroxifenil)-metilidenimino]-pirazol (compus 26). Un amestec de 5-amino-1 -(2,6-dicloro-4trifluorometilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfinilpirazol (2,0 g, 4,58 mmol), 3,5dimetoxi-4-hidroxibenzaldehidă (1,0 g, 1,2 echivalenți), acid p-toluen - sulfonic (0,08 g, 0,1 echivalenți) și toluen (800 ml) se încălzesc la reflux cu o trapă Dean-Stark pentru a înlătura apa, timp de 8 zile. Soluția de reacție este concentrată până la 100 ml în vid și se adaugă acetat de etil. Soluția organică cu Na₂CO₃ apos saturat, se usucă cu MgSO₄, se filtrează și se concentrează în vid. Reziduul se purifică prin cromatografie pe coloană cu silicagel, se eluează cu hexan/acetat de etil. Se obține produsul dorit (1,2 g) sub forma unui solid galben (randament: (44 %), punct de topire 175 °C.

Exemplul 4. Prepararea de l-(2,6-diclorometilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfinil-5-[(3-metoxi-4-hidroxifenil)-metilideniminoj-pirazol, (compus 10).

Un amestec de 5-amino-l-(2,6-dicloro-4trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfinilpirazol (60,0 g. 0.137 mol), 3-metoxi-4-hidroxibenzaldehidă (25,6 g, 1,2 echivalenți), DOWEX^<R) (marcă), 50 x 8-400 rășină (140 g ) și toluen (1,5 1) se încălzesc la reflux cu un tub Dean-Stark pentru a înlătura apa timp de patru zile. După răcire la temperatura camerei, amestecul de reacție se filtrează. Toluenul filtrat se concentrează în vid. Reziduul solid se mărunțește și apoi se încălzește la reflux cu heptan (600 ml). Un solid galben se filtrează în timp ce amestecul este încă fierbinte. Solidul (66.5 g) obținut este produsul dorit, cu punct de topire 155° C.

Exemplul 5. Prepararea de: l-(2,6-dicloro-4-trifluormetil fenil )-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(3-metoxi-4-hidroxifeni!)-metilidenimino]-pirazol (compus 2).

Un amestec de 5-amino-l-(2.6-di-cloro-4trifluormeti I fenil )-3-ciano-4-trifluorometilsulfenilpirazol (5 g. 11.8 mmol). 3-metoxi107407

-4-hidroxibenzadehidă (2 g, 1,1 echivalenți), DOWEX^(R) (marcă), 50 x 8-100 rășini (2 g) și 400 ml toluen se încălzesc la reflux cu un tub de Dean-Stark timp de 30 h. După răcire la temperatura camerei, 5 amestecul se filtrează printr-un strat subțire de silicagel sau celită. Filtratul se con centrază și produsul dorit se obține sub forma unui solid alb (6,85 g), cu punct de topire 132,5 °C.

Folosind procedee similare procedeelor din exemplele de la 1 la 5, se obțin următorii compuși după cum este arătat în tabelele 2; 2A și 2B.

Derivați de pirazol cu formula (I) sintetizați, în care:

R¹ este OH și R^J, R⁶ și R⁸ sunt H (Ph = fenil)

Tabelul 2

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
1	SCF,	CI	CF;	CCI	2-OH-Ph	158
2	SCF,	CI	CF;	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	132,5
3	SO₂CF,	CI	CF;	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	177
4	SCF,	CI	CF;	CCI	4-OH-Ph	139
5	SCF,	CI	CF;	CCI	3-OH-Ph	ulei
6	SCC1₂F	CI	OCF;	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	172
7	SCF,	CI	CF;	CCI	2-tienil	110
8	SCF,	CI	Br	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	ulei
9	SCCI₂F	CI	CF,	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	69
10	SOCF,	CI	CF;	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	155
11	SCF;	CI	CF;	CCI	3.4-(OH)₂-Ph	74
12	SCF;	CI	CF;	CCI	3,4-(OCH₂O)-Ph	140
13	SCF,	CI	CF;	CCI	3.4-(OCH₃)₂-4-OH-Ph	162,5
14	SCF;	CI	CF;	CCI	4-N(CH;)₂-Ph	144.5
15	SCF;	CI	CF.	CCI	3-OH-4-OCH;-Ph	162

34

Tabelul 2 (continuare)

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
16	SCF,	CI	CF,	CCI	4-piridil	157
17	SCF,	CI	CF,	CCI	2,4-(OH)₂-Ph	162
18	SCF,	CI	CF,	CCI	4-piridil N->0	189
19	SCF,	CI	CF_,	CCI	4-OH-3-CH,-Ph	178,5
20	SCF,	CI	CF,	CCI	2-furanil	169
21	SCF,	CI	CF,	CCI	4-OCH₃-Ph	95,5
22	SCF,	CI	CF,	CCI	4-SCH,-Ph	113
23	SOCF,	CI	CF,	CCI	4-OH-3-CH,-Ph	176
24	SCF,	CI	CF,	CCI	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph	183
25	SCF,	CI	CF,	CCI	2,6-(CH,)₂-4-OH-Ph	180
26	SOCF,	CI	CF,	CCI	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph	175
27	SOCF,	CI	CF,	CCI	4-N(CH,),-Ph	ulei
28	SCF,	CI	CF,	CCI	Ph	148,5
29	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OC₂H₅-4-OH-Ph	151
30	SCF;	CI	CF,	CCI	3,4,5-(OCH;),-Ph	132
31	SCF;	CI	CF,	CCI	2,4-(CH,)₂-Ph	108
32	SCF;	CI	CF;	CCI	4-CN-Ph	142
33	SCF;	CI	CF,	CCI	4-NO₂-Ph	167,5
34	SCF;	CI	CF;	CCI	4-Cl-Ph	140
35	SOCF;	CI	CF;	CCI	4-OCH;-Ph	97
36	SCF;	CI	CF;	CCI	3-Cl-4-OH-5-OCH,-Ph	178

36

Tabelul 2 (continuare)

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
37	SCF,	CI	CF,	CCI	2-Cl-4-OH-Ph	180
38	SCF,	CI	CF,	CCI	3-Cl-4-OH-Ph	156
39	scf,	CI	CF,	cc.i	2,3,5,6-P₄-Ph	126
40	SCF,	CI	CF,	CCI	3,4-(OH)₂-5-OCH,-Ph	163
41	SCF,	CI	CF,	CCI	3,4-(OCH,)₂-Ph	ulei
42	SCF,	CI	CF,	CCI	3-Br-4-OH-5-OCH,-Ph	184
43	SCF,	CI	CF,	CCI	2-Cl-Ph	159.5
44	SCF,	CI	CF,	CCI	4-NHCOCH,-Ph	110
45	S0,CF,	CI	CF,	CCI	4-OH-Ph	201
46	SO₂CF,	CI	CF,	CCI	3,5-(OCH,)₂-4-OH-Ph	1 11
47	SOCF,	CI	CF,	CCI	3-OC₂H₅-4-OH-Ph	155
48	SOCF,	CI	CF,	CCI	3-Cl-4-OH-5-OCH,-Ph	129.5
49	SCF,	CI	CF,	CCI	4,6-(OCH,)₂-2-OH-Ph	155.5
50	SCF,	CI	CF,	CCI	2-OH-3-OCH,-Ph	71
51	SCF,	CI	CF,	CCI	2-F-Ph	95
52	SCF,	CI	CF,	CCI	3,5-Br₂-4-OH-Ph	160.5
53	SCF,	CI	CF,	CCI	4-O₂OCH,-Ph	142
54	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OCH,-Ph	99.5
55	SCF,	CI	CF,	CCI	2-CF,-Ph	85.5
56	SCF,	CI	CF,	CCI	3-F-Ph	125
57	SCF,	CI	CF,	CCI	4-F-Ph	124

38

Tabelul 2 (continuare)

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
58	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OH-Ph	138
59	SCF,	CI	CF,	CCI	4,5-(OCH,)₂-3-OH-Ph	126
60	cf₃	CI	cf₃	CCI	4-OH-3-OCH₃-Ph	171
61	so₂cf,	CI	CF,	CCI	3-OC₂H₅-4-OH-Ph	189
62	scci₂f	CI	CF,	CH	4-OH-3-OCH,-Ph	155
63	SCC1₂	CI	CF,	CH	4-OH-3-OCH,-Ph	147
64	SCF,	Cl	CF,	CCI	3,5-(t-C₄H₉)₂-4-OH-Ph	183
65	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	3-OH-4-OCH,-Ph	114
66	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	4-OH-3-CH,-Ph	160d
67	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	3-Cl-4-OH-Ph	63
68	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	4-piridil N-O	197d
69	SCF,	Cl	CF,	CCI	3-OCH,-4-O₂CCH,-Ph	148
70	SCF,	Cl	CF,	CCI	2,6-(OCH,),-Ph	183
71	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	3,4-(OCH,)₂-Ph	44
72	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	2,4-(OCH,)₂-6-OH-Ph	126
73	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph	210,5

Derivați de pirazol cu formula (I) sintetizați. în care: R¹ este CN și R'. R' și R'' sunt H (Ph - fenil)

Tabelul 2A

Compus nr.	R²	R³	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
74	SCF,	Cl	CF,	CCI	4-OH-5-OCH,-3-NO₂-Ph	165
75	so₂cf,	Cl	CF,	CCI	2-CI-4-OH-PH	154

40

Tabelul 2A (continuare)

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
76	SCCLF	CI	OCF,	CCI	4-OH-Ph	170
77	SCF,	CI	CF,	CCI	2,4-(OCH,)₂-3-OH-Ph	128
78	SCC1F₂	CI	CF,	CC.1	4-OH-3-OCH,-Ph	138
79	sccif₂	CI	CF,	CCI	4-OH-Ph	159
⁸⁰	sccif₂	CI	CF,	CCI	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph	180
81	sccif₂	CI	CF,	CCI	3-OH-4-OCH,-Ph	147
82	scci₂f	CI	OCF,	CCI	3,5-(CH,)₂-4-OH-Ph	246
83	scci₂f	CI	OCF,	CCI	3-OH-4-OCH,-Ph	178
84	scci₂f	CI	OCF,	CCL	3-Cl-4-OH-Ph	108
85	sccif₂	CI	CF,	CCI	2-Cl-4-OH-Ph	207
86	sccif₂	CI	CF,	CCI	3-Cl-4-OH-Ph	152
87	SCF,	CI	CF,	N	4-OH-3-OCH,-Ph	69
88	scci₂f	CI	OCF,	CCI	2-Cl-4-OH-Ph	135
89	scci₂f	CI	OCF,	CCI	2.4-(OH),-Ph	183
90	SCF,	CI	CF,	CCI	2.4-(OH)₂-6-CH,-Ph	173
91	SCF_;	CI	CF,	CCI	2.3.4-(OH),-Ph	161
92	SCF;	CL	CF,	CCI	2.4.5-(OH),-Ph	161
93	SCF;	CI	CF,	CCI	3.4-(OH)₂-5-Br-Ph	89
94	SCC1₂F	CI	CF,	CCI	3-Cl-4-OH-Ph	148
95	SCCI-.F	CI	CF,	N	4-OH-3-OCH,-Ph	155

42

Tabelul 2A (continuare)

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
96	SCC1F,	CI	CF,	CCI	2,4-(OH)₂-Ph	159
97	SCC1₂F	CI	CF,	CCI	2-Cl-4-OH-Ph	205
98	scci₂f	CI	CF,	CCI	2,4-(OH)₂-Ph	140
99	scci₂f	CI	CF,	CCI	3-OH-4-OCH,-Ph	104
100	SCF,	CI	CF,	CCI	3-Br-4-OH-Ph	132
101	SCC1₂F	CI	OCF,	CCI	3-Br-4-OH-Ph	146
102	scci₂f	CI	OCF,	CCI	4-OH-3-CH,-Ph	151
103	scci₂f	CI	OCF,	CCI	3,5-(OCH,),-4-OH-Ph	158
104	scci₂f	CI	OCF,	CCI	5-Br-4-OH-3-OCH,-Ph	216
105	scci₂f	CI	OCH,	CCI	4,5-(OH)₂-3-OCH,-Ph	197
106	scci₂f	CI	CF,	CCI	3-OC₂H,-4-OH-Ph	169.5
107	so₂ch,	CI	CF,	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	215
108*	no₂	CI	CF,	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	125
109*	SOCF,	CI	CF,	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	188
1 10	SCH;	CI	CF,	CCI	4-OH-3-OCH,-Ph	ulei
1 I 1	SCH,	CI	CF,	CCI	4-OH-Ph	178

* R¹ este CI

Derivați de pirazol cu formula (I) sintetizați. în care:

R¹ este CN și R\ R^f’ și R' sunt H (Ph = fenil)

Tabelul 2B

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. ^aC
^{1 12}	SCF,	CI	CF,	CCI	3.5-(CF,)₂-Ph	1 10
113	SCF;	CI	CF,	CCI	2-OCH,-Ph	141

44

Tabelul 2B (continuare)

Compus nr.	R²	R⁵	R⁷	X	R⁴	p.t. °C
114	SCF,	CI	CF,	CCI	2-Cl-6-F-Ph	160
115	SCF,	CI	CF,	CCI	2-imidazolil	224
116	SCF₃	CI	CF,	CCI	3-CN-Ph	104
117	SCF,	CI	CF,	CCI	2-OH-4-N(O₂H₅)₂-Ph	58
118	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OCH₃-4-OC_l0H_2]-Ph	123
119	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OC₅H_H-Ph	64
120	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OCH,-4-OCH₂Ph-Ph	123
121	SCF,	CI	CF,	CCI	3-OCH,-4-O₂OC₇H_l5-Ph	ulei
122 f	SCbF	CI	OCF3	CCI	3,4-(OCH,)₂-Ph	85
123	SC1₂F	CI	OCF,	CCI	3,4,5-(OCH,),-Ph	134
124	sci₂f	CI	OCF,	CCI	2-OH-Ph	137
125	sci₂f	CI	OCF,	CCI	2-OH-3-OCH,-Ph	125
126	SCH,	CI	CF,	CCI	Ph	156

Utilizarea ca miticid, insecticid, afîcid paraziților anumitor insecte incluzând afide.

și nematicid

Următoarele proceduri de test reprezentative, utlizând compușii, conform invenției, au fost executate pentru a determina utilizarea ca pesticid și activitatea compușilor conform invenției împotriva două specii de omidă, o muscă, și trei specii de coleoptere larvare (una care se hrănește cu frunze și două cu rădăcini); și nematode, speciile specifice testate sunt cele care urmează:

Gen, Specie	Nume comun	Abreviere
Tetranychus urticae	Păianjenul	TSM
Aphis nasturtii	Păduchele verde al verigarului	BA
Spdopthera eridania	Omida sudică	SAW
Epilachna vavivestia	Gândacul de fasole mexicană	MBB

(continuare tabel)

Gen, Specie	Nume comun	Abreviere
Musca domestica	Musca de casă	HF
Diabrotica u-howardi	Viermele rădăcinii de porumb sudic	SCRW
Diabrotica virgifera	Viermele rădăcinii de porumb vestic	WCRW
Meloidogyne incognita	Viermele sudic al nodului de rădăcină	SRKN
Aphis gossypii	Păduchele bumbacului	CA
Schizaphis graminum	Gândacul verde (afidă)	GB
Heliothis virescens	Viermele de mugure de tutun	TBW

Formulări

Compușii de testat au fost formulați pentru utilizarea conform următoarelor metode utilizate pentru fiecare dintre procedurile de testare. 5

Pentru testele pe păienjen, afidă, omidă sudică, gândaci de fasole mexicană și vierme de mugure al tutunului, a fost preparată o soluție sau suspensie prin adăugarea a 10 mg de compus de testat la o soluție din 160 mg dimetilformamidă, 838 mg acetonă, 2 ml dintr-un amestec în raport 3:1 Triton X-172: Triton X-152 (respectiv emulsifianți în principal anionici și neionici cu spumare scăzută care sunt fiecare amestecuri anhidre de alcooli alchilaril polieteri cu sulfonați organici) și 98,99 g apă. Rezultatul a fost o concentrație de 100 ppm în compusul de testat. Pentru testele pe musca de casă, formularea a fost preparată inițial într-o manieră similară celei de mai sus. dar în 16,3 g de apă cu ajustarea corespunzătoare a celorlalte componente, ducând la obținerea unei concentrații de 200 ppm. Diluarea finală cu un volum egal dintr-o soluție apoasă de 20 % în greutate sucro 100 ppm din compusul dc testat. Când ză duce ia obținerea unei concentrații deeste necesar, a fost practicată sonarea pentru a asigura dispersia completă.

Pentru testele pe viermele rădăcinii de porumb sudic și vestic, a fost preparată o soluție sau o suspensie în aceeași manieră, ca cea care a fost folosită pentru concentrația inițială de 200 ppm, în cazul muștei de casă. Porțiuni din această formulare de 200 ppm, 10 au fost utilizate apoi prin diluare cu apă conform concentrațiilor cerute pentru test.

Pentru viermele sudic al nodului de rădăcină și pentru testele sistemice pentru omidă, păduchele bumbacului, viermele de 15 mugure al tabacului și gândacul verde, a fost preparată o cantitate de soluție sau suspensie prin adăugarea a 15 mg compus de testat la 250 mg dimetilformamidă, 1250 mg acetonă și 3 mg amestec de emul20 sifiere la care s-a făcut referire mai sus.

Apoi s-a adăugat apă pentru a obține o concentrație a compusului de testat de 150 ppm. Când a fost necesar, s-a practicat sonarea pentru a asigura dispersia com25 pletă.

Pentru testele de contact la viermele de mugure al tabacului, a fost preparată o cantitate de soluție prin dizolvarea compu107407 sului în acetonă și apoi diluare suplimentară pentru a se obține concentrațiile de diluație seriale cerute.

Procedurile de testare

Compușii de testat formulați mai sus au fost apoi evaluați din punctul de vedere al activității pesticide la concentrațiile specifice în ppm (părți pe milion) în greutate, conform următoarelor proceduri de testare.

Păianjenul parazit. Frunze infestate cu păianjen în stadiul de adult sau crisalidă, obținute dintr-un material de cultură au fost plasate- pe primele frunze ale două plante de fasole crescând într-un ghiveci de turbă. Un număr suficient de insecte (150-200) pentru testare au fost transferate pe plantele proaspete într-o perioadă de 24 h. Plantele cultivate (câte una de fiecare compus) au fost plasate pe o placă turnantă și pulverizate, suficient pentru a umezi plantele până la picurare, cu 100 ml din formularea de 100 ppm a compusului de testat, folosind un set pistol de pulverizare De-Vilbiss la presiuni de aer de 0,28 at.

Pe plantele pulverizate au fost pulverizate și 100 ml soluție apă-acetonă-DMFemulsifiant care nu conține compus de testat pentru utilizare drept control, tratat cu un compus tehnic comercial, fie dicofol fie hexitiazox, formulat în același mod. Plantele pulverizate au fost ținute timp de 6 zile, după care s-a făcut un calcul al mortalității vietăților.

Păianjenul parazit (test ovicid). Ouăle au fost obținute de la adulți de păianjen parazit dintr-un material de cultură. Frunze puternic infestate din materialul de cultură, au fost plasate pe plante de fasole neinfestate. Femelele au fost lăsate să depună ouăle pe o perioadă de aproximativ 24 h. după care frunzele au fost imersatc într-o soluție de TEPP (tetraetil difosfat) pentru a ucide vietățile și a preveni depunerea adițională de ouă. A48 ceastă procedură de imersiune, care este repetată după ce plantele se usucă, nu afectează viabilitatea ouălelor. Plantele cultivate (un ghiveci pentru fiecare compus) 5 au fost plasate pe o placă turnantă și pulverizate, suficient pentru a umezi plantele până la picurare, cu 100 ml din formula de 100 ppm a compusului de testat, utilizând un set pistol de pulverizare De-Vilbiss la 10 presiunea de aer 0,28 at. Pe plantele infestate au fost pulverizate, de asemenea, 100 ml soluție apă acetonă-DMF-emulsifiant, care nu conține compus de testat, pentru utilizare drept control netratat. Drept stan15 dard se testează un control tratat cu un compus tehnic comercial, de tipul demeton, formulat în același mod. Plantele stropite au fost ținute 7 zile, după care s-a făcut un calcul al mortalității formelor ouă împreu20 nă cu notații asupra activității reziduale asupra larvelor ieșite.

Păduchele verde cd verigarului sau păduchele bumbacului. Păduchi de verigar sau bumbac în stadiul de adult sau crisalidă 25 sunt puse pe plante de năsturel pitic sau respectiv de bumbac, cultivate. Plantele cultivate (un ghiveci pentru fiecare compus testat), infestate cu 100-150 păduchi, au fost plasate pe o placă turnantă și pulveri30 zate folosind un set pistol de pulverizare De-Vilbiss la o presiune a aerului de 0,28 at. Drept control netratat au fost pulverizate plante infestate cu 100 ml soluție apă acetonă-DMF-emulsifiant care nu conține 35 compus de testat. Un control tratat cu un compus tehnic comercial, malathion sau cyhalothrin. formulat în același mod, a fost testat drept standard. După pulverizare, ghivecele au fost păstrate o zi pentru pădu40 chele verde al verigarului și 3 zile pentru păduchele bumbacului, după care au fost numărați păduchii morți.

Omida sudică. Plante de fasole cultivate, au fost plasate pe o placă turnantă și au 45 fost pulverizate cu 100 ml din formula compusului de testare cu 100 ppm folosind un set pistol de pulverizare DeVilbiss la o presiune a aerului de 0,28 at. Drept control netratat au fost utilizate plante pulverizate cu 100 ml soluție apă/acetonă dimetilformamidă-emulsifiant neconținând compus de testat. Un control tratat cu un compus comercial tehnic, fie cypumethrina fie sulprofos, formulat în același mod au fost testate drept standard. Când s-au uscat, frunzele au fost plasate în pahare căptușite cu hârtie de filtru umedă, 5 larve de omidă sudică, al doilea instar, selectate la întâmplare, au fost introduse în fiecare pahar care a fost închis și păstrat timp de 5 zile. Larvele incapabile să se miște prin înțepare, au fost considerate moarte.

Viermele de mugure de tabac. Pe o placă turnantă au fost plasate plante de bumbac cultivate și au fost pulverizate cu 100 ml din formularea compusului de testat de 100 ppm folosind un set pistol de pulverizare DeVilbiss la o presiune a aerului de 0,28 at. Drept control netratat au fost utilizate plante pulverizate cu 100 ml soluție apă-acetonă-DMF-emulsifiant care nu conține compus de testat. Ca standard s-a testat un control tratat cu un compus tehnic comercial, fie cypermethrin, fie sulprofos, formulat în aceeași manieră. Când s-au uscat, frunzele au fost plasate în cutii de plastic conținând o bucată de hârtie de filtru și un fitil dentar umed. Apoi au fost introduse în fiecare cutie larve de vierme de mugure de tabac, al doile instar, selectate la întâmplare. Cutiile find închise și păstrate timp de 5 zile. Larvele incapabile să miște de-a lungul corpului, chiar după stimulare prin înțepare, au fost considerate moarte.

Gândacul de fasole mexicană. Pe o placă turnantă au fost plasate plante cultivate de fasole și au fost stropite cu 100 ml din formulare de compus de testat de 100 ppm. suficient pentru a uda plantele până la picurare, folosind un set pistol de pulverizare DeVilIbiss la o presiune a aerului de 0,28 at. Drept control netratat au fost utilizate plante pulverizate cu 100 ml soluție apă-acetonă-DMF-emulsifiant neconținând compus de tratat. Ca standard s-a testat un compus tratat cu un compus tehnic comercial, fie cypermethrin sau sulprofos, formulat în același mod. Când s-au uscat frunzele au fost plasate în pahare căptușite cu hârtie de filtru umedă. Apoi au fost introduse în fiecare pahar 5 larve de fasole mexicană, al doilea instar, selecționat la întâmplare, după care paharele au fost închise și păstrate timp de 5 zile. Larvele care au fost incapabile să miște de-a lungul corpului chiar după stimulare prin înțepare, au fost considerate moarte.

Musca de casă. Muște de casă adulte, de patru sau șase zile au fost alese, conform descrierii din Chemical Specialities Manufacturing Association (Blue Bock, NcNaierDorland Co„ N.V. 1954; pp. 243-244, 261) în condiții de control. Muștele au fost imobilizate prin anesteziere cu bioxid de carbon și 25 de masculi și femele, individuali, au fost transferați într-o cușcă constând dintr-o strecurătoare de alimente standard și o suprafață acoperită cu hârtie de împachetat. Intr-un vas conținând vată absorbantă s-au adăugat 10 ml de formulare a compusului de testat de 100 ppm. Drept control netratat s-au aplicat în același mod 100 ml dintr-o soluție-apă acetonăDMF-emulsificator-sucroză neconținând compus de testat.

Ca standard s-a testat un control tratat cu un compus tehnic comercial, matathion. formulat în același mod. Paharul momeală a fost introdus în interiorul sitei alimentare înainte de introducerea muștelor anesteziate. După 24 h. muștele care nu au dat semn de mișcare la stimulare au fost considerate moarte.

Viermele rădăcinii de porumb sudic sau vestic. într-un recipient conținând 60 g de sol fertil nisipos s-au adăugat 1.5 ml dintr-o formulare apoasă constând dintr-o porțiune de 1,5 ml dintr-o formulare apoasă constând dintr-o porțiune de formulare a compusului de testat de 200 ppm, diluată cu apă așa cum se consideră potrivit pentru concentrația finală în mod a compusului de testat de 3,2 ml apă și 5 grăunți pregerminați de porumb. Recipientul a fost agitat temeinic pentru a obține o distribuție și mai bună a formulărilor de testat. După asta, au fost plasate într-o cavitate practicată în sol 20 de ouă de vierme al rădăcinii de porumb (sau la alegere 10 larve din primul instar în cazul WCRW). Apoi se adaugă la această cavitate vermiculită (1 ml), folosită opțional în cazul testelor WCRW și apă (1,7 ml). într-o manieră similară a fost preparat un control netratat prin aplicarea unei porțiuni de aceeași mărime dintr-o soluție apă-acetonă-DMF-emulsifiant, neconținând compusul de testat. In plus, a fost utilizat un control testat cu un compus tehnic comercial (selectat tipic dintre terbufos. fonofos, phorate, chlorpyrifos, carbofuran, isazophos, sau ethoprop), formulat în același mod, ca test standard necesar. După 7 zile, au fost numărate larvele de vierme al rădăcinii folosind metoda Berlese a pâlniei de extracție.

Viermele sudic al nodului de rădăcină.

Rădăcini infectate de plante de roșie, conținând mase de ouă de vierme de nod de rădăcină, au fost îndepărtate dintr-un material de cultură și curățate de sol prin scuturare și spălare cu apă de la robinet. Ouăle de vierme au fost separate de țesutul de la rădăcini și spălate cu apă. Probe de suspensie de ouă au fost spălate pe o sită fină aflată deasupra unui castron de colectare. în care nivelul apei a fost ajustat astfel încât să fie în contact cu plăcuța. Din castron, au fost colectați imaturii pe o sită fină. Capătul unui container de formă conică a fost astupat cu vermiculită brută și apoi a fost umplut până la 1.5 cm de vârf cu aproximativ .200 ml în volum de sol pasteurizat. Apoi într-o gaură făcută în centrul solului a fost pipetată o porțiune a formulării de 150 ppm a compusului de testat. Ca standard s5 a utilizat pentru testare un control tratat cu un compus tehnic comercial: fenamifos, formulat în manieră similară. Drept control netratat s-a aplicat o porțiune de soluție apă-acetonă-DMF-emulsifiant, neconținând 10 compus de testat, aplicată în manieră similară. Imediat după tratamentul solului cu compusul de testat, pe deasupra, s-au adăugat în ficare con 1000 de viermi sudici de nod de rădăcină, stadiul al doilea de dez15 voltare. După 3 zile, în con a fost transplantat apoi un unic răsad de roșie sănătos. Conul conținând solul infestat și răsadul de roșie a fost ținut în seră timp de 3 săptămâni. La sfârșitul testului, rădăcinile 20 de răsad de roșie au fost îndepărtate din con și evaluate pentru vătămare pe o scală de evaluare relativă la controlul netratat după cum urmează:

- 1, vătămare gravă, egală cu a contro25 lului netratat;

- 3, vătămare ușoară;

- 4, vătămare foarte ușoară;

- 5, nici o vătămare adică control complet.

Aceste rezultate au fost apoi convertite în valori ED_; sau ED_S (doze eficace pentru a obține o evaluare a vătămării de 3 sau 5).

Omidă sudică pe roșie - evaluare sistemică. Testul a fost condus în legătură cu 35 evaluarea la viermele sudic al nodului de rădăcină. Plantele de roșie, crescute în sol (la o rată de protecție a compusului inițial de testat de 6.6 ppm concentrații de sol. sau aproximativ 150 ppm concentrație de solu40 ție) pentru evaluarea nematodelor, au fost apoi folosite pentru evaluarea preluării unui compus prin rădăcini și ulterior transport sistemic la frunza de roșie. La finalul țesutului pe nematodă. 21 de zile după tra45 tament frunza de roșie este tăiată, plasată într-un container de plastic și infestat cu un al doilea instar de larvă de omidă sudică. După aproximativ 5 zile, larva este examinată pentru procentul de mortalitate.

Păduchele bumbacului și viermele de muguri de tutun (pe bumbac) și gândacul verde și viermele de mugure de tutun (pe sorg), evaluarea sistemică. O porțiune de 7,0 ml soluție de 150 ppm pentru tes-tul de nematode se aplică pentru a furniza o doză de concentrație în sol de 10,0 ppm, sub forma unei doze, la ghivece de 6 cm, conținând bumbac și plante de sorg. Plantele de bumbac sunt în prealabil infestate cu păduchi de bumbac, cam cu 2 zile înainte de începerea tratamentului și cu gândac verde o zi înaintea tratamentului. După păstrarea plantelor timp de 3 zile, plantele sunt examinate pentru activitatea păduchilor. După alte 6 zile, plantele se examinează pentru activitatea păduchilor, și păduchii de bumbac și gândacii verzi sunt numărați și este apreciată mortalitatea. Porțiuni din frunzele de bumbac și de sorg, sunt extirpate, plasate în containere separate de plastic și infestate cu al doilea instar de larvă de vierme de mugure de tutun.

Culturile sunt imersate în sulfatop pentru a omorî păduchii care au mai rămas și puse din nou în seră pentru a crește iar. 13 zile după tratament, frunzele care au mai rămas sunt extirpate și date ca hrană viermilor de muguri de tutun. Mortalitatea este apreciată 6 zile după infestare.

Păduchele de bumbac și omidă sudică (bumbac și gândac verde și omidă sudică (pe sorg) - evaluare sistemică). Se prepară o cantitate de soluție sau suspensie pentru a furniza 5 ml doză de o concentrație în sol de 20 ppm (și după diluări), sub forma unei doze, pentru ghivece de 16 cm conținând plante de bumbac și sorg. Plantele de bumbac sunt în prealabil infestate cu păduchii de bumbac cu două zile înaintea tratamentului și cu gândac verde cu o zi înaintea tratamentului. După păstrarea plantelor trei zile, se apreciază activitatea păduchilor. După alte 6 zile, plantelor li se apreciază activitatea păduchilor. și păduchii de bumbac și gândacii verzi se numără și este apreciată mortalitatea. Porțiuni din frunzele de bumbac și sorg sunt extirpate, plasate în containeare separate de plastic și infestate cu un al doilea instar, de larvă de omidă sudică, culturile sunt imersate în sulfotep pentru a omorî păduchii care au mai rămas și puse din nou în seră pentru a crește iar. 13 zile după tratament, frunzele care au mai rămas sunt extirpate și date ca hrană omidelor sudice. Mortalitatea este apreciată 6 zile după infestare.

Viermele de mugure de tutun - evaluare de contact. Metodele următoare de aplicare locală oferă o evaluare a toxicității de contact a unui compus asupra larvelor de viermi de mugure de tutun. Soluția de compus de testat la concentrații de diluție secvențială, în două rânduri, de la 10 până la 16 pg/ml a fost aplicată printr-un microinjector în porțiuni repetate de la 1 μΐ pe spatele a aproximativ 20 mg larve de viermi de mugure de tutun. Aceasta este echivalent unei doze aplicate de 500 până la 8 pg/g greutate corp. De asemenea, a fost aplicată acetonă, fără compus de testat, drept probă de control. Ca standard s-a utilizat un control tratat cu un compus tehnic comercial, cypermethrin sau thiodicarb. de asemenea, în acetonă. Larvele tratate au fost plasate, individual, în cutii Petri din plastic conținând o frunză de bumbac netratat și un fitil dentar umed. Larvele tratate au fost menținute la aproximativ 2 “C și umiditate relativă de 50%. Procentajul de mortalitate a fost apreciat la 1 și 4 zile după tratament.

Rezultatele utilizării. Rezultatele tipice ale activității miticide. și nematocide sunt discutate mai jos pentru câțiva compuși reprezentativi, conform invenției, sau rezultatele unor compuși sunt consemnate în cele ce urmează în tabelul 3, față de speciile de testare indicate (BA*/CA, SAW, MBB, HF, TBW, SCRW*/WCRW, desemnate, prin abrevieri ale numerelor comune) și la rate de dozare indicate. Rezultatele din tabelul 3 sunț prezentate (cu un X) drept 5 compuși care duc la o mortalitate de 70100% a speciilor de testare indicate.

Unii dintre compușii din invenție sunt, de asemenea, acaricizi la care, de exemplu, compușii nr. 40, 47, și 57 duc la 30- 10 % control al acestora la 100 ppm în cazul testelor de momeală fol iară.

Unii dintre compuși prezintă în plus un control sistemic al larvelor de insecte și păduchi prin intermediul absorbției prin 15 rădăcină la concentrațiile în sol specificate în protocoalele de mai sus. Câțiva, de exemplu, prezintă: 50-100 % control asupra omidei sudice la roșie (compușii nr. 10, 11 și 12); 30-100 %, control 20 asupra omidei sudice la 6 zile pe bumbac (compușii nr. 69, 89, 113 și 120) și 30100 % control asupra omidei sudice la 13 zile (compușii nr. 64, 65. 67, 68 și 110); 30-100 % control asupra omidei sudice la 25 6 zile pe sorg (compușii nr. 2. 10. 69, 72, 90, 100, 115 și 121) și 70-100 % control la 13 zile (compușii nr. 65, 66, 110 și 117); 100 % control asupra păduchelui bumbacului la 6 zile pe bumbac (compușii 30 nr.13, 16, 17, 18. 19, 107. 110. 111, 112, și 126); și 30-100% control asupra păduchelui verde la 6 zile pe sorg (compușii nr.4, 16, 17, 18. 19, 20. 21. 74, 87. 90,

93, 107, 110, III. 112 și 126). Unii din- 35 tre compuși prezintă, de asemenea, activitate prin intermediul tratamentului seminței, de exemplu, compusul nr. 2 la 1% în greutate pe semințe de ovăz, demonstrează 100% control pe omida sudică după 6 40 zile.

Compușii, conform invenției, dovedesc, de asemenea. în mod .surprinzător, un control neașteptat și excelent asupra viermilor de mugure de tabac. (TBW) când 45 este aplicat local sau în testele de contact în care, de exemplu, compușii nr. 1-6, 9-11, 13, 15-19, 21-32, 35-38, 40, 42, 44-47, 50, 52, 58, 59, 61, 65-67, 69, 71, 73-78, 80, 81, 84-89, 91-94, 96-103 și 116 demonstrează control 50-100% la doza de aplicare de 63 pg corp în greutate. Activitatea nematocidă este demonstrată în plus de compușii, conform invenției, unde, de exemplu, compușii nr. 7/10 și 89 dau o valoare ED₃pe larve SRKN de aproximativ 21 kg/ha și compușii nr. 7, 9 și 11 dau valori ale ED. pe ouă de SRKN de aproximativ 14 la 21 kg/ha. Mai mult, compușii invenției prezintă proprietăți de reducere sau antialimentare pentru unele specii dăunătoare, de exemplu, pentru dăunători foliari cum ar fi omida sudică și gândacul fasolei mexicane.

Compușii din invenție, prezintă utilitate în combaterea unei varietăți de specii de dăunători chiar și la concentrații mai scăzute, de exemplu, pentru aplicare foliară. se pot utiliza concentrații în domeniul de aproximativ 50-0,5 ppm, sau mai puțin; pentru aplicare momeală, concentrații în domeniul de aproximativ 50-0,05 ppm. sau mai puțin; și pentru aplicare pe sol pot fi utile concentrații în domeniul de la aproximativ 1,0-0,01 ppm sau mai puțin. în discuția de mai sus și rezultatele raportate în tabelul 3, compușii, conform invenției, sunt aplicați în diferite concentrații. Utilizarea unei soluții sau suspensii sau emulsii foliare de 1 ppm (concentrație de compus în părți per milion a soluției de testare aplicate) corespunde aproximativ la o aplicare de I g/ha de ingredient activ, pe baza unui volum de pulverizare de aproximativ 1000 1/ha (suficient pentru a curge). Astfel, aplicările de pulverizări foliare de la aproximativ 6.25 la 500 ppm ar corespunde la aproximativ 6-500 g/ha. Pentru aplicări pe sol. o concentrație de 1 ppm, pe baza unei adâncimi a solului de aproximativ 7.5 cm. corespunde la o aplicare în câmp prin răspândire la aproximativ 1000 g/ha. Sau sa stabilit alternativ, o concentrație în sol de ppm ca mai sus, dar sub forma unei aplicări pe o fâșie de aproximativ 18 cm corespunzând la aproximativ 166 g/ha. Pentru testul de contact, se aproximează ca o doză de aplicare, de 10 pg/μΐ aplicată 5 la greutate corp, ca o soluție de 0,2 pg/ml (200 ppm) la larve ar corespunde unei utilizări în aplicație în câmp sub formă de împăștiere prin pulverizarea a aproximativ 50 până la aproximativ 100 g/ha.

Exemple de utilizare a activității pesticide a derivaților de pirazol cu formula (I) reprezentativi, ducând la 70-100 % mortalitate a dăunătorului

Tabelul 3

Compus nr.	Aplicare foliară sau de momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, 5 ppm
BA/CA	SAW	NÎBB	HF	TBW	SCRW/WCRW
1	-	X	X	X	X	X
2	-	X	X	X	X	-
3	-	X	X	X	X	X
4	X	X	X	X	X	X
5	-	X	-	X	X	X
6	-	X	X	X	X	-
8	X	X	X	X	X	-
9	-	X	X	X	X	-
10	X	X	X	X	X	X
1 1	X	X	X	X	X	X
12	X	X	-	X	X	X
13	X	X	X	X	X	-
14	-	X	-	-	X	-
15	X	X	X	X	X	-
16 _	X	X	X	X	X	-

Tabelul 3 (continuare)

60

Compus nr.	Aplicare foliară sau de momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, -5 ppm
BA/CA	SAW	MBB	HF	TBW	SCRW/WCRW
17	X	X	x -^j	X	X	-
18	X	X	X	X	X	-
19	-	X	-	X	X	-
20	X	X	X	X	X	-
21	X	X	X	X	X	-
22	X	X	X	X	X	-
23	-	X	X	X	-	X
24	-	X	-	X	-	X
25	-	X	-	X	-	-
26	X	X	X	X	-	X
27	-	X	-	X	-	X
28	X	X	-	X	X	X
29	-	X	-	X	X	X
30	-	X	-	X	-	X
31	-	X	-	-	-	X
32	X	X	X	X	-	X
->	X	X	-	X	-	-
34	X	X	-	X	-	X
35	-	X	X	X	-	X

Tabelul 3 (continuare)

Compus nr.	Aplicare foliară sau de momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, - 5ppm
BA/CA	SAW	MBB	HF	TBW	SCRW/WCRW
36	X	X	-	X·	X	-
37	X	X	-	X	X	X
38	X	X	-	X	X	X
39	X	X	-	X	X	X
40	X	X	-	X	X	-
42	X	X	-	X	X	-
43	X	X	-	X	-	-
44	-	X	-	X	-	X
46	-	X	-	X	-	-
47	X	X	-	X	-	X
48	X	X	X	X	-	-
49	X	X	-	X	-	-
50	-	X	X	X	-	-
51	X	X	X	X	-	-
52	X	X	X	X	-	-
53	X	X	X	X	-	-
54	X	X	X	X	-	-
55	-	X	-	X	-	-
56	X	X	-	X		-

Tabelul 3 (continuare)

64

Compus nr.	Aplicare foliară sau de momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, -5 ppm
BA/CA	SAW	MBB	HF	TBW	SCRW/WCRW
57	X	X	-	X	-	-
58	-	X	-	X	-	-
59	X	X	-	X	-
60	X	X	-	X	-	-
61	-	X	X	X	-	-
62	-	X	X	X	X	-
63	-	X	X	X	X	-
64	X	-	-	X	-	-
65	X	X	X	X	-	X
66	-	X	X	X	X	-
67	-	X	X	X	-	X
68	-	-	X	X	-	-
69	X	X	X	X	X	-
70	-	X	-	-	-	-
71	-	-	X	X	X	-
73	-	X	X	X	X	X
74	X	X	X	X	X	X
75	-	X	X	X	X	-
76	-	X	X	X	X	-

Tabelul 3 (continuare)

Compus nr.	Aplicare foliară sau de momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, -5 ppm
BA/CA	SAW	MBB	HF	TBW	SCRW/WORW
77	X	X	X	X	X	-
78	-	X	X	X	X	X
79	-	X	-	X	X	X
80	X	X	X	X	-	X
81	-	X	X	X	X	X
82	-	X	-	X	X	-
83	-	X	X	X	X	-
84	-	X	X	X	X	X
85	X	X	-	X	-	-
86	-	X	-	X	X	-
87	X	X	X	X	-	-
88	-	X	-	X	X	-
89	-	X	X	X	-	-
90	X	X	-	X	X
91	X	X	-	X	X	-
92	X	X	-	X	X	-
93	-	-	-	X	-	-
94	-	X	X	X	X	-
96	-	X	X	X	-	-

Tabelul 3 (continuare)

Compus nr.	Aplicare foliară sau ca momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, -5 ppm
BA/CA	SAW	MBB	HF	TBW	SORW/WORW
97	-	-	-	X	X	-
98	-	X	X	X	-	-
99	-	-	-	X	X	-
100	X	X	X	X	X	-
101	-	X	-	X	-	-
102	-	X	-	X	-	-
103	-	X	-	X	-	-
104	-	X	-	X	-	-
105	-	X	-	X	-	-
106	-	-	X	X	-	-
107	-	-	X	X	-	-
108	-	-	-	X	-	-
109	-	-	-	X	X	-
1 10	-	-	-	X	-	-
1 1 1	-	-	-	X	-	-
112	X	X	-	X	X	X
1 13	X	X	X	X	X	-
1 14	X	X	-	X	X	X
115	-	X	X	X	X	-

Tabelul 3 (continuare)

Compus nr.	Aplicare foliară sau ca momeală la 100 ppm	Concentrație în sol, -5 ppm
BA/CA	SAW	MBB	HF	TBW	SORW/WORW
116	X	X	X	X'	X	-
117	-	X	-	X	-	-
118	-	X	-	X	X	-
119	-	X	-	X	X	-
120	-	X	-	X	X	-
121	-	X	-	X	X	-
122	-	X	-	X	-	-
123	X	X	X	X	-	-
124	X	X	-	X	-	-
125	-	X	-	X	-	-
126	-	-	-	X	-	-

Metode și compoziții. Așa cum este evident din utilizările pesticide precedente, prezenta invenție oferă compuși cu activitate pesticidă și metode de utilizare a respectivilor compuși pentru controlul unui număr de specii dăunătoare cum ar fi: ortopode, mai ales insecte sau paraziți; nematodele plantelor sau paraziți, viermi sau protozoare. Astfel, compușii sunt folosiți avantajos în utilizare practi- 10 că, de exemplu, la culturile agricole sau horticole, silvicultură, medicină veterinară sau la animale din gospodării sau în sănătate publică.

Un aspect al prezentei invenții, oferă 5 prin urmare o metodă pentru controlul dăunătorilor la un anumit loc. care cuprinde tratamentul locului (de exemplu, prin aplicare sau administrare) cu o cantitate eficientă dintr-un compus cu formula generală I, și mai ales cu formula I_a, în care grupările substituente sunt așa cum au fost definite mai înainte. Locul include, de exemplu, însuși dăunătorul sau locul (plantă, animal, persoană, câmp, clădiri, localuri, păduri, livezi, cursuri de apă, sol, produse din plante sau animale sau 5 alte asemenea), în care dăunătorii trăiesc sau se hrănesc. Compușii din această invenție sunt preferabil utilizați pentru a controla insecte din sol, cum ar fi, viermele rădăcinii de porumb, termitele (în special pentru protecția clădirilor), viermii de rădăcină, viermii filiformi, gărgărițele rădăcinii sau alți viermi. Ei pot fi, de asemenea, folosiți pentru a obține activitate împotriva nematodelor patogene a plantelor cum ar fi leziunile produse de nematoda nodului de rădăcină, a veziculei, sau nematodele de tulpină sau bulb, sau împotriva paraziților. Pentru controlul dăunătorilor solului, de exemplu, viermele rădăcinii de porumb, compușii sunt în mod avantajos aplicați la/sau încorporați într-un procent eficace în solul în care se plantează sau vor fi plantate culturile, sau semințele, sau rădăcinile plantelor cultivate.

Mai mult, acești compușii pot fi folositori în centru prin intermediul aplicării pe frunze sau acțiunii sistematice a unor artropode, în special insecte sau paraziți, care se hrănesc cu porțiuni vii ale plantelor. Controlul dăunătorilor plantelor poate fi realizată în plus prin aplicarea la rădăcinile sau semințele plantelor cu translocare sistematică ulterioară la părțile vii ale plantelor.

în domeniul sănătății publice sunt, în special, folositoare controlului multor insecte. mai ales muște de murdărie sau alte dăunătoare dipterice, cum ar fi muște de casă, muște de grajd, muștele soldatului. musca cornului, muște negre, muște de cal. musculițe, țânțari.

Compușii din această invenție pot fi folosiți în următoarele aplicări la următorii dăunători incluzând artropode. mai ales insecte sau păianjeni, nematode sau viermi intestinali sau protozoare dăunătoare:

în protecția produselor depozitate, de exemplu, cereale, includ grăunți sau faină, arahide, produse alimentare animaliere produse din lemn sau bunuri gospodărești, cum ar fi covoare și textile, compușii invenției sunt folositori împotriva atacului artropodelor, mai ales a gândacilor, incluzând gărgărițelor, moliile și păianjenii, de exemplu, Ephestia spp. (gărgărița de faină), Anthrenus spp. (gândac de covor), Tribolium spp. (gândaci de făină), Sitophiliis spp. (gărgărița de grâne), sau Acarus spp. (păianjen).

In controlul gândacilor negri de bucătărie, a furnicilor, sau termitelor, sau a altor dăunătoare artropode similare în locuințele infestate, sau localuri industriale, sau în controlul larvelor de țânțari la cursurile de apă, puțuri, rezervoare sau alte ape curgătoare sau stătătoare.

Pentru tratamentul fundațiilor clădirilor sau solului în prevenirea atacului termitelor asupra construcțiilor, de exemplu, Reticultermes spp., Heterotermes spp., Captotermos spp.

în agricultură împotriva adulților, larvelor și ouălor de Lepidoptera (fluturi și molii), de exemplu, Helicthis spp., cum ar fi Heliothis virescens, (vierme de mugure de tabac), Heliothis armigera și Heliothis zea.

Spodoptera spp., cum ar fi, 5. exempta, S. frugiperda, S. exiqua, S. littoralis. (vierme de bumbac egiptean). S. eridania. (omidă cu guler) și Mamestra configurata, (omida cu guler); Earias spp., ex. E. insulana (viermele egiptean al capsulei). Pectinophora spp., ex. Pectinophora gossypiella, (viermele roz al capsulei). Ostrinia spp., cum ar fi, O. hubilalis (cariul european al porumbului). Trichoplusia ni (limaxul verzei). Artogeia spp.. (viermii verzi). Laphygma spp.. (omizi), Agrotis și Amathes spp., (larve), Wiseana spp., Chilo spp., (cariul tulpinei de orez), Tryporyza spp. și Diatrea spp., (carii trestiei de zahăr și ai orezului), Sparganothis pilleriana (molia boabei de strugure), Cydia pomonella (molia mărului). Archips spp., (molia fructelor pomifere). Plutella xylostella (molia cu spate de diamant). Bupalus piniarius, Cheimatobia rbumata, Litchocolletis blancardel, Hyponomeuta padella, Plutella maculipenrtis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatris thurberiella, Phyllocnistis citrella, Euxoa spp., Feltia brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Varpocapsa pomonella, Pyrausta dubliali, Ephistia kuehniella, Galleria mollonolla, Tincola bisselliella, Ținea pellionella, Hofmannophila pseudozpretella, Cacoecia podana, Capus reticulana, Choristeneura fumiferana, Clysis ambiguellis, Homona magnanime și Tortix viridana.

împotriva adulților și larvelor de coleoptere (gândaci) Hypothenemus hampei (cariul boabei de cafea), Hylesinus spp. (gândac de scoarță de copac), Anthoumous spp., ex. grandis (gărgărița capsulei de bumbac). Acalyuma spp. (gândacul castravetului), Lema spp., Paylliodes spp.. Leptinotarsa decomlineata, (Gândaci de Colorado ai cartofului), Diabrotica spp. (viermii rădăcinii de pământ), Gonocephalum spp. (falși viermi filiformi), Agriotes spp., Limonius spp. (viermi filiformi). Dermolepida spp., Popilla spp.. Heteronychus spp. (râme albe), Phaedon cochleariae (gândacul muștarului). Epitrix spp. (gândaci purice), Lissorhoptrus oryzophilus (gărgărița orezului de apă). Meligethes spp. (gândacii de polen), Ceutorthynchus spp., Rhynchophorus și Cosmopolites spp. (gărgărița rădăcină). Anobium punctatum, Rhizopertha dominica. Bruchidius obtectus', Acantlioscelides obtectus, Hvlotrupes bajulus. Agelastica alni, Psylli74 odes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Stiophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermetes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp.', Maligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucrus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molito-r, Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis și Costelytra zealandica.

împotriva heteropterelor (hemiptere și homoptere), de exemplu, Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phyloxera spp., Adelges spp., Phorodon humuli, Aeneolamia spp., Nephotettix spp. (purice de frunză de orez), Empoasca spp., Nilaparvata spp., Perkinsiella spp., Pyrilla spp., Aonidiella spp., Coccus spp., Pseucoccus spp., Helopeltis spp. (țânțar), Lygus spp., Dysdercus spp., Oxycarenus spp., Nezara spp., Eurygaster spp., Piesma guadrata, Cimex lectularius. Rhodnius prolixus și Triatoma spp., Aspidiotus hederae; Aeurodes brassicae, Brevicoryne Brassicae, Cryptomyzus ribis. Dorelis fabae, Doralis pomi, Ericsoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avencte', Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Euscelis bilobatus, Nephotettix cinccticeps, Lacanium corni, Saissetia oleage, Laodelphas striatellus.

împotriva himenopterelor Athalia spp., și Oephus spp., Atta spp. (furnici tăietoare de frunză), Diprion spp.. Hopolocampa spp., Lasius spp., Monomorium spp., Polistes spp., Vespa spp., Vespttla spp.. și Solenopsis spp.

împotriva dipterelor, exemplu, Delia spp. (viermi de rădăcină), Atherigona spp. și Cholorps spp.. Sarcophaga spp., Musca spp., Phormia spp.. Aedes spp., Anopheles spp.. Simulium spp. (muște de gunoi). Phytomyza spp.. Ceratitis spp. (muște de fructe). Cttlex spp.. Drosophila melano107407 gaster, Ceratitis capitata, Dacus cleae; Tipula paludosa, Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabamts spp.; Fannia spp., Bibio hortulanus, Oecinella frit. Phorbia spp., Pegomyia hyoscxani.

împotriva tisanopterelor, cum ar fi Thrips tabaci, Hercinothris femoralis și Franklinsiella spp.

împotriva Ortopterelor cum ar fi, Lo-. casta și Schistocerca spp. (lăcuste și greieri), exemplu, Gryllus spp. și Acheta spp., de exemplu, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesticus; Hryllotalpa spp., Locusta migratoricides, Melamoplus, Differentialis și Schistocerca gregaria.

împotriva Collembola, exemplu, Sminthurus spp. și Onychiurus spp.. Periplaneta spp. și Blattela spp., (gândac negru).

împotriva izopterelor, exemplu, Odontotermes spp. Reticuletermes spp., Coptotermes spp. (termite).

împotriva dermapterelor, de exemplu, Forticula spp. (urechelnițe).

împotriva artropodelor de semnificație agricolă cum ar fi: (parazite), de exemplu, Tetranychus spp.. Penonychus spp., Hryobia spp. (paraziții păianjenului), Ornithonyssus spp. (paraziții de păsări). Eriphyes spp. (paraziții galei) și Polyphadotarsonemus spp.

împotriva Thysamira, de exemplu. Lepisma sacharia.

împotriva Anoplura. de exemplu. Plivlloxera vastaris, Pomphigus spp.. Pe-diculus humanus corporis, Haematopinus spp. și Linoghathus spp.

împotriva Mallophciga. de exemplu. Trichodactes spp. și Demalinea spp.

împotriva Siphonoptera. de exemplu. Xenopsvlla cheopis și Ceratophvllus spp.

împotriva altor atropode, cum ar fi Blaniulus spp. (miriapozi); Scutigerella spp., Oniscus spp., și Trips spp. (crustacee).

împotriva izopodelor, de exemplu, Oniseus asellus; Armadillidium vulgare și Porcellio scaber.

împotriva Chilopoda, de exemplu, Geophilus carpophagus și Scutigera spex.

împotriva nematodelor care atacă plante sau copaci de importanță în agricultură, silvicultură sau horticultura, fie direct, fie prin răspândirea bolilor plantelor: bacterială, virală, microplasmică, sau prin spori. De exemplu, nematodele nodului de rădăcină, cum ar fi Meloidogyno spp. (exemplu,

M. Incognito), nematodele veziculei, cum ar fi, Globodera spp. (exemplu G. rostochiensis), Heterodera spp. (exemplu H. avenae); Radopholus spp. (exemplu R. similis), nematode de leziune, cum ar fi Pratylenchus spp. (exemplu P. pratensis); Belonolaimus spp. (exemplu B. gracilis); Tylenchulus spp. (exemplu T. semipenetrans); Rotylenchulus spp. (exemplu R. Reniformis); Rotylenchus spp. (R. robustus); Helicotylenchus spp. (exemplu H. multicinctus), Hemicycliophora spp. (exemplu H. gracilis), Criconemicides spp. (exemplu C. similis); Trichodorus spp. (exemplu, T. primitivus), nematode, cum ar fi Xiphinema spp. (exemplu, X. diversicaudatum), Longidorus spp. (exemplu. L. elongatus), Hoptolaimus spp. (exemplu, H. coronatus), Aphelenchoid.es spp. (exemplu A. ritzomabosi și A. besseyil), viermele parazit al tulpinei și bulbului ca: Ditylenchus spp. (exemplu D. dipsaci).

în domeniul medicinei veterinare sau a vieții casnice, sau în menținerea sănătății publice, împotriva artropodelor, a viermilor intestinali sau a protozoarelor, care sunt paraziți interni sau externi, ai vertebratelor, mai ales, a vertebratelor cu sânge cald, de exemplu, om sau animale domestice, vite, oi. capre, cai, porci, păsări de curte, câini sau pisici, de exemplu, Acarina, incluzând paraziți, de exemplu, Ixodes spp., Bophilus spp., exemplu, Boophilus microplus; Amblyomma spp., Hyalamma spp., Rhipicephalus spp., exejrtplu Rhipicephalus appendiculatus, Haemaphysalis spp., Dermacentor spp., Ornithodorus spp. (exemplu, Ornithodorus moubata) și paraziți (exemplu, Damalinia spp., Dermahyssus gallinae; Sarcoptes spp., exemplu, Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp., Chorioptes spp., Demodex spp., Eutrombicida spp.), Diptera (exemplu, Aedes spp., Artopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Simulium spp.), Hemiptera (exemplu, Triatoma spp.), Phthirapter.

Invenția așa cum s-a descris, oferă metode de control a dăunătorilor prin intermediul aplicării sau administrării unei cantități eficace de compus cu formula (I) sau (Ia), la un spațiu, care cuprinde tratamentul spațiului respectiv.

In utilizarea practică, pentru controlul dăunătoarelor artropode, în special, insecte, paraziți, sau nematode, ale plantelor, o metodă, de exemplu, cuprinde aplicarea pe plante sau la mediul în care acestea cresc, a unei cantități eficiente de compus al invenției. Pentru o astfel de metodă, compusul activ este aplicat în general pe locul pe care infestarea cu artropode sau nematode trebuie controlată într-o cantitate eficace, în domeniul de la aproximativ 0,005 kg la aproximativ 15 kg compus activ pe ha de teren de tratat. In condiții ideale, funcție de dăunătorul de controlat, o cantitate mai scăzută poate oferi protecție adecvată. Pe de altă parte, condiții atmosferice potrivnice, rezistența dăunătorului sau alți factori pot impune ca ingredientul activ să fie utilizat în cantități mai mari. Cantitatea optimă depinde de obicei de un număr de factori, de exemplu, de tipul de dăunător de controlat, de tipul sau stadiul de dezvoltare a plantei infestate, de spațiul dintre rânduri sau, de asemenea, de metoda de aplicare. Trebuie remarcat că domeniul de cantități eficace din compusul activ este de la aproximativ 0,01 kg/ha la aproximativ 2 kg/ha.

Când un dăunător este născut în sol, compusul activ formulat în general într-o compoziție, este distribuit uniform peste aria de tratat (adică, de exemplu, tratament prin împrăștiere sau pe fâșie) într-un mod convenabil. Aplicarea poate fi făcută, dacă se dorește, pe suprafața de câmp sau de creștere a culturii sau în imediata apropiere a seminței sau plantei care trebuie protejată de atac. Compusul activ poate fi introdus în sol prin stropire cu apă peste suprafață sau poate fi lăsat pe seama acțiunii naturale a ploii. Pe timpul sau după aplicare, compusul formulat poate fi, dacă se dorește, distribuit mecanic în sol, de exemplu, prin arat, discuire cu utilizarea tracțiunii. Aplicarea poate fi făcută înainte de plantare, la plantare, după plantare. însă înainte să fi avut loc germinarea, sau după germinare, în plus, o metodă de control poate cuprinde, de asemenea, tratamentul seminței înainte de plantare cu control ulterior efectuat după plantarea seminței.

Metode de control ale dăunătorilor constau, de asemenea, din aplicare la tratamentul frunzelor plantelor pentru a controla artropodele. în special insectele sau paraziții, sau nematodele care atacă părțile aeriene ale plantelor. în plus, se oferă metode de control a dăunătorilor cu com-pușii din invenție, pentru dăunătorii care se hrănesc cu părți ale plantei îndepărtate de punctul de aplicare, de exemplu, insecte care se hrănesc cu frunze care sunt controlate prin intermediul acțiunii sistemice a compusului activ atunci când acesta este aplicat la rădăcinile unei plante, de exemplu, sau la sămânța de plantă înainte de plantare. în plus, compușii invenției pot reduce atacul asupra unei plante prin intermediul efectelor antialimentare și respingătoare.

Compușii din invenție și totodată, metodele de control ale dăunătorilor sunt de deosebită valoare în protecția câmpului, nutrețului, plantațiilor, serelor, livezilor sau culturilor.de vie, a plantelor ornamentale, sau a copacilor de plantație sau pădure, de exemplu, cerealele (cum ar fi porumb, grâu, orez sau sorg), bumbac, tutun, zarzavaturi (cum ar fi fasole, culturi de varză, cucurbitacee, salată, ceapă, roșii sau ardei) culturi de câmp (cum ar fi cartofi, sfeclă de zahăr, alune de pământ, fasole soia, sau rapiță de ulei), trestie de zahăr, pășuni sau culturi de nutreț (cum ar fi porumb sorg sau lucernă), plantații (cum ar fi ceai, cafea, cacao, banane, palmieri de ulei, nucă de cocos, cocos, cauciuc sau mirodenii), livezi sau crânguri (cum ar fi de citrice, kiwi, avocado, mango, măsline sau nuci), vii, plante ornamentale, flori sau vegetale sau arbuști în condiții de seră sau în grădini sau parcuri, sau copaci de pădure (atât cu frunze căzătoare, cât și cu frunze veșnic verzi) în păduri, plantații sau pepiniere.

Aceștia sunt, de asemenea, valoroși în protecția lemnului (netăiat, tăiat, cherestea, depozitat sau structurat) împotriva atacului, de exemplu a carilor, a gândacilor sau termitelor.

Compușii au aplicabilitate în protecția produselor depozitate cum ar fi grâne, fructe, nuci, mirodenii sau tutun. întregi, măcinate sau compoundate sub formă de produse, de molii, gândaci, parazite sau gărgărițe de grâne care le atacă. Și produsele animaliere depozitate pot fi protejate. cum ar fi piei, păr. lână sau pene în formă naturală sau transormate (de exemplu cu textile sau carpete) de atacul moliilor sau gândaci ca și carne, pește sau grăunțe de atacul moliilor sau gândacilor, paraziților sau muștelor.

în plus, compușii din invenție și metodele de utilizare a acestora sunt deosebit de valoroase în controlul artropodelor.

viermilor intestinali sau protozoarelor care sunt vătămătoare pentru om, sau răspândesc și acționează ca agenți de boli la om sau animale domestice, de exemplu, acelea 5 menționate mai înainte, și mai ales în controlul căpușelor, paraziților, musculițelor, flagelurilor înțepătoare sau dăunătoare. Compușii din invenție sunt deosebit de utili în controlul artropodelor, viermilor intesti10 nali, sau protozoarelor care sunt prezenți în corpul unor gazde, animale domestice sau care se hrănesc în sau prin piele, sau sug sângele animalelor, scop pentru care aceștia pot fi administrați oral, parenteral, percuta15 nai sau local.

Mai mult, compușii din invenție pot fi utili în coccidioză, o boală cauzată de infecții cu paraziți protozoare din genul Eimerin. Aceasta este o cauză potențială 20 importantă care duce la pierderi economice la animalele și păsările domestice, mai ales la acelea crescute sau ținute sub condiții intensive. De exemplu, vite, oi, porci sau iepuri, aceștia pot fi afectați, dar boala este 25 importantă mai ales la păsări de curte, în mod deosebit la pui de găină. Administrarea unei mici cantități de compus al invenției, preferabil în combinație cu mâncare, este eficace în prevenirea sau reduce30 rea în mare măsură a incidenței coccidiozei. Compușii sunt eficienți, atât împotriva formelor cecale, cât și a celor intestinale. în plus, compușii din invenție pot de asemenea să exercite o inhibare a cocitelor prin 35 re-ducerea în mare măsură a numărului de spori și a sporulației celor produse. Boala pasărilor de curte poate fi răspândită de păsările care ciugulesc organismele infectate lăsând să cadă excremente în/sau pe 40 culcușuri, mâncare sau apă de băut care se contaminează. Boala se manifestă prin hemoragie, acumulare de sânge în excremente sângerânde, slăbiciune și tulburări digestive. Boala se termină adesea cu 45 moartea animalului, dar păsările care supraviețuiesc infecțiilor severe au un preț de vânzare substanțial redus ca rezultat al infectării.

Compozițiile descrise în cele ce urmează, pentru aplicare la culturi care cresc sau la zone de cultură sau ca tratament al' seminței pot, în general, fi întrebuințate alternativ pentru aplicarea locală la om sau animale sau pentru protecția produselor depozitate a bunurilor din gospodărie, proprietăți sau suprafețelor din mediul înconjurător. Mijloace adecvate pentru aplicarea compușilor din invenție includ:

- la culturi în creștere ca pulverizare foliară, prafuri, granule sau spume sau, de asemenea, ca suspensii de compoziții fin divizate sau încapsulate, ca tratament pentru sol sau rădăcini ca doză lichidă, prafuri, granule, fum sau spume; la semințele de culturi prin intermediul aplicării cu acoperie a seminței cu soluții lichide sau prafuri;

- persoanelor sau animalelor infestate sau expuse la infestarea cu artropode, viermi intestinali sau protozoare, prin aplicarea compozițiilor în care ingredientul activ prezintă o acțiune imediată și/sau prelungită pe o perioadă de timp împotriva artropodelor, viermilor intestinali sau protozoarelor, prin administrare parenterală, orală sau locală, de exemplu prin încorporare în mâncare sau formulări farmaceutice pentru ingestie orală, momeli comestibile, sare de lins, suplimente dietetice, formulări care se toarnă, sprayuri, dușuri, jeturi, prafuri, unsori, șampoane, creme, ceruri de uns sau sisteme de autotratament a vietăților;

- mediului înconjurător în general sau în localizări specifice unde dăunătorii acționează, incluzând produse depozitate, lemn, bunuri casnice, sau localuri casnice sau industriale, ca sprayuri, prafuri, produse fumigene, ceață, ceruri de uns, licori, granule, sau momeli, sau picături alimentare la cursuri de apă. puțuri, re82 zervoare sau alte ape curgătoare sau stătătoare;

- la animale domestice în alimente pentru a controla larvele de muște care se hrănesc cu excrementele acestora.

In practică, compușii din invenție, cel mai adesea, fac parte din compoziții. Aceste compoziții pot fi folosite pentru a controla: artropode, mai ales insecte sau paraziți; nematode; sau viermi intestinali sau protozoare, dăunători. Compozițiile pot fi din oricare tip cunoscut în literatura de specialitate pentru aplicare pe dăunători soeir în orice local sau în zone interioare sau exterioare sau prin administrare internă sau externă la vertebrate. Aceste compoziții conțin cel puțin un compus al invenției, așa cum a fost descris mai devreme, ca ingredient activ în combinație sau asociație cu unul sau mai mulți alți componenți compatibili care sunt, de exemplu, purtători lichizi sau solizi sau diluanți, adjuvanți, agenți activi de suprafață, sau alții asemenea adecvați pentru utilizarea intenționată, și care sunt acceptabili pentru agricultură sau medicină. Aceste compoziții, care pot fi preparate prin oricare dintre metodele cunoscute, formează de asemenea o parte a acestei invenții.

Aceste compoziții pot conține, de asemenea, alte tipuri de ingrediente cum ar fi coloizi protectori, adezivi, îngroșători. agenți tixotropici, agenți de penetrare, uleiuri de pulverizare (în special pentru utilizare acaricidă), stabilizatori, agenți de conservare ( în special, apărare împotriva mucegaiului), agenți de sechestrare, sau alții asemenea, ca și alți agenți activi cunoscuți cu proprietăți pesticide (mai ales insecticide, miticide, nematocide sau fungicide) sau cu proprietăți de reglare a creșterii plantelor. Mai general spus, compușii folosiți în invenție pot fi combinați cu toți aditivii solizi sau lichizi corespunzători utilizării tehnice a formulării.

Compozițiile potrivite pentru aplicare în agricultură, horticultura și așa mai departe, includ formulări potrivite pentru astfel de utilizări, de exemplu, sprayuri, prafuri, granule, cețuri, spume, emulsii și altele asemenea. 5

Compozițiile potrivite pentru administrare la vertebrate sau om, includ preparate adecvate pentru administrare orală, parenterală, de exemplu, cu turnare, sau administrare locală. 10

Compozițiile pentru administrare orală conțin unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, în asociere cu purtători sau acoperiri acceptabile farmaceutic și includ, de exemplu, tablete, pilule, 15 capsule, paste, geluri, doze, alimente medicinale, apă de băut medicată, adaosuri dietetice medicate, boluri cu eliberare lentă sau alte sisteme cu eliberare lentă care se intenționează a fi reținute la 20 tractul gastro-intestinal. Oricare dintre acestea poate incorpora ingredientul activ conținut, în interiorul microcapsulelor sau tabletelor cu acoperiri instabile la acid sau instabile la bază sau alte acoperiri ente- 25 rice acceptabile farmaceutic. Premixturile alimentare sau concentratele conținând compușii din prezenta invenție pentru utilizare la prepararea alimentației medicate, apei de băut medicate sau a altor 30 materiale de consumat de către animale, pot fi, de asemenea, utilizate.

Compozițiile pentru administrare parenterală includ soluții, emulsii sau suspensii în oricare vehicul acceptabil farmaceutic. 35 sau implanturi solide sau semisolide subcutanate sau pilule destinate să elibereze ingredientul activ de-a lungul unei perioade de timp prelungite și pot fi preparate și sterilizate prin orice metodă adecvată 40 cunoscută în domeniu.

Compozițiile pentru administrare percutanală și locală includ sprayuri, prafuri, băi, imersii, dușuri, jeturi, unsori, șampoane, creme, ceruri de uns. sau preparate 45 de turnare sau dispozitive (cum ar fi bu84 căți atașate extern la urechea animalelor, astfel încât să producă control sistemic sau local al artropodelor).

Momelile lichide sau solide potrivite pentru controlul artropodelor, conțin unul sau mai mulți compuși cu formula generală I și un purtător sau diluant care poate include o substanță alimentară sau o altă substanță pentru a stimula consumarea de către artropodă.

Dozele eficace utilizate din compușii folosiți în invenție pot varia în limite largi, depinzând în mod particular de dăunătorul de eliminat sau gradul de infestare, de exemplu, de culturile cu acești dăunători. In general, compozițiile, conform prezentei invenții, conțin de obicei aproximativ 0,05 până la aproximativ 95 % (în greutate) dintr-unul sau mai multe ingrediente active, conform invenției, aproximativ 1 până la aproximativ 95 %, dintr-unul sau mai mulți purtători solizi sau lichizi și, opțional aproximativ 0,1 până la aproximativ 50 % din unul sau mai mulți alți componenți compatibili, cum ar fi agenți activi de suprafață sau alții asemenea.

în prezentarea de față, termenul purtător denotă un ingredient organic sau anorganic, natural sau sintetic, cu care este combinat ingredientul activ pentru a i se facilita aplicarea, de exemplu, la plantă, la semințe sau la sol. Acest purtător este prin urmare în genera] inert și trebuie să fie acceptabil (de exemplu, acceptabil din punct de vedere agronomic, mai ales pentru plante tratate).

Purtătorul poate fi un solid, de exemplu, argile, silice, silicați naturali sau sintetici, rășini, ceruri, fertilizatori ai solului (de exemplu săruri de amoniu) minerale naturale, cum ar fi caolinuri, talc, cretă, cuarț, atapulgit, montmorillonit. bentonită, pământ de diatomee, minerale sintetice măcinate, cum ar fi silice alumină, sau silicați mai ales silicați de aluminiu sau magneziu, de purtători solizi pentru granule sunt potrivite următoarele: roci naturale sfărâmate sau fracționate, cum ar fi calcită, marmură, piatră ponce, sepiolipt sau dolomită; granule anorganice sau organice măcinate; granule de material organic cum ar fi rumeguș, coji de nucă de cocos; știuleți de porumb, pleavă de porumb sau tulpini de tutun; kiesselgur, fosfat tricalcic, pulbere de plută sau negru de cărbune absorbant, polimeri solubili în apă, rășini și ceruri solubile în apă, sau fertilizatori solizi. Astfel de compoziții solide pot să conțină. dacă se dorește, unul sau mai mulți agenți compatibili, de umectare, dispersare, emulsifiere sau colorare, care, atunci când sunt solizi pot servi, de asemenea, ca diluanți.

Purtătorul poate fi, de asemenea, lichid, de exemplu: apă, alcooli, mai ales, butanol sau glicol, ca și eterii și esterii lor. mai ales metilglicol acetat, cetone, mai ales acetonă, ciclohexanonă, metiletilcetonă, metilizobutilcetonă, sau izoforonă. fracțiuni petroliere, cum ar fi hidrocarburi parafinice sau aromatice, mai ales xileni sau alchil naftaleni, uleiuri minerale sau vegetale, hidrocarburi alifatice clorurate. mai ales tricloretan sau clorură de metilen; hidrocarburi aromatice clorurate, mai ales clorbenzeni; solvenți solubili în apă sau puternic polari cum ar fi dimetilformamidă. dimetilsulfoxid, sau N-metilpirolidonă: gaze lichefiate, sau altele asemenea sau un amestec din acestea.

Agentul activ de suprafață poate fi un agent emulsifiant. agent dispersant sau agent de umectare de tip ionic sau neionic sau un amestec al unor astfel de agenți activi de suprafață. Printre acestea sunt, de exemplu, săruri ale acizilor poliacrilici, săruri ale acizilor lignosulfonici, policondensate de etilenoxid cu alcooli grași sau acizi grași sau esteri grași sau amine grase, fenoli substituiți (mai ales, alchilfenoli sau arilfenoli). săruri ale esterilor acidului sulfosuccinic. derivați de taurină (mai ales alchiltaurații). esterii fosforici ai alcoolilor sau ai policondensatelor de etilenoxid cu fenoli, esteri ai acizilor grași cu polioli, sau derivați funcționali sulfat, sulfonat sau fosfat al compușilor de mai sus. Prezența a cel puțin un agent activ de suprafață este în general esențială atunci când ingredientul activ și/sau purtătorul inert sunt numai slab solubili în apă sau sunt insolubili în apa și agentul purtător al compoziției, pentru aplicare este apa.

Compozițiile din invenție mai pot conține alți aditivi cum ar fi adezivi sau coloranți. în formulări pot fi utilizați adezivi cum ar fi carboximetilceluloză sau polimeri naturali sau sintetici sub formă de pulberi, granule sau plăcuțe, cum ar fi gumă arabică, alcool polivinilic sau acetat polivinilic, fosfolipide naturale, cum ar fi cefaline sau lecitine, sau fosfolipide sintetice. Este posibil să fie utilizați coloranți cum ar fi pigmenții anorganici, de exemplu, oxizi de fier, oxizi de titan sau albastru de Prusia; materiale colorante organice, cum ar fi coloranți alizarinici, coloranți aza sau coloranți metalici, ftalocianina; urme de săruri de fier, mangan. bor, cupru, cobalt, molibden sau zinc.

Compozițiile conținând compușii cu formula generală I, care pot fi aplicați pentru a controla dăunătoarele artropode, nematode ale plantelor, viermi intestinali sau protozoari. pot să conțină sesamex, substanțe stabilizatoare, alte insecticide, acaricide, nematocide pentru plante, antihelmintici sau anticoccidali, fungicide, agricole sau veterinare, după cum este potrivit, de exemplu, benomyl și iprodionă, bactericide, atacanți sau respingători sau feromoni pentru atropode sau vertebrate, deodoranți, agenți aromatici, coloranți, agenți terapeutici auxiliari, de exemplu, urme de elemente. Acestea pot fi destinate îmbunătățirii, eficacității, persistenței, siguranței, preluării acolo unde se dorește, a spectrului de dăunători controlați, sau să se facă capabile compozițiile de a prezenta și alte func107407 ții utile pe aceleași animale sau zone tratate.

Exemple de alți compuși activi pesticizi care pot fi incluși în, sau utilizați în combinație cu compozițiile din prezenta 5 invenție sunt acephat, chloropyrofos, demeton-S-metil, disulfoton, ethoprofos, fenitrothion, fenamiphos, fonofos, isarophos, isofenphos, malathion, monocrotaphos, parathion, phorate, phosalon, pirimi- 1( phosmethyl, terbufos, triazophos, cyfluthirin, cypermethrin, deltamethrin, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin, tefluthrin, aldicarb, carbosulfon, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, 1' dicofol, endosulfan, lindan, benzoximat, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectin, inermectina, milbemycins, thiophanat, triclorofon, diclorvos, diavaridixi din sau dimetriadazol. 2(

Pentru aplicarea lor în agricultură, compușii cu formula I, sunt prin urmare sub formă de compoziții, care sunt în diverse forme solide sau lichide.

Formele solide ale compozițiilor care 2: pot fi utilizate sunt prafuri (cu un conținut în compus de formula I, de până la 80%). pulberi umectabile sau granule (incluzând granule dispersabile în apă), în mod deosebit cele obținute prin extrudere, corn- 3l pactare, impregnare, unui purtător granular, sau granularea pornind de la un praf (conținutul de compus de formula I. în aceste pulberi umectabile sau granule fiind între aproximativ 0.5 și aproximativ 3. 80%). Compoziții solide omogene sau heterogene conținând unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de exemplu. granule, pelete, brichete sau capsule, pot fi utilizate pentru a trata apa stătă- 4' toare sau curgșătoare pentru o perioadă de timp. Un efect similar se poate obține utilizând concentrate dispersabile în apă de alimente în cantități mici sau intermitente așa cum a fost descris. 4

Compozițiile lichide, de exemplu, in88 clud suspensii sau soluții apoase sau neapoase (cum ar fi concentrate emulsifiabile, emulsii, fluxuri, dispersii sau soluții) sau aerosoli. Compozițiile lichide includ, de asemenea, în particular, concentrate emulsifiabile, dispersii, emulsii, fluxuri, aerosoli, pulberi, umectabile (sau pulberi pentru pulverizare), fluxuri uscate sau paste ca forme de compoziții care sunt lichide sau se intenționează să formeze compoziții lichide la aplicare, de exemplu, ca sprayuri lichide (incluzând volum scăzut și foarte scăzut), sau ca cețuri sau aerosoluri.

Compozițiile lichide, de exemplu, în formă de concentrate emulsifiabile sau solubile conțin cel mai adesea aproximativ 5 până la 80% în greutate ingredient activ, pe când emulsiile sau soluțiile care sunt gata de aplicare conțin, în cazul lor, aproximativ 0,01 până la aproximativ 20% din ingredientul activ. în afară de solvent, concentratele emulsifiabile sau solubile pot să mai conțină, când este necesar, aproximativ 2 până la aproximativ 50% aditivi adecvați, cum ar fi stabilizatori, agenți activi de suprafață, agenți de penetrare, inhibitori de coroziune, coloranți sau adezivi. Emulsii de orice concentrație cerută, care sunt în mod deosebit potrivite pentru aplicare, de exemplu, pe plante, pot fi obținute din aceste concentrate prin diluare cu apă. Aceste compoziții sunt incluse în sfera compozițiilor care pot fi folosite în prezenta invenție. Emulsiile pot fi în formă apă în ulei sau ulei în apă și pot fi consistente.

Compozițiile lichide din această invenție pot, în plus față de utilizarea agricolă normală în aplicații, să fie utilizate, de exemplu, pentru a trata substraturi sau porțiuni infestate sau posibil de a fi infestate cu artropode (sau alți dăunători controlați cu compoziții din această invenție) incluzând localuri, depozite interioare, exterioare, zone de prelucrare, containere, instalații, ape stătătoae sau curgătoare.

Toate aceste disprsii, emulsii sau ames107407 tecuri de pulverulenți apoase se pot aplică, de exemplu, culturilor prin orice mijloace adecvate, mai ales prin pulverizare, în cantități care sunt în general de aproximativ 100 până la 1200 1 de amestec de pulverizare pe hectar, dar pot fi mai mari sau mai mici (adică volum scăzut sau foarte scăzut) funcție de necesitate sau aplicare tehnică. Compușii sau compozițiile, conform invenției, sunt aplicate în mod convenabil vegetației și mai ales rădăcinilor sau frunzelor având dăunători care tebuie eliminați. O altă metodă de aplicare a compușilor sau compoziției, conform invenției, este prin chimizare, adică, prin adăugarea unei formulări conținând ingredientul activ la apa de irigare. Această irigare poate fi irigare prin stropire pentru pesticidele foliare sau poate fi irigarea pământului sau irigare pe sub pământ pentru pesticidele de sol sau sistemice.

Suspensiile concentrate care pot fi aplicate prin pulverizare sunt preparate pentru a se obține un produs fluid stabil care nu sedimentează (măcinat fin) și care, de obicei, conține de la aproximativ 10 la aproximativ 75% în greutate ingredient activ, de la aproximativ 0,5 la aproximativ 30% agenți activi de suprafață, de la aproximativ 0,1 la aproximativ 107c agenți tixotropici, de la aproximativ 0 la aproximativ 30% aditivi convenabili, cum ar fi agenți antispumanți, inibitori de coroziune, stabilizatori, agenți de penetrare, adezivi și, ca purtător apă sau un lichid organic în care ingredientul activ este puțin solubil sau insolubil. în purtător pot fi dizolvate unele solide organice sau săruri anorganice pentru a ajuta prevenirea sedimentării sau ca antigel pentru apă.

Pulberile umectabile sau pulberile pentru pulverizare sunt preparate în mod uzual în așa fel. încât conțin aproximativ 10 până la aproximativ 80% în greutate ingredient activ, de la 20 până la aproximativ 5% agent de umectare, de la aproximativ 3 la aproximativ 10% agent de dispersare și, dacă este necesar, de la aproximativ 0 la aproximativ 80% unul sau mai mulți stabilizatori și/sau alți aditivi, cum ar fi agenți de penetrare, adezivi, antialglutinanți, coloranți și alții asemenea. Pentru a obține aceste pulberi umectabile, ingredientul sau ingredienții activi sunt perfect amestecați într-un amestecător corespunzător, cu substanțe adiționale care pot fi impregnate pe materiale de umplutură poroase și sunt măcinate utilizând o moară sau alt aparat de măcinat potrivit. Astfel se produc pulberi umectabile a căror capacitate de umectare și suspendare este avantajoasă. Acestea pot fi suspendate în apă pentru a da orice concentrație dorită și această suspensie poate fi folosită foarte avantajos mai ales pentru aplicarea la frunza plantelor. Granulele dispersabile în apă (WG) (granule care se dispersează în apă) au compoziții foarte apropiate de compozițiile pulberilor umectabile. Acestea pot fi preparate prin granularea formulărilor descrise pentru pulberile umectabile, fie pe cale umedă (contactând ingredientele active fin divizate cu materialul de umplutură inert și un pic de apă, adică 1 până la 20% în greutate, sau cu o soluție apoasă de agent de dispersare sau liant, urmat de uscare și cernere) sau o cale uscată (compactarea urmată de măcinare și cernere).

Doza de aplicare (doză eficientă) de ingredient activ, sub forma unei compoziții formulate, este în general între 0,005 și aproximativ 15 kg/ha. de preferat, între aproximativ 0,01 și aproximativ 2 kg/ha. Prin urmare, cantitățile și concentrațiile compozițiilor formulate pot varia funcție de metoda de aplicare sau de natura compozițiilor sau de utilizarea acestora. în general vorbind, compozițiile pentru aplicare în controlul artropodelor. nematodelor, plantelor, viermilor intestinali sau protozoare!or.

-. . .....

dăunători, conțin de la aproximativ 0,00001 la aproximativ 95%, mai ales de la aproximativ 0,0005 la aproximativ 50% în greutate unul sau mai mulți compuși de formula generală I, sau ingredienți activi 5 totali (adică compus sau compuși cu formula generală I, împreună cu alte substanțe toxice pentru artropode sau pentru nematodele plantelor, pentru viermi intestinali, pentru cochinelă, substanțe sinerge- 10 tice, urme de elemente sau stabilizatori). Eventualele compoziții folosite (și cantitatea lor de aplicare) sunt selectate pentru a obține efectul sau efectele dorite de către fermier, producătorul de vite, prac- 15 ticianul de medicină sau veterinar, operatorul de control al dăunătorului sau alți specialiști.

Compozițiile solide sau lichide pentru aplicarea locală la animale, lemn, pro- 20 duse depozitate sau bunuri casnice, conțin de obicei de la aproximativ 0,00005 până la 90%, mai ales de la aproximativ 0,001 la aproximativ 10% în greutate din unul sau mai mulți compuși cu formula 25 generală I. Pentru administrare la animale oral sau parenteral, incluzând percutanal, a compozițiilor solide sau lichide, acestea conțin în mod normal de la aproximativ 0,1 până la aproximativ 90% 30 în greutate, din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I. Produsele alimentare medicate conțin în mod normal de la aproximativ 0,001 până la aproximativ 3% în greutate din unui sau 35 mai mulți compuși cu formula generală

I. Concentratele sau suplimentele pentru amestecare de produse alimentare conțin în mod normal de la aproximativ 5 până la aproximativ 90%, preferabil de la 40 aproximativ 5 la aproximativ 50% în greutate din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I. Sarea minerală pentru lins conține în mod normal de la aproximativ 0.1 la aproximativ 10% în 45 greutate din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I.

Prafurile sau lichidele pentru aplicare la vite, bunuri, localuri sau zone exterioare pot conține de la aproximativ 0,0001 până la aproximativ 15%, mai ales de la aproximativ 0,005 până la aproximativ 15%, mai ales de la aproximativ 0,005 până la aproximativ 2,0% în greutate din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I.

Când sunt administrate la vertebrate parenteral, oral sau pe cale percutanală sau prin alte mijloace, dozările de compuși cu formula generală I, vor depinde de gradul infestării actuale sau potențiale cu dăunători artropode, viermi intestinali sau protozoare. Pentru medicație susținută, la administrare orală sau parenterală sunt în general nimerite doze unice de aproximativ 0,1 până la aproximativ 100 mg, preferabil aproximativ 2,0 până la aproximativ 20,0 mg, pe kg corp greutate de animal sau doze de aproximativ 0,01 până la aproximativ 20,0 mg, preferabil aproximativ 0,1 până la aproximativ 5,0 mg pe kg greutate corp de animal pe zi. Pentru aplicarea formulărilor sau sistemelor cu eliberare prelungită, doza zilnică necesară de-a lungul unei perioade de luni poate fi combinată și administrată animalelor într-o singură ocazie.

Următoarele compoziții din exemplele 7A-7L ilustrează compoziții pentru utilizare împotriva dăunătorilor artropode, mai ales paraziți sau insecte, nematode ale plantelor, sau viermi intestinali sau protozoare, conținând drept ingredient activ, compușii cu formula generală I. mai ales compuși, conform formulei Ia, cum ar fi cei descriși în exemplele de preparare. Compozițiile descrise în exemplele 7A-7L pot fi diluate fiecare cu apă pentru a da compoziție pulverizabilă potrivită pentru utilizare în câmp. Descrierile chimice generice ale ingredientelor (pentru care toate procentajele care urmează sunt în procente în greutate), utilizate în exemplele de compoziții 7A-7L exemplificate mai jos. sunt du107407 pă cum urmează:

Nume de marcă	Denumire chimică
Ethylan BCP Soprophor BSU Arylan. CA Solvesso 150 Arylan S Darvan Nr. 2 Colite PF Sopropan T 36 Rhodigel 23 Bentone 38 Aerosil	Condensat nonilfenol etilenoxid Condensat tristirilfenol etilenoxid Soluție 70% g/1 de dodecilbenzensulfonat de calciu Solvent aromatic C\|₀ ușor Dodecilbenzensulfonat de sodiu Lignosulfonat de sodiu Purtător silicat de magneziu sintetic Săruri de sodiu ale acizilor policarboxilici Gumă polizaharidică xantonică Derivați organici ai magneziului montmororilonitic Bioxid de siliciu microfin

A) Cu compoziția care urmează este preparat un concentrat solubil în apă care conține 7% ingedient activ, 10% Ethylan BCP, 8,3% N-metilpirolidonă. 5

La o soluție de Ethylan BCP dizolvată într-o porțiune de N-metilpirolidonă se adaugă ingredientul activ cu încălzire și agitare până la dizolvare. Soluția rezultată este adusă la volum cu restul de sol- 10 vent.

B) Cu compoziția care urmează se prepară un concentrat emulsifiabil (EC) care conține: 4% Soprophor BSU, 4% Arylan CA 4%, N-metilpirolidonă 50%, 15

Solvesso 150 35% și ingredient activ 7%.

Ingredientul activ și primele două componente se dizolvă în N-metilpirolidonă și la aceasta se adaugă apoi Solvesso 150 pentru a se obține volumul final. 20

C) Cu compoziția care urmează se prepară o pulbere umectabilă. care conține: 40% ingredient activ. 2% Arylan S. 5% Darvan Nr. 2. 53% Celite PF.

Ingredientele sunt amestecate și măci- 25 nate într-o moară cu ciocane până la obținerea unei pulberi cu dimensiunea particolelor mai mică de 50 microni.

D) Cu compoziția care urmează este preparată o formulare apoasă de debitare 30 care conține: 40% ingredient activ, 1.00% Ethylan BCP. 0,20% Sopropon T360,

5,00% Etilen glicol, 0,15% Rhodigel 230 53,65% apă.

Ingredientele sunt intim amestecate și sunt măcinate într-o moară cu bile până la o mărime medie a particolei de mai puțin de 3 microni.

E) Cu compoziția care urmează este preparată o suspensie concentrată emulsifiabilă care conține: 30,0% ingredient activ, 10,0% Ethylan BCP, 0,5% Bentone 38, 59,3% Solvesso 150.

Ingredientele sunt amestecate intim și măcinate într-o moară cu bile până la o dimensiune medie a particolei de mai puțin de 3 microni.

F) Cu compoziția care urmează sunt preparate granule dispersabile în apă care conțin: 30% ingredient activ, 15% Darvan Nr. 2, 8% Arylan S, 47% Celite PF, ingredientele sunt amestecate, micronizate într-o moară cu energie fluidă și apoi granulate întrun peletizor rotativ prin pulverizare cu apă (până la 10%). Granulele rezultate sunt uscate într-un uscător în pat fluidizant pentru a îndepărta excesul de apă.

G) Cu compoziția care urmează se prepară o pulbere de prăfuire care conține I la 10% ingredient activ, și 99 la 90% pudră de talc superfină.

Ingredientele sunt amestecate intim și apoi sunt măcinate atât cât este necesar pentru a realiza o pulbere fină. Această pulbere poate fi aplicată pe un spațiu de infestare cu artropode, de exemplu, locuri de depozitare, a gunoaielor, produse depozitate sau bunuri casnice sau animale infestate de / sau cu risc de infestare cu artropode pentru a controla artropodele prin ingestie orală. Mijloace potrivite, pentru a distribui pulberile de prăfuire pe spațiile de infestare cu artropode. includ suflante mecanice, site manuale sau aparate pentru autotratamentul vitelor.

H) Cu compoziția care urmează este preparată o momeală comestibilă care conține: 0,1 la 1,0% ingredient activ, 80% făină de grâu, 19,9 la 19% melasă.

Ingredientele sunt amestecate intim și formate așa cum este cerut într-o formă de momeală. Momeala comestibilă poate fi distribuită într-un spațiu, de exemplu localuri domestice sau industriale, de exemplu, bucătării, spitale sau magazine, sau zone exterioare, infestate de către artropode, de exemplu, furnici, lăcuste, gândaci negri, sau muște, pentru a controla artropodele prin ingestie orală.

I) Cu o compoziție după cum urmează este preparată o formulare de soluție care conține 15% ingredient activ și 85% dimetilsulfoxid.

Ingredientul activ este dizolvat în dietilsulfoxid cu amestecare sau încălzire după cum este necesar. Această soluție poate fi aplicată percutanal sub forma unei aplicări prin turnare la animalele domestice infestate cu atropode. sau după sterilizare prin filtrare printr-o membrană din politetrafluoretilenă (0.22 microni, dimensiunea porului), prin injecție parenterală. la o cantitate de aplicare de la 1,2 la 12 ml soluție per 100 kg greutate corp animal.

J) . Cu o compoziție după cum urmează este preparată o pulbere umectabilă care conține: 50% ingredient activ. 5% Ethylan

BCP, 5% Aerosil și 40% Celite PF.

Ethylanul BCP este absorbit în Aerosil care este apoi amestecat cu celelalte ingrediente și mărunții într-o moară cu ciocane 5 pentru a da o pulbere umectabilă, care poate fi diluată cu apă până la o concentrație de la 0,001 până la 2% în greutate din compusul activ și aplicată la un spațiu infestat cu artropode, de exemplu, larve de ΊΟ diptere sau nematode de plante, prin pulverizare, saul la animalele domestice infestate cu/sau cu risc de a fi infestate cu artropode, viermi intestinali sau protozoare, prin pulverizare, sau imersare, sau prin adminis15 trare orală în apa de băut, pentru a controla artropodele, viermii intestinali sau protozoarele.

K) O compoziție de bol cu eliberare lentă este formată din granule conținând următoarele componente în diverse procentaje (similar celor descrise pentru compozițiile precedente), funcție de necesitate care conțin: ingredient activ, agent de densitate, agent pentru eliberare lentă, aglutinant.

Ingredientele amestecate intim sunt formate ca granule care sunt comprimate întrun bol cu o greutate specifică de 2 sau mai mult. Acesta poate fi administrat oral la animale domestice rumegătoare pentru re30 tenție în interiorul ciurului rumegătoarei pentru a da o eliberare lentă continuă a ingredientului activ de-a lungul unei perioade de timp mari pentru a controla infestarea animalelor domestice rumegătoare cu artro35 pode, viermi intestinali sau protozoare.

L) Cu o compoziție după cum urmează poate fi preparată o compoziție cu eliberare lentă sub formă de granule, pelete, brichete sau altele asemenea: 0,5 la 25% ingredient activ, 75 la 99,5% clorură de polivinil. cantitate catalitică de dioctil flatat (pesticid).

Componenții sunt amestecați și apoi formați în modele dorite prin topire, extruzie sau mulare. Aceste compoziții sunt utile, de 45 exemplu, pentru adăugare la ape stătătoare sau pentru fabricare sub formă de zgărzi sau clipuri de atașat la animalele domestice pentru a controla dăunătorii prin eliberare lentă.

în timp ce prezenta invenție a fost prezentată mai înaințe cu detalii specifice și ilustrative și descrisă cu particularizările preferate, ceea ce este totuși susceptibilă schimbărilor, modificărilor sau alternativelor, evidente pentru un specialist oarecare în domeniu, fără depărtare de scopul și spiritul invenției care este definită prin revendicările anexate în cele ce urmează.

Claims

Revendicări

1. Derivați l-aril-5-(alchilidenimino)pirazoli, caracterizați prin aceea că, au formula generală I:

I

R?

în care R, este: ciano, nitro, halogen, formil, alchilcarbonil, sau cicloalchilcarbonil și în care radicalii alchil sunt catene lineare sau ramificate de 1-4 atomi de carbon și radicalii cicloalchil conțin 3 la 7 atomi de carbon, R, este halogen, alchil, haloalchil, alcoxi. haloalcoxi, nitro, tiocianato, sulfamoil eventual mono- sau di-alchil substituit, aminocarbonil, mono- sau ί/7-alchil substituit; alcoxicarbonil; sau R₉S(O)„ eventual substituit, în care n este 0,1 sau 2 și R_y este alchil. haloalchil, cicloalchil, halocicloalchil, cicloalchilalchil sau halocicloalchilalchil. în care radicalii alchil sunt catene lineare sau ramificate cu

1...4 atomi de carbon, radicalul cicloalchil conținând 3 la 7 atomi de carbon, substituția halo constând în unul sau mai mulți atomi de halogen. care sunt aceiași sau diferiți, până la substituirea totală a radi- calilor alchil și cicloalchil, R₃ este hidrogen, alchil C_M, alcoxi C,^, alchiltio C,_₄ sau dialchil C₁₄ amino; în care radicalii alchil sunt catene lineare sau ramificate, R₄ este fenil eventual substituit sau heteroaril având inele monociclice de 5 sau 6 membri conți nând unul sau mai mulți heteroatomi ca o xigen, sulf sau azot, substituenții fenilulu sau heteroarilului fiind combinații de hidroxi sau săruri anorganice sau organice ale acestuia, sulfhidril sau săruri anorganice sau organice ale acestuia, halogen, ciano, nitroalchil, haloalchil, alcoxi, -0-alchil-0-, -0-haloalchil-0-, haloalcoxi, alcanoiloxi, fenoxitrialchilsililoxi, fenil, alchil-S(O)_n sau haloalchil-S(O), în care n este 0,1 sau 2, NR_]0Ru în care R_]0 și R,, sunt individual hidrogen, alchil, alcanoil sau haloalcanoil; COR_I2 în care R_l2 este NR^R,,, alcoxi, alchiltio, hidroxi sau săruri anorganice sau organice ale acestuia, hidrogen, alchil sau haloalchil, sau SO₂R₁₃ în care R_l3 este NR_IOR|,, alcoxi, alchiltio sau hidroxi sau săruri anorganice sau organice ale acestuia; și în care radicalii alchil și alcoxi sunt catene lineare sau ramificate de 1-4 atomi de carbon și substituția halo constă din unul sau mai mulți atomi de halogen, care sunt aceiași sau diferiți, până la completa substituție a radicalilor alchil și alcoxi, R, este: hidrogen, halogen, sau alchil cu catenă lineară sau ramificată conținând 1-4 atomi de carbon; R₆ și R₈ sunt fiecare individual hidrogen sau fluor, R₇ este: halogen, alchil, haloalchil, alcoxi, haloalcoxi, ciano. nitro. alchilcarbonil, haloalchilcarbonil, alchil-S(O)„ sau haloalchilS(O)„ în care n este 0,1 sau 2; și în care radicalii alchil și alcoxi sunt catene lineare sau ramificate de 1-4 atomi de carbon, care sunt aceiași sau diferiți, până la substituția totală a radicalilor alchil și alcoxi și X este un atom de azot (N) sau C-R₁₄ în care R_l4 este hidrogen, halogen, ciano, nitro, alchil C,_₄. alchiltio C₄.₄ sau alcoxi C,_₄; și radicalii alchil sunt catene lineare sau rami107407 ficate.
2. Derivați de l-aril-5(alchilidenimino)pirazoli, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, în formula generală I, R] este ciano, nitro sau halogen, R, este R₉S(O)„ nesubstituit sau substituit, în care n este 0,1 sau 2 și R₉ este alchil sau haloalchil așa cum a fost definit, R, este hidrogen, R₄ este fenil nesubstituit, substituit sau heteroaril nesubstituit sau substituit care este: piridil, piridil-N-oxid, tienil, furanil, pirolil, imidazolil sau triazolil, R₅ este hidrogen, halogen sau alchil, R₆ și R₈ sunt fiecare individual hidrogen sau fluor, R₇ este hidrogen, alchil, haloalchil sau haloalcoxi, și X este un atom de azot (N) sau C-R₁₄ în care R_l4 este hidrogen, halogen, ciano, alchil, alchiltio sau alcoxi.
3. Derivați de l-aril-5-(alchilidenimino)-pirazoli, conform revendicării 2, caracterizați prin aceea că, au formula generală I_;1:

I r₇ în care R, este gruparea R₉S(O)„, în care n este 0.1 sau 2 și R₉ este alchil sau haloalchil în care halo este F, CI sau Br sau combinații ale acestora, R₄ este fenil nesubstituit sau substituit, în care substituenții sunt unul sau mai mulți; hidroxi, halogen, alcoxi. alchiltio, ciano sau alchil sau combinații ale acestora. R₄ este 4-piridil sau 4-piridil N-oxid, opțional substituiți așa cum s-a descris pentru fenil. R₅ este hidrogen, alchil sau halogen, R₇este halogen, alchil, haloalchil sau haloalcoxi. în care halo este F, CI sau Br sau combinații ale acestora, și X este un atom de azot sau CR_U în care R₁₄ este hidrogen. halogen. ciano. alchil. alchiltio sau alcoxi.
4. Derivați de l-aril-5-(alchilidenimi-

100 no)-pirazoli, conform revendicării 3, caracterizați prin aceea că, în formula generală Ia, R, este gruparea R₉S(O)_n, în care n - 0,1 sau 2 și R₉ este alchil, trihalometil sau dihalometil, R₄ este fenil substituit, în care substituenții sunt unul sau mai mulți hidroxi, F, CI, Br, metoxi, etoxi, metiltio, ciano, metil sau etil sau combinații ale acestora, R_s este hidrogen, metil, F, CI, sau Br; R₇ este F, CI, Br, metil, trihalometil sau trihalometoxi; și X este un atom de azot sau CR₁₄ în care R_l4 este hidrogen, F, CI, Br, ciano, metil, etil, metiltio, etiltio, metoxi sau etoxi.
5. Derivați de l-aril-5-(alchilidenimino)pirazoli, conform revendicării 4, caracterizați prin aceea că, în compușii cu formula Ia, R, este gruparea RpSțO),,, în care n este 0,1 sau 2 și R₉ este CH,, CF,. CCI,, CF₂C1, CFC1₂, CF₂Br, CHF₂CHC1F sau CHC1₂, R₄ este fenil substituit cel puțin cu

3- hidroxi sau 4-hidroxi, R_s este așa cum a fost definit, R₇ este F, CI, Br, CF, sau OCF.. și X este așa cum a fost definit.
6. Derivați de l-aril-5-(alchilidenimino)pirazoli. conform oricăreia dintre revendicările I...6, caracterizați prin aceea că, în compușii cu formula I_a, R₄ este fenil substituit, care este substituit cel puțin cu 3hidroxi sau 4-hidroxi și este: 4-hidroxi-3metoxifenil. 4-hidroxifenil, 3-hidroxi-4metoxifenil, 3.5-dimetil-4-hidroxifenil. 3,5dimetoxi-4-hidroxifenil, 2,4-dihidroxifenil,

4- hidroxi-3-metilfenil. 3-etoxi-4-hidroxifenil, 3.4-dihidroxifenil, 3-clor-4-hidroxifenil,

2-cloro-4-hidroxitenii, 5-bromo-4-hidroxi-3metoxifenil. 3-hidroxifenil, 5-cloro-4-hidroxi-3-metoxifenil, 2,4,5-trihidroxifenil, 5bromo-3,4-dihidroxifenil, sau 4-, 5-dihidroxi-3-metoxifenil. iar gruparea 1 -arii este:

2.6-dicloro-4-trifluormetilfenil, 2,6-dicloro-

4-trifluormetoxifenil, 2-cloro-4-trifluormetoxifenil. 2-cloro-4-trifiuoiOmetilfenil. 2.4,6triclorfenil. 4-brom-2,6-triclorfenil, 2-clor-6metil-4-trifluormetilfenil, 3-cloro-5-trifluormetil- 2- piridil. 2- clor-6- fluor-4- trifluor107407

101 metilfenil, sau 6-ciano-4-trifluormetilfenil.
7. Derivați de l-aril-5-(alchilidenimino)-pirazoli. conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că compușii cu formula I_a, sunt: l-(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetisulfenil-5[(4-hidroxi-3-metoxifenil)-metilidenimino]-pirazol; 1 -(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfonil-5-[(4hidroxi-3-metoxifenil)-metilidenimino]pirazol; -l-(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-

3-ci an 0-4-trifluormetil sul fenil-5- [(4hidroxifenil)-sulfenil-5-(4-hidroxifenil)metilideniminoj-pirazol; -l-(2,6-diclor-4trifluormetoxi fenil )-3-ciano-4-di clorfluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxi-3-metoxifenil)-metilidenimido]-pirazol; -1 -(2,6-diclor-4-trifluormetiIfenil)-3-ciano-4-diclor fluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxi-3-metoxifenil)-metilidenimino)]pirazol; -1 -(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(4-hidroxi-3-metoxifenil)metilidenimino]-pirazol; - l-(2,6-diclor-4trifluormetil fenil )-3-ciano-4-tri fluormetilsulfenil-5-[(3,5-dimetoxi-4-hidroxifenil)metilideniminoj-pirazol; -1 -(2.6-diclor-4trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(3-hidroxi-4-metoxifenil-metilideniminoj-pirazol; -1 -(2,5-diclor-4-trifluormetil fenil )-3-ci ano-4-trifl uormetil sulfenil-5-[(2,4-dihidroxifenil)-metilideniminoj-pirazol; -l-(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-

5-[(4-hidroxi-3-metilfenil)-metilidenimino]-pirazol: -l-(2.6-diclor-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-[(4hidroxi-3-metil fenil )-metili de nimino]pirazol; -1 -(2.6-diclor-4-trifluormetilfenil)-

3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(3.5dimetil-4-hidroxi fenil) metilidenimino]pirazol; -1 -(2.6-diclor-4-trifluormetilfenil)3-ciano-4-tri fl uormetil sul fi ni l-5-[(3.5dimetoxi-4-hidroxi fenil )-metilidenimino]pirazol; -1 -(2.6-diclor-4-triflourmetilfenil)3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5- [(3-etoxi-

102

4-hidroxifenil)-metilidenimino)]-pirazol; -1(2,6-diclor-4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4trifluormetilsulfenil-5-[(2-cIor-4-hidroxifenil)-metilidenimino]-pirazol; -1-(2,6 diclor-

4-trifluormetilfenil)-3-ciano-4-trifluormetilsulfenil-5-[(3-clor-4-hidroxifenil)-metilideniminoj-pirazol; sau -l-(2,6-diclor-4trifluormetoxifenil)-3-ciano-4-diclorfluormetilsulfeniI-5-[(4-hidroxifenil)-metilidenimîno-pirazol.
8. Procedeu de preparare a derivaților 1aril-5-(alchilidenimino)-pirazol, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, se tratează un compus cu formula generală II:

R?

în care R,, R₂, R₅, R₆, R₇, R₈ și X sunt așa cum au fost definiți în formula I, cu o aldehidă sau cetonă de formula R,C(O)R₄. în care R_; este hidrogen sau alchil C,_₄ și R₄ este așa cum a fost definit mai înainte, sau cu un ortoester de formula R₄C(OC,_₄alchil), în care R₄ este așa cum a fost definit mai sus, eventual într-un diluant inert și în prezența unui auxiliar de reacție adecvat care este un acid organic sau anorganic, un catalizator rășină schimbătoare de ioni, un agent de îndepărtare a apei sau alcoolului, sau o combinație a acestora pentru a da un compus cu formula I, în care R, este hidrogen, alchil C|_₄ sau alcoxi Cj.4, urmată eventual de tratare în cazul în care R, este alcoxi C_l4 cu un alchiltiol C,_₄sau dialchil C]_₄ amină în prezența unei baze eventual într-un diluant inert, pentru a da compusul cu formula I, în care R, este alchiltio C,_₄ sau dialchil C,_₄ amino.
9. Procedeu, conform revendicării 8. caracterizat prin aceea că, catalizatorul rășină schimbătoare de ioni este un catalizator rășină schimbătoare de cationi acizi.
10. Procedeu, conform revendicării 8.

103 104 caracterizat prin aceea că. auxiliarul de reacție este: un catalizator rășină schimbătoare de cationi acizi; un agent de îndepărtare a apei sau alcoolului, sau o combinație a acestpra.
11. Compoziție pesticidă pentru controlul dăunătoarelor artropode, nematode, viermi intestinali sau protozoarelor, caracterizată prin aceea că, este constituită din 0,05 până la 95% în greutate dintr-un compus de formula generală I, ca un ingredient activ și unul sau mai mulți componenți compatibili în agronomie sau în medicină conținând aproximativ 1 până la aproximativ 95% în greutate din unul sau mai mulți purtători solizi sau lichizi și aproximativ 0,5 până la aproximativ 50% din unul sau mai mulți componenți adiționali care cuprind diluanți, adjuvanți sau agenți activi de suprafață. 20
12. Metodă pentru controlul nematodelor, artropodelor sau viermilor intestinali sau protozoarelor dăunătoare, caracterizată prin aceea că, constă în aplicarea la plante sau la mediul în care acestea se dezvoltă prin încorporarea compusului în 5 solul în care plantele sunt plantate sau vor fi plantate, sau aplicarea compusului la semințele care vor fi plantate, sau aplicarea compusului la semințele plantelor, la rădăcinile plantei sau la frunzișul plantei într-o Î’O cantitate de aproximativ 0,005 kg Ia aproximativ 15 kg de compus pe ha de spațiu de tratat, preferabil într-o cantitate de aproximativ 0,02 kg la aproximativ 2 kg de compus la ha, respectivele insecte fiind insecte 15 de sol din ordinul Coleopterelor, Lepidopterelor sau Dipterelor sau insecte de frunziș din ordinul Lepidopterelor, Coleopterelor, Homopterelor sau Thysanopterelor, respectivii paraziți fiind din clasa Acariilor și respectivele afide fiind din ordinul Homopterelor.