KR100235934B1 - 살충성 1-아릴-5-(치환알킬리덴이미노) 피라졸 - Google Patents

Abstract

하기 식 (Ⅱ)의 신규 1-아릴-5-(치환 알킬리덴이미노) 피라졸; 이 화합물의 제조방법; 이 화합물의 조성물 및 이 화합물의 절지동물(진드기, 진딧물 또는 곤충), 선충류, 기생충 또는 원생동물의 방제를 위한 사용방법.

[상기 식중,

R¹은 시아노, 니트로 또는 할로겐이고;

R²은 R⁹S(O)n (식중, n은 0, 1 또는 2이고; R⁹은 알킬 부분이 완전 치환하기까지 동일하거나 상이한 할로겐원자에 의해 치환되는 알킬, 바람직하게는 메틸이다)이며;

R³은 수소 또는 알킬이고;

R⁴은 임의로 1개 이상의 히드록시, 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 시아노 또는 알킬 또는 그 조합에 의해 치환된 페닐 또는 헤테로아릴, 바람직하게는 적어도 3-히드록시 또는 4-히드록시에 의해 치환된 페닐이며;

R⁵은 수소, 알킬 또는 할로겐이며;

R⁶및 R⁸은 수소이며;

R⁷은 할로겐, 알킬, 할로알킬 또는 할로알콕시이고;

X은 질소원자 또는 CR¹⁴(식중, R¹⁴은 수소, 할로겐, 시아노, 알킬, 알킬티오 또는 알콕시이다)이다].

Description

살충성 1-아릴-5-(치환 알킬리덴이미노) 피라졸

본 발명은 신규 1-아릴-5-(치환 알킬리덴이미노) 피라졸 및 그 제조방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 화합물의 조성물 및 상기 화합물을 사용한 절지동물, 선충류, 기생충 또는 원생동물 해충의 방제방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 상기 화합물 또는 조성물의 농업용으로서의, 특히 음식물 섭취 또는 접촉 작용에 의해 절지동물, 특히 곤충을 방제하는 살충제로서의 용도에 관한 것이다.

각종 1-(치환 페닐 또는 피리딜)-5-(치환 아미노) 피라졸 화합물은 제초제, 식물성장조절제, 살충제 및 살선충제 활성을 포함하여 다수의 각종 살충 활성을 나타내는 것으로 알려져 있다. 여기에 포함되는 것은 다음과 같다 :

US 4,863,937은 살충제, 살비제 및 살선충제로서 피라졸 고리의 3-위치에서 알킬 또는 할로알킬 치환되었거나 비치환된 1-아릴-5-(치환 알킬리덴이미노) 피라졸을 개시하고 있다;

EP 301,339 및 상응 CAS 문헌 111(5):39360c은 살충성 화합물의 중간물질로서 1-(치환 아릴)-5-(치환 아릴 메틸리덴이미노) 피라졸 화합물(문헌의 3, 6, 10 및 16페이지)을 개시하고 있다. 이 화합물은 피라졸 고리의 3-위치에서 알킬 또는 할로알킬 치환되었거나 비치환된 것이다;

CAS 문헌 113(25):231264g에 상응하는 문헌 [J. Prakt. Chem., 332(3), 351-8, 1990, Hennig L. et al.]은 피라졸 고리의 3-위치에서 메틸 또는 페닐 치환된 1-페닐-5-(치환 페닐 메틸리덴이미노) 피라졸 화합물을 개시한 화학 문헌이다. 살충 활성에 관해서는 기재되어 있지 않다;

GB 923,764은 피라졸 고리의 3-위치가 시아노로 치환된 1-아릴-5-(치환 페닐 메틸리덴이미노)피라졸 화합물을 염료로 개시하고 있다;

US 4,685,957은 피라졸 고리의 3-위치에서 알킬 치환되었거나 비치환된 1-아릴-5-(치환 이미노아미노)피라졸을 제초제 및 식물성장조절제로 개시하고 있다;

EP 295,117; WO 87/03781(또한 EP234,119에 상응); EP 295,118; 및 EP 350,311은 절지동물, 선충류, 기생충 및 원생동물 해충의 방제용 1-페닐-5-(치환 아미노)피라졸 화합물을 개시하고 있다;

GB 2,136,427은 피라졸 고리의 3-위치에서 비치환된 1-(치환-2-피리딜)-5-(치환 아미노)-4-시아노피라졸을 제초제로 개시하고 있다;

US 4,772,312은 피라졸 고리의 3-위치에서 알킬 치환되었거나 비치환된 1-(치환-2-피리딜)-5-(치환 아미노) 피라졸을 제초제로 개시하고 있다;

US 4,804,675은 피라졸 고리의 3-위치에서 알킬 또는 할로알킬 치환되었거나 비치환된 1-(치환-2-피리딜)-5-(치환 아미노) 피라졸을 살충제, 살비제 및 살선충제로 개시하고 있다;

US 4,740,232은 피라졸 고리의 3-위치에서 비치환된 1-(치환 페닐)-5-(치환 아미노) 피라졸 화합물을 제초제로 개시하고 있다;

EP 398,499은 1-(치환 페닐)-5-(치환 아미노) 피라졸을 포함하여 페닐 치환 복소환 화합물을 살충제 및 살비제로 개시하고 있다;

US 4,822,810은 절지동물 해충 방제용 1-아릴-4-시아노-3-(황 치환)-5-(알콕시알킬리덴이미노) 피라졸을 개시하고 있다;

US 3,686,171은 중간물질 또는 소염제로 N'-[(4-히드록시메틸 또는 포르밀)-5-피라졸릴]아미딘을 개시하고 있다.

US 2,998,419은 5-(치환 아미노)-3,4-디시아노피라졸의 단백질 친화도 사용 및 제조방법을 개시하고 있다;

문헌 [Acta Chimica Academiae Scientiarum Hungaricae, Tomus 105(2), 127~139 (1980), Simay, T. et al.]은 각종 5-(치환 아미노) 피라졸 (예컨대, 화합물 2, 4, 7, 8 및 15~18)의 화학합성 및 물성을 개시하고 있다.

따라서, 피라졸 고리의 치환기의 종류 및 위치에 따라 넓은 범위의 상이한 유형의 생물학적 활성을 제공하여 그 활성 형태 및 정도를 용이하게 알 수 있는 것이 아님이 명백하다.

본 발명은 특히 음식물 섭취 또는 접촉 작용에 의한 방제용 살충제로서 우수한 살충성을 나타내는 신규 1-아릴-5-(치환 알킬리덴이미노) 피라졸에 관한 것이다.

그 이성체, 예컨대 디아스테레오머 및 광학 이성체를 포함한 화합물은 하기 일반식 (Ⅰ)의 화합물이다.

[상기 식중,

R¹은 시아노, 니트로, 할로겐, 포르밀, 알킬카르보닐 또는 시클로알킬카르보닐이고, 여기서 알킬 부분은 탄소수 1~4의 직쇄 또는 측쇄이며 시클로알킬 부분은 3~7개의 탄소원자를 함유하고;

R²은 할로겐; 알킬; 할로알킬; 알콕시; 할로알콕시; 니트로; 티오시아나토; 비치환 또는 모노-또는 디알킬 치환 술파모일; 비치환 또는 모노-또는 디알킬 치환 아미노카르보닐; 알콕시카르보닐; 또는 비치환 또는 치환 R⁹S(O)n (식중, n은 0, 1 또는 2이고; R⁹은 알킬, 할로알킬, 시클로알킬, 할로시클로알킬, 시클로알킬알킬 또는 할로시클로알킬알킬이다)이며, 여기서 알킬 부분은 탄소수 1~4의 직쇄 또는 측쇄이고 시클로알킬 부분은 3~7개 탄소원자를 함유하며 할로치환은 동일하거나 상이한 1개 이상의 할로겐원자가 알킬 및 시클로알킬 부분의 완전 치환에 이르기까지 치환됨을 말하고;

R³은 수소, C₁~₄알킬, C₁~₄알콕시, C₁~₄알킬티오 또는 디-C₁~₄알킬아미노이며, 여기서 알킬 부분은 직쇄 또는 측쇄이고;

R⁴은 동일하거나 상이한 산소, 황 또는 질소 헤테로원자 1개 이상을 함유하는 5 또는 6원 단환을 갖는 비치환 또는 치환 헤테로아릴 또는 비치환 또는 치환 페닐이며, 여기서 페닐 또는 헤테로아릴 치환은 히드록시 또는 그의 무기 또는 유기염; 술프히드릴 또는 그의 무기 또는 유기 염; 할로겐; 시아노; 니트로; 알킬; 할로알킬; 알콕시; -O-알킬-O-; O-할로알킬-O-; 할로알콕시; 알카노일옥시; 페녹시; 트리알킬실릴옥시; 페닐; 알킬 -S(O)n 또는 할로알킬 -S(O)n(식중, n은 0,1 또는 2이다); NR¹⁰R¹¹(식중, R¹⁰및 R¹¹은 각각 수소, 알킬, 알카노일 또는 할로알카노일이다); COR¹²(식중, R¹²은 NR¹⁰R¹¹, 알콕시, 알킬티오, 히드록시 또는 그의 무기 또는 유기 염, 수소, 알킬 또는 할로알킬이다); 또는 SO₂R¹³(식중, R¹³은 NR¹⁰R¹¹, 알콕시, 알킬티오, 또는 히드록시 또는 그의 무기 또는 유기 염이다)의 1 이상 또는 그 조합이고; 여기서 알킬 및 알콕시 부분은 탄소수 1~4의 직쇄 또는 측쇄이며 할로 치환은 동일하거나 상이한 1개 이상의 할로겐 원자가 알킬 및 알콕시 부분의 완전 치환에 이르기까지 치환됨을 말하고;

R⁵은 수소, 할로겐 또는 직쇄 또는 측쇄 C₁~₄알킬이며;

R⁶및 R⁸은 각각 수소 또는 불소이고;

R⁷은 할로겐, 알킬, 할로알킬, 알콕시, 할로알콕시, 시아노, 니트로, 알킬카르닐, 할로알킬카르보닐, 알킬 -S(O)n 또는 할로알킬 -S(O)n (식중, n은 0, 1 또는 2이다)이며, 여기서 알킬 및 알콕시 부분은 탄소수 1~4의 직쇄 또는 측쇄이고 할로 치환은 동일하거나 상이한 1개 이상의 할로겐 원자가 알킬 및 알콕시 부분의 완전 치환에 이르기까지 치환됨을 말하며;

X은 질소원자(N) 또는 C-R¹⁴(식중, R¹⁴은 수소, 할로겐, 시아노, 니트로, C₁~₄알킬, C₁~₄알킬티오 또는 C₁~₄알콕시이다)이고, 여기서 알킬 부분은 직쇄 또는 측쇄이다.]

상기 정의된 식(Ⅰ)의 화합물에서 식중 R⁴은 헤테로아릴인 것이 바람직하나 비치환 또는 치환 피리딜, 피리딜 N-옥시드, 티에닐, 푸라닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴 등으로 한정되는 것은 아니다.

식 (Ⅰ)의 가장 바람직한 화합물은 식중 R¹가 시아노, 니트로 또는 할로겐이고; R²가 비치환 또는 치환 R⁹S(O)n(식중, n은 0, 1 또는 2이고; R⁹은 정의된 알킬 또는 할로알킬이다)이며; R³가 수소이고; R⁴가 피리딜, 피리딜 N-옥시드, 티에닐, 푸라닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴인 비치환 또는 치환 헤테로아릴 또는 비치환 또는 치환 페닐이며; R⁵가 수소, 할로겐 또는 알킬이고; R⁶및 R⁸가 각각 수소 또는 불소이며; R⁷가 할로겐, 알킬, 할로알킬 또는 할로알콕시이고; X가 질소원자 (N) 또는 C-R¹⁴(식중, R¹⁴는 수소, 할로겐, 시아노, 알킬, 알킬티오 또는 알콕시이다)인 화합물이다.

식 (Ⅰ)의 특히 바람직한 화합물은 하기식(Ⅰa)의 화합물이다.

[상기 식중,

R²은 R⁹S(O)n(식중, n은 0, 12 또는 2이고; R⁹은 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 할로알킬, 바람직하게는 트리할로메틸 또는 디할로메틸이며, 여기서 할로는 F, Cl 또는 Br 또는 그 조합이고, 가장 바람직하게는 CF₃, CCl₃, CF₂Cl, CFCl₂, CF₂Br, CHF₂, CHClF 또는 CHCl₂이다)이고;

R⁴은 비치환 페닐 또는 치환기가 1개 이상의 히드록시; 할로겐, 바람직하게는 F, Cl 또는 Br; 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시; 알킬티오, 바람직하게는 메틸티오; 시아노; 또는 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸; 또는 그 조합인 치환 페닐이거나 R⁴은 페닐에 대해 기술한 바와 같이 임의로 치환된 4-피리딜 또는 4-피리딜 N-옥시드이며;

R⁵은 수소; 알킬, 바람직하게는; 또는 할로겐, 바람직하게는 F, Cl, 또는 Br이고;

R⁷은 할로겐, 바람직하게는 F, Cl 또는 Br; 알킬, 바람직하게는 메틸; 할로알킬, 바람직하게는 트리할로메틸, 보다 바람직하게는 트리플루오로메틸; 또는 할로알콕시, 바람직하게는 트리할로메톡시, 보다 바람직하게는 트리플루오로메톡시이며, 여기서 할로는 F, Cl 또는 Br 또는 그 조합이고;

X은 질소원자 또는 C-R¹⁴(식중, R¹⁴은 수소; 할로겐, 바람직하게는 F, Cl 또는 Br; 시아노; 알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸; 알킬티오, 바람직하게는 메틸티오 또는 에틸티오; 또는 알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시이다).

상기 식 (Ⅰ)의 바람직한 화합물, 특히 (Ⅰa)에 있어서, 각 화합물의 화학, 물리 및 생물학적 특성의 최적 조합에 의거하여 살충 활성을 최적 최대화하는 치환기의 최적 조합이 있다. 특히 매우 우수한 살충 활성을 제공하는 기로는 다음과 같은 것이 있다 :

R⁴의 경우 바람직한 기의 예는 다음과 같다 :

1. 4-히드록시-3-메톡시페닐;

2. 4-히드록시페닐;

3. 3-히드록시-4-메톡시페닐;

4. 3,5-디메틸-4-히드록시페닐;

5. 3,5-디메톡시-4-히드록시페닐;

6. 4-메틸티오페닐;

7. 2,4-디히드록시페닐;

8. 4-히드록시-3-메틸페닐;

9. 3-에톡시-4-히드록시페닐;

10. 3,4,5-트리메톡시페닐;

11. 페닐;

12. 2-히드록시페닐;

13. 3,4-디히드록시페닐;

14. 2,4-디메틸페닐;

15. 4-시아노페닐;

16. 4-피리딜;

17. 4-피리딜 N-옥시드;

18. 3-클로로-4-히드록시페닐;

19. 2-클로로-4-히드록시페닐;

20. 5-브로모-4-히드록시-3-메톡시페닐;

21. 3-히드록시페닐;

22. 5-클로로-4-히드록시-3-메톡시페닐;

23. 2,4,5-트리히드록시페닐;

24. 5-브로모-3,4-디히드록시페닐; 또는

25. 4,5-디히드록시-3-메톡시페닐.

상기 R⁴기중 가장 바람직한 것은 각 번호 A) 1-10, 12-15 또는 18-25, 또는 B) 1-5, 7-9, 13 또는 18-25 또는 C) 1-4, 18 또는 19이다.

치환기 R⁵, R⁶, R⁷, R⁸및 R¹⁴를 함유하는 1-페닐 또는 1-(2-피리딜)기의 경우에 바람직한 것은 다음과 같다 :

1. 2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐;

2. 2,6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐;

3. 2-클로로-4-트리플루오로메톡시페닐;

4. 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐;

5. 2,4,6-트리클로로페닐;

6. 2,6-디클로로-4-플루오로페닐;

7. 4-브로모-2,6-디클로로페닐;

8. 2-클로로-6-메틸-4-트리플루오로메틸페닐;

9. 2-클로로-6-메틸티오-4-트리플루오로메틸페닐;

10. 2,4-디클로로페닐;

11. 2-클로로-4-플루오로페닐;

12. 2-클로로-4-브로모페닐;

13. 4-브로모-2,6-디플루오로페닐;

14. 3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜;

15. 3-클로로-5-트리플루오로메톡시-2-피리딜;

16. 3-클로로-5-플루오로-2-피리딜;

17. 3,5-디클로로-2-피리딜;

18. 2-브로모-4-트리플루오로메톡시페닐;

19. 2-브로모-4-트리플루오로메틸페닐;

20. 2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메톡시페닐;

21. 2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐; 또는

22. 2-클로로-6-시아노-4-트리플루오로메틸페닐.

이들 1-페닐 또는 1-(2-피리딜) 기중 가장 바람직한 것은 번호 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21 또는 22이다. 더욱 바람직한 것은 번호 1, 2, 3, 4, 5, 7, 8, 14, 21 또는 22이다.

식 (Ⅰ), 보다 바람직하게는 식 (Ⅰa)의 상기 화합물중 바람직한 것은 다음과 같으며, 이들은 음식물 섭취 또는 접촉에 의해 특히 우수한 유충 방제활성을 제공한다 :

[화합물 번호]

2 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

3 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

4 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

6 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐)-3-시아노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

9 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

10 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

13 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3, 5-디메톡시-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

15 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3-히드록시-4-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

16 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-피리딜) 메틸리덴이미노] 피라졸;

17 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(2, 4-디히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

18 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-피리딜-N-옥시드) 메틸리덴이미노] 피라졸;

19 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메틸페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

22 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-메틸티오페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

23 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(4-히드록시-3-메틸페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

24 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3, 5-디메틸-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

26 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(3, 5-디메틸-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

29 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3-에톡시-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

30 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3, 4, 5-트리메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

37 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(2-클로로-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸;

38 1-(2,6-디클로로-4-트리플루오메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸슐페닐-5-[(3-클로로-4-히드록시페닐)메틸리덴이미노] 피라졸;

또는

76 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐)-3-시아노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸.

이들 특정 화합물중 보다 바람직한 것은 화합물 번호 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 또는 76이고, 특히 바람직한 것은 화합물 번호 2, 3, 10, 15, 24, 37, 38 또는 76이다.

식중, R⁴기가 적어도 3-히드록시 또는 4-히드록시에 의해 치환된 페닐기인 식 (Ⅰ) 또는 (Ⅰa)의 특히 바람직한 본 발명의 화합물이 더 있으며 기타 페닐기 치환기는 본 발명의 각 정의에 의해 기술되는 바와 같다. 따라서, 이들 3-히드록시 또는 4-히드록시 화합물은 상기 이미 명시된 바람직한 것 및 부가의 바람직한 것의 각 범위내에서 독립적으로 분리 구별되는 소분류군을 형성하는데, 후술하는 바와 같이 또한 이것은 서로 독립적인 것을 의미한다. 또한, 하기 바람직한 C-L에서 각 R⁴부분, 각 1-페닐 또는 1-(2-피리딜) 부분, 또는 각 화합물(화합물 번호)은 각각 본 발명의 별도의 독립적인 바람직한 것을 의미한다.

A) 식 (Ⅰ)의 화합물;

B) 식 (Ⅰa)의 화합물;

C) 바람직한 R⁴기 1-25;

D) 바람직한 R⁴기 1-10, 12-15 또는 18-25;

E) 바람직한 R⁴기 1-5, 7-9, 13 또는 18-25;

F) 바람직한 R⁴기 1-4, 18 또는 19;

G) 1-페닐 또는 1-(2-피리딜)기 1-22;

H) 1-페닐 또는 1-(2-피리딜)기 1-8 또는 14-22;

I) 1-페닐 또는 1-(2-피리딜)기 1-5, 7, 8, 14, 21 또는 22;

J) 화합물 번호 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 16, 17, 18, 19, 22, 23, 24, 26, 29, 30, 37, 38 또는 76;

K) 화합물 번호 2, 3, 4, 6, 9, 10, 13, 15, 17, 19, 23, 24, 26, 29, 37, 38 또는 76; 또는

L) 화합물 번호 2, 3, 10, 15, 24, 37, 38 또는 76.

본 발명의 제1목적은 살충성 신규 1-아릴-5-(치환 알킬리덴이미노) 피라졸계 화합물 및 그 제조방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 제2목적은 공지 및/또는 시판되는 경제적인 중간물질 및 출발물질에서 용이하게 제조되는 간단한 화학식의 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명의 제3목적은 특히 농업 또는 원예작물, 임학, 수의학 또는 축산, 또는 공중위생 분야에서 절지동물, 특히 곤충, 식물 선충류, 또는 기생충 또는 원생동물 해충에 대한 살충성 피라졸 화합물의 살충성 조성물 및 이 화합물을 사용한 살충방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 제4목적은 광범위한 살충활성을 갖는 화합물 및 선택적 특이 활성, 예컨대 종자처리에 의한 살진디제, 살진드기제, 잎 살충제, 토양살충제 및 살선충제, 침투 살충제, 반섭식제(antifeeding) 또는 살충제 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명의 제5목적은 특히 접촉작용에 의해 특히 곤충, 보다 구체적으로는 유충기의 곤충에 대해 실질상 증가된 보다 신속한 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명의 제6목적은 국소 투여시 해충으로 아주 증가되어 빠르게 침투하여 해충내의 살충작용 부위로의 움직임이 증대되는 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 하나의 목적은 용해도, 융점, 안정성, 전기 및 입체 변수 등과 같은 화학, 물리 및 생물 특성의 최적화에 의해 수득되어 사용자 및 환경에 대한 안정성이 개선되고 활성이 높은 화합물을 제공하는 것이다.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적은 이하 본 발명의 상세한 설명에서 명백해질 것이다.

[합성방법 또는 합성공정]

일반식 (Ⅰ)의 화합물은 공지 방법(즉, 종래 사용되었거나 화학문헌에 기재된 방법)에 의해 제조될 수 있다 : 예를들면, 식 (Ⅱ)의 중간물질 5-아미노피라졸 화합물을 처음에 공지방법으로 제조한 후, 공지 방법으로 1) 적당히 치환된 알데히드 또는 케톤과 축합시켜 식중 R³가 각각 수소 또는 알킬인 화합물을 수득하거나 2) o-에스테르와 축합시켜 식중 R³가 알콕시인 화합물을 수득하여 임의로 NaH, K₂CO₃및 Na₂CO₃같은 염기 존재하에 알킬티올 또는 디알킬아민과 반응시켜 식중 R³가 알킬티오 또는 디알킬아미노인 화합물을 수득한다.

식 (Ⅱ)의 중간물질 5-아미노-1-페닐피라졸은 공지이거나 본 명세서에서 참고한 EP 295,117(1988. 12. 14); EP 295,118(1988. 12. 14); EP234,119(1987. 9. 2; WO 87/03781(1987. 7. 2)에 상응); 및 EP 350,311(1990. 1. 10)에 기재된 방법으로 제조될 수 있다.

5-아미노-1-페닐피라졸 중간물질의 제조방법과 유사한 방법으로 5-아미노-1-(2-피리딜) 피라졸 중간물질을 제조할 수 있다. 바람직한 합성 방법에 따르면, 이들 화합물은 5-아미노-1-페닐피라졸 화합물의 제조공정과 유사한 공정을 사용하여 중간물질 1-(치환-2-피리딜)-3-알콕시카르보닐-5-아미노피라졸 화합물을 더 치환 또는 유도하여 수득할 수 있다. 5-아미노-1-(2-피리딜) 피라졸 중간물질은 그 상응 금속 에놀레이트 염을 적당히 치환된 2-피리딜히드라진으로 산 중화하여 수득한 알킬 2-옥소-3-시아노프로피오네이트를 염기 존재하에 고리화함으로써 수득된다. 히드라진은 시판되거나 당업자에게는 공지인 방법으로 제조된 유기화학의 공지 화합물이다.

알데히드, 케톤 o-에스테르, 알킬티올 및 디알킬아민 역시 유기화학의 공지 화합물로 시판되거나 공지 방법으로 시판 화합물에서 제조될 수 있다.

화학적으로 시프 염기로 표시되는 식 (Ⅰ)의 화합물의 하기 반응에 따라 식 (Ⅲ)의 알데히드 또는 케톤의 식 (Ⅱ)의 아미노피라졸과의 축합반응으로 제조된다 :

상기 반응에서, 알데히드 또는 케톤은 상기 o-에스테르, R⁴C(O-C₁~₄알킬)₃로 임의로 대체되고 형성된 알코올을 제거하여 R³가 알콕시인 화합물을 R³가 알킬티오 또는 디알킬아미노인 화합물로 임의로 전환한다.

시프 염기 형성에 대한 적당한 조건은 출발물질 및 형성된 생성물의 성질, 즉 용해도, 반응성, 안정성 등에 좌우된다. 이런 조건은 개별적으로 선택될 필요가 있을 수 있지만, 일반적으로 식 (Ⅰ)의 화합물은 참고 문헌 [J. March, Advanced Organic Chemistry, McGraw-Hill, publ. 1985, p. 1165]에 기재된 공지의 축합반응 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있다.

[본 발명의 대표적 화합물]2

표 1의 화합물은 상기 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 바람직한 화합물 또는 서브그룹의 일례이며 여기 기재된 합성방법 또는 합성공정에 의해 당업자에게는 통상 명백히 공지된 반응물, 조건 및 공정의 적당한 선택에 의해 제조될 수 있다.

[표 1]

[화합물 합성의 상세한 예]

하기 실시예 1~5는 본 발명에 따른 식 (Ⅰ)의 대표적 살충성 화합물(및 그의 화학적 중간물질)의 합성방법 및 물성을 나타낸다. 이들 실시예 화합물 및 하기 공정 또는 기타 방법 또는 공정의 유사한 방법으로 제조된 기타 화합물은 표 2, 2A 및 2B에 나타낸다. 이들 실시예의 화합물 및 표 2, 2a 및 2b의 화합물의 융점은 화합물에 대해 측정된 융점 범위의 평균치를 나타내거나 다수의 각 융점의 평균치를 나타낸다. 또한, 1 이상의 분광분석 (IR, H¹또는 F¹⁹NMR, MS 등)을 화학 구조의 특정화 및 확인용으로 각 화합물에 대해 수행한다.

축합은 적당한 반응 보조제 존재하에 수행되는 것이 바람직하다. 적당한 보조제로는 유기 또는 무기산, 예컨대 황산, 염산, 인산, 톨루엔술폰산 또는 메탄술폰산; 이온 교환 수지 촉매; 및/또는 탈수제, 예컨대 황산 나트륨 (또는 마그네슘) 또는 분자체가 있다. 또한, 반응 혼합물에서 공비 증류에 의해 반응수를 임의로 제거하여 반응을 용이하게 할 수도 있다.

특히 바람직한 반응 보조제는 상표 DOWEX(Dow Chemical Company 시판) 또는 상표 AG, BIO-REX또는 CHELEX(Bio-Rad Chemical Division 시판)의 이온 교환 수지이다. 이들 Bio-Rad 수지, 그 특성 및 용도는 “Bio-Rad Guide to Ion Exchange” 목록 번호 140-997(참고문헌), Bio-Rad Chemical Division, 1414 Harbour Way South, Richmond, California 94804에 광범위하게 기재되어 있다. 이런 유형의 수지는 또한 문헌 [The Chemist's Companion, Gorden, A. J. ＆ Ford, R. A., p. 386, John Wiley ＆ Sons]에도 기재되어 있다.

특히 바람직한 산성 양이온 교환 수지로는 다음과 같은 것이 있다 :

1. 강 술폰산(RCH₂SO₃H) “BIO-REX” 40

페놀계 수지

2. 강 술폰산(ФSO₃H) “AG” 50W(X시리즈)

폴리스티렌계 수지 (“DOWEX” 50(X시리즈))

3. 중간물질 포스폰산(ФPO₃Na) “BIO-REX” 63

폴리스티렌계 수지

4. 약산(RCOONa) “BIO-REX” 70

아크릴계 수지

5. 약산 킬레이팅(ФCH₂N(CH₂COOH)₂) “CHELEX” 100

폴리스티렌계 수지

이들 시판 수지는 프로톤산 형태로 또는 염 형태로 존재할 수 있다. 이들이 염일 경우에는 축합반응을 가장 잘 촉매하기 위해 적당한 산 형태로 적절히 전환시킬 필요가 있다.

이들 이온 교환 수지 촉매를 사용하면 하기 이유로 특히 유리하다 :

a) 예컨대 간단한 여과에 의해 용이하게 제거할 수 있다;

b) 전형적인 유기 또는 무기 산 촉매 사용시 반응 생성물을 수성 염기성 세척하지 않는다;

c) 목적 생성물을 가수분해하지 않는다;

d) 고수율, 고순도 및 고속반응의 제공에 있어서 보다 유효하다;

e) 극소 내지 극대 입자크기에 이용가능하여 반응 결과를 더 좋게한다;

f) 보다 정확한 촉매적 산도 범위 및 조절을 제공한다;

g) 결과의 반복가능성이 크다;

h) 사용후 수회 재사용/재순환되어 보다 경제적이다;

i) 회분식, 반-연속 또는 연속 반응공정에의 사용에 있어서 보다 유동적이다.

축합반응의 반응온도는 광범위하게 다를 수 있다. 통상은 약 70~약 160℃, 바람직하게는 약 100~약 130℃에서 수행된다.

본 발명에 따른 공정 수행시, 1.0~5.0당량, 바람직하게는 1.0~1.5당량의 식 (Ⅲ)의 알데히드 또는 케톤 및 0.01~2.0당량, 바람직하게는 0.01~0.5당량의 반응 보조제가 통상 사용된다. 이온 수지 촉매를 반응 보조제로 사용시는 보다 작은 당량 및 보다 큰 당량으로도 사용가능하다. 일반적인 방법으로 반응이 수행되고 반응 생성물이 가공처리 및 단리된다.

공정 수행시 임의로 사용되는 적당한 희석제는 지방족, 지환족 또는 방향족, 또는 임의로 할로겐화된 탄화수소, 예컨대 벤젠, 클로로벤젠, 톨루엔 또는 크실렌을 포함한 비활성, 통상 비양성자성 유기 용매이다.

[실시예 1]

1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐)메틸리덴이미노] 피라졸(화합물 번호 2)의 제조 :

5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐피라졸(2.5g, 5.9밀리몰), 4-히드록시-3-메톡시벤즈알데히드(1.1g, 1.3당량), p-톨루엔술폰산(0.15g, 0.13당량) 및 톨루엔(750ml)의 혼합물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 환류하에 가열하여 40시간동안 물을 제거한다. 톨루엔을 진공 제거한다. 잔류물을 에틸 아세테이트로 용해한다. 유기용액을 포화수용액 Na₂CO₃, 이어서 물로 1회 세척하고, MgSO₄로 건조시키고, 여과한 후 진공 농축한다. 목적생성물(2.8g, 이론치 85%)을 융점 132.5℃의 담황색 고체로 수득한다. 이것은 H¹및 F¹⁹NMR 스펙트럼 데이타에 의하면 순수한 것으로 나타난다.

[실시예 2]

1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-니트로페닐)메틸리덴이미노] 피라졸(화합물 번호 33)의 제조 :

5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐피라졸(2.0g, 4.7밀리몰), 4-니트로벤즈알데히드(0.87g, 1.25당량), p-톨루엔술폰산(0.05g, 0.02당량) 및 톨루엔(200ml)의 혼합물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 환류하에 가열하여 36시간동안 물을 제거한다. 실온으로 냉각후 톨루엔 용액을 Na₂HSO₃수용액으로 빙욕으로 5분간 교반한다. 2개 상을 분리한다. 이 조작을 1회 더 반복한다. 이어서, 유기층을 물로 세척하고, MgSO₄로 건조시키고, 여과한 후 진공 농축한다. 조 생성물(1.42g, 54.4% 수율)을 융점 167.5℃의 황색 고체로 수득한다.

[실시예 3]

1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3, 5-디메톡시-4-히드록시페닐)메틸리덴이미노] 피라졸(화합물 번호 26)의 제조 :

5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸(2.0g, 4.58밀리몰), 3, 5-디메톡시-4-히드록시벤즈알데히드(1.0g, 1.2당량), p-톨루엔술폰산(0.08g, 0.1당량) 및 톨루엔(800ml)의 혼합물을 딘-스타크 트랩을 사용하여 환류하에 가열하여 8일간 물을 제거한다. 반응용액을 100ml로 진공농축하고 에틸 아세테이트를 가한다. 유기용액을 포화수용액 Na₂CO₃로 세척하고, MgSO₄로 건조시키고, 여과한 후 진공농축한다. 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피(용출액 : 헥산/에틸 아세테이트)로 정제한다. 목적생성물(1.2g, 44% 수율)을 융점 175℃의 황색 고체로 수득한다.

[실시예 4]

1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(3-메톡시-4-히드록시페닐)메틸리덴이미노] 피라졸(화합물 번호 10)의 제조 :

5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸(60g, 0.137밀리몰), 3-메톡시-4-히드록시벤즈알데히드(25.6g, 1.2당량), DOWEX(상표) 50x 8-400수지(140g) 및 톨루엔(1.5ℓ)의 혼합물을 딘-스타크 튜브를 사용하여 환류하에 가열하여 4일간 물을 제거한다. 실온으로 냉각후 반응 혼합물을 여과한다. 톨루엔 여액을 진공 농축한다. 고체 잔류물을 분쇄한 후 헵탄(600ml)으로 환류하에 가열한다. 혼합물을 고온으로 유지한채 황색 고체를 여과한다. 고체 66.5g을 융점 155℃의 목적 생성물로 수득한다.

[실시예 5]

1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(3-메톡시-4-히드록시페닐)메틸리덴이미노] 피라졸(화합물 번호 2)의 제조 :

5-아미노-1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐피라졸(5g, 11.8밀리몰), 3-메톡시-4-히드록시벤즈알데히드(2g, 1.1당량), DOWEX(상표) 50x 8-400수지 (2g) 및 톨루엔 (400mℓ)의 혼합물을 딘-스타크 튜브를 사용하여 환류하에 30시간동안 가열한다. 실온으로 냉각후 혼합물을 실리카겔 및 셀리트의 박층을 통해 여과한다. 여액을 농축하고 목적생성물을 융점 132.5℃의 백색 고체로 수득한다(6.85g).

실시예 1~5의 공정과 유사한 공정을 사용하여 표 2, 2A 및 2B에 나타낸 기타 화합물을 수득한다.

[표 2]

[표 2a]

* R¹= Cl

[표 2b]

[실시예 6]

살진드기제, 살충제, 살진디제 및 살선충제 용도 :

본 발명의 화합물을 사용하여 하기 대표적인 시험 공정을 수행하여 진드기; 진딧물, 2종의 모충, 파리 및 3종의 갑충 유충 (1종의 잎 섭식 유충 및 2종의 뿌리 섭식 유충)을 포함한 특정 곤충; 및 선충류에 대해 본 발명의 화합물의 살충 용도 및 활성을 측정한다. 시험종은 다음과 같다 :

제제 :

각 시험 공정에 사용되는 하기 방법에 따라 시험 화합물을 제형한다.

진드기, 진딧물, 남부 거염벌레, 멕시코 콩갑충 및 담배싹벌레 시험용으로는, 시험 화합물 10mg을 디메틸포름아미드 160mg, 아세톤 838mg, 트리톤 X-172 : 트리톤 X-152(각각 알킬아릴 폴리에테르 알코올과 유기 술포네이트와의 무수 배합물인, 주로 음이온성 및 비이온성이 저거품 에멀션화제)의 3 : 1 비 2mg, 및 물 98.99g의 용액에 가함으로써 용액 또는 현탁액을 제조한다. 결과로 시험 화합물 100ppm의 농도를 얻는다.

집파리 시험용으로는, 물 16.3g과 200ppm 농도를 제공하도록 기타 성분을 조정하는 것 이외는 상기와 유사한 방법으로 제형한다. 동 부피의 수크로스 수용액 20중량%로 최종 희석하여 시험 화합물 100ppm농도를 제공한다. 필요에 따라서는 고주파음 분해하여 완전 분산액을 제공한다.

남부 및 서부 옥수수 뿌리벌레 시험용으로는, 집파리에 대해 초기 200ppm 농도로 사용된 것과 동일한 방법으로 용액 또는 현탁액을 제조한다. 이어서, 이 200ppm 제제의 부분표본을 필요한 시험농도에 따라 물로 희석하여 사용한다.

고구마흑선층 및 남부거염벌레, 목화 진딧물, 담배 싹벌레 및 보리두갈래 진딧물에 대한 침투살충제 시험용으로는, 시험 화합물 15mg을 디메틸포름아미드 250mg, 아세톤 1250mg 및 상기 에멀션화제 배합물 3mg에 가하여 원액 또는 현탁액을 제조한다. 이어서, 물을 가하여 시험 화합물 농도 150ppm을 제공한다. 필요에 따라서는 고주파음 분해하여 완전 분산액을 제공한다.

담배싹벌레 접촉시험용으로는, 화합물을 아세톤에 용해하여 원액을 제조한 후 희석하여 필요한 일련의 희석농도를 제공한다.

[시험공정]

상기 제형된 시험 화합물을 하기 시험공정에 따라 소정의 농도에서 중량 ppm(백만분의 1단위)으로 그 살충 활성을 평가한다.

쌍점 거미 진드기 : 원배양물에서 수득한 성충 및 애벌레 단계의 점박이 응애가 침식된 잎을 6cm 토탄분에서 성장한 2개 콩식물의 제1엽에 놓아둔다. 충분한 수의 시험용 진드기(150~200)를 24시간내에 싱싱한 식물에 옮긴다. 화분에 심은 식물(1 화합물당 1화분)을 회전 턴테이블에 놓고 데빌비스(Devilbiss) 분무총을 40psig기압에서 사용하여 100ppm 시험 화합물 제제 100ml로 식물이 충분히 젖도록 분무한다. 비처리 대조군으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액 100ml을 침식된 식물에 또한 분무한다. 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 디코폴 또는 헥시티아족스로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 분무된 식물을 6일간 유지후 운동성 있는 형태의 폐사율을 측정한다.

쌍점 거미 진드기(살란제 시험) : 원배양물에서 쌍점 거미 진드기 성충으로부터 알을 수득한다. 원배양물에서 심하게 침식된 잎을 미침식된 콩식물에 놓아 둔다. 암컷을 약 24시간 산란시킨 후, 식물의 잎을 TEPP(테트라에틸 디포스페이트) 용액에 침지시켜 운동형을 죽이고 추가의 산란을 방지한다. 식물을 건조시킨 후 이 침지공정을 반복하여도 알의 생육능력에는 영향을 미치지 않는다. 화분에 심은 식물(1 화합물당 1화분)을 회전 턴테이블에 놓고, 40psig기압에서 데빌비스 분무총을 사용하여 100ppm 시험 화합물 제제 100ml로 식물을 충분히 젖도록 분무한다. 비처리 대조군으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액 100ml을 침식된 식물에 또한 분무한다. 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 대표적으로 데메톤으로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 분무된 식물을 7일간 유지후 난형의 폐사율을 부화된 유충에 대한 잔존활성을 주목하면서 측정한다.

털갈매나무 또는 목화 진딧물 : 성충 및 애벌레 단계의 털갈매나무 또는 목화 진딧물을 각각 화분에 심은 분재 한련속 식물 또는 목화 식물에서 기른다. 100~150 진딧물로 침식된 화분에 심은 식물(1 시험 화합물당 1화분)을 회전 턴테이블에 놓고, 40psig 기압에서 데빌비스 분무총을 사용하여 100ppm 시험 화합물 제제 100ml로 분무한다. 비처리 대조군으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액 100ml을 침식된 식물에 또한 분무한다. 동일한 방법으로 제형된 시판공업용 화합물, 말라티온 또는 시할로트린으로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 분무후, 털갈매나무 진딧물에 대해 1일간 또는 목화 진딧물에 대해 3일간 화분을 저장한 후, 죽은 진딧물을 계수한다.

남부 거염벌레 : 화분에 심은 콩 식물을 회전 턴테이블에 놓아 두고, 40psig 기압에서 데빌비스 분무총을 사용하여 100ppm 시험 화합물 제제 100ml로 분무한다. 비처리 대조군으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액 100ml을 또한 식물에 분무한다. 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 시페르메트린 또는 술프로포스로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 건조시 잎을 습윤 여과지로 안을 댄 플라스틱 컵에 놓는다. 5마리의 무작위로 선택된 제2중간기 거염벌레 유충을 밀봉된 각 컵에 도입하고 5일간 유지한다. 찔러 자극을 주어도 움직일 수 없는 유충은 죽은 것으로 간주한다.

담배 싹벌레 : 화분에 심은 목화 식물을 회전 턴테이블에 놓아 두고, 40psig 기압에서 데빌비스 분무총을 사용하여 100ppm 시험 화합물 제제 100ml로 분무한다. 비처리 대조군으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액 100ml을 또한 식물에 분무한다. 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 시페르메트린 또는 술프로포스로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 건조시 잎을 여과지 1장 및 습윤 치심을 함유하는 플라스틱 접시에 둔다. 이어서, 1마리의 무작위로 선택된 제2중간기 담배싹벌레 유충을 밀봉된 각 컵에 도입하고 5일간 유지한다. 찔러 자극해도 몸을 움직일 수 없는 유충은 죽은 것으로 간주한다.

멕시코 콩갑충 : 화분에 심은 콩식물을 회전 턴테이블에 놓고, 40psig 기압에서 데빌비스 분무총을 사용하여 식물이 젖도록 100ppm 시험 화합물 제제 100ml로 분무한다. 비처리 대조군으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액 100ml을 또한 식물에 분무한다. 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 시페르메트린 또는 술프로포스로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 건조시 잎을 습윤 여과지로 안을 댄 플라스틱 컵에 넣는다. 5마리의 무작위로 선택된 제2중간기 콩벌레 유충을 밀봉된 각 컵에 도입하고, 5일간 유지한다. 찔러 자극을 주어도 몸을 움직일 수 없는 유충은 죽은 것으로 간주한다.

집파리 : 생후 4~6일된 집파리 성충을 문헌 [Chemical Specialties Manufacturing Association, Blue Book, McNair-Dorland Co., N. Y. 1954; p. 243~244, 261]에 따라 조절된 조건하에 기른다. 파리를 이산화탄소로 마취시켜 고정시킨 후, 25마리의 고정된 개체 암수컷을 규격 음식 여과기 및 종이로 싸여진 표면으로 구성된 새장에 옮긴다. 10ml의 100ppm 시험 화합물 제제를 흡수제 코튼 패드를 함유하는 수플레 컵에 가한다. 비처리 대조군으로 시험 화합물을 함유하지 않는 10ml의 물-아세톤-DMF-에멀션화제-수크로스 용액을 유사한 방법으로 적용한다. 동일한방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 말라티온으로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 마취시킨 파리를 넣기 전에 음식 여과기에 미끼 컵을 넣는다. 24시간후, 자극을 주어도 움직이지 않는 파리는 죽은 것으로 간주한다.

남부 또는 서부 옥수수 뿌리벌레 : 양토 60g을 함유하는 단지에 시험 화합물의 최종 토양 농도에 적합하도록 물로 희석된 200ppm 시험 화합물 제제 부분표본을 포함하는 수성 제제 1.5ml을 가하고, 3.2ml의 물 및 5개의 발아전 옥수수 묘종을 넣는다. 단지를 충분히 진탕하여 시험 제제의 고른 분포를 수득한다. 이어서, 20개의 옥수수 뿌리벌레 알(또는 WCRW의 경우 임의로 10마리의 제1중간기 유충)을 토양에 생성된 공동에 넣는다. 이어서, WCRW 시험의 경우 임의로 사용되는 질석 1ml 및 물 1.7ml을 이 공동에 가한다. 유사한 방법으로, 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액의 동일 크기 부분표본을 적용하여 비처리 대조군을 제조한다. 또한, 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물(전형적으로 테르부포스, 포노포스, 포레이트, 클로르피리포스, 카르보푸란, 이사조포스 또는 에토프롭에서 선택됨)로 처리된 대조군을 시험표준으로 사용한다. 7일후, 공지의 베를레스(Berlese) 깔때기 추출법을 사용하여 생존하는 뿌리벌레 유충을 계수한다.

고구마 혹선충 : 고구마혹선충의 알덩어리를 함유하는 토마토 식물의 침식된 뿌리를 원배양물에서 제거하고 수도물로 진탕 세척하여 토양을 깨끗하게한다. 선충란을 뿌리조직에서 분리하고 물로 헹군다. 난 현탁액의 시료를 수면이 스크린과 접촉되게 한 수용 그룻의 미세 스크린상에 놓는다. 그릇에서 유충을 미세 스크린상에 수거한다. 원추형 용기 바닥을 조 질석으로 충전시킨 후, 약 200ml의 살균토양으로 상단 1.5cm내까지 충전시킨다. 이어서, 원추체의 토양 중심에 형성된 구멍으로 150ppm 시험 화합물 제제의 부분 표본을 피펫으로 옮긴다. 동일한 방법으로 제형된 시판 공업용 화합물, 페나미포스로 처리된 대조군을 표준으로 시험한다. 비처리 대조군으로 시험 화합물을 함유하지 않는 물-아세톤-DMF-에멀션화제 용액의 부분표본을 유사한 방법으로 적용한다. 시험 화합물로 토양을 처리한 직후 각 원추체의 상단에 1000마리의 제2기 유충 고구마혹선충을 가한다. 3일후, 하나의 건강한 토마토 묘종을 원추체에 이식한다. 침식된 토양 및 토마토 묘종을 함유하는 원추체를 3주간 온실에 유지한다. 시험 종료후, 토마토 묘종의 뿌리를 원추체에서 제거하고, 다음과 같이 비처리 대조군에 대한 등급으로 갤링(galling)에 대한 평가를 한다 :

1 - 비처리 대조군과 같이 심한 갤링

3 - 경미한 갤링

4 - 매우 경미한 갤링

5 - 갤링 없음(즉, 완전 방제)

이들 결과를 ED₃또는 ED₅값(3 또는 5 갤링 등급을 제공하는데 유효한 양)로 전환한다.

토마토에서의 남부 거염벌레 침투살충제 평가 : 후술되는 바와 같이 고구마혹선충 평가와 연결시켜 이 시험을 수행한다. 선충 평가용의 토양(6.6ppm 토양 농도 또는 약 150ppm 용액 농도의 초기 화합물 시험 스크리닝 비율로)에서 성장한 토마토 식물을 이용하여 뿌리를 통한 화합물의 흡수 및 토마토 잎으로의 연속적 침투 이동을 평가한다. 선충 시험종료후, 처리후 21일이 지나면 토마토 잎을 잘라내고, 플라스틱 용기에 넣고, 거염벌레의 제2중간기 유충으로 침식시킨다. 약 5일후 유충의 폐사율을 측정한다.

목화에서의 목화 진딧물 및 담배싹벌레 및 사탕수수에서의 보리두갈래진딧물 및 담배싹벌레-침투살충제 평가 : 150ppm 선충 시험 용액의 7.0ml 부분 표본을 적용하여 목화 및 사탕수수를 함유하는 6cm 화분에 흠뻑 젖을만큼의 10.0ppm 토양 농도량을 운반한다. 목화 식물을 처리하기 약 2일전 목화 진딧물로 및 처리하기 1일전 보리두갈래진딧물로 미리 침식시킨다. 식물을 약 3일간 유지후 진딧물 활성에 대해 등급분석한다. 6일째 식물을 다시 진딧물 활성에 대해 등급분석하고, 목화 진딧물 및 보리두갈래진딧물을 계수하고 폐사율을 평가한다. 목화 및 사탕수수 잎의 부분을 잘라내고, 별도의 플라스틱 용기에 넣고, 담배싹벌레의 제2중간기 유충으로 침식시킨다. 화분에 심은 식물을 술포텝에 침지시켜 생존 진딧물을 죽이고 온실에 되돌려 넣어 재생시킨다. 처리후 13일이 지나면 잔존 잎을 잘라내고, 담배나방에 먹이로 준다. 침식후 6일이 지나면 폐사율을 평가한다.

목화에서의 목화 진딧물 및 남부 거염벌레 및 사탕수수에서의 보리두갈래 진딧물 및 남부 거염벌레-침투살충제 평가 : 원액 또는 현탁액을 목화 및 사탕수수를 함유하는 6cm 화분에 흠뻑 젖을만큼의 20ppm 토양 농도량 5ml(및 후속 희석)을 운반한다. 목화 식물을 처리하기 약 2일전 목화 진딧물로 및 처리하기 1일전 보리두갈래진딧물로 미리 침식시킨다. 식물을 약 3일간 유지후 진딧물 활성에 대해 등급분석한다. 6일째 식물을 진딧물 활성에 대해 다시 등급분석하고, 목화 진딧물 및 보리두갈래진딧물을 계수하고 폐사율을 평가한다. 목화 및 사탕수수 잎 부분을 잘라내고, 별도의 플라스틱 용기에 넣고, 남부 거염벌레의 제2중간기 유충으로 침식시킨다. 화분에 심은 식무을 술포텝에 침지시켜 생존 진딧물을 죽이고 온실에 다시 넣어 재생시킨다. 처리후 13일이 지나면 잔존 잎을 잘라내고 남부 거염벌레에 먹이로 준다. 침식후 6일이 지나면 폐사율을 평가한다.

목화 및 귀리에서의 목화 진딧물 및 남부 거염벌레-종자처리 평가 : 적당한 크기의 단지에 화합물 및 종자를 넣고 단지를 볼밀에 회전시켜 귀리 및 목화의 종자에 공업용 재료를 적용한다. 종자에 적용된 재료의 분석평가는 중량 기준으로 한다. 이어서, 종자를 이식한다. 발아 발생시 식물을 숙주 곤충으로 적당 간격으로 침식시킨다. 이들 곤충에 대한 폐사율을 측정한다.

담배싹벌레-접촉평가 : 하기 국소 적용법을 사용하여 담배싹벌레 유충에 대한 화합물의 접촉 독성을 평가한다. 10~0.16μg/μl의 연속 2배 희석농도로 시험 화합물 용액을 약 20mg의 담배싹벌레 유충의 등에 복제된 1μl 분량으로 현미주사기를 사용하여 투여한다. 이것은 500~8μg/g 체중의 투여량과 등가이다. 기타 시험 화합물은 없는 아세톤 처리 대조군을 또한 투여한다. 또한, 아세톤 내의 시판 공업용 화합물, 시페르메트린 또는 티오디카르브로 처리된 대조군을 표준으로 사용한다. 처리된 유충을 미처리 목화잎 및 습윤 치심을 함유하는 별도의 플라스틱 페트리 접시에 개별적으로 넣는다. 처리된 유충을 약 27℃ 및 50% 상대습도로 유지한다. 처리후 1일 및 4일이 되면 폐사율을 측정한다.

사용결과 : 본 발명의 대표적 화합물 일부에 대한 살진드기성, 살충성 및 살선충성의 통상의 결과는 후술하거나 일부 화합물의 결과는 소정의 시험종(BA*/CA, SAW, MBB, HF, TBW, SCRW*/WCRW : 일반명 약어 표기) 및 소정의 투여량에 대해 표 3에 나타낸다. 표 3의 결과는 소정의 시험종에 대해 70~100% 폐사율을 제공하는 화합물 (X)로 표시된다.

또한, 본 발명의 일부 화합물은 예컨대 화합물 번호 40, 47 및 57이 잎 미끼 시험에서 100ppm로 진드기의 30~70% 방제율을 제공하는 살비제이다.

화합물의 일부는 또한 상기 프로토콜에서 특정한 토양농도에서 뿌리흡수를 통한 유퉁 및 진딧물의 침투살충제 방지성을 나타낸다. 예컨대 그 결과는 다음과 같다 : 토마토의 남부 거염벌레 방제율 50~100%(화합물 번호 10, 11 및 12); 목화의 6일된 남부 거염벌레 방제율 30~100%(화합물 번호 69, 89, 113 및 120) 및 13일된 남부 거염벌레 방제율 30~100%(화합물 번호 64, 65, 67, 68 및 110); 사탕수수의 6일된 거염벌레 방제율 30~100%(화합물 번호 2, 10, 69, 72, 90, 100, 115 및 121) 및 13일후 방제율 70~100%(화합물 번호 65, 66, 110 및 117); 사탕수수의 6일후 담배싹벌레 방제율 100%(화합물 번호 16, 17, 18, 19 및 20); 목화의 6일후 목화 진딧물 방제율 30~100%(화합물 번호 13, 16, 17, 18, 19, 107, 110, 111, 112 및 126); 및 사탕수수의 6일후 보리두갈래진딧물 방제율 30~100%(화합물 번호 4, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 74, 87, 90, 93, 107, 110, 111, 112 및 126).

또한, 일부의 화합물은 예를들면 귀리 종자의 1.0중량%의 화합물 전호 2가 6일후 남부 거염벌레 방제율 100%를 제공하는 경우 종자처리를 통해 활성을 제공한다.

또한, 본 발명의 화합물은 예를들면 화합물 번호 1-6, 9-11, 13, 15-19, 21-32, 35-38, 40, 42, 44-47, 50, 52, 58, 59, 61, 65-67, 69, 71, 73-78, 80, 81, 84-89, 91-94, 96-113 및 116가 63μg/g 체중의 투여량으로 50~100% 방제율을 제공할 경우 국소 또는 접촉 시험에 적용시 담배싹벌레(TBW)의 매우 우수한 방제성을 제공한다.

살선충 활성은 또한 예를들면 화합물 번호 7, 10 및 89가 약 21kg/ha의 SRKN 유충에 대해 ED₃값을 제공하고 화합물 번호 7, 9, 11이 약 14~21kg/ha의 SRKN 알에 대해 ED₃값을 제공하는 경우 본 발명의 화합물에 의해 제공된다.

또한, 본 발명의 화합물은 일부 해충종, 예컨대 남부거염벌레 및 멕시코 콩갑충 같은 잎 해충에 대해 감소된 또는 반섭식성을 나타낸다.

본 발명의 화합물은 적은 비율로도 각종 해충종에 대해 유용하며, 예를 들면 잎 적용의 경우 약 50~0.5ppm 이하의 범위가 유용할 수 있고, 미끼 적용의 경우 약 50~0.05ppm 이하의 범위가 유용할 수 있으며, 토양 적용의 경우 약 1.0~0.01ppm 이하의 범위가 유용할 수 있다.

상기 논의 및 표 3에 보고된 결과에서 본 발명에 따른 화합물은 각종 농도로 적용된다. 1ppm(적용된 시험액 백만분의 1단위의 화합물의 농도)의 잎용액 또는 현탁액 또는 에멀션의 사용은 1000ℓ/ha(유출 충분양)의 대략 분무 부피를 기준을 1g/ha의 활성성분의 대략 적용에 상응한다. 약 6.25~500ppm의 잎 분무 적용은 약 6~500g/ha에 상응한다.토양 적용에 대해서는 약 7.5cm 토양 깊이에 기초하여 1ppm 토양 농도가 약 1000g/ha의 광범위한 실질 적용에 상응한다. 또는 상기한 1ppm 토양 농 또는, 약 18cm 밴드 적용시 약 166g/ha에 상응한다. 접촉시험용으로는 유충에 대한 0.2μg/μl(200ppm) 용액으로 투여된 10μg/μl 체중의 투여량이 약 50~약 100g/ha로 살포 분무기로서 들판용 투여량에 상응한다.

[표 3]

[방법 및 조성물]

전술한 살충성 사용으로 부터 명백한 바와 같이, 본 발명은 : 절지동물 특히 곤충 또는 진드기; 식물 선충류; 또는 기생 또는 원생동물류 해충을 포함하는 다수의 해충종의 대조군에 대한 언급한 화합물의 사용방법 및 살충제적 활성 화합물을 제공한다. 따라서 이 화합물은 예를들어 농업 또는 원예 작물, 임학, 수의학 또는 축산, 또는 공중 위생에서와 같은 실제적 용도에서 유용하게 사용된다.

그러므로 본 발명의 특징은 유효량의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 및 좀 더 바람직하게는 치환기가 상기 정의된 바와같은 식 (Ⅰa)의 화합물로 지역을 처리(살포 또는 투여)함을 특징으로 하는 지역에서의 해충 억제 방법을 제공한다. 예를 들면 지역은 해충이 살거나 또는 섭식하는 장소 (식물, 동물, 사람, 들, 건물, 가옥, 숲, 과수원, 수로, 토양, 식물 또는 동물의 생성물 등) 또는 해충 그 자체를 포함한다.

본 발명의 화합물의 옥수수 뿌리벌레(corn rootworm), 흰개미(termite)(특히 건물의 보호를 위해), 뿌리 구더기(root maggot), 구렁방아 벌레(wireworm), 뿌리 바구미(root weevil), 스토크보러(stalkborer), 커트벌레(cutworm), 뿌리 진딧물(root aphid) 또는 유충(grub)과 같은 토양 곤충을 억제하기 위해 바람직하게 사용된다. 또한 그것은 뿌리혹(root-knot), 포낭(cyst), 단검(dagger), 장해(lesion) 또는 줄기 또는 구근 선충과 같은 식물 병원성 선충류 또는 진드기에 대한 활성을 제공하는데에 사용된다. 옥수수 뿌리벌레와 같은 예의 토양 해충의 억제를 위해, 작용이 심어지거나 또는 심어질 토양에 화합물이 유효비율로 배합되거나 또는 종자 또는 성장식물 뿌리에 유용하게 적용된다.

더욱이, 식물의 기초부분에서 섭식하는 몇몇 절지동물, 특히 곤충 또는 진드기에 대한 계통적 작용 또는 잎 적용을 경유하여 이러한 화합물들은 방제에 유용하게 사용될 수 있다. 잎 해충의 방제는 부가적으로 식물의 상기 기초 부분에 대해 연속적인 계통적 전위를 지닌 식물 뿌리 또는 식물 종자에 적용함으로써 제공될 수 있다.

공중 위생 분야에서, 이 화합물은 집파리, 침파리, 병정파리, 뿔파리, 사슴파리, 말파리, 작은 곤충, 모기붙이, 검은 파리 또는 모기와 같은 많은 곤충, 특히 쓰레기 파리 또는 기타 파리목 해충의 방제에 특히 유용하다.

본 발명의 화합물은 하기 적용에서 사용될 수 있으며 절지동물, 특히 곤충 또는 진드기, 선충류, 또는 기생충 또는 원생동물해충을 포함하는 하기 해충들에 대해서도 사용할 수 있다.

저장산물, 예를들면 낟알 또는 가루를 포함하는 곡류, 땅콩, 가축사료, 목재 또는 가정용품, 예를들면 양탄자 및 직물의 보호에 있어서, 절지동물, 좀더 상세하게는 바구미, 나방 또는 진드기를 포함하는 갑충(beetle), 예를들면 에페스티아종(Ephestia spp.)(플로우 나방), 안쓰레누스종(Anthrenus spp.)(카페트 갑충), 트리보리움종(Tribolium spp.)(플로우 갑충), 시토필루스종(Sitophilus spp.)(곡물 비구미) 또는 아카루스종(Acarus spp.)(진드기)등의 침해에 대해 본 발명의 화합물이 유용하다.

감염된 가정 또는 산업가옥에서의 바퀴, 개미 또는 흰개미 또는 유사한 절지동물 해충의 방제 또는 수로, 우물, 저수지 또는 기타 유수 또는 정치수에서의 모기유충의 방제.

흰개미, 예를들면 레티쿠리테르메스종(Reticulitermes spp.), 헤테로테르메스종(Heterotermes spp.), 코프토테르메스종(Coptotermes spp.)에 의한 건물 침해 방지에 있어서 초석, 건조물 및 토양처리를 위함.

농업에 있어서, 레피도프테라(나비 및 나방)의 성충, 유충 및 알에 대해, 예를들면 헤리오티스종(Heliothis spp.) [예. 헤리오티스 비레센스(Helitothis virescens)(담배 싹벌레), 헤리오티스 아미게라(Heliothis armigera) 및 헤리오티스 제아(Heliothis zea)]; 스포도프테라종(Spodoptera spp.) [예. 에스. 엑젬프타(S. exempta), 에스. 프루지페르다(S. frugiperda), 에스 엑시쿠아(S. exiqua), 에스 리토라리스(S. littoralis), (에집티안 면화 벌레), 에스. 에리다니아(S. eridania)(남부 거염벌레) 및 마메스트라 콘피구라타(Mamestra configurata)(베타 거염 벌레)]; 에아리아스종(Earias spp.) [예. 이. 인술라나(E. insulana)(에집티안 볼벌레)], 펙티노포라종(Pectinophora spp.) [예, 펙티노포라 고씨피에라(Pectinophora gossypiella)(핑크 볼벌레), 오스트리니아종(Ostrinia spp.) [예, 오. 누비라리스(O. nubilalis)(유럽피안 콘볼러)], 트리코프루시아 니(Trichoplusia ni)(캐비지 루퍼), 아르토게이아종(Artogeia spp.)(캐비지 벌레), 라피그마종(Laphygma spp.)(거염벌레), 아그로티스(Agrotis) 및 아마테스종(Amathes spp.)(커트벌레), 비세아나종(Wiseana spp.)(포리나 나방), 키로종(Chilo spp.)(라이스 스템 볼러), 트리포리자종(Tryporyza spp.) 및 디아트레아종(Diatraea spp.)(슈가캔 볼로 및 라이스 볼러), 스파르가노티스 피레리아나(Sparganothis pilleriana)(그레이프베리 나방), (시디아 포모네라(Cydia pomonella)(코드링 나방), 아르키프스종(Archips spp.)(푸르트 트리 놀트릭스 나방), 프루테라 크실로스텔라(Plutella xylostella)(다이아몬드 백 나방), 부파러스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 리쏘콜레티스 브란카델라(Lithocolletis blancardella), 히포노메우타 파델라(Hyponomeita padella), 프루텔라 마쿠리펜니스(Plutell maculipennis), 마라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 유프록티스 크리소로에아(Euproctis chrysorrhoea), 리만트리아 종(Lymantria spp.), 부클래트릭 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllochistis citrella), 에옥소아 종(Euxoa spp.), 펠티아 브라씨케(Feltia brassicae), 파노리스 프람메아(Panolis flammea), 프로데니아 리투라(Prodenia litura), 카포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonells), 피라우스타 누비라리스(Phrausta nubilalis), 에페스티아쿠에니엘라(Ephestiakuehniella), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 티네오라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 카코에시아 포다나(Cacoecia podana), 카푸아 레티쿠라나(Capua reticulana), 코리스토뉴라 후미페라나(Choristoneura fumiferana), 크리시아 암비구엘스(Clysia ambiguells), 호모나 마그나니메(Homona magnanime) 및 토르틱스 비리다나(Tortix viridana).

콜레오프테라(갑충)의 성충 및 유충에 대하여, 예. 히포테네무스함페이(Hypothenemus hampei)(코페 베리 볼러), 히레시누스종(Hylesinus spp.), (바크갑충), 안토노무스종(Anthonomus spp.) [예, 그란디스(grandis)(코톤 볼 바구미)], 아카림마종(Acalymma spp.)(쿠쿰버 갑충), 레마종(Lema spp.), 프실리오데스종(Psyliodes spp.), 렙티노타르사 데켐리네아타(Leptinotarsa decemlineata)(콜로라도 포테이토 갑충), 디아브로티카종(Diabrotica spp.)(콘뿌리벌레), 고노세팔럼종(Gonocephalum spp.)(폴스 와이어 벌레), 아그리오테스종(Agriotes spp.), 리모니우스종(Limonius spp.)(와이어벌레), 데르모레피다종(Dermolepida spp.), 포필리아종(Popillia spp.), 헤테로니커스 종(Heteronychus spp.)(화이트 딱정벌레), 패돈 코크레아리애(Phaedon cochleariae)(매스타드 갑충), 에피트릭스종(Epitrix spp.), 리소로프트러스 오리조필러스(Lissorhoptrus oryzophilus)(라이스 워터 바구미), 메리게테스종(Meligethes spp.), (폴렌 갑충), 슈토린커스종(Ceutorhynchus spp.), 린코포러스(Rhynchophorus) 및 코스모 포리테스종(Cosmopolites spp.)(루트 바구미), 아노비움 펑크타툼(Anobium punctatum), 리조퍼타 도미니카(Rhizopertha dominica), 브루치디우스 오브텍터스(Bruchidius obtectus), 아칸토스세리스 오브텍티스(Acanthoscelides obtectus), 히로트루페스 바주러스(Hylotrupes bajulus), 아게라스티카 알니(Agelastica alni), 실리오데스 크리소세파라(Psylliodes chrysocephala), 에피라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 아토마리아 종(Atomaria spp.), 오리자필러스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinanesis), 시토필러스 종(Sitophilus spp.), 오티오린커스 술카터스(Otiorrhynchus sulcatus), 코스모플리테스 솔디더스(Cosmoplites sordidus), 슈토린커스 아씨미리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 델메스테스 종(Dermentstes spp.), 트로고덜마 종(Trogoderma spp.), 안쓰레누스 종(Anthrenus spp.), 아타게누스 종(Attagenus spp.), 리크터스 종(Lyctus spp.), 마르게테스 아에뉴스(Maligethes aeneus), 프티누스 종(Ptinus spp.), 니프터스 호로류크러스(Niptus hololeucrus), 깁비움 실로이데스(Gibbium psylloides), 트리보리움 종(Tribolium spp.), 테네브리오 모리토르(Tenebrio molitor), 코노데러스 종(Conoderus spp.), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 암피말론 솔스티티아리스(Amphimallon Solistitialis) 및 코스테리트라 지아란디카(Costelytra zealandica).

헤테로프테라(Heteroptera)(헤미프테라 및 호모프테라; Hemiptera and Homoptera)에 대하여, 예 실라종(Psylla spp.), 베미지아종(Bemisia spp.), 트리아레우로데스종(Trialeurodes spp.), 압히스종(Aphis spp.), 마주스종(Myzus spp.), 메고우라 비시애(Megoura viciae), 필로세라종(Phylloxera spp.), 아델게스종(Adelges spp.), 프로돈 후무리(Phorodon humuli)(홉 담손 진딧물), 아에네오라미아종(Anenolamia spp.), 네포테트렉스 종(Nephotettix spp.), (라이스리프 메뚜기), 엠포아스카 종(Empoasca spp.), 니라파바타 종(Nilaparvata spp.), 펄킨시엘라 종(Perkinsiella spp.), 피릴라 종(Pyrilla spp.), 아오니디엘라 종(Anonidiella spp.)(레드 개각층), 코커스 종(Coccus spp.), 슈코커스 종(Pseucoccus spp.), 헬로펠티스 종(Helopeltis spp.)(모기 버그), 리구스 종(Lygus spp.), 디스데르커스 종(Dysdercus spp.), 오시카레누스 종(Oxycarenus, spp.), 네자라 종(Nezara spp.), 유리가스터종(Eurygaster spp.), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 시멕스 렉투라리우스(Cimex lectularius), 로드니우스 프로리서스(Rhodnius prolixus) 및 트리아토마 종(Triatoma spp.), 아스피디오투스 헤데라에(Aspidiotus hederae), 아에우로데스 브라시캐(Aeurodes Brassicae), 브레비코리네 브라시캐(Brevicoryne brassicae), 크립토미저스 리비스(Cryptomyzus ribis), 도라리스 파배(Doralis fabae), 도라리스 포미(Doralis pomi), 에리오소마 라니게럼(Eriosema Lanigerum), 히아로프테러스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 마크로시펌 아베내(Macrosiphum avenae), 포로돈 후무리(Phorodon humuli), 로파로시펌 파디(Rhopalosiphum padi), 유세리스 비로바터스(Euscelis bilobatus), 네포테덕스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 레카니움 코르니(Lecanium corni), 새쎄티아 올레아(Saissetia oleae), 라오델팍스 스트리아텔러스(Laodelphax striatellus).

히메노프테라(Hymenoptera)에 대해, 예, 아타리아 종(Athalia spp.) 및 세퍼스 종(Cephus spp.)(소우 파리), 아타종(Atta spp.)(리프 커팅 개미), 디프리온 종(Diprion spp.), 호포로캄파 종(Hoplocampa spp.), 라시우스 종(Lasius spp.), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 폴리스테스 종(Polistes spp.), 베스파종(Vespa spp.), 베스풀라종(Vespula spp.), 소레노프시스 종(Solenopsis spp.).

디프테라(Diptera)에 대해, 예, 데리아 종(Delia spp.)(루트 마코트), 아테리고나 종(Atherigona spp.) 및 크로롭스 종(Chlorops spp.), 사코파가 종(Sarcophaga spp.), 무스카 종(Musca spp.), 포르미아 종(Phormia spp.), 아에데스 종(Aedes spp.), 아노페레스 종(Anopheles spp.), 시물리움 종(Simulium spp.)(슈트파리), 피토미자 종(Phytomyza spp.)(리프 마이너), 세라티티스 종(Cerattitis spp.)(푸르트 파리), 쿠렉스 종(Culex spp.), 초파리(Drosophila melanogaster), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 디커스 올레아(Dacus oleae), 티푸라 파루도사(Tipula paludosa), 칼리포라 에리쓰로세필라(Calliphora erythrocephala), 루시리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 쿠테레브라 종(Cuterebra spp.), 가스트로필러스 종(Gastrophilus spp.), 힙포보스카 종(Hyppobosca spp.), 스토모시스 종(Stomoxys spp.), 오에스트러스 종(Oestrus spp.), 히포덜마 종(Hypoderma spp.), 타바너스 종(tabanus spp.), 판니아종(Fannia spp.), 비비오 호르투라너스(Bibio hortulanus), 오신넬라프리트(Oscinellafrit), 포르비아 종(Phorbia spp.), 페고미아 히오스시아니(Pegomyia Hyoscyani).

티사노프테라(Thysanoptera)에 대해, 예, 트립스 타바시(Thrips tabaci), 헤르시노트립스 페모파리스(Hercinothrips femoralis) 및 프랭크리니엘라종(Frankliniella spp.).

오르토프테라(Orthoptera)에 대해, 예, 로커스타(Locusta) 및 쉬스토세르카 종(Schistocerca spp.)(방아깨비 및 귀뚜라미), 예, 그릴러스 종(Glyllus spp.) 및 아케타 종(Acheta spp.), 예를들면, 브라타 오리엔타리스(Blatta orientalis), 페리프라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 류코패아 마데라(Leucophaea maderae), 브라텔라 그레마니카(Blatella germanica), 아케타 도메스티커스(Acheta domesticus), 그릴로타르파 종(Gryllotalpa spp.), 로커스타 미그라토리아 미그라토리오이데스(Locusta migratoria migratorioides), 메라노프러스 디퍼렌티아리스(Melanoplus differentialis), 및 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria).

콜렘보라(Collembola)에 대해, 예, 스민투러스 종(Sminthurus, spp.) 및 오니키우러스 종(Onychiurus spp.)(스프링테일(springtails)); 페리프라네타종(Periplaneta spp.) 및 브라텔라종(Blattela spp.)(로우취).

이소프테라(Isoptera), 예, 오돈토테르메스 종(Odontotermes spp.), 레티쿠레테르메스종(Reticuletermes spp.), 코프토테르메스 종(Coptotermes spp.)(흰개미).

델마프레라(Dermaptera)에 대해, 예, 포르티쿠라 종(Forticula spp.)(집게 벌레).

농업상 중요한 절족동물에 대해, 예, 아카리(Acari)(진드기), 예. 테트라니쿠스 종(Tetranychus spp.); 파노니커스 종(Panonychus spp.), 브리오비아 종(Bryobia spp.)(스파이더 진드기), 오르니토니스수스 종(Ornithonyssus spp.)(포울 진드기), 에리오피에스 종(Eriophyes spp.)(갈 진드기) 및 폴리파고타르소네무스 종(Polyphagotarsonemus spp.).

티사누라(Thysanura)에 대해, 예를들면 레피스마 사카리아(Lepisma saccharia).

아로프루라(Anoplura)에 대해, 예를들면, 필로제라 바스타트릭(Phylloxera vastatrix), 펨피구스 종(pemphigus spp.), 페디쿠러스 후마너스 코르포리스(Pediculus hamanus corporis), 해마토피너스 종(Haematopinus spp.) 및 리노그라티스 종(Linognathus spp.).

말로파가(Mallophaga)에 대해, 예를들면 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 다미리네아 종(Damalinea spp.).

시포나프테라(Siphonaptera)에 대해, 예를들면, 제노프실란 케오피스(Xenopsylla cheopis), 세라토필러스 종(Ceratophyllus spp.).

기타 절지동물에 대해, 브라니우러스종(Blaniulus spp.)(쥐며느리), 스쿠티게레라 종(Scutigerella spp.)(심피리드(Symphilids)), 오니스쿠스(Oniscus spp.)(우드리스(woodlice)) 및 트리오프스 종(Triops spp.)(갑각류).

이소포다(Isopoda)에 대해 예를들면, 오니세우스(Oniseus asellus), 이미디리움 불가레(Armadillidum vulgare) 및 폴셀리오 스카버(Porcellio seaber).

치로포다(Chilopoda)에 대해, 예를들면, 게오필러스 카포파거스(Geophilus carpophagus) 및 스쿠티게라 스펙스(Scutigera spex).

농업, 임업 및 원예에 중요한 식물 및 나무에 직접 또는 식물에 세균성 바이러스성, 마이코플라스마 또는 곰팡이에 의한 질병을 퍼뜨린 선충류에 대해, 예를들면 뿌리 혹 선충류, 예, 멜로이도기네 종(Meloidogynne spp.)(예, 엠. 인코그니타(M. incognita)); 시스트 선충류, 예, 그로보데라 종(Globodera spp.)(예, 지. 로스토키엔시스(G. rostochiensis)); 헤테로데라 종(Heterodera spp.)(예, 에이취. 아베내(H. avenae)); 라도포러스 종(Redopholus spp.)(예, 알. 시미리스(R. similis)); 레전 선충류, 예, 프라티렌커스 종(Pratylenchus spp.)(예, 피. 페네트란스(P. penetrans)); 베로노라이무스 종(Belonolaimus spp.)(예, 비. 그라시리스(B. gracilis)); 티렌커러스 종(Tylenchulus spp.)(예, 티. 세미페네트란스(T. semipenetrans)); 로티렌커러스 종(Rotylenchulus spp.)(예, 알. 레니폴미스(R. reniformis)); 로티렌커스 종(Rotylenchus spp.)(예, 알. 로버스터스(R. robustus)); 헬리코티렌커스 종(Helicotylenchus spp.)(예, 에이취. 멀티신크터스(H. multicinctus)); 헤미시클리오포라 종(Hemicycliophora spp.)(예, 에이취. 그라시리스(H. gracilis)); 크리코네모이데스 종(Criconemoides spp.)(예, 씨. 시밀리스(C. similis)); 트리코도러스 종(Trichodorus spp.)(예, 티. 프리미티버스(T. primitivus)); 대거 선충류, 예, 시피네마 종(Xiphinema spp.)(예, 엑스. 디버시카우다툼(X. diversicaudatum)), 론지도러스 종(Longidorus spp.)(예, 엘. 에론가터스(L, elongatus)); 호프로라이무스 종(Hoplolaimus spp.)(예, 에이취 코로나터스(H. coronatus)); 아페렌코이데스 종(Aphelenchoides spp.)(예, 에이. 리체마-보시(A. ritzema-bosi), 에이. 베쎄이(A. besseyi)); 줄기 및 구근 엘벌레(eelworms) 예, 디틸렌커스 종(Ditylenchus spp.)(예, 디. 디파시(D. dipsaci).

수의학 약제 및 축산업 분야에서 그리고 척추동물, 특히 온혈 척추동물 예를들면 사람 및 가축류, (예. 소, 양, 염소, 말, 돼지, 가금, 개 또는 고양이)에 대해 내적 또는 외적으로 기생하는 절지동물, 기생충 또는 원생동물류에 대한 공중 보건의 유지에서 예를들면, 진드기 예. 아이소드 종(Ixodes spp.), 보우필러스 종(Boophilus spp.), 예, 보우필러스미크로프러스(Boophilus microplus), 암브리오마 종(Amblyomma spp.), 하이아로마 종(Hyalomma spp.), 리피스파러스 종(Rhipicephadus spp.) 예, 리피스파러스 어펜디큐라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 헤마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 델마센토르 종(Dermacentor spp.), 오르니토도러스 종(Ornithodorus spp.), 오르니토도러스 모우바타(Ornithodorus moubata) 및 진드기(예, 디말리니아 종(Damalinia spp.), 덜마힛수스 갈리내(Dermahyssus gallinae), 사코프테스 종(Sarcoptes spp.), 예, 사코프테스 스카비에(Sarcoptes scabiei) 프소르프테스 종(Psorotes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 덱모덱스 종(Demodex spp.), 유트롬비큐라 종(Eutrombicula spp.)를 포함하는 아카리나(Acarina); 디프테라(Diptera)(예. 애데스 종(Ades spp.), 아노페레스 종(Anopheles spp.), 무스카 종(Musca spp.), 하이포덜마 종(Hypoderma spp.), 가스테로필러스 종(Gasterophilus spp.), 시물리움종(Simulium spp.), 헤미프테라(Hemiptera)(예. 트리아토마종(Triatoma spp.); 프티라프터(Phthirapter), (예. 다마리니아종(Damalinia spp.), 리노그나터스종(Linognathus spp.), 시포나프테라(Siphonaptera), (예. 크테노세파리데스종(Ctenoephalides spp.), 딕토프테라(Dictyoptera), (예. 페리프라네타종(Periplaneta spp.), 브라텔라종(Blatella spp.), 히메노프테라(Hymenoptera), (예. 모노모륨 파라오니스(Monomorium pharaonis), 예를들면 기생적인 선충류에 의해 유발된 소화관계 전염병에 대하여, 예를들면 트리코스트론기리대(Trichostrongylidae), 니포스트론기러스 브라시리엔시스(Nippostrongylus brasiliensis), 트리키네라 스피라리스(Trichinella spiralis), 해몬커스 콘토르터스(Haemonchus contortus), 트리코스트론기러스 코러브리폴미스(Trichostrongylus colubriformis), 네마토디러스 바터스(Nematodirus battus), 오스테타기아 서컴신크타(Ostertagia circumcincta), 트리코스트론기러스 아세이(Trichostrongylus axei), 코오테리아종(Cooperia spp.) 및 히메노레피스 나나(Hymenolepis nana)군의 일원; 예를들면 에이메리아종(Eimeria spp.), 예. 에이메리아 테텔라(Eimeria tenella), 에이메리아 아세르부리나(Eimeria acervulina), 에이메리아 브루네티(Eimeria brunetti), 에이메리아 막시마(Eimeria maxima) 및 에이메리아 네카트릭(Eimeria necatrix), 트리파노소마 크루지(Trypanosoma cruzi), 레이샤미니아종(Leishaminia spp.), 프라스모듐종(Plasmodium spp.), 바베시아종(Babesia spp.), 트리코모나디대종(trichomonadidae spp.), 히스토모나스종(Histomonas spp.), 기아르디아종(Giardia spp.), 토소프라스마종(toxoplasma spp.), 엔타모에바 히스토리티카(Entamoeba histolytica) 및 테레리아종(Theileria spp.)에 의해 유발된 원생동물에 의한 질병의 조절과 처리.

이미 전술한 바와같이, 본 발명은 지역의 처리를 포함하는 지역에서의 유효량의 식 (Ⅰ) 또는 (Ⅰa)의 화합물을 살포 또는 투여하여 해충을 억제하는 방법을 제공한다.

절지동물, 특히 곤충 또는 진드기, 또는 식물의 선충류 해충을 억제하는 실제적인 용도에 있어서, 예를 들면 그 방법은 유효량의 본 발명의 화합물을 식물이 자라는 매질 또는 식물에 살포함을 특징으로 한다. 이러한 방법에 대해, 활성 화합물은, 일반적으로 절지동물 또는 선충류 침해가 억제되어야 하는 지역에 처리할 지역의 1 헥타르당 약 0.005kg 내지 약 15kg의 활성 화합물의 범위 이내의 효과적인 비율로 살포된다. 이상적인 조건하에서, 억제될 해충에 따라 더 낮은 비율이 적당한 보호를 제공할 수 있다. 반면, 열약한 기후조건, 내해충성 또는 기타 요인들은 활성 성분이 더 높은 비율로 사용될 것을 요구할 수 있다. 최적 비율은 보통 억제될 해충의 유형, 감염된 식물의 유형 또는 성장단계, 열간격 및 또한 살포방법과 같은 예의 다수의 요인들에 의해 결정된다. 좀더 바람직하게는, 활성화합물의 유효 비율 범위는 약 0.01kg/ha 내지 약 2kg/ha이다.

해충이 토양성인 경우, 활성 화합물을 함유하는 제제를 편리한 방법으로 처리될 지역(즉, 예를들면 광범위 또는 밴드처리)에 골고루 살포한다. 원한다면, 통상 들판 또는 농작지 또는 침해로 부터 보호하고자 하는 종자 또는 식물과 인접한 곳에 살포할 수 있다. 활성 성분은 그 지역에 물을 분무함으로써 흙속으로 씻겨질 수 있거나 또는 강우의 자연 작용에 방치될 수도 있다. 살포동안 또는 후에 제제는 원한다면 기계적으로 흙속에, 예를들면 쟁기질, 디스킹(disking) 또는 드래그 체인(drag chain)에 의해 분포될 수 있다. 살포는 이식에 선행하여, 이식시, 이식후에 할 수 있으나, 발아가 일어나기 전 또는 발아 후에 해야 한다. 부가적으로 억제 방법은 또한 종자 이식후 효과적인 일련의 억제로 이식 이전의 종자를 처리함을 특징으로 한다.

해충의 방제 방법은 또한 절지동물, 특히 곤충 또는 진드기 또는 식물의 공기부위에 침입하는 선충류를 억제할 목적으로 식물의 잎을 처리 또는 살포하는 방법으로 구성된다. 또한, 본 발명 화합물에 의한 해충억제방법은, 식물의 뿌리에 또는 이식 이전의 식물 종자에 살포하여 활성 화합물의 계통적 활성을 통해 억제된 잎 섭식 곤충과 같은 예의, 살포 지점으로 부터 떨어진 식물의 부위에 섭식하는 해충을 억제하는 데에 유용하다. 더욱이 이 화합물은 항섭식 또는 반발 효과에 의해 식물에 대한 침해를 감소시킬 수 있다.

본 발명의 화합물 및 해충 억제 방법은 들판, 산림, 조림지, 온실, 과수원 또는 포도원의 보호에, 장식물 또는 재배작물 또는 삼림수, 예를들면 곡류 (예, 옥수수, 밀, 쌀 또는 사탕수수), 목화, 담배, 채소류(예, 대두, 서양평지, 커커비트(curcurbits), 상치, 양파, 토마토 또는 후추), 밭농작물(예, 감자, 사탕무우, 땅콩, 콩 또는 평지씨기름), 사탕수수, 목초지 또는 마초(예, 옥수수, 사탕수수 또는 자주 개자리), 재배작물(예, 차, 커피, 코코아, 바나, 팜유, 코코넛, 고무 또는 향료), 과수 또는 작은 나무밭(예, 스톤 또는 피트 푸루트(stone or pit fruit), 감귤류, 키위, 아보카도, 망고, 올리브 또는 호도), 포도원, 장식용 식물, 꽃 또는 채소류 또는 풀밭, 정원 및 공원의 관목 또는 숲의 삼림수(낙엽수 및 상록수), 재배장 또는 양수의 보호에 특히 유용하다.

이들은 입벌 또는 갑충 또는 흰개미에 의한 침해로 부터 재목(입목, 벌목, 개조목, 저장 또는 구조목)의 보호에 또한 유용하다.

이들은 나방, 갑충, 진드기 또는 그레인 바구미의 침해로 부터 곡물, 과일, 땅콩, 향료 또는 담배(완전하거나, 분쇄되거나 또는 제품으로 제형되었거나에 상관없이)와 같은 저장 식물의 보호에 사용된다. 또한, 갑충, 치이즈 벌레 및 파리의 침해로부터 저장된 육류 및 물고기의 보호뿐만 아니라 나방 또는 갑충의 침해로 부터 피부, 털, 양모 및 가죽 등의 저장된 동물성 산물을 천연 또는 변환된 형(예, 양탄자 또는 직물)을 보호하는 데에 사용된다.

또한, 본 발명의 화합물 및 그의 사용 방법은 예컨대 상술한 바와같이, 인간 및 가축류에 유해하거나 질병 매체를 전파 또는 그로 작용하는 절지동물, 기생충 또는 원생동물의 억제에 특히 유용할 수 있고, 주로 진드기, 치이즈 벌레, 이, 벼룩, 작은 벌레 및 물고, 성가신 미이아시스(Myiasis) 파리의 억제에 특히 유용하다. 본 발명의 화합물은 가축 내에 존재하거나, 동물의 혈액을 흡인하거나 피부내 또는 피부상에 섭식하는 절지동물, 장내 기생충 또는 원생동물을 억제하는데 특히 유용하고, 이러한 목적으로 이들을 경구, 비경구, 경피 또는 국소적으로 투약할 수 있다.

더욱이, 본 발명의 화합물은 에이메리아(Eimeria) 과의 원생동물인 기생충에 의해 감염되어 발병한 질병인 콕시듐증(coccidiosis)에 유용할 수 있다. 그것은 가축 및 조류, 특히 철저한 조건하에서 양육 또는 보존된 것에 막대한 경제적 손실을 유발하는 중요한 인자이다. 예를들면, 소, 양, 돼지 및 토끼가 감염될 수 있으나, 이 질병은 가금류, 특히 닭에 있어서 특히 중요하다. 바람직하게는 가축사료와 배합된 본 발명의 화합물의 소량 투여는 콕시듐 중의 발생을 방해하거나 크게 감소시키는데 효과가 있다. 이 화합물은 맹장형 및 장형에 대해 효과적이다. 본 발명의 화합물은 생성된 난모세포의 수 및 발아를 크게 감소시킴으로써 난모세포에 대한 저해효과를 또한 발휘할 수 있다. 가금류의 질병은 오염된 짚, 땅바닥, 식품 또는 음료수에 떨어져 있는 감염 미생물을 주어 먹는 새에 의해 널리 전파된다. 이 질병은 출혈, 맹장 내의 혈액의 축적, 혈액이 섞인 대변, 약화 및 소화 장애에 의해 명백해진다. 이 질병으로 인해 종종 동물이 사망하지만, 심한 감염에 살아남은 새는 감염의 결과로서 실질적으로 시장 가치성이 하락한다.

사람 또는 동물에 대한 국소적 사용 또는 저장산물, 가정용품, 재산 또는 일반적으로 환경분야의 보호를 위한 하기 기재된 조성물은 성장 중인 곡식 또는 곡식 성장 지역에 살포 또는 종자 비료로서 일반적으로 양자택일로 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물의 적용을 위한 적당한 방법은 다음과 같다 :

잎 모양의 분무, 가루, 미립자, 안개 또는 거품으로서 성장하는 곡식에, 또는 물약, 가루, 미립자, 연기 및 거품에 의해 토양 또는 뿌리 처리로서 정밀하게 분배되고 포장된 조성물의 현탁액으로서; 및 액체 슬러리와 가루에 의한 종자 비료로서 적용한 곡식의 종자에;

절지동물, 장내 기생충 또는 원생동물에 의해 감염 또는 감염에 노출된 사람 또는 동물에게, 활성 성분이 절지동물, 장내 기생충 또는 원생동물에 대항해 일정 시간에 걸쳐 즉시 및/또는 지연된 작용을 나타내는 조성물을 비경구적, 경구적 또는 국소적 적용에 의해, 예를들면 사료 또는 적당한 경구 섭취 의약제제, 식용미끼, 솔트릭크(salt licks), 식용 보충물, 푸어-온(pour-on) 제제, 스프레이, 목욕 전용물, 담금액, 샤워, 제트, 가루, 기스(geases), 샴푸, 크림, 왁스 스미어 및 가축 자체-처리계에 혼합에 의해;

해충이 잠복할 수 있는 일반적 또는 특정한 위치의 환경, 즉 그 예로 저장산물, 목재, 가정용품 또는 스프레이, 안개, 가루, 연기, 왁스 스미어, 라커, 미립자 및 미끼 등의 가정 및 산업 프레미스(premises), 및 수로, 우물, 저수지 또는 기타 유수 또는 정치수에 점적 공급물(tricklefeeds);

가축류의 배설물에서 먹고 자라는 파리 유충을 억제하기 위해 사료를 먹는 가축류에;

실제적으로, 본 발명의 화합물은 대부분 자주 조성물의 일부를 형성한다. 이러한 조성물들은 절지동물, 특히 곤충 또는 진드기; 선충류; 또는 기생충 또는 원생동물류 해충등을 억제하는 데에 사용된다. 이러한 조성물은 어떤 구역 또는 옥내 또는 옥외에서 해충의 억제를 위해 살포 또는 척추동물의 내복 또는 외용 투약에 적당한, 공지된 기술의 어떤 유형의 것일 수 있다. 이러한 조성물들은 이전에 기술된 것과 같은 적어도 하나의 본 발명의 화합물을 의도된 용도에 적당한 예를 들면 고체 또는 액체 담체 또는 희석제, 보조제, 표면활성제 등의 농업적으로 또는 의학적으로 수용 가능한 하나 이상의 성분과 조합 또는 합성한 활성 성분으로서 함유한다. 이러한 공지의 기술로 제조될 수 있는 조성물이 본 발명의 일부를 형성한다.

이들 조성물은, 예를들면, 보호콜로이드, 접착제, 농후제, 틱소트로제, 침투제, 스프레이 오일(주로 진드기 구충용), 안정화제, 방부제(주로 곰팡이 방부제), 격리제 등, 뿐만 아니라 살충성 (특히 살곤충성 진드기 박멸성, 선충박멸성 또는 살균성) 또는 식물 성장 조절성을 갖는 기타 성분을 함유할 수 있다. 더욱 일반적으로, 본 발명에 사용되는 화합물은 통상적인 제제 기술에 부응하는 모든 고체 또는 액체 첨가물과 결합될 수 있다.

농업, 원예 등에 적용하기에 적당한 조성물은 예를들면 스프레이, 가루, 과립, 안개, 거품, 에멀션 등과 같은 것으로서, 사용에 적당한 제형을 포함한다.

척추동물 또는 사람에 투여하기에 적합한 조성물로는 경구, 비경구, 경피, 예컨대 푸어-온, 또는 국소 투약에 적합한 제제가 있다.

경구 투약용 조성물은 약학적으로 허용가능한 캐리어 또는 피복제와 혼합된 1종 또는 그 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 포함하고, 예를들면 정제, 환약, 캡슐, 페이스트, 겔, 물약, 약용사료, 약용음료수, 약용식용 보충물, 소화관 내에 보유되도록 하기 위한 서방성 알약 또는 기타 서방성 고안물이 포함된다. 이들 중의 일부는 마이크로 캡슐내에 함유되어 있거나 산-불안정성 또는 알칼리-불안정성 또는 기타의 약제학적으로 허용가능한 장내코팅제로 피복된 활성 성분을 포함할 수 있다. 약용 음식물, 음료수 또는 동물에 의해 소비되는 기타의 물질의 제조에 있어서 사용되는 본 발명의 화합물을 함유하는 사료원료 및 농축물이 사용될 수 있다.

비경구 투여용 조성물로는 어떤 적당한 약제학적 허용가능한 운반체 중의 용액, 유탁액 또는 현탁액 및 장기간에 걸쳐 활성 성분을 배출할 수 있도록 고안된 고체 또는 반고체 피하 이식물 또는 펠렛이 있고, 이들은 적당한 공지 기술에 의해 제조되고 멸균될 수 있다.

경피 및 국소적 투여용 조성물로는 스프레이, 가루, 목욕 전용물, 담금액, 샤워, 제트, 기스, 샴푸, 크림, 왁스-스미어 또는 포우어-온 제제 또는 장치(예, 국소적 또는 전체적 절지동물의 억제를 위한 방법으로 동물의 외부에 부착된 귀꼬리표(ear tags))가 있다.

절지동물을 억제하기에 적당한 고체 또는 액체 미끼는 1종 또는 그 이상의 식 (Ⅰ)의 화합물과 음식물 또는 절지동물의 섭취를 유도하는 기타의 물질을 포함할 수도 있는 캐리어 또는 희석제를 함유한다.

본 발명에 사용되는 화합물의 유효 사용량은 특히 제거하고자 하는 해충의 성징 및 농작물에 대한 이러한 해충의 침해정도에 따라 넓은 범위내에서 변할 수 있다. 일반적으로 본 발명의 조성물은, 본 발명에 따른 1종 이상의 활성 성분 약 0.05~95중량%, 1종 이상의 고체 또는 액체 담체 약 1 내지 약 95중량% 및 임의로 1종 이상의 표면 활성제 등과 같은 기타 상용성 성분 약 0.1~50중량%를 통상 함유한다.

상기 기재에 있어서, ˝담체˝란 용어는 활성 성분과 결합되어 식물, 종자 또는 토양에 살포를 용이하게 하는 천연 또는 합성의 유기 또는 무기 성분을 의미한다. 따라서, 담체는 일반적으로 비활성이고 허용가능(예를 들면, 농업적으로 수용 가능하고 특히 처리될 식물에 허용가능) 한 것이어야 한다.

담체는 고체, 예를들면, 점토, 천연 또는 합성 실리케이트, 실리카, 수지, 왁스, 고체 비료(예를들면 암모늄염), 흙 천연무기물, 그 예로는, 카올린, 점토, 활석, 쵸오크, 수정, 아타펄지트(attapulgite), 몬모릴리로나이트(montmorillonite), 벤토나이트 또는 규조토 또는 흙 합성 무기물, 예컨데, 실리카, 알루미나 또는 실리케이트 특히 알루미늄 또는 마그네슘 실리케이트일 수 있다. 미립자(granule)용 고체 담체로 적당한 것은 다음과 같다; 분쇄 또는 분류된 천연암석, 그 예로, 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석; 뿐만 아니라 무기 또는 유기 가루의 합성 미립자; 유기 물질의 미립자, 그 예로는 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수속, 옥수수껍질 또는 담배줄기; 규조토, 트리칼슘포스페이트, 분말 코르크 또는 카본블랙 흡수제; 수용성 중합체, 수지, 왁스; 또는 고체비료. 이와 같은 고체 조성물은 원한다면 고체이면서 또한 희석제로 사용될 수 있는 1종 이상의 상용성 습윤, 분산, 유화 또는 착색제를 함유할 수 있다.

담체는 또한 액체일 수 있다. 예를들면; 물, 알코올, 특히 부탄올 또는 글리콜 뿐만 아니라 이들의 에테르 또는 에스테르, 특히 메틸글리콜 아세테이트; 케톤, 특히 아세톤, 시클로헥산온, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 또는 이소포론; 석유분획 예를들면, 파라핀 또는 방향족 탄화수소, 특히 크실렌 또는 알킬 나프탈렌; 광물유 또는 식물성유; 지방족 염소화탄화수소, 특히 트리클로로에탄 또는 메틸렌 클로라이드; 또는 방향족 염소화 탄화수소, 특히 클로로벤젠; 수용성 또는 강한 극성 용매, 그 예로는 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 또는 N-메틸피롤리돈; 액화기체 등 또는 이들의 혼합물.

표면 활성제는 이온 또는 비이온형인 유화제, 분산제 또는 습윤제 또는 그러한 표면 활성제의 혼합물일 수 있다. 이들중, 예를들면, 폴리아크릴산염, 리그노술폰산염, 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염, 지방산 알콜 또는 지방산 또는 지방산 에스테르 또는 지방산 아민과 에틸렌옥사이드의 다중축합물, 치환된 페놀(특히 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르염, 타우린 유도체(주로 알킬타우레이트), 페놀과 에틸렌옥사이드의 다중축합물 또는 알콜의 인산 에스테르, 폴리올과 지방산의 에스테르 또는 상기 화합물의 술페이트, 술포네이트 및 포스페이트 작용 유도체일 수 있다. 활성 성분 및/또는 불활성 담체가 단지 약간 수용성이거나 수용성이 아니거나 사용시 조성물의 담체가 물인 경우에, 적어도 하나의 표면 활성제의 존재가 통상 필수적이다.

본 발명의 조성물은 접착체 또는 착색제와 같은 기타 첨가물을 더 함유할 수 있다. 분말, 미립자 또는 격자의 형태인 카르복시메틸셀룰로오즈 또는 천연 또는 합성 중합체와 같은 접착제, 그 예로는 아라비아 고무, 폴리비닐알콜 또는 폴리비닐 아세테이트, 천연 포스포리피드, 그 예로 세팔린 또는 레시틴 또는 합성 포스포리피드를 제제내에 사용할 수 있다. 무기 색소, 예를들면 산화철, 산화티타늄 또는 프루시안 블루와 같은 착색제; 유기 염료, 그 예로 아리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료; 또는 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염과 같은 미량 영양소를 사용할 수 있다.

절지동물, 식물 선충류, 장내 기생충 또는 원생동물의 해충을 억제하기 위해 사용될 수 있는 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 함유하는 조성물은 상승제(예, 피페로닐 부톡사이드 또는 세사멕스), 안정화 물질, 기타 살충제, 주형동물 살충제, 식물 선충살충제, 구충제 또는 항콕시듐제, 살균제(농업용 또는 가축병에 적당한, 그 예로 베노밀 및 이프로디온), 살세균제, 절지동물 또는 척추동물 미끼 또는 반발제 또는 페로몬, 탈취제, 향미료, 염료 또는 보조치료제, 그 예로는 미량원소를 또한 함유할 수 있다. 이들은 효능, 지속성, 안정성, 원하는 부위에서의 흡수, 억제될 해충의 범위를 개선하거나 이 조성물이 동일한 동물이나 처리 영역에서 다른 유용한 기능을 행할 수 있도록 고안될 수 있다.

본 발명의 조성물에 포함되거나 또는 함께 사용될 수 있는 기타 살충-활성화합물의 예는 : 아세페이트, 클로로피리포스, 데미톤-t-메틸, 디술포톤, 에토프로포스, 페니트로티온, 페나미포스, 포노포스, 이사조포스, 이소펜포스, 말라티온, 모노크로토포스, 파라티온, 포레이트, 포살론, 피리미포스메틸, 테르부포스, 트리아조포스, 시플루트린, 시퍼메트린, 델타메트린, 펜프로파트린, 펜발레에이트, 퍼메트린, 테플루트린, 알디카르브, 카르보술판, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 벤디오카르브, 테플루벤주론, 디코폴, 엔도술판, 린단, 벤족시메이트, 카르탑, 시헥사틴, 테트라디폰, 아베르멕틴스, 이베르멕틴, 밀베미신스, 티오파네이트, 트리클로르폰, 디클로르보스, 디아베리딘 또는 디메트리아졸이다.

따라서, 이들의 농학적 사용을 위해서는, 일반식 (Ⅰ)의 화합물은 일반적으로 각종 고체 또는 액체 형태인 조성물 형태이다.

사용되는 조성물의 고체 형태는 분진 분말 (80% 이하일 수 있는 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 함량) 또는 수화성 분말 또는 과립(수분산성 과립), 특히 분말(이들 수화성 분말 또는 과립중 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 함량 : 0.5 내지 80%)로 부터 출발하거나 과립 담체의 압출, 압축, 함침 또는 과립화에 의해 수득된 것이다. 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 함유한 고체 균질 또는 불균질 조성물 예를들면, 과립, 펠렛, 브리케트(briquettes) 또는 캡슐은 일정 시간에 걸쳐 정치수 또는 유수를 처리하는데 사용될 수 있다. 유사 효과는 여기에 기재된 바와같이 물 분산성 농축물을 세류 또는 간헐적으로 공급함으로써 성취될 수 있다.

액체 조성물은 예를들면 수용성 또는 비수용성 용액 또는 현탁액(예를 들면 유화성 농축물, 유탁액, 유동제, 분산제 또는 용액) 또는 에어로졸을 포함한다. 액체 조성물은 또한 특히 유화성 농축물, 분산제, 유탁액, 유동제, 에어로졸, 수화성 분말(또는 분무용 분말), 무수분말 또는 페이스트를 액체이거나 사용시에 액체 조성물을 형성하도록 고안된 조성물의 형태로서, 예를들면 수성 스프레이(저 및 초저 부피) 또는 안개 또는 에어로졸로서 들 수 있다.

예를들면 유화성 또는 가용성 농축물 형태의 액체 조성물은 가장 빈번하게는 약 5 내지 약 80중량%의 활성 성분을 함유하는 반면, 즉석 사용되는 유탁액 또는 용액은 경우에 따라 약 0.01 내지 약 20%이 활성성분을 함유한다. 유화성 또는 용해성 농축물은 용매 이외에 필요하면, 약 2 내지 약 50%의 안정화제, 표면 활성제, 침투제, 부식 방지제, 착색제 또는 접착제와 같은 적절한 첨가제를 함유할 수 있다. 식물 처리에 특히 적당한 임의 목적 농도의 유탁액은 이들 농축물을 물로 희석함으로써 수득될 수 있다. 이러한 조성물은 본 발명에 사용될 수 있는 조성물의 범위에 속한다. 유탁액은 유중수형(water-in-oil type) 또는 수중유형(oil-in-water type)일 수 있고 후조도(thick consistency)를 가질 수 있다.

본 발명의 액체 조성물은 통상 농업용도 이외에, 가옥, 옥외나 옥내 저장 또는 가공 구역, 용기 또는 장치 또는 정치수 또는 유수를 포함하는, 절지 동물(또는 기타 본 발명의 화합물에 의해 억제되는 해충)에 의해 침해되었거나 침해 되기 쉬운 기질 또는 부위를 처리하는데 사용될 수 있다.

이들 수성 분산액 또는 유탁액 또는 분무 혼합물 모두를 일반적으로 1 헥타아르 당 약 100 내지 약 1,200ℓ 정도의 양의 비율로 임의의 적당한 수단, 간단하게는 분무에 의해 작물에 처리할 수 있으나 살포 기술 또는 필요에 따라 높거나 낮을 (저 또는 초저 부피) 수 있다. 본 발명에 따른 생성물 및 조성물을 식물, 특히 박멸하고자 하는 해충이 있는 부리 또는 잎에 편리하게 처리한다. 본 발명에 따른 화합물 또는 조성물을 살포하는 또 다른 방법은 케미게이션(chemigation), 즉, 활성 성분을 함유한 제제의 관개수로의 첨가에 의한 것이다. 이 관개는 잎 살충을 위한 살수 관개일 수 있거나 또는 계통적 살충을 위한 지상 관개 또는 지하 관개일 수 있다.

분무에 의해 처리될 수 있는 농축 현탁액을 제조한 결과, 침강(미분쇄) 되지 않으며 일반적으로 약 10 내지 약 75중량%의 활성 성분, 약 0.5 내지 약 30%의 표면 활성제, 약 0.1 내지 약 10%의 딕소트로피제, 약 0 내지 약 30%의 거품방지제, 부식 방지제, 안정화제, 침투제, 접착제와 같은 적절한 첨가제 및 담체로서 활성 성분이 가용 또는 불용성인 물 또는 유기 액체를 함유하는 안정한 유체 생성물이 생성된다. 몇몇 유기 고체 또는 무기염을 담체중에 용해시켜 침강을 방지하거나 또는 물에 대한 동결 방지제로서의 작용을 하도록 할 수 있다.

수화성 분말 (또는 분무용 분말)을 통상적으로 제조한 결과, 이것은 약 10 내지 약 80중량%의 활성 성분, 약 20 내지 약 90%의 고체담체, 약 0 내지 약 5%의 수화제, 약 3 내지 약 10%의 분산제 및 필요하면 약 0 내지 80%의 1종 이상의 안정화제 및/또는 침투제, 접착제 또는 케이크화 방지제, 착색제 등과 같은 기타 첨가제를 함유한다. 이들 수화성 분말을 수득하기 위해서는, 활성 성분(들)을 다공성 필러 상에 함침 가능한 부가 물질과 적당한 블랜더에서 완전히 혼합하고, 밀(mill)이나 기타 적절한 글라인더를 사용하여 분쇄한다. 이렇게 하면 수화성 또는 현탁성이 유리한 수화성 분말이 생성된다. 이것을 물에 현탁시켜 임의 목적 농도를 만들고 이 현탁액을 특히 식물잎 처리에 매우 유리하게 사용할 수 있다.

"물 분산성 과립(WG)"(물에 용이하게 분산 가능한 과립)의 조성물은 수화성 분말의 조성물에 실제로 근접한다. 물 분산성 과립은 습식 경로(미분쇄된 활성 성분을 불활성 필러 및 소량의 물(예. 1 내지 20중량%)과, 또는 분산제 또는 결합제의 수용액과 접촉시킨 후 건조 및 스크리닝함)에 의해, 또는 건식 경로(압축한 후 분쇄 및 스크리닝함) 중 어느 하나에 의해 수화성 분말로 기재된 제제의 과립화에 의해 제조될 수 있다.

활성성분의 살포량(유효량)은 또한 제형화된 조성물로서 일반적으로 약 0.005 내지 약 15kg/ha, 바람직하게는 0.01 내지 약 2kg/ha이다. 그러므로, 제형화된 조성물의 비 및 농도는 살포 방법 및 사용 조성물의 성질에 따라 다르다. 일반적으로 말하자면, 절지 동물, 식물 선충, 기생충, 또는 원생동물류 해충을 방제하는데 사용하는 조성물은 1 종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 또는 총 활성 성분(즉, 절지 동물 또는 식물 선충에 대해 독성인 기타 물질, 구충제, 항콕시드제, 상승제, 추적 원소 또는 안정화제와 함께 일반식 (Ⅰ)의 화합물(들)) 약 0.00001 내지 약 95중량%, 보다 특별하게는 약 0.0005 내지 약 50중량%를 통상 함유한다. 실제로 사용된 조성물 및 그의 살포량은 농부, 양축가, 의사 또는 수의사, 해충 방제 기사 또는 당 분야에 숙련된 기타자에 의해 소망되는 효과를 수득하기 위해 선택된다.

동물, 삼림, 저장 생성물 또는 가정 물품에 국소 살포할 고체 및 액체 조성물은 일반적으로 1 종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.00005 내지 약 90중량, 보다 특별하게는 약 0.001 내지 약 10중량%를 함유한다. 동물에게 경피투여를 포함하여 경구 투여 또는 비경구 투여하기 위한 고체 및 액체 조성물은 통상적으로 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.1 내지 약 90중량%를 함유한다. 약용 사료는 통상적으로 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.001 내지 약 3중량%를 함유한다. 사료와 혼합한 농축물 및 보충물은 통상적으로 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 5 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 50중량%를 함유한다. 광물염 릭크(licks)는 통상적으로 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.1 내지 약 10중량%를 함유한다.

축산물, 사람 물품, 토지, 또는 옥외 지역에 처리하기 위한 분진 또는 액체조성물은 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.0001 내지 약 15중량%, 보다 특별하게는 약 0.005 내지 약 2.0중량%를 함유한다. 처리수 중의 적당한 농도는 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.0001 내지 약 20ppm, 보다 특별하게는 약 0.001 내지 약 5.0ppm이며, 적절한 노출 시간에 따라 양어에 치료적으로 사용될 수 있다. 식용 미끼는 1종 이상의 일반식 (Ⅰ)의 화합물 약 0.01 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 1.0중량%를 함유할 수 있다.

척추 동물에게 비경구적으로, 경구적으로 또는 경피 또는 기타 수단에 의해 투여될 때, 일반식 (Ⅰ)의 화합물의 투여량은 척추 동물의 종, 연령 또는 건강 및 절지 동물, 기생충 또는 원생 동물 해충에 의해 실제 또는 잠재 침해된 성질 및 정도에 따라 다르다. 서방성 약제에 대해 1일 동물 체중 1kg당 약 0.1 내지 약 100mg, 바람직하게는 약 2.0 내지 약 20.0mg의 1회 투여량 또는 동물 체중 1kg당 약 0.01 내지 약 20.0mg, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5.0mg의 투여량들은 일반적으로 경구 투여 또는 비경구 투여에 적합하다. 서방성 제제 또는 고안을 사용함으로써, 수 개월에 걸쳐 필요한 1일 투여량을 합하여 한번에 동물에 투여할 수 있다.

하기 실시예 7A 내지 7L의 조성물은 활성 성분으로서 일반식 (Ⅰ)의 화합물, 특히 제조 실시예에 기재된 바와 같은 식 (Ⅰa)에 따르는 화합물을 함유하는, 절지 동물, 특히 진드기 또는 곤충류, 식물 선충 또는 기생충 또는 원생 해충에 대해 사용할 조성물을 설명한다. 실시예 7A 내지 7F에 기재된 조성물을 각각 물로 희석하여 논에 사용하는데 적당한 농도의 분무성 조성물을 수득할 수 있다. 하기에 기재된 실시예 7A 내지 7L의 조성에 사용된 성분(하기의 %는 중량%이다)의 일반적 화학적 명제는 다음과 같다 :

상품명 화학명

에틸란(Ethylan) BCP : 노닐페놀 에틸렌 옥시드 축합물

소프로포어(Soprophor) BSU : 트리스티릴페놀과 에틸렌 옥시드의 축합물

아릴란(Arylan) CA : 70% w/v 칼슘 도데실벤젠술포네이트 용액

솔베소(Solvesso) 150 : 라이트 C10-방향족 용매

아릴란(Arylan) S : 소듐 도데실벤젠술포네이트

다아반(Darvan) No 2 : 소듐 리그노술포네이트

셀라이트(Celite) PF : 합성 마그네슘 실리케이트 담체

소프로폰(Sopropon) T36 : 폴리카르복실산의 나트륨염

로디겔(Rhodigel) 23 : 폴리사카라이드 크산탄 검

벤톤(Benton) 38 : 마그네슘 몬모릴로나이트의 유기 유도체

에어로실(Aerosil) : 미세 입자 크기의 이산화 규소

[실시예 7A]

수용성 농축물을 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 7%

에틸란 BCP 10%

N-메틸피롤리돈 83%

에틸란 BCP를 N-메틸피롤리돈 일부에 용해시킨 용액에 활성 성분을 가열 및 교반하에 용해될 때까지 가한다. 생성된 용액을 나머지 용매를 가한 부피로 만든다.

[실시예 7B]

유화성 농축물(EC)을 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 7%

소프로포어 BSU 4%

아릴란 CA 4%

N-메틸피롤리돈 50%

솔베소 150 35%

처음 세 성분을 N-메틸피롤리돈에 용해시킨 다음 솔베소 150을 가하여 최종 부피를 얻는다.

[실시예 7C]

수화성 분말(WP)을 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 40%

아릴란 S 2%

다아반 No.2 5%

셀라이트 PF 53%

이들 성분을 혼합하고 혼합물을 햄머-밀에서 50미크론 미만의 입자 크기로 분쇄한다.

[실시예 7D]

수성 유동성 제제를 하기 조성비로 제조한다 :

활성성분 40.00%

에틸란 BCP 1.00%

소프로폰 T36 0.20%

에틸렌 글리콜 5.00%

로디겔 23 0.15%

물 53.65%

이들 성분을 친밀히 혼합하고 비드 밀에서 평균 입자 크기가 3미크론 미만이 될때까지 분쇄함으로써 제조한다.

[실시예 7E]

유화성 현탁액 농축물을 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 30.0%

에틸란 BCP 10.0%

벤톤 38 0.5%

솔베소 150 59.5%

이들 성분을 친밀히 혼합시키고 비드 밀에서 평균 입자 크기가 3미크론 미만이 될때까지 분쇄함으로써 제조한다.

[실시예 7F]

물 분산성 과립을 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 30%

다아반 No. 2 15%

아릴란 S 8%

셀라이트 PF 47%

이들 성분을 혼합하고 유체-에너지 밀에서 미분쇄한 다음 회전 펠렛화기에서 물(10% 이하)을 분무하여 과립화한다. 생성된 과립을 유체층 건조기에서 건조하여 과량의 물을 제거한다.

[실시예 7G]

분진 분말을 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 1-10%

탈크 수퍼파인 99-90%

이들 성분을 친밀히 혼합하고 필요한 정도로 더 분쇄한 미세 분말을 얻는다. 경구 섭취에 의해 절지 동물을 방제하기 위해 이 분말을 절지 동물 침해 병소(예. 쓰레기 더미, 저장 상물 또는 가재 물품) 또는 절지 동물에 침해되었거나 침해 위험이 있는 동물에 처리할 수 있다. 절지 동물 침해 병소에 분진 분말을 살포하는 적당한 수단에는 기계적 송풍기, 핸드 쉐이커 또는 목축 자동 처리 장치가 포함된다.

[실시예 7H]

식용 미끼를 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 0.1-1.0%

밀가루 80%

몰라세 19.9-19%

이들 성분을 친밀히 혼합하고 필요하면 미끼 형태로 만든다. 경구 섭취에 의해 절지 동물을 방제하기 위해서 이 식용 미끼를 절지 동물(예. 개미, 메뚜기, 바퀴 또는 파리)에 의해 침해된 병소, 예를 들어 가정 및 산업 지역(예. 부엌, 병원 또는 저장소) 또는 옥외 지역에 살포할 수 있다.

[실시예 7I]

용액 제제를 하기 성분비로 제조한다 :

활성 성분 15%

디메틸술폭시드 85%

활성성분을 필요한 만큼 혼합 또는 가열하며 디메틸 술폭시드에 용해시킨다. 이 용액을 절지 동물에 의해 감염된 가축 동물에게 연속 투여(pour-on application)로서 경피적으로 또는 폴리테트라플루오로에틸렌 막(0.22μm 구멍크기) 여과 후 비경구 주사에 의해 동물 체중 100kg 당 용액 1.2-12ml의 투여량으로 투여할 수 있다.

[실시예 7J]

수화성 분말을 하기 성분비로 제조한다 :

활성 성분 50%

에틸란 BCP 5%

에어로실 5%

셀라이트 PF 40%

에틸란 BCP를 에어로실상에 흡착시키고 기타 성분을 혼합하고 혼합물을 햄머-밀에서 분쇄하여 수화성 분말을 제조하여 이것을 활성 화합물 0.001-2중량%의 농도로 물로 희석시키고, 절지 동물, 기생충 또는 원생 동물을 방제하기 위해서 절지 동물(예. 쌍시류 애벌레), 또는 식물 선충에 의해 침해된 병소에 분무함으로써, 또는 절지 동물, 기생충 또는 원생 동물에 의해 침해되었거나 침해 위험이 있는 가축 동물에 분무 또는 침지하거나 음료수중의 경구 투여함으로써 처리할 수 있다.

[실시예 7K]

필요에 따라 % 조성을 변화시킨 하기 성분을 함유한 과립으로 부터 서방성 대형 환제를 제조한다 : 활성성분, 밀도제, 서방제, 결합제

균일하게 혼합된 성분을 압축함으로써 2 이상의 비중을 갖는 대형 환제를 제조한다. 이것을 절지 동물, 기생충 또는 원생 동물에 의한 반추 가축 동물의 침해를 방제하기 위해서 확대 시간에 걸쳐 활성 화합물이 연속적 서방되는 망상-전위(reticulo-rumen) 내에 체류할 동안 반추 가축 동물에 경구 투여할 수 있다.

[실시예 7L]

서방성 조성물을 과립, 펠릿, 브리켓 등의 형태로 하기 조성비로 제조한다 :

활성 성분 0.5-25%

폴리비닐클로라이드 75-99.5%

디옥틸 프탈레이트(가소제) 촉매량

이 성분을 혼합한 뒤 용융 압출 또는 성형시켜 적절한 모양으로 제형화한다. 서방성으로 해충을 억제하기 위해 예컨대 정치수에 첨가하기에 적절하거나 가축동물에 부착하기 위한 칼라 또는 귀표로 제직에 이들 조성물이 유용하다.

본 발명은 특정하고 예시적인 사항을 설명하고 바람직한 사항들을 기술하여 왔지만, 첨부된 청구범위에 의해 정의된 본 발명의 범위와 사상을 벗어나지 않으면서 당업계의 통상의 기술자에게 명백한 본 발명의 변화, 변형 또는 대안이 가능하다.

Claims (21)

1. 하기 식(Ⅰ)의 화합물

   [상기 식중, R¹은 시아노, 또는 할로겐이고; R²은 할로알킬; 니트로; 또는 비치환 또는 치환 R⁹S(O)n (식중, n은 0, 1 또는 2이고; R⁹은 알킬, 할로알킬)이며, 여기서 알킬 부분은 탄소수 1~4의 직쇄 또는 측쇄이고 할로치환은 동일하거나 상이한 1개 이상의 할로겐원자가 알킬 부분의 완전 치환에 이르기까지 치환됨을 말하고; R³은 수소이고; R⁴은 비치환 또는 치환기가 1개 이상의 히드록시, 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 시아노 또는 알킬 또는 그 조합인 치환 페닐이거나; 또는 R⁴은 피리딜, 피리딜 N-옥시드, 티에닐, 푸라닐이고; R⁵은 할로겐이며; R⁶및 R⁸은 수소이고; R⁷은 할로겐, 할로알킬, 할로알콕시(여기서, 할로는 F, Cl 또는 Br 또는 그 조합이다)이며; X은 질소원자(N) 또는 C-R¹⁴(식중, R¹⁴은 수소, 할로겐이다)이다.]
2. 제1항에 있어서, 하기 식(Ⅰa)를 갖는 식 (Ⅰ)의 화합물.

   [상기 식중, R²은 R⁹S(O)n(식중, n은 0, 1 또는 2이고; R⁹은 알킬 또는 할로알킬(여기서 할로는 F, Cl 또는 Br 또는 그 조합이다)이고; R⁴은 비치환 또는 치환기가 1개 이상의 히드록시, 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 시아노 또는 알킬 또는 그 조합인 치환 페닐이거나; 또는 R⁴은 4-피리딜, 또는 4-피리딜 N-옥시드이며; R⁵은 할로겐이고; R⁷은 할로겐, 할로알킬 또는 할로알콕시(여기서, 할로는 F, Cl 또는 Br 또는 그 조합이다) 이며; X은 질소원자 또는 CR¹⁴(식중, R¹⁴은 수소, 할로겐이다)이다].
3. 제2항에 있어서, 식중, R⁴가 치환기가 1개 이상의 히드록시, 할로겐, 알콕시, 알킬티오, 시아노 또는 알킬 또는 그 조합인 치환 페닐인 식 (Ⅰa)를 갖는 식 (Ⅰ)의 화합물.
4. 제3항에 있어서, 식중, R²가 R⁹S(O)n(식중, n=0, 1 또는 2이고; R⁹은 알킬, 트리할로메틸 또는 디할로메틸이다)이고; R⁴가 치환기가 1개 이상의 히드록시, F, Cl, Br, 메톡시, 에톡시, 메틸티오, 시아노, 메틸 또는 에틸 또는 그 조합인 치환 페닐이며; R⁵가 F, Cl 또는 Br이고; R⁷가 F, Cl, Br, 트리할로메틸 또는 트리할로메톡시이며; X가 질소원자 또는 CR¹⁴(식중, R¹⁴는 수소, F, Cl, Br이다)인 식 (Ⅰa)를 갖는 식 (Ⅰ)의 화합물.
5. 제4항에 있어서, 식중, R²가 R⁹S(O)n(식중, n은 0, 1 또는 2이고; R⁹은 CH₃, CF₃, CCl₃, CF₂Cl, CFCl₂, CF₂Br, CHF₂, CHClF 또는 CHCl₂이다)이고; R⁴가 제5항에서 정의된 바와 같은 치환 페닐이며; R⁵가 제4항에서 정의된 바와 같고; R⁷가 F, Cl, Br, CF₃또는 OCF₃이며; X가 제4항에서 정의된 바와 같은 식 (Ⅰa)를 갖는 식 (Ⅰ)의 화합물.
6. 제1항, 제2항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 식중 R⁴가 치환 페닐이며 이 페닐 치환기의 적어도 하나는 3-히드록시 또는 4-히드록시에 의해 치환되고 다른 하나는 정의된 바와 같은 식 (Ⅰ) 또는 (Ⅰa)의 화합물.
7. 제6항에 있어서, 식중, R⁴가 4-히드록시-3-메톡시페닐; 4-히드록시페닐; 3-히드록시-4-메톡시페닐; 3,5-디메틸-4-히드록시페닐; 3,5-디메톡시-4-히드록시페닐; 2,4-디히드록시페닐; 4-히드록시-3-메틸페닐; 3-에톡시-4-히드록시페닐; 3, 4-디히드록시페닐; 3-클로로-4-히드록시페닐; 2-클로로-4-히드록시페닐; 5-브로모-4-히드록시-3-메톡시페닐; 3-히드록시페닐; 5-클로로-4-히드록시-3-메톡시페닐; 2, 4, 5-트리히드록시페닐; 5-브로모-3,4-디히드록시페닐; 또는 4, 5-디히드록시-3-메톡시페닐인 식 (Ⅰ) 또는 (Ⅰa)의 화합물.
8. 제7항에 있어서, 1-아릴기

   가 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐; 2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐; 2-클로로-4-트리플루오로메톡시페닐; 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐; 2,4,6-트리클로로페닐; 4-브로모-2,6-디클로로페닐; 2-클로로-6-메틸-4-트리플루오로메틸페닐; 3-클로로-5-트리플루오로메틸-2-피리딜; 또는 2-클로로-6-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐인 식 (Ⅰ) 또는 (Ⅰa)의 화합물.
9. 제8항에 있어서, 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술포닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(4-히드록시-3-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3, 5-디메톡시-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3-히드록시-4-메톡시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(2, 4-디히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시-3-메틸페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(4-히드록시-3-메틸페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3, 5-디메틸-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술피닐-5-[(3,5-디메톡시-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3-에톡시-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(2-클로로-4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸; 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-3-시아노-4-트리플루오로메틸술페닐-5-[(3-클로로-4-히드록시페닐)메틸리덴이미노] 피라졸; 또는 1-(2, 6-디클로로-4-트리플루오로메톡시페닐)-3-시아노-4-디클로로플루오로메틸술페닐-5-[(4-히드록시페닐) 메틸리덴이미노] 피라졸인 식 (Ⅰa)의 화합물.
10. 유효량의 식 (Ⅰ)의 화합물(식중, 각종 치환기 R¹~R⁸및 X은 제1항, 제2항 내지 제8항중 어느 한 항에서 정의된 바와 같다)로 지역을 처리함을 특징으로 하는, 지역에서의 절지동물, 선충류, 또는 기생충 또는 원생동물류 해충의 방제방법.
11. 제10항에 있어서, 식 (Ⅰ)의 화합물이 제9항에서 명명된 화합물인 방법.
12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 지역이 농업 또는 원예식물, 또는 식물이 성장하는 매질을 포함하고, 해충이 식물의 절지동물 또는 선충류 해충이며 처리방법이 유효량의 일반식 (Ⅰ)의 화합물을 식물 또는 식물이 성장하는 매질에 살포하는 것인 방법.
13. 제12항에 있어서, 화합물이 처리지역의 헥타르당 0.005kg 내지 15kg의 비율로 절지동물 또는 선충류 해충이 방제되어야 하는 지역에 살포되는 방법.
14. 제13항에 있어서, 해충이 진드기, 진딧물, 곤충 또는 식물 선충류 또는 그들의 조합이며, 식물을 심었거나 또는 심을 토양에 화합물을 섞거나 또는 식물의 종자, 뿌리 또는 잎에 화합물을 살포함을 특징으로 하는 방법.
15. 제14항에 있어서, 곤충이 콜레오프테라목, 레피도프테라목 또는 디프테라목에 속하는 토양곤충이거나 레피도프테라목, 콜레오프테라목, 호모프테라목 또는 티사노프테라목에 속하는 잎곤충이고; 진드기가 아키리 아강에 속하며; 진딧물이 호모프테라목에 속하는 방법.
16. 제10항에 있어서, 수의학 또는 축산업 분야에서, 또는 절지동물, 특히 디프테라목에 속하는 곤충 또는 아카리아강에 속하는 진드기 또는 양자; 또는 항온동물에 내적으로 또는 외적으로 기생하는 기생충 또는 원생동물에 대하여 공중위생 유지에 사용되는 방법.
17. 활성성분으로 유효량의 제1항, 제2항 내지 제9항중 어느 한 항에 따른 식 (Ⅰ)의 화합물, 및 1~95중량%의 1종 이상의 고체 또는 액체 담체 및 0.5~50중량%의 1종 이상의 부가성분(희석제, 보조약 또는 계면활성제 포함)을 함유하는 1종 이상의 농업적으로 또는 의약적으로 혼화성인 성분을 함유함을 특징으로 하는, 절지동물, 선충류, 기생충 또는 원생동물 해충의 방제용 살충 조성물.
18. 하기 식 (Ⅱ)의 중간물질 화합물을 산 양이온성 교환수지 촉매와 물 또는 알코올 제거제인 반응 보조제 존재하에 식 R³C(O)R⁴(식중, R³은 수소이고, R⁴은 상기 정의된 바와 동일하다)의 알데히드 또는 식 R⁴C(OC_1~4알킬)₃(식중, R⁴은 상기 정의된 바와 동일하다)의 오르토에스테르와 반응시켜 식중 R³가 수소인 식 (Ⅰ)의 화합물을 수득함을 특징으로 하는 제1항, 제2항 내지 제9항중 어느 한 항에 따른 식 (Ⅰ)의 화합물의 제조방법.

    [상기 식중, R¹, R², R⁵, R⁶, R⁷, R⁸및 X은 식 (Ⅰ)에서 정의된 바와 동일하다].
19. 제18항에 있어서, 반응 보조제가 유기 또는 무기산과 산 양이온성 교환수지 촉매와 물 또는 알코올 제거제인 방법.
20. 제13항에 있어서, 화합물이 헥타르당 0.02kg 내지 2kg의 비율인 방법.
21. 제18항 또는 제19항에 있어서, 하기 식 (Ⅱ)의 중간물질 화합물을 비활성 희석제 및 반응 보조제 존재하에 식 R³C(O)R⁴(식중, R³은 수소이고, R⁴은 상기 정의된 바와 동일하다)의 알데히드 또는 식 R⁴C(OC_1~4알킬)₃(식중, R⁴은 상기 정의된 바와 동일하다)의 오르토에스테르와 반응시켜 식중 R³가 수소인 식 (Ⅰ)의 화합물을 수득함을 특징으로 하는 제1항, 제2항 내지 제9항중 어느 한 항에 따른 식 (Ⅰ)의 화합물의 제조방법.