FI114311B - Kobolttimetallipitoinen koboltti(II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö - Google Patents

Kobolttimetallipitoinen koboltti(II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI114311B
FI114311B FI973276A FI973276A FI114311B FI 114311 B FI114311 B FI 114311B FI 973276 A FI973276 A FI 973276A FI 973276 A FI973276 A FI 973276A FI 114311 B FI114311 B FI 114311B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
cobalt
process according
oxide
metallic cobalt
Prior art date
Application number
FI973276A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI973276A0 (fi
FI973276A (fi
Inventor
Armin Olbrich
Astrid Goerge
Katrin Plaga
Original Assignee
Starck H C Gmbh Co Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Starck H C Gmbh Co Kg filed Critical Starck H C Gmbh Co Kg
Publication of FI973276A0 publication Critical patent/FI973276A0/fi
Publication of FI973276A publication Critical patent/FI973276A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI114311B publication Critical patent/FI114311B/fi

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/265—Citric acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/04—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C55/00—Saturated compounds having more than one carboxyl group bound to acyclic carbon atoms
    • C07C55/02—Dicarboxylic acids
    • C07C55/06—Oxalic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/235—Saturated compounds containing more than one carboxyl group
    • C07C59/245—Saturated compounds containing more than one carboxyl group containing hydroxy or O-metal groups
    • C07C59/255—Tartaric acid
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

114311
Kobolttimetallipitoinen koboltti(II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö Käsiteltävänä oleva keksintö koskee metallista ko-5 bolttia sisältävää koboltti(II)oksidia, menetelmää sen valmistamiseksi sekä sen käyttöä.
Koboltti(II)oksidia käytetään seoksena metallisen koboltin kanssa lisäaineena uudelleenvarattavien, alkalis-ten Ni-paristojen positiivisessa massassa, jotka pohjautu-10 vat seoksiin Ni/Cd tai Ni/NiH. Ni(0H)2 ja Co(II)oksidime-talliseos työstetään tällöin apuaineiden avulla tahnoiksi, jotka sekoitetaan sitten sähköä johtavaan elektrodikanta-jaan. Tällä tavoin valmistetut elektrodit jatkotyöstetään kuivaamalla ja/tai sintraamalla rakenteeltaan vaihtelevien 15 paristojen saamiseksi.
Esimerkiksi nappiparistojen saamiseksi puristetaan sähkökemiallisesti aktiiviset elektrodiaineosat ja apuaineet, lähinnä grafiitti tai nikkelijauhe, kooltaan vaihte-leviksi tableteiksi. Koboltin osuus elektrodimassasta on 20 tällöin välillä 2 ja 10 paino-%.
EP-hakemusjulkaisun 353 837 mukaan kobolttimetallin pääasiallinen vaikutus johtuu siitä, että kobolttimetalli
I I I
't' hapettuu potentiaaliansa mukaisesti ensimmäisen varaussyk- : Iin (muodostussyklin) aikana ensin kaksiarvoiseksi « » 25 koboltiksi ja pystyy siten liukenemaan aikalisiin elektro- j ' : lyytteihin. Näin saatavat ja mahdollisesti jo olemassa olevat Co2+-ionit dif fundoituvat sitten nikkelihydroksidin pinnan suuntaan. Pinnalla ne hapettuvat pariston varaamisen jatkuessa Co3+-ioneiksi CoO(OH):n muodossa. Tämä pinnoittaa 30 vuorostaan nikkelihydroksidihiukkaset ja vaikuttaa seuraa- ’(!! vien varautumis- ja purkautumissyklien aikana elekt- ’** rodimateriaalin sähkönjohtavuuteen.
• ’·· Mutta Co2+-ionit voivat yhtä hyvin joutua nikkeli- : : hydroksidin pintakidehilaan ja muunnella hydroksidin omi- 35 naisuuksia siten, että elektrodimateriaalissa aikaansaadaan *,,, suurempi varausteho. Mainittujen ominaisuuksien lisäksi voi 114311 2 elektrodimassan sisältämä koboltti toimia myös turvare-servinä liian voimakkaan purkautumisen aikana. Tällöin Co2+-ionit pelkistyvät jälleen sähkökemiallisesti ja estävät siten vedyn kehittymisen. Yllä mainittuja ominaisuuksia 5 omaavia kobolttiyhdisteitä on myös esitetty US-patenttijul-kaisuissa 5 032 475 ja 5 053 292 ja EP-patenttihakemuksessa 523 284.
Elektrodin sisältämästä kobolttimetallijauheesta hyödynnetään vain noin 50 %:iin saakka varautumis- ja pur-10 kautumissykleissä sähkökemiallisen hapettumisen aikana, koska stabiili oksidikerros peittää suurimman osan koboltista. Tämä suojakerros estää puolestaan Co2+-ionien muodostumisen, jotka ovat yllä mainitulla tavalla välttämättömiä elektrodin aktivoitumisen kannalta. Tämän hankaluuden 15 poistamiseksi on tähän saakka lisätty elektrodimassaan myös liukoisia kobolttiyhdisteitä, kuten kobolttihydroksidia tai -monoksidia. Tämän vaikutuksesta elektrolyytti sisältää liuenneita Co2+-ioneja jo ennen niiden sähkökemiallista muodostamista, ja nämä liuenneet ionit ovat voineet saostua 20 nikkelihydroksidin pinnalle (Matsumo ja muut, The 162nd ECS Fall Meeting Detroit, 18 [1982]).
Tämän tekniikan tason mukaisesti on teknisesti vai- i t » mistettu yllä kuvattuun tarkoitukseen käytettävä Co(II)ok-: '· sidi hajottamalla lämmön avulla kobolttikarbonaattia, ko- «/; 25 bolttihydroksidia tai korkeampia kobolttioksideja. Mutta : · : termodynaamisen tasapainon asettumisen vuoksi nämä sisältä- vät aina pienen ylimäärän happea ja siten jäännöspitoisuuk-sinä Co(III):a.
Vähäiset Co (III)-tähteet Co (II)oksidissa katalysoi-30 vat kaksiarvoisen koboltin hapettumista kolmiarvoiseksi ‘11! koboltiksi. Tämä ei kuitenkaan muodosta elektrolyyttiin ·;· liukenevia yhdisteitä, niin että johtavan kerroksen muo- | dostuminen yllä selitetyn mekanismin mukaisesti estyisi.
Tästä seuraa, että elektrodi on hyödynnettävissä hyvin vain 35 siinä tapauksessa, että lähtöaineksen Co(III)-osuus on mahdollisimman pieni.
114311 3 Käsiteltävänä olevan keksinnön kohteena on siten kobolttimetallipitoisen Co (II)oksidin tarjoaminen, johon ei liity kuvattuja varjopuolia.
Nyt on voitu aikaansaada vastaavia Co (II)oksideja 5 menetelmän avulla metallista kobolttia sisältävän Co(II)oksidin valmistamiseksi, antamalla kiteisten, emäksisten ko-bolttiyhdisteiden, joilla on yleinen kaava
Co[(0H)2]a[0]b[C03]c 10 jossa summa a+b+c > 1 < 1,5, reagoida vähintään yhden kar-boksyyliryhmän sisältävän orgaanisen yhdisteen vesi- ja/tai alkoholiliuoksen kanssa ja erottamalla näin saadut kiintoaineet suspensiosta ja kalsinoimalla ne. Tällainen menetel- 15 mä on käsiteltävänä olevan keksinnön kohteena.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan edullisesti vähintään yhden karboksyyliryhmän sisältävänä orgaanisena yhdisteenä käyttää karboksyylihappoja. Tällöin sopivia ovat karboksyylihapot ryhmästä 20 - suorat tai haarautuneet, tyydyttyneet tai tyydyt- tymättömät, 1-9 C-atomia sisältävät monokarboksyylihapot ja/tai - suorat tai haarautuneet, tyydyttyneet tai tyydyt- • '·. tymättömät, 2-10 C-atomia sisältävät polykarboksyylihapot 25 ja/tai ·1·': - sykliset tai heterosykliset, tyydyttyneet tai tyy- ·\φ dyttymättömät, 4-14 C-atomia sisältävät mono- ja polykar- boksyylihapot ja/tai - suorat tai haarautuneet, tyydyttyneet tai tyydyt- . 30 tymättömät, 2-7 C-atomia sisältävät mono- ja polyhydrok- sikarboksyylihapot ja/tai '···’ - aromaattiset, 7-11 C-atomia sisältävät hydroksi- karboksyylihapot ja/tai - sykliset tai alifaattiset, tyydyttyneet tai tyy- i i « 35 dyttymättömät, 2-14 C-atomia sisältävät ketokarboksyyli- ’’ hapot.
114311 4
Samoin voidaan edullisesti käyttää adipiinihappoja, meripihkahappoa, glutaarihappoa, glyoksyylihappoa, maleii-nihappoa, malonihappoa, maitohappoa, oksaalihappoa, ftaali-happoja, limahappoa, sorbiinihappoa, rypälehappoa, versa-5 tiinihappoa, viinihappoa ja/tai sitruunahappoa.
Keksinnön mukaisen menetelmän toisessa edullisessa suoritusmuodossa voidaan myös käyttää karboksyylihappoja osaksi esteröidyssä muodossa, mikäli niissä on jäljellä vähintään yksi aktiivinen karboksyyliryhmä.
10 Tämän keksinnön mukaisilla kiteisillä, emäksisillä kobolttiyhdisteillä on kaava
Co [ (OH) 2] a [O] b [C03] c 15 jossa summa a+b+c > 1 < 1,5. Symbolien a, b ja c arvot voivat kukin olla halutulla tavalla välillä 0 ja 1,5. Niitä voidaan siten käyttää sekä puhtaina että myös sekakiteinä, jolloin koboltin hapetusaste voi olla välillä 2 ja 3. Sopivia ovat erityisesti sellaiset, joiden hiukkaskoko on 20 alueella 0,5 pm, edullisesti 2-20 pm. Niiden hiukkaskoko-jakauma on erityisen edullisesti kapea. Kiteisten, emäksisten kobolttiyhdisteiden ulkomuoto määrää myös keksinnön mukaisten lopputuotteiden muodon. Käytetään erityisen edul- • > • '·· lisesti pyöreän morfologian omaavia yhdisteitä.
• · : 25 Menetelmän päättävä kalsinointi toteutetaan edulli- ;*·*: sesti inerttikaasukehässä lämpötilassa välillä 200 ja j*. 1 000 °C, edullisesti välillä 500 ja 800 °C.
Prosessin kulusta riippuen keksinnön mukainen menetelmä mahdollistaa hiukkasten sekä ulkopinnan että myös . 30 sisäpinnan selektiivisen muuntamisen.
• * · >
Co(II)oksidin saamiseksi, jossa metallinen koboltti '···’ on pääasiassa Co (II) oksidin ulkopinnalla, toteutetaan kek- sinnön mukainen reaktio lämpötila-alueella 50 - 100 °C, edullisesti 70 - 90 °C. Tämän keksinnön kohteena ovat vas-35 taavasti saatavat Co(II)oksidit. Kuvio 2 on rasterielektro- • ** nimikroskooppikuva vastaavista Co (II)oksideista valmiste- 114311 5 tusta hiotusta näytteestä. Näille oksideille tyypillisiä ovat submikronikokoa olevat ulkopinnalle epäyhtenäisesti rikastuneet metalliset kobolttihiukkaset.
Tämän keksinnön kohteena ovat myös Co(II)oksidit, 5 joissa metallinen koboltti on rikastunut sekä sisä- että ulkopinnoille. Kuvio 3 esittää vastaavaa Co (II)oksidia samoin hiotun näytteen muodossa. Tämä oksidi saadaan keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti siten, että reaktio tapahtuu ensin 0,1 - 3 tuntia, edullisesti 0,5 - 1,5 tuntia 10 huoneenlämpötilassa ja sitten 0,1 - 3 tuntia lämpötilassa 50 - 100 °C, edullisesti 70 - 90 °C. Näille Co(II)oksideille on tyypillistä kolmiulotteinen hila, joka koostuu hienojakoisesta, submikronikokoa olevasta metallisesta koboltista .
15 Vastaavien pelkistysekvivalenttien suhteen avulla voidaan metallisen koboltin osuutta keksinnön mukaisessa Co (II)oksidissa säädellä halutuissa suhteissa. Edullinen metallisen koboltin osuus on 2 - 50 paino-%, edullisesti 3-20 paino-%.
20 Keksinnön mukaisille Co (II)oksideille on ominaista suuri ilmanhapen kestävyys. Kun materiaali on pallomaisten hiukkasten muodossa, sen muita etuja on esim. hyvä juokse-vuus, koska materiaalien ulkomuoto säilyy muuttumattomana • ’·· koko reaktiotapahtuman ajan.
• * : 25 Lisäetuna on, että verrattuna tekniikan tasolla tuo- tettuihin materiaaleihin metalliset ja oksidiset osat eivät j‘.it sekoitu keskenään ja näin on mahdollista työstää koboltti tasaisesti elektrodien valmistuksen edellyttämässä päällys- • « · tysvaiheessa.
, 30 Käsiteltävänä olevan keksinnön kohteena on myös kek- * · * *;;; sinnön mukaisten Co (II) oksidien käyttö sähkökemiallisten » i '·*·* akkukennojen elektrodimateriaalina.
Seuraavassa keksintöä selvennetään esimerkkien avul-la rajoittamatta kuitenkaan keksintöä niihin.
• * 114311 6
Esimerkki 1 (ulkopäällystys) 200 g pallomaista, emäksistä kobolttikarbonaattia, joka oli valmistettu antamalla CoCl2:n reagoida Na2C03:n kanssa, lietettiin 1,5 litraan vettä, ja tämä suspensio 5 kuumennettiin sekoittaen 85 °C:seen. Tähän suspensioon annosteltiin tasaisesti 30 minuutin aikana 100 g kiinteätä viinihappoa, jolloin lämpötila ylläpidettiin 85 °C:ssa. Sitten reaktioseosta sekoitettiin 15 minuuttia lämpötilassa 85 °C ja suodatettiin tämän jälkeen kuumana. Suodatuskakku 10 jälkipestiin 500 ml:11a vettä ja kuivattiin vakiopainoon lämpötilassa 70 °C.
Saatiin välituotteena 260 g emäksistä kobolttitart-raatti/karbonaattia.
Kalsinoitiin 100 g tätä tuotetta kvartsiruuhessa 3 15 tuntia lämpötilassa 700 °C argonsuojassa.
Kalsinointituotteena syntyi 67 g kobolttimetallipi-toista Co(II)oksidia, jonka kobolttipitoisuus oli 79,72 %.
Esimerkki 2 (ulkopäällystys) 200 g pallomaista, emäksistä, esimerkin 1 mukaan 20 valmistettua kobolttikarbonaattia lietettiin 1 000 ml:aan metanolia. Tähän suspensioon lisättiin sekoittaen 20 g sit- ruunahappomonohydraattia liuotettuna 50 ml:aan metanolia.
'.h' Suspensiota kuumennettiin sitten palautuslämpötilassa 4 • *·* tuntia, suodatettiin ja pestiin 1 000 ml: 11a metanolia.
• · ϊ#*<· 25 Suodatuskakku kuivattiin vakiopainoon lämpötilassa 70 °C.
: ·’: Saatiin välituotteena 212 g emäksistä kobolttisit- *'· , raatti/karbonaattia, joka kalsinoitiin 2 tuntia 700 °C:ssa argonsuojassa. Saadun kobolttimetallipitoisen Co (II) oksidin (27 g) kobolttipitoisuus oli 79,3 %.
30 Samalla tavoin valmistettu jauhe on esitetty kuvios- sa l (5 000-kertainen suurennus).
Esimerkit 3-6 (ulkopäällystys) \ ’.· 200 g pallomaista, emäksistä, esimerkin 1 mukaan :***: valmistettua kobolttikarbonaattia suspendoitiin veteen ja 35 kuumennettiin lämpötilaan 80 °C. Sitten lisättiin taulukos-*,,, sa 1 mainittu määrä oksaalihappoa. Reaktion päätyttyä sus- 114311 7 pensiota sekoitettiin 1 tunti, suodatettiin ja kuivattiin vakiopainoon lämpötilassa 70 °C.
Tällä tavoin saadut materiaalit kalsinoitiin sitten lämpötilassa 700 °C inerttikaasukehässä.
5
Taulukko 1 Lähtömateriaali: pallomainen Co-karbonaatti, Co-pitoisuus 54,4 %, sisäänpunnitus 200 g
Esimerkki nro Oksaalihapon Lopputuotteen sisäänpunnitus kobolttipitoisuus _3_ 46 g 81,5 % _4__70 g__83,1 %_ _5__81 g_ 83,8 % 6 93 g 85,0 % 10
Esimerkin 5 mukaisesti valmistettu jauhe on esitetty-kuviossa 2 hiotun näytteen muodossa (4 000-kertainen suurennus) .
. Esimerkki 7 (uiko- ja sisäpäällystys) .Γ* 15 200 g pallomaista, emäksistä, esimerkin 1 mukaan *. , valmistettua kobolttikarbonaattia lietettiin 1,5 litraan ,* / vettä ja lisättiin 100 g viinihappoa. Tätä suspensiota se- » · * : ' koitettiin 1 tunti huoneenlämpötilassa ja kuumennettiin : ” sitten 2,5 tunnissa 53 °C:seen. Tämän jälkeen suodatettiin V * 20 ja jälkipestiin 500 ml:11a vettä. Kun suodatusjäännös oli kuivattu vakiopainoon, saatiin välituotteena 261 g emäksis-··· tä kobolttitartraatti/karbonaattia.
Tämä kalsinoitiin 3 tuntia lämpötilassa 700 °C ar-gonsuojassa. Kalsinointituotteena syntyi 137 g kobolttime-y “ 25 tallipitoista Co (II)oksidia, jonka kobolttipitoisuus oli : 91,4 %.
114311 8
Esimerkki 8 (uiko- ja sisäpäällystys) 200 g pallomaista, emäksistä Co(II,III)hydroksidiok-sidia, jonka Co-pitoisuus oli 49 paino-%, lietettiin 1,5 litraan vettä ja lisättiin 15 g kiinteätä viinihappoa. Muo-5 dostunutta suspensiota sekoitettiin 1,5 tuntia huoneenlämpötilassa ja kuumennettiin sitten 2 tunnin aikana 70 °C:seen. Tämän jälkeen suodatettiin, pestiin ja kuivattiin vakiopainoon. Reaktiossa syntynyt 212 g emäksistä ko-bolttitartraatti/hydroksidioksidia(II,III) kalsinoitiin 3 10 tuntia lämpötilassa 700 °C.
Tuotettiin 117 g kobolttipitoista Co(II)oksidia, jonka kobolttipitoisuus oli 80,8 %.
Samalla tavoin valmistettu jauhe on esitetty hiotun näytteen muodossa kuvassa 3 (5 000-kertainen suurennus).
f · • · * * »
» I
IM»

Claims (13)

114311
1. Menetelmä metallista kobolttia sisältävän Co(II)-oksidin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että anne- 5 taan kiteisten, emäksisten kobolttiyhdisteiden, joilla on yleinen kaava Co [ (OH) 2] a [0] b [CO3] c 10 jossa summa a+b+c > 1 < 1,5, reagoida vähintään yhden kar-boksyyliryhmän sisältävän orgaanisen yhdisteen vesi- ja/tai alkoholiliuoksen kanssa ja erotetaan näin saadut kiintoaineet suspensiosta ja kalsinoidaan ne.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, t u n -15 n e t t u siitä, että vähintään yhden karboksyyliryhmän sisältävänä orgaanisena yhdisteenä käytetään karboksyyli-happoj a.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyylihappoina käytetään 20. suoria tai haarautuneita, tyydyttyneitä tai tyy dyit ymättömiä, 1-9 C-atomia sisältäviä monokarboksyyli-happoja ja/tai - suoria tai haarautuneita, tyydyttyneitä tai tyy- I dyttymättömiä, 2-10 C-atomia sisältäviä polykarboksyyli- :‘\j 25 happoja ja/tai • 1 - syklisiä tai heterosyklisiä, tyydyttyneitä tai » · :·. tyydyttymättömiä, 4-14 C-atomia sisältäviä mono- ja poly- karboksyylihappoja ja/tai - suoria tai haarautuneita, tyydyttyneitä tai tyy- , 30 dyttymättömiä, 2-7 C-atomia sisältäviä mono- ja polyhyd- • * * I roksikarboksyylihappoja ja/tai '·>* - aromaattisia, 7-11 C-atomia sisältäviä hydroksi- karboksyylihappoj a ja/tai - syklisiä tai alifaattisia, tyydyttyneitä tai tyy-35 dyttymättömiä, 2-14 C-atomia sisältäviä ketokarboksyyli- : ” happoja. 114311
4. Jonkin patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että karboksyylihappona käytetään edullisesti adipiinihappoa, meripihkahappoa, glutaa-rihappoa, glyoksyylihappoa, maleiinihappoa, malonihappoa, 5 maitohappoa, oksaalihappoa, ftaalihappoja, limahappoa, sor-biinihappoa, rypälehappoa, versatiinihappoa, viinihappoa ja/tai sitruunahappoa.
5. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vähintään 10 yhden karboksyyliryhmän sisältävänä orgaanisena yhdisteenä käytetään patenttivaatimuksen 2-4 mukaisia osaesteröityjä karboksyylihappoj a.
6. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiteisten, 15 emäksisten Co-yhdisteiden hiukkaskoko on alueella 0,5 -50 pm, edullisesti 2-20 pm.
7. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiteisinä, emäksisinä Co-yhdisteinä käytetään pyöreän morfologian 20 omaavia yhdisteitä.
8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalsinointi suoritetaan inerttikaasukehässä lämpötilassa välillä 200 ja : 1 000 °C, edullisesti välillä 500 ja 800 °C.
9. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-8 mu- kainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio ta- » # ;·. pahtuu lämpötila-alueella 50 - 100 °C, edullisesti 70 - 90 °C, jolloin sen jälkeisessä kalsinoinnissa metallinen koboltti muodostuu pääasiassa Co(II)oksidin ulkopinnalle.
10. Yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1-8 y* mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio I t f..’ tapahtuu ensin 0,1-3 tuntia, edullisesti 0,5 - 1,5 tuntia huoneenlämpötilassa ja sitten 0,1 - 3 tuntia lämpötilassa 50 - 100 °C, edullisesti 70 - 90 °C, jolloin Co (II) oksidin 35 sekä sisä- että myös myös ulkopinta päällystyy tämän jälkeisessä kalsinoinnissa metallisella koboltilla. 114311
11. Metallista kobolttia sisältävä Co (II)oksidi, tunnettu siitä, että metallinen koboltti on pääasiassa Co (II)oksidin ulkopinnalla, joka Co(II)oksidi saadaan yhden tai useamman patenttivaatimuksen 1 - 9 5 mukaisesti.
12. Metallista kobolttia sisältävä Co (II)oksidi, tunnettu siitä, että metallinen koboltti on Co (II)-oksidin sekä uiko- että myös sisäpinnalla, joka Co(II)oksidi saadaan yhden tai useamman patenttivaatimuksen 10 1-9 mukaisesti.
13. Metallista kobolttia sisältävän, patenttivaatimuksen 1 - 8 ja 10 mukaan saatavan Co(II)oksidin käyttö elektrodimateriaalina akun kennoissa. • » t • · f t ( • · t « « · ♦ • · · t I « I • Il i · > · k I 114311
FI973276A 1995-02-10 1997-08-08 Kobolttimetallipitoinen koboltti(II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö FI114311B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19504320A DE19504320C1 (de) 1995-02-10 1995-02-10 Verfahren zur Herstellung von Kobaltmetall-haltigem Kobalt(II)-Oxid sowie dessen Verwendung
DE19504320 1995-02-10
EP9600337 1996-01-29
PCT/EP1996/000337 WO1996024557A1 (de) 1995-02-10 1996-01-29 Kobaltmetall-haltiges kobalt(ii)-oxid, verfahren zu seiner herstellung sowie dessen verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI973276A0 FI973276A0 (fi) 1997-08-08
FI973276A FI973276A (fi) 1997-08-08
FI114311B true FI114311B (fi) 2004-09-30

Family

ID=7753578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI973276A FI114311B (fi) 1995-02-10 1997-08-08 Kobolttimetallipitoinen koboltti(II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5972306A (fi)
EP (1) EP0808294B1 (fi)
JP (1) JP4007612B2 (fi)
KR (1) KR100405288B1 (fi)
CN (1) CN1094903C (fi)
AU (1) AU4714896A (fi)
CA (1) CA2212507C (fi)
DE (2) DE19504320C1 (fi)
FI (1) FI114311B (fi)
HK (1) HK1008521A1 (fi)
TW (1) TW396145B (fi)
WO (1) WO1996024557A1 (fi)
ZA (1) ZA961054B (fi)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19504319C2 (de) * 1995-02-10 1998-01-15 Starck H C Gmbh Co Kg Feinverteiltes metallisches Kobalt enthaltendes Kobalt(II)-Oxid, Verfahren zu seiner Herstellung sowie dessen Verwendung
US20090286678A1 (en) * 2005-05-02 2009-11-19 Symyx Technologies, Inc. High Surface Area Metal And Metal Oxide Materials and Methods of Making the Same
DE102011057015A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Westfälische Wilhelms-Universität Münster Verfahren zur Herstellung von Cobaltoxid-Kohlenstoff-Komposit
KR101396918B1 (ko) * 2012-06-11 2014-05-19 한국생산기술연구원 코발트 함유 폐기물의 코발트 침출액 및 이를 이용한 코발트 회수방법
WO2017133391A1 (zh) 2016-02-05 2017-08-10 广东欧珀移动通信有限公司 充电系统、充电时的保护方法、电源适配器
CN114380338B (zh) * 2022-01-25 2023-11-03 重庆邮电大学 一种磁性氧化钴介孔纳米球的制备方法及其产品和应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3775352A (en) * 1971-03-22 1973-11-27 Shell Oil Co Metal-polymer matrices and their preparation
US3908002A (en) * 1972-05-30 1975-09-23 Shell Oil Co Production of alpha alumina
US4902409A (en) * 1988-01-19 1990-02-20 Sprout-Bauer, Inc. Nozzle for screen apparatus
EP0353837B1 (en) * 1988-07-19 1994-07-27 Yuasa Corporation A nickel electrode for an alkaline battery
US5053292A (en) * 1989-09-18 1991-10-01 Toshiba Battery Co., Ltd. Nickel-metal hydride secondary cell
DE69014183T2 (de) * 1989-09-18 1995-06-22 Toshiba Kawasaki Kk Nickel-Metallhydridsekundärzelle.
ES2092367T3 (es) * 1993-08-12 1996-11-16 Starck H C Gmbh Co Kg Polvo de cobalto-oxido de cobalto, procedimiento para su fabricacion y uso del mismo.

Also Published As

Publication number Publication date
CA2212507C (en) 2009-02-24
CA2212507A1 (en) 1996-08-15
KR19980702107A (ko) 1998-07-15
EP0808294B1 (de) 1998-12-30
JP4007612B2 (ja) 2007-11-14
DE59601074D1 (de) 1999-02-11
TW396145B (en) 2000-07-01
EP0808294A1 (de) 1997-11-26
US5972306A (en) 1999-10-26
AU4714896A (en) 1996-08-27
ZA961054B (en) 1996-08-29
DE19504320C1 (de) 1996-07-25
CN1173855A (zh) 1998-02-18
CN1094903C (zh) 2002-11-27
WO1996024557A1 (de) 1996-08-15
HK1008521A1 (en) 1999-07-30
JPH10513430A (ja) 1998-12-22
FI973276A0 (fi) 1997-08-08
KR100405288B1 (ko) 2003-12-18
US6096424A (en) 2000-08-01
FI973276A (fi) 1997-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111498914B (zh) 一种镍锰基正极材料前驱体及其正极材料的合成方法
JP4128627B2 (ja) リチウムマンガン酸化物スピネルを製造する方法
JP4826147B2 (ja) アルミニウム含有水酸化ニッケル粒子及びその製造方法
WO2001056931A1 (en) Lithiated manganese dioxide
WO2005104272A1 (ja) アルカリ電池およびその正極材の製造方法
US20240150196A1 (en) Beta-nickel hydroxide doped with aluminum
FI114311B (fi) Kobolttimetallipitoinen koboltti(II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö
JP3361194B2 (ja) コバルト／酸化コバルト粉末、その製造方法およびその使用
Jiang et al. Reactive Deposition of Cobalt Electrodes: I. Experimental
CN113380999A (zh) 一种熔盐电池用的银-氧化铁多孔纳米立方体负极材料的制备方法
FI114790B (fi) Hienojakoista metallista kobolttia sisältävä koboltti (II)oksidi, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö
JP2006108083A (ja) 正極活物質用マンガン酸化物
CN115594233A (zh) 钠离子电池四元正极材料前驱体、其制备方法及应用
JPH11312519A (ja) Ｍｎ含有複合水酸化ニッケル活物質およびその製造方法
CN114481208A (zh) 一种双金属磷化物氮掺杂碳材料复合氧催化剂及其合成方法
JP2004265865A (ja) アルカリ電池用酸化銀粉末およびその製造方法
WO2005015666A1 (ja) アルカリ電池
JPH10172558A (ja) 水素化物二次電池
JPH10188975A (ja) 酸化銀電池用陽極材料とその製造方法
JPH10326617A (ja) アルカリ二次電池用正極活物質の製造法、ペースト式ニッケル極並びにアルカリ二次電池
JP2006237018A (ja) 酸化銀電池用陽極材料とその製造方法
JP3521597B2 (ja) アルカリ乾電池およびアルカリ乾電池用マンガン酸化物の製造法
JP3561577B2 (ja) アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法
JPH05174841A (ja) マンガン電池
CN115874221A (zh) 一种悬空贵金属单原子催化剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 114311

Country of ref document: FI

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: H.C. STARCK GMBH

Free format text: H.C. STARCK GMBH