FI113277B - Tahnamainen pesuaine - Google Patents

Description

113277

Tahnamainen pesuaine

Keksintö koskee rakenteeltaan viskooseja, tahnamai-sia pesuaineita erityisesti annosteltaviksi automaattisesti 5 pesuloissa, tapaa tällaisten rakenteeltaan viskoosien aineiden annostelemiseksi, menetelmää niiden valmistamiseksi ja erityisesti valmistusmenetelmään sovitettuja stabiileja, juoksevia tensidiseoksia, jotka sisältävät ionoitumatonta tensidiä, pitkäketjuista karboksyylihappoa tai sen suolaa 10 ja valinnaisesti synteettistä, anionista tensidiä.

Erityisesti viime aikoina on markkinoille ilmestynyt lukuisa määrä konsistenssiltaan nestämäisistä tahnamai-siin vaihtelevia pesuaineita. Ne on yleensä sovitettu kotitaloudessa esiintyvien tarpeiden mukaan, joten niiden on 15 oltava normaalisti riittävän juoksevia kaadettaviksi ja annosteltaviksi ongelmitta. Tällaisten nestemäisten pesuaineiden on lisäksi oltava varastoinninkestäviä suhteellisen laajalla lämpötila-alueella menettämättä juoksevuusominai-suutensa ja tähän ei useinkaan päästä lisäämättä orgaanisia 20 liuotteita ja/tai hydrotrooppeja, jotka eivät sinänsä pa-ranna pesu- tai puhdistustuloksia ja joita ei siten pidetä « · · I . tarpeellisina. Jotta huonosti juoksevien pesuaineiden käy- t t · ;;·/ tössä voitaisiin välttää mahdolliset annostusongelmat ehdo- • · · : * tetaan eräs ratkaisu EP-patenttihakemuksessa 253 151. Tästä • * 25 asiakirjasta tunnetaan nestemäisiä, osaksi suuriviskoosi- ·,·.·' siä, ionoitumattomiin ja anionisiin tensideihin pohjautuvia ‘. I : pesuaineita, jotka sisältävät hydrotrooppina polyetyleeni- glykolia ja jotka on pakattu vesiliukoisesta materiaalista valmistettuihin annospusseihin.

.·*·. 30 DE-hakemusjulkaisussa 3 719 906 esitetty tahnamai- • nen pesuaine muodostuu lämpötila-alueella alle 10 °C neste-• · mäisestä faasista, joka muodostuu ionoitumattomasta tensi-”·"· distä, ja dispergoituneesta, määrätyn hiukkaskoon omaavasta kiintofaasista, joka muodostuu pesualkaleista, kompleksoin-35 2 113277 tiaineista ja valinnaisesti anionisista tensideistä. Tässä tarkoituksessa käytetään tensidejä tai niiden seoksia, joiden jähmepiste (jähmettymispiste) on alle 5 °C, estämään tahnan jähmettyminen matalassa kuljetus- ja varastointiläm-5 pötilassa. Tämä pesuloille tarkoitettu pesuainetahna on juokseva siten, että se on siirrettävissä imujohdon kautta tavanomaisella siirtopumpulla, mikä on kieltämättä etu. Nyt on tosin havaittu, että tällaisia tahnoja valmistettaessa niihin sisältyvät aineet eivät aina sekoitu homogeenisti ja 10 että varastoitaessakin voi tapahtua seoksen purkautumista. Tämä negatiivinen ominaisuus ei vain koske kiinteiden aineosien erottumista nestemäisisiä aineosista, vaan myös nestemäisistä aineista muodostuvien faasien erottumista toisistaan. Tämä haitta ilmenee erityisesti kohdistettaessa 15 varastosäiliöissä oleviin tahnoihin leikkausvoimia. Niinpä voidaan tosin alentaa yllä mainittujen tahnojen viskositeettia kohdistamalla niihin leikkausvoimia ja siten parantaa siirrettävyyttä ja annosteltavuutta, mutta yleensä ei voida estää faasien erottuminen varastosäiliössä olevassa 20 tahnassa, johon on kohdistettu leikkausvoimia, mutta jota ei ole vielä siirretty. Tehtävänä on siten ollut tahnan si- * » · . sältämien aineiden toisistaan erottumisen estäminen aikai-

• t I

;;·/ sempaa tehokkaammalla tavalla sekä valmistuksen aikana että * * * • ·' myös poiston aikana kuljetus- tai varastosäiliöstä, jolloin • « * * · * · 25 tahnaan kohdistuu leikkausvoimia, ja pesuainetahnan varas- :; toinninkestävyden edelleenparantaminen.

‘•(i : Tehtävä on yllättäen voitu olennaisesti ratkaista muuttamalla tahnan viskositeettia ja rakenneviskoosisuutta. Ilman leikkausvoimien vaikutusta keksinnön mukaisten tahna-30 maisten aineiden viskositeetti on huoneenlämpötilassa (20 - i t t i;> 25 °C) niin suuri, että se ei pysty virtaamaan säiliöstä '·<· eikä sitä voida siirtää pelkän imun avulla. Täysin riittä-

* * * * I

* ‘ mätön on myös leikkausvaikutus, joka on aikaansaatu liikku- valla levyllä tai pumpun männälläkin, joka on asennettu DE- 35 * » 3 113277 hakemusjulkaisun 3 719 906 annostelusysteemiin, pienentämään keksinnön mukaisten tahnamaisten aineiden viskositeettia siinä määrin, että ne on siirrettävissä imupumpulla. Vasta suuremmat leikkausvoimat, jollaisia voidaan synnyttää 5 esim. yhtymän Henkel Ecolab GmbH & Co. OHG julkaisemattoman DE-patenttihakemuksen P 4 332 850.4 mukaisella, poistolait-teella varustetulla tahnasäiliöllä, pystyvät tähän, jolloin keksinnön mukaisten aineiden aivan olennaisena etuna on, että ne leikkausvoimien alaisina eivät erotu toisistaan ja 10 että niillä on leikkausvoimien vaikutuksen päätyttyä, esim. tapauksissa, joissa varastosäiliön koko sisältöä ei normaalisti annostella kerralla pesulakoneeseen, samat ominaisuudet kuin ennen leikkausvoimien vaikutusta.

Tällaiset tahnat voidaan valmistaa edullisesti 15 käyttämällä juoksevaa, varastoinninkestävää tensidiseosta, joka koostuu määrätystä ionoitumattomasta tensidistä ja pitkäketjuisesta karboksyylihaposta ja/tai saippuasta ja joka ei ole yllä kuvatulla tavalla rakenneviskoosinen tai on sitä selvästi vähemmässä määrin.

20 Keksinnön kohteena on siten varastoinninkestävä, ,, olennaisesti vedetön, juokseva tensidiseos, joka sisältää * * ; , ionoitumatonta tensidiä alkoholien ja saippuan alkoksyloin- • * * ;··' ·’ tituotteiden muodossa, jolloin niillä tarkoitetaan tässä : .* tapauksessa pitkäketjuista karboksyylihappoa ja/tai sen 25 suolaa, tunnettu siitä, että seos sisältää 40 - 70 paino-% 1 * : huoneenlämpötilassa nestemäistä, ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (I) R1-(OC2H4)n-OH (I) !·.·. 30 '!' jossa R1 on 9 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- *,,,· tai alkenyylitähde ja keskimääräinen etoksylointiaste n voi 'f: olla 1-8, erityisesti 1-6, 20-50 paino-% huoneenläm- 4 113277 pötilassa nestemäistä, ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (II) R2- (OC2H4)r- (OC3H6)p-OH (II) 5 jossa R2 on 9 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli-tai alkenyylitähde, keskimääräinen etoksylointiaste r voi olla 2 - 8 ja keskimääräinen propoksylointiaste p voi olla 1-6, ja 1 - 10 paino-% Cio-C22-karboksyylihappoa ja/tai 10 sen alkalisuolaa.

Keksinnön lisäkohteena on rakenneviskoosinen, tah-namainen pesu- tai puhdistusaine, joka valmistetaan käyttäen erityisesti mainittua tensidiseosta, ja jonka viskositeetti on ilman leikkausvoimien vaikutusta sellainen, että 15 se ei ole juoksevaa painovoiman vaikutuksesta huoneenlämpötilassa, mutta sen viskositeetti pienenee selvästi leikkausvoimien vaikutuksesta ja tulee juoksevaksi painovoiman vaikutuksesta. Tämä ominaisuus voidaan kokeellisesti todeta siten, että tahnan viskositeetti mitataan erilaisissa leik-20 kausolosuhteissa. Tällöin voidaan esim. käyttää tavallista pyörivää viskosimetriä ja eri nopeuksilla pyörivää karaa.

i » *’ " Käytettäessä pyörivää Brookf ieldRviskosimetriä DV-II tai * * # DV-II plus karaa nro 7 on keksinnön mukaisten tahnojen vis-: ’.· kositeetti 25 °C:ssa ja käytettäessä kierroslukua 5 kier- 25 rosta minuutissa edullisesti yli 100 000 mPa-s, erityisesti : 150 000 - 500 OOO mPa.s, ja käytettäessä kierroslukua 50 kierrosta minuutissa viskositeetti on alle 100 000 mPa.s, erityisesti 10 000 - 90 000 mPa.s ja erityisen edullisesti ;·,·. 50 000 - 80 000 mPa.s. Tahnan mahdollisten tiksotropiavai- 30 kutusten poistamiseksi on mainitut arvot luettu kolmen mi- * t "* nuutin mittausajan jälkeen ja niitä on pidettävä pelkästään suuntaa antavina, koska kuten alla tarkemmin selostetaan h": suhteellisen pienet muutokset lämpötilan tai viskosimetrin : mittausolosuhteissa voivat muuttaa viskositeettimittauksen 35 tuloksia.

5 113277

Keksinnön toisena kohteena on tapa nestemäisten ja kiinteiden pesuaineaineosien panostamiseksi pesukoneeseen, erityisesti pesulassa käytettävään pesukoneeseen, tunnettu siitä, että valmistetaan juokseva tensidiseos, joka sisäl-5 tää erityisesti 40 - 70 paino-% yllä kuvattua huoneenlämpö-tilassa nestemäistä ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (I), 20 - 50 paino-% yllä kuvattua huoneenlämpö-tilassa nestemäistä ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (II), ja 1 - 10 paino-% Cio-C22_karboksyylihappoa 10 ja/tai sen alkalisuolaa, dispergoidaan siihen hienojakoista kiintoainetta, tehdään näin saatu varastoinninkestävä, juoksematon valmiste juoksevaksi välittömästi ennen käyttöä kohdistamalla siihen mekaanista energiaa, erityisesti sekoittamalla, laimennetaan juokseva valmiste ennalta määrä-15 tyllä määrällä vettä ja annostellaan pesukoneeseen.

Kaavojen I ja II mukaisissa yhdisteissä voivat täh-teet R ja R olla suoria tai haarautuneita, esim. metyyli-haarautuneita 2-asemassa (oksoalkoholeja). Edullisesti on kaavan (I) mukaisen ionoitumattoman tensidin keskimääräinen 20 etoksylointiaste n 2 - 4 ja/tai kaavan (II) mukaisen ionoi-,, tumattoman tensidin keskimääräinen etoksylointiaste r 3 - 7 I 0 • ** ja/tai keskimääräinen propoksylointiaste p 3 - 5. Sopivien • * · M · ionoitumattomien tensidien esimerkkejä ovat 2-10 EO:ta ; V sisältävät Cg-Cn-oksoalkoholit kuten Cg-Cn + 3 EO, Cg-Cn + 25 5 EO, Cg-Cn + 9 EO; 2-8 EO:ta sisältävät C11-C13-

ϊ ! 1 oksoalkoholit Cu—C13 + 2 EO, Cu—C13 + 5 EO, Cu—C13 + 6 EO

* « « C11-C13 + 7 EO; 3-6 EO:ta sisältävät Cn-Cn-oksoalkoholit kuten C12-C15 + 3 EO, C12-C15 + 5 EO; 3-8 EO:ta sisältävä isotridekanoli; osaksi tyydyttymättömät, suorat, 8 EO:ta » * 30 sisältävät Cio-Ci6-rasva-alkoholit; suorat rasva-alkoholit, » * ' 1 · joissa on 10 - 14 hiiliatomia ja 2,5 - 5 EO:ta; suorat, » 1 * *,,,· tyydyttyneet tai tyydyttymättömät Ci2-Ci8~rasva-alkoholit Ο"! tai Cg-Cis-oksoalkoholit, joissa on 1 - 3 PO:ta ja 4 - 8 ti’t>· EO:ta kuten Ci2-Ci8-kookosalkoholi + (EO )4-7, (PO) 1-2, oleyy- t 1 6 113277 lialkoholi tai setyylialkoholin ja oleyylialkoholin 1:1-seos + (EO)5_7, (P0)1.2, C11-C15-oksoalkoholi + (EO)4_5, (PO),,.2.

Kaavojen (I) ja (II) mukaisista, huoneenlämpötilassa nestemäisistä tensideistä ovat edullisia erityisesti 5 sellaiset, jotka sulavat lämpötilassa alle 10 °C. Ne voivat haluttaessa sisältää pieniä määriä samalla tavoin rakentuneita ionoitumattomia tensidejä, mikäli pidetään huolta siitä, että tensidiseoksen ionoitumaton komponentti on juokseva huoneenlämpötilassa ja edullisesti alle 10 10 °C:ssa.

Keksinnön mukainen tensidiseos sisältää edullisesti 48 - 64 paino-% ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (I), 28 - 40 paino-% ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (II), ja 2 - 6 paino-% karboksyylihappoa 15 ja/tai sen alkalisuolaa.

Tällainen tensidiesiseos voi lisäksi sisältää 10 paino-%:iin saakka, erityisesti 0,5-8 paino-% huoneenlämpötilassa kiinteätä, synteettistä anionitensidiä ja/tai 5 paino-%:iin saakka, erityisesti 0,1-4 paino-% huoneen-20 lämpötilassa kiinteätä, alkalistabiilia ja leikkausstabii- lia vaahdonsäätöainetta.

Sopiviin synteettisiin anioni tensideihin, jotka ; voidaan sekoittaa keksinnön mukaiseen tensidiseokseen :·.·, kiinteässä, hienojakoisessa, pitkälti vedettömässä muodosti; 25 sa, kuuluvat erityisesti sulfonaatti- tai sulfaattityyp- piset anionitensidit, jotka ovat normaalisti alkalisuoloi-;;; na, edullisesti natriumsuoloina. Erityisesti mainittuja *'‘ sulfonaattityyppisiä tensidejä voidaan kuitenkin myös käyttää vapaiden happojensa muodossa. Sopivia anionisia, ; V 30 sulfonaattityyppisiä tensidejä ovat alkyylibentseenisulfo- ,,,·' naatit, joissa on suoria -alkyyliketjuja, erityisesti dodekyylibentseenisulfonaatti, suorat, 11 - 15 hiiliatomia sisältävät alkaanisulfonaatit, jotka saadaan sulfoklooraa-malla tai sulfohapettamalla alkaaneja ja saippuoimalla tai 35 neutraloimalla tämän jälkeen, sulforasvahappojen suolat ja 7 113277 esterit, jotka on johdettu erityisesti alfa-asemassa sul-fonoiduista, tyydyttyneistä Ci2-Ci8-rasvahapoista ja alempi-alkoholeista kuten metanolista, etanolista ja propanolista, ja olefiinisulfonaatit, jollaisia saadaan esim. SO3- 5 sulfonoimalla pääteasemassa olevia Ci2-Ci8-olef iineja ja hydrolysoimalla sitten alkalisesti. Sopivia sulfaattityyp-pisiä tensidejä ovat erityisesti primaariset alkyylisulfaa-tit, joissa on edullisesti suoria, 10 - 20 hiiliatomia sisältäviä alkyylitähteitä ja joiden vastaionina on alkali-, 10 ammonium- tai alkyyli- tai hydroksialkyylisubstituoitu am-moniumioni. Erityisen sopivia ovat suorien, yhteensä 12 -18 hiiliatomia sisältävien alkoholien johdannaiset ja haarautuneet analogit, ns. oksoalkoholit. Käyttökelpoisia ovat tämänmukaisesti erityisesti primaaristen rasva-alkoholien, 15 joissa on suoria dodekyyli-, tetradekyyli-, heksadekyyli-tai oktadekyylitähteitä, sulfatointituotteet sekä niiden seokset. Erityisen edulliset alkyylisulfaatit sisältävät talialkyylitähteen eli niissä on seoksena olennaisesti hek-sadekyyli- ja oktadekyylitähteitä. Alkyylisulfaatit voidaan 20 valmistaa tunnettuun tapaan antamalla vastaavien alkoholi-komponenttien reagoida tavanomaisen sulfatointireagenssin, : “ erityisesti rikkitrioksidin tai kloorisulfonihapon kanssa i ja neutraloimalla sitten alkali-, ammonium- tai alkyyli- • '/· tai hydroksialkyylisubstituoiduilla ammoniumemäksillä. Pe- 25 suaineet voivat lisäksi sisältää mainittujen alkoholien ; sulfatoituja alkoksylointituotteita, ns. eetterisulfaatte- ja. Tällaiset eetterisulfaatit sisältävät edullisesti 2 -30, erityisesti 4-10 etyleeniglykoliryhmää molekyyliä .. , kohti.

t · 30 Edullisia synteettisiä anionitensidejä ovat alkyy- libentseenisulfonaatit ja/tai alkyylisulfaatit.

; Keksinnön mukaisten tensidiseosten sisältäminä kar- ·.··· boksyylihappoina tai niiden suoloina tulevat edullisesti ’ . kysymykseen tyydyttyneet ja/tai tyydyttymättömät C12-C22- 35 rasvahapot kuten kookos-, palmunydin- tai talirasvahappo β 113277 tai niiden alkalisuolat (saippuat), joskin käyttökelpoisia ovat myös niiden haarautuneet isomeerit. Erityisen edullisesti käytetään karboksyylihapposeosta, joka sisältää kulloinkin karboksyylihappojen kokonaisseoksesta laskettuna 5 2-8 paino-% C14-, 1 paino-%:iin saakka C15-, 18 - 24 pai- no-% Ci6-, 3 paino-%: iin saakka C17-, 20 - 42 paino-% Cie- ja 30 - 44 paino-% C2o~C22-karboksyylihappoa tai niiden alka-lisuoloj a.

Huoneenlämpötilassa kiinteä, alkalistabiili ja 10 leikkausstabiili vaahdonsäätöaine voidaan valita esim. po-lysiloksaani/piihapposeoksista, jolloin niiden sisältämä hienojakoinen piihappo on edullisesti silanoitu. Polysilok-saanit voivat olla sekä suoria yhdisteitä että myös sil-loittuneita polysiloksaanihartseja sekä niiden seoksia. 15 Muita vaahdonestoaineita ovat paratiinihiilivedyt, erityisesti mikroparafiinit ja paratiinivahat, joiden sulamisläm-pötila on yli 40 °C, tyydyttyneet rasvahapot tai saippuat, joissa on yhteensä 20 - 22 hiiliatomia, esim. natriumbehe-naatti, ja fosforihappomono- ja/tai dialkyyliesterien alka-20 lisuolat, joiden alkyyliketjuissa on kulloinkin 12 - 22 hiiliatomia. Erityisen edullisesti käytetään natriummonoal-: “ kyylifosfaattia ja/tai -dialkyylifosfaattia, joissa on i Ci6-Ci8-alkyyliryhmiä. Keksinnön mukaisesta tensidiseoksesta * laskettuna voi vaahdonsäätöaineiden osuus olla edullisesti 25 0,2 - 2 paino-%. Vaahtoamistaipumusta voidaan monissa tapa- ; uksissa vähentää ionoitumattomien tensidien sopivalla va- linnalla siten, että vaahtoa poistavien vaahdonsäätöaineiden käyttö voidaan mahdollisesti jättää kokonaan pois.

.. . Keksinnön mukaisten tensidiseosten valmistuksessa * · · 30 on tärkeää, että huoneenlämpötilassa kiinteät aineosat, ·;*’ joita ovat karboksyylihappo tai sen suola sekä valinnai- : : sesti synteettinen anionitensidi ja vaahdonsäätöaine, se- koitetaan mahdollisimman homogeenisti ionoitumattomiin ’ , tensideihin. Tällöin toimitaan edullisesti siten, että 9 113277 ainakin yksi ionoitumattomista tensideistä, joilla on kaava (I) tai (II), lämmitetään lämpötilaan alueella 60 -120 °C, erityisesti 70 - 100 °C, liuotetaan tai dispergoi-daan kiinteät aineosat tässä lämpötilassa ionoitumattomaan 5 tensidiin ja jäähdytetään muodostunut seos, valinnaisesti toisen ionoitumattoman tensidin lisäämisen jälkeen, lämpötilaan, joka vaihtelee 60 °C:sta huoneenlämpötilaan.

Tässä menetelmässä lähdetään kuumennuksessa tarvittavan pienemmän energiamäärän vuoksi edullisesti kaavan 10 (I) tai (II) mukaisesta ionoitumattomasta tensidistä, jon ka käyttömäärä on muita pienempi, lämmitetään, lisätään sekoittaen valinnainen vaahdonsäätöaine, lisätään sitten karboksyylihappo tai sen alkalisuola, lisätään sitten valinnaisesti synteettinen anionitensidi ja lopuksi kaavan 15 (II) tai (I) mukainen ionoitumaton tensidi, jota ei käytetty alussa.

Keksinnön mukainen tensidiseos on pitkälti varas-toinninkestävä ja lämpötilassa huoneenlämpötilasta 40 °C:seen juoksevaa siinäkin tapauksessa, että seoksen 20 sisältämät kiintoaineet eivät täysin liukene tässä lämpötilassa ionoitumattomaan tensidiin.

• ‘ Tensidiseosta voidaan käyttää konsistenssiltaan : , . nestemäisisistä tahnamaisiin vaihtelevien pesu- tai puh- distusaineiden valmistamiseksi, jotka voidaan periaattees-, 25 sa valmistaa tunnettuun tapaan sekoittamalla mukaan muita tällaisissa aineissa tavanomaisia aineita. Tensidiseosta käytetään edullisesti tahnamaisten pesu- tai puhdistusai-'·' neiden valmistamiseksi, jotka muodostuvat nestefaasista ja siihen dispergoituneesta hienojakoisesta kiintofaasista.

V 30 Tällaisten aineiden nestefaasi muodostuu tällöin olennai-: : sesti keksinnön mukaiseen tensidiseokseen sisältyvistä , kaavojen (I) ja (II) mukaisista ionoitumattomista tensi- , deistä.

, Keksinnön mukaisen tensidiseoksen käytön etuna on, 35 että siihen sekoitetaan kaikki aineet, erityisesti karbok- 10 1 13277 syylihappo tai sen suola, jotka vaikuttavat olennaisesti valmiin tuotteen viskositeettiin. Tällä tavoin voidaan olennaisesti helpottaa näiden aineiden homogeeniä sekoittamista valmiisiin pesu- tai puhdistusaineisiin ja tämä 5 edistää tuotteen vakiolaatuisuuden saavuttamista, erityisesti tuotteen viskositeetin suhteen. Keksinnön mukainen esiseos aikaansaa lisäksi etuja tahnamaisten valmistuot-teiden valmistuksessa, koska karboksyylihapon tai sen suolojen mukaansekoittaminen jauhemuodossa vaatii edeltävää 10 jauhamista. Syistä, joita ei täysin tunneta, tapahtuu yleensä saippua-aktiivisen aineen hukkaa, joka on täysin vältettävissä käytettäessä keksinnön mukaista tensidiseos-ta. Havaittiin lisäksi, että käytettäessä keksinnön mukaista tensidiseosta tahnamaisten aineiden valmistamiseksi 15 lopullinen viskositeetti asettuu olennaisesti nopeammin kuin käytettäessä tensidiseoksen yksittäiskomponentteja erikseen.

Keksinnön mukainen pesu- tai puhdistusaine on rakenteeltaan edullisesti niin viskoosinen, että sen visko-20 siteetti on 20 °C:ssa alueella 10 000 - 500 000 mPa*s ja leikkausnopeus 0,025 s"1 mitattuna levyviskosimetrillä

CarrimedR CS 100, joka on varustettu uritetulla 2 cm:n Ιοί , , vyllä (Cross Hatch Flat Plate), levyjen välinen etäisyys 1,5 mm. Kohdistettaessa keksinnön mukaiseen aineeseen 25 riittäviä leikkausvoimia sen viskositeetti pienenee huomattavasti, yleensä 2 - 15-kertaisesti siten, että sen viskositeetti on leikkausnopeudella 0,2 s*1 ja muuten sa-• ‘ moissa mittausolosuhteissa alueella 5 000 - 130 000 mPa*s, erityisesti 5 000 - 13 000 mPa*s, ja leikkausnopeudella 30 0,2 s*1 ja muuten samoissa mittausolosuhteissa alueella .400 - 100 000 mPa*s, erityisesti 400 - 1 600 mPa‘S. Tahnan mahdollisten tiksotropiavaikutusten poistamiseksi nämäkin arvot on luettu kolmen minuutin mittausajan jälkeen. Viskositeetin pieneneminen on pitkälti reversiibeli eli leik-35 kausvoimien vaikutuksen lakattua aine palaa jälleen alku- 11 113277 peräiseen fysikaaliseen tilaansa ilman faasien erottumista toisistaan. Tässä yhteydessä on huomattava, että mainitut viskositeettiarvot ei ole mitattu välittömästi tahnan valmistuksen jälkeen, vaan ne on mitattu varastoiduista, toi-5 sin sanoen tasapainossa olevista tahnoista, koska valmistusprosessissa vaikuttavat leikkausvoimat aikaansaavat tahnan viskositeetin alenemisen, joka vasta ajan mittaan kohoaa dominoivaksi loppuviskositeetiksi. Täysin riittävä on tällöin yleensä yhden kuukauden varastointiaika.

10 Eräässä suoritusmuodossa keksinnön mukainen tahna- mainen aine sisältää erityisesti 20 - 80 paino-% keksinnön mukaista tensidiseosta ja 20 - 80 paino-% kiinteitä, jauhemaisia, hienojakoisia lisäaineosia. Tahnamaisen aineen kiintofaasin muodostavien aineosien on oltava hienojakoi-15 siä siten, että niiden keskimääräinen hiukkaskoko on alueella 5 - 120 pm, jolloin enintään 10 % hiukkasista on kooltaan yli 150 pm. Tahnamaisiin aineisiin voidaan yllättäen sekoittaa haitatta suhteellisen karkeita kiintoaineita, esim. sellaisia, joiden hiukkasista 20 - 50 % on kool-20 taan yli 80 pm. Kiintofaasin muodostavien hiukkasten koko on edullisesti 10 - 80 pm ja erityisesti 10 - 60 pm, jol-; _ loin maksimihiukkaskoko on alle 200 pm, erityisesti alle : , 150 pm. Kiinteistä, jauhemaisista aineosista on edullises- ti 90 paino-% kooltaan alle 140 pm, erityisesti alle ’ . 25 100 pm. Keskimääräinen hiukkaskoko on laskettu hiukkasten tilavuusjakaumasta, joka on määritetty tunnettujen mene-;;; telmien avulla (esim. laserpoikkeutuksella tai Coulter ·' ’ Counterilia).

Keksinnön mukaisia tahnoja optimoitaessa havait-30 tiin, että saadaan erityisen stabiileja tahnamaisia ainei-: : ta, kun niiden valmistuksessa käytettävässä keksinnön mu- , kaisessa esiseoksessa synteettistä anionitensidia happo- . muodossaan, esim. vapaana alkyylibentseenisulfonihappona ja/tai karboksyylihappoa alkalisuolana. Vaikka muodostu-* 35 neiden tahnamaisten aineiden bruttokoostumus oli sama, 12 113277 olivat ne yllättäen vieläkin stabiilimpia kuin aineet, jotka valmistetaan tensidiseosten avulla, joihin vapaa karboksyylihappo ja synteettinen anionitensidi sekoitetaan alkalisuolan muodossa.

5 Tahnamaisessa pesuaineessa samoin kuin sen valmis tuksessa käytettävässä tensidiseoksessa ei olennaisesti ole vettä eikä orgaanisia liuotteita. Sanonnalla "ei olennaisesti ole vettä" tarkoitetaan tilaa, jossa veden, joka ei ole hydraattiveden ja konstituutioveden muodossa, pi-10 toisuus on alle 5 paino-%, edullisesti alle 2 paino-% ja erityisesti alle 1 paino-%. Suuremmat vesipitoisuudet ovat haitallisia, koska ne lisäävät suhteettomasti aineen viskositeettia ja vähentävät erityisesti sen stabiilisuutta. Aine ei myöskään sisällä orgaanisia liuotteita, joihin 15 luetaan nestekonsentraateissa tavallisesti käytettävät pienimolekyyliset ja matalalla kiehuvat alkoholit ja eet-terialkoholit sekä hydrotrooppiset yhdisteet lukuunottamatta tähteitä, jotka joutuvat mukaan yksittäisten tehoaineiden kanssa.

20 Aine sisältää kiintofaasin, joka on dispergoitunut homogeenisti nestemäiseen tensidifaasiin ja sisältää mah- dollisia muita puhdistavasti vaikuttavia pesuaineaineosia : sekä valinnaisesti apuaineita. Näihin mahdollisiin muihin ;»,·* puhdistavasti vaikuttaviin aineosiin kuuluvat ensisija!- • · 25 sesti pesualkalit ja kompleksoivat yhdisteet.

* * * * ·

Keksinnön mukaisen tahnamaisen aineen nestefaasi * * · koostuu olennaisesti kaavojen (I) ja (II) mukaisista io-*·* ’ noitumattomista tensideistä, keksinnön mukaisesta tensidi- seoksesta ja valinnaisesti tämän tensidiseoksen sisältä- • ',·* 30 mästä synteettisestä anionitensidistä, joka on jakautunut : : olennaisesti nestefaasiin. Jos keksinnön mukaista tensidi- ,··, seosta on varastoitava tai kuljetettava matalassa lämpöti-

* I

lassa, käytetään sopivasti ionoitumattomia tensidejä, joi-. den jähmepiste (jähmettymispiste) on alle 5 °C tensidi- '35 seoksen jähmettymisen estämiseksi mahdollisimman hyvin.

13 113277

Keksinnön mukaisten tahnamaisten aineiden, jotka on valmistettu käyttämällä keksinnön mukaista tensidiseosta, kannalta tämä ei ole mikään ongelma, koska aineen viskositeetti on jo huoneenlämpötilassa niin suuri, että sen mahdollinen 5 lisäjähmettäminen matalassa lämpötilassa ei ole tarpeen.

Keksinnön mukaisen aineen sisältämänä edullisena pesualkalina on amorfinen ja/tai kiteinen alkalisilikaatti, erityisesti natriummetasilikaatti, jonka koostumus on Na20:SiC>2 = 1:0,8 - 1:1,3, edullisesti 1:1, jota voidaan 10 käyttää vedettömässä muodossa. Metasilikaatin ohella sopiva on myös vedetön alkalikarbonaatti, joka kuitenkin vaatii absorption vuoksi suurempia osuuksia nestefaasia ja on tästä syystä vähemmän edullinen. Silikaatin osuus aineissa voi olla 35 - 70 paino-%, edullisesti 40 - 65 paino-% ja eri-15 tyisesti 45 - 55 paino-%. Alkalikarbonaattia käytetään edullisesti enintään 20 paino-%, erityisesti alle 10 pai-no-%.

Sopivia kompleksointiaineita ovat aminopolykarbok-syylihappojen ja polyfosfonihappojen ryhmään kuuluvat komp-20 leksointiaineet. Aminopolykarboksyylihappoja ovat nitrilot- rietikkahappo, etyleenidiamiinitetraetikkahappo, diety-

* I

: " leenitriamiinipentaetikkahappo sekä niiden korkeammat homo- j logit. Sopivia polyfosfonihappoja ovat 1-hydroksietaani- • *#ί 1,1-difosfonihappo, aminotri (metyleenifosfonihappo) , ety- 25 leenidiamiinitetra (metyleenifosfonihappo) sekä niiden kor- ; keammat homologit kuten dietyleenitetramiinitetra(metylee- » t · nifosfonihappo) . Yllä mainittuja happoja käytetään tavaili-sesti alkalisuolojensa, erityisesti natrium- tai kalium-.. . suolojen muodossa. Edullisesti käytetään natriumnitrilot- 30 rietikkahappoa osuutena 10 paino-%: iin saakka, erityisesti '·;* 2-6 paino-%.

: Sopivia kompleksointiaineita ovat lisäksi monomee- ·:··· riset polykarboksyylihapot tai hydroksipolykarboksyyliha- 14 113277 pot, erityisesti alkalisuolojen muodossa, esim. natriumsit-raatti ja/tai natriumglukonaatti.

Edullisesti käytettäviä kompleksointiaineita ovat homopolymeeriset ja/tai kopolymeeriset karboksyylihapot tai 5 niiden alkalisuolat, joista natrium- tai kaliumsuolat ovat edullisia. Erityisen sopiviksi ovat osoittautuneet polymeeriset karboksylaatit tai polymeeriset karboksyylihapot, joiden suhteellinen molekyylimassa on vähintään 350, vesi-liuokoisten suolojensa, erityisesti natrium- ja/ tai ka-10 liumsuolojen muodossa, esim. hapetetut polysakkaridit kansainvälisen patenttihakemuksen WO 93/08 251 mukaan, polyak-rylaatit, polyhydroksiakrylaatit, polymetakrylaatit, poly-maleaatit ja erityisesti akryylihapon ja maleiinihapon tai maleiinihappoanhydridin muodostamat kopolymeerit, edulli-15 sesti sellaiset, jotka käsittävät 50 - 70 % akryylihappoa ja 50 - 10 % maleiinihappoa, esim. sellaiset, jotka on karakterisoitu EP-patenttijulkaisusssa 022 551. Homopolymee-rien suhteellinen moolimassa on yleensä välillä 1 000 ja 100 000, kopolymeerien vastaava arvo on välillä 2 000 ja 20 200 000, edullisesti 50 000 - 120 000 vapaasta haposta las kettuna. Erityisen edullisen akryylihappo/maleiini-: · happokopolymeerin suhteellinen moolimassa on 50 000 - 100 *,· · 000. Tämän ryhmän sopivia, joskin vähemmän edullisia, yh- j ‘ : disteitä ovat akryylihapon tai metakryylihapon ja vinyyli- ;··: 25 eetterien muodostamat kopolymeerit kuten vinyylimetyylieet- ; terit, vinyyliesterit, etyleeni, propyleeni ja styreeni, » * · .j*. joissa hapon osuus on vähintään 50 paino-%. Polymeerisinä karboksylaatteina tai karboksyylihappoina voidaan myös .. . käyttää terpolymeerejä, jotka sisältävät monomeereinä kaksi • · · • · 30 karboksyylihappoa ja/tai niiden suolaa sekä kolmantena mo- • · *·;·* nomeerinä vinyylialkoholia ja/tai vinyylialkoholi j ohdan- : naista tai hiilihydraattia. Ensimmäinen hapan monomeeri tai *; * * · sen suola on johdettu monoetyleenisesti tyydyttymättömästä ’. C3-Cs-karboksyylihaposta ja edullisesti C3-C4-monokarb- 35 oksyylihaposta, erityisesti (met)akryylihaposta. Toisena ***' happamana monomeerinä tai sen suolana voi olla 15 113277 C4-Cg-dikarboksyylihapon, edullisesti C^Cg-dikarboksyy-lihapon johdannainen, jolloin maleiinihappo on edullinen. Kolmas monomeeriyksikkö muodostuu tässä tapauksessa vinyy-lialkoholista ja/tai edullisesti esteröidystä vinyylialko-5 hölistä. Erityisen edullisia ovat vinyylialkoholijohdannai-set, joina on lyhytketjuisten karboksyylihappojen, esim. Ci-C4-karboksyylihappojen ja vinyylialkoholin muodostama esteri. Edulliset terpolymeerit sisältävät tällöin 60 - 95 paino-%, erityisesti 70 - 90 paino-% (met)akryylihappoa tai 10 (met)akrylaattia, erityisen edullisesti akryylihappoa tai akrylaattia, ja maleiinihappoa tai maleaattia sekä 5-40 paino-%, edullisesti 10 - 30 paino-% vinyylialkoholia ja/tai vinyyliasetaattia. Tällöin ovat erityisen edullisia terpolymeerit, joissa (met)akryylihapon tai (met)akrylaatin 15 ja maleiinihapon tai maleaatin painosuhde on välillä 1:1 ja 4:1, edullisesti välillä 2:1 ja 3:1 ja erityisesti välillä 2:1 ja 2,5:1. Tällöin on sekä määrät että painosuhteet laskettu hapoista. Toisena happamana monomeerinä tai sen suolana voi myös olla allyylisulfonihapon johdannainen, jol-20 loin happo on substituoitu 2-asemassa alkyylitähteellä, edullisesti Ci-C4-alkyylitähteellä tai aromaattisella täh- : '·· teellä, joka on edullisesti johdettu bentseenistä tai bent- * * ·' · j seenijohdannaisesta. Edulliset terpolymeerit sisältävät j ' : tällöin 40 - 60 paino-%, erityisesti 45 - 55 paino-% *;·· 25 (met) akryylihappoa tai (met) akrylaattia, erityisen edulli- :sesti akryylihappoa tai akrylaattia, 10 - 30 paino-%, edul-lisesti 15 - 25 paino-% metallyylisulfonihappoa tai metal-lyylisulfonaattia ja kolmantena monomeerinä 15 - 40 pai-, no-%, edullisesti 20 - 40 paino-% hiilihydraattia. Tällai- 30 sena hiilihydraattina voi tällöin olla esim. mono-, di-, * ·’ oligo- tai polysakkaridi, jolloin mono-, ditai oligosakka- : '; ridit ovat edullisia ja erityisen edullinen on sakkaroosi.

• Käyttämällä kolmatta monomeeriä voidaan polymeeriin sijoit- 1 , taa ennalta määrättyjä katkeamiskohtia, jotka tekevät poly- 35 16 113277 meereistä hajoavia. Käytetyt terpolymeerit voidaan valmistaa jokaisen tunnetun ja tavanomaisen menetelmän avulla. Edullisesti käytetään myös sellaisia terpolymeerejä, jotka on neutraloitu joko täysin tai ainakin osittain, erityises-5 ti yli 50-prosenttisesti, tarjolla olevista karboksyyliryh-mistä laskettuna. Erityisen edullisia terpolymeerejä voidaan valmistaa menetelmän avulla, joka on selitetty DE-patenttihakemuksissa 4 221 381 ja 4 300 772.

Käyttökelpoisia ovat lisäksi polyasetaalikarboksyy-10 lihapot, esim. sellaiset, jotka on selitetty US-patentti-julkaisuissa 4 144 226 ja 4 146 495 ja jotka saadaan poly-meroimalla glykolihapon estereitä, liittämällä stabiileja terminaalisia pääteryhmiä ja saippuoimalla natrium- tai ka-liumsuoloiksi. Sopivia ovat lisäksi polymeeriset hapot, 15 jotka saadaan polymeroimalla akroleiini ja disproportionoi-malla polymeeri Canizzaron mukaan vahvoilla alkaleilla. Ne koostuvat olennaisesti akryylihappoyksiköistä ja vinyylial-koholiyksiköistä ja vastaavasti akroleiiniyksiköistä.

Orgaanisten, karboksyyliryhmäpitoisten tehostusma-20 teriaalien osuus keksinnön mukaisessa tahnamaisessa aineessa voi olla 10 paino-%:iin saakka, edullisesti 1-7,5 pai- • “ no-% ja erityisesti 2-5 paino-%, polyfosfonihappojen : osuus 3 paino-%: iin saakka, edullisesti 0,05 - 1,5 paino-% • ja erityisesti 0,1-1 paino-%. Myös näitä mainittuja ai-25 neita käytetään vedettömässä muodossa.

; Käsiteltävänä olevan keksinnön mukaisesti käyttö- » » r kelpoisia kompleksointiaineita ovat lisäksi kiteiset al-kalisilikaatit sekä hienojakoiset alkalialuminosilikaatit, ..erityisesti NaA-tyyppiset zeoliitit. Sopivien zeoliittien 30 kalsiumin sitomiskyky on alueella 100 - 200 mg CaO/g (mi-;· tattuna DE-patenttijulkaisun 2 412 837 C2 ohjeiden mu- :_ /· kaan) . Niiden hiukkaskoko on tavalliseen tapaan alueella ·. ; 1-10 pm. Niitä käytetään kuivina. Zeoliitteihin sitoutu- ‘, nut vesi ei häiritse käsiteltävänä olevassa tapauksessa.

17 1 13277

Kiteisinä silikaatteina, jotka voivat olla yksinään tai seoksena mainittujen aluminosilikaattien kanssa, käytetään edullisesti kiteisiä kerrossilikaatteja, joilla on kaava NaMSix02x+1+yH20, jossa M on natrium, x on luku 1,9 - 4 ja 5 y on luku 0-20, jolloin edullisia arvoja x on 2, 3 tai 4. Tällaisia kiteisiä kerrossilikaatteja selitetään esim. EP-patenttihakemuksessa 164 514. Erityisen edullisia ovat sekä beeta- että myös delta-natriumdisilikaatit Na2Si205· yH20, jolloin beeta-natriumdisilikaatti voidaan saada kan-10 saivälisessä patenttihakemuksessa W091/08 171 selitetyn menetelmän avulla. Käyttökelpoisia kiteisiä silikaatteja on kaupan merkinnöillä SKS-6 (valmistaja Hoechst) ja NabionR (valmistaja Rhone-Poulenc). Epäorgaanisen tehostus-materiaalin pitoisuus tahnassa voi olla 35 paino-%:iin 15 saakka, edullisesti 25 paino-%:iin saakka ja erityisesti 10 - 25 paino-%.

Keksinnön mukaiset pesutahnat ovat edullisesti fos-faatittomia. Mikäli fosfaattipitoisuus on ekologisesti moitteeton (esim. voitaessa poistaa fosfaatit jätevedes-20 tä), mukana voi myös olla polymeerisiä alkalifosfaatteja kuten natriumtripolyfosfaattia. Niiden osuus voi olla ko-konaisaineesta laskettuna 20 paino-%:iin saakka, jolloin : muiden kiintoaineiden kuten alkalisilikaatin ja/tai alumi- nosilikaatin pitoisuus on vastaavasti pienempi. Tripoly-* . 25 fosfaatin pitoisuus on edullisesti enintään 10 paino-%.

Muina aineosina, jotka samoin lisätään lähinnä kiintofaasiin, tulevat kysymykseen pesuapuaineet. Näihin kuuluvat harmaantumisen estoaineet, kirkasteet, valkaisu-aineet ja väriaineet. Mikäli käytetään hajusteita, jotka 30 ovat yleensä nestemäisiä, ne joutuvat nestefaasiin. Vähäisen määränsä vuoksi niillä ei kuitenkaan ole mainittavaa vaikutusta tahnoj en j uoksevuuteen.

Sopivia harmaantumisen estoaineita tai lianirrotus-aineita ovat selluloosaeetterit kuten karboksimetyylisel-35 luloosa, metyyliselluloosa, hydroksialkyyliselluloosat ja 18 113277 selluloosasekaeetterit kuten metyylihydroksietyyliselluloo-sa, metyylihydroksipropyyliselluloosa ja metyylikarboksime-tyyliselluloosa sekä dikarboksyylihappojen (poly)alky-leeniglykoliesterit kuten etyleenitereftalaatti/poly-5 oksietyleenitereftalaattikopolyesteri. Käytetään edullisesti natriumkarboksimetyyliselluloosaa ja sen seoksia metyy-liselluloosan kanssa. Harraaantumisen estoaineiden pitoisuus on yleensä 2 paino%:iin saakka ja edullisesti 0,5 - 1,5 paino-%.

10 Selluloosakuiduista (puuvillasta) valmistettujen tekstiilien kirkasteina käytetään erityisesti diaminostil-beenidisulfonihapon johdannaisia tai niiden alkalimetal-lisuoloja. Sopivia ovat esim. 4,4'-bis-(2-anilino-4- morfolino-1,3,5-triatsin-6-yyliamino)stilbeeni-2,2'-disul-15 fonihapon suolat tai samalla tavoin rakentuneet yhdisteet, joissa on morfolinoryhmän asemasta dietanoliaminoryhmä, me-tyyliaminoryhmä tai 2-metoksietyyliaminoryhmä. Lisäksi voidaan käyttää substituoidun 4,4'-distyryylidifenyylin tyyppisiä kirkasteita esimerkkinä 4,4'-bis-(4-kloori-3- 20 sulfostyryyli)difenyyli. Voidaan myös käyttää kirkasteseok-sia. Polyamidikuiduille sopiva kirkaste on tyyppiä • · • “ 1,3-diaryyli-2-pyratsoliinit, esim. 1-(p-sulfoamoyylifen- i.l : yyli)-3- (p-kloorifenyyli) -2-pyratsoliini, sekä samalla ta- : voin rakentuneet yhdisteet. Kirkasteiden tai kirkasteseos- ·;·'! 25 ten pitoisuus aineessa on yleensä 1 paino-%: iin saakka, ; edullisesti 0,05 - 0,5 paino-%.

Kiintofaasissa voi muina aineosina olla hienojakoi- * · * siä valkaisuaineita. Käyttökelpoisia ovat perhappiyhdis- . teet kuten natriumperboraattimonohydraatti, -tetrahydraat- • · * • » 30 ti, natriumperkarbonaatti, persilikaatit, karoaatit sekä • f orgaaniset perhapot kuten perbentsoaatit tai peroksifta-: laatit. Lähes vedettöminä nämä perhappiyhdisteet ovat kek- ;**· sinnön mukaisissa aineissa varastoinninkestäviä. Valinnai- ‘ , sesti voidaan myös käyttää tunnettuja valkaisuaktivaatto- 35 reita, jotka vettä lisättäessä hydrolysoivat perhappiyh- 19 113277 disteet ja muodostuu perhappoja. Aktivaattorien esimerkkejä ovat N-asyyli- tai O-asyyliyhdisteet, edullisesti N,N'-tetra-asyloidut diamiinit kuten N,N,N',N'-tetra-asetyytiet yleenidiamiini, lisäksi karboksyylihappoanhydridit kuten 5 bentsoehappoanhydridi ja ftaalihappoanhydridi ja polyolien esterit kuten glukoosipenta-asetaatti. Koska valkaisukompo-nentti lisätään usein pesuloissa erikseen ja sitä käytetään tavallisesti vain erikoistapauksissa, voidaan valkaisuaineet jättää pois tällaisissa tapauksissa tahnasta.

10 On huomattava, että keksinnön lisäetuna on se, että voidaan täysin jättää pois polyetyleeniglykolien lisääminen, joiden molekyylipaino on pieni eli noin 200 - 800 ja joita käytetään yleensä pitoisuutena 15 %:iin saakka parantamaan tahnojen juoksevuutta. Nämä lisäaineet eivät paranna 15 mitenkään pesuvaikutusta ja ovat siten tarpeettomia.

Samasta syystä puuttuvat parafiiniöljyt tai nestemäiset parafiiniseokset keksinnön mukaisista tahnamaisista aineista edullisesti täysin. Mukana voi kuitenkin olla vähäisiä määriä tällaisia aineita parantamaan huoneenlämpöti-20 lassa kiinteän vaahdonsäätöaineen toimintaa, koska ne pystyvät käyttöolosuhteissa normaalisti jossain määrin vähen- • · : 1·· tämään vaahtoa, mikä voi olla eduksi erityisesti huuhtelu- {.· j vaiheen aikana. Tällaisten nestemäisten vaahtoa vähentävien : ·1; aineiden, joihin kuuluvat mainittujen parafiiniöljyjen ;·1· 25 ohella myös nestemäiset, pitkäket juiset eetterit, osuus .keksinnön mukaisissa tahnamaisissa aineissa on edullisesti • · · alle 5 paino-%, erityisesti 0,1-2 paino-%.

• · ·

Keksinnön mukaisten tahnamaisten aineiden valmistus .. . voi liittyä suoraan keksinnön mukaisen tensidiesiseoksen 30 valmistukseen, mutta keksinnön mukainen tensidiseos voi- • · daan myös välivarastoida ongelmitta pitkähköjä aikoja val-mistuksensa jälkeen. Keksinnön mukaiset aineet valmistetaan • •d edullisesti siten, että valinnaisesti varastoinnin * · ' •, jälkeen uudelleen lämmitettyyn, lämpötilassa huoneenlämpö- M M | · * » * ”3277 tilasta 120 °C:seen olevaan keksinnön mukaiseen tensidi-seokseen sekoitetaan tavanomiasessa koituskattilassa lii-kailman mukaantuoloa mahdollisimman tarkoin välttäen mahdolliset muut kiinteät aineosat, jotka voivat olla yksit-5 täisinä komponentteina tai kahden tai useamman jauhekompo-nentin seoksina.

Tällöin havaittiin, että menetelmällä voidaan saada erityisen stabiileja, tahnamaisia aineita toimimalla lämpötilassa alueella huoneenlämpötilasta 45 °C:seen, erityi-10 sesti 40 °C:seen, tai lämpötila-alueella 80 - 120 °C. Viimeksi mainitulla korkeammalla lämpötila-alueella olevat lämpötilat parantavat lisäksi kiintoainefaasin kostumista, jolloin seoksen sisältämien aineiden homogeeni sekoittuminen nopeutuu. Hienojakoisten kiintoainekomponenttien li-15 säysjärjestys on pitkälti vapaavalintainen, mutta alkali- silikaatti lisätään kuitenkin viimeiseksi, koska se muodostaa suurimman paino-osan kiintofaasin muodostavasta aineosasta. Samalla tavoin voidaan hienojakoinen pääkompo-nentti lisätä jaksottain eli lisätään vuoroin osa alkali-20 silikaatista ja kiinteitä sivukomponentteja. Kiintoaineiden ja tensidiesiseoksen sekoittamisen jälkeen muodostunut _ tahna jauhetaan jauhatuslaitteessa, esim. kolloidimyllys- : sä, kiintofaasilta vaadittavaan hiukkaskokoon, mikäli käy- , tettävien hienojakoisten kiintoaineiden hiukkaskoko ei jo ’ \ 25 ole halutunlainen. Tämän jälkeen suoritetaan sopivasti toisessa sekoituskattilassa kiintoaineen jauhettujen aineosien ja nestefaasin homogenoiva sekoitus, jolloin tah-'·' ‘ naan voidaan sekoittaa erityisesti myös termisesti herkkiä pikkukomponentteja kuten valkaisuaineita, väriaineita ja/ i · * V 30 tai hajusteita sekä entsyymejä, erityisesti proteaaseja, : : amylaaseja, lipaaseja ja/tai sellulaaseja ja valinnaisesti §*··# entsyymien stabilisaattoreita, erityisesti alempi-karboks- • · yylihappoja tai kalsiumyhdisteitä. Erityisesti käytettäes- » » » v * , sä neulamaista ja levymäistä alkalimetasilikaattia voidaan k * > > % * « » * 21 113277 homogenoinnin jälkeen jauhaa uudelleen, jollei vielä ole saavutettu kiintofaasilta vaadittavaa hiukkaskokojakaumaa.

Keksinnön mukaisen menetelmän eräässä edullisessa suoritusmuodossa sekoitetaan 20 - 45 paino-osaa keksinnön 5 mukaista, juoksevaa tensidiesiseosta 40 - 65 paino-osaa kiinteätä, jauhemaista alkalisilikaattia ja 2 - 10 paino-osaa kiinteätä, polymeeristä polykarboksylaattia sekä 5 paino-osaan saakka, erityisesti tämän puuttuessa tensi-diseoksesta, 1 - 3,5 paino-osaa synteettistä, anionista 10 tensidiä, 10 paino-osaan saakka, erityisesti 1,5 - 8 pai-noosaa raskasmetallien kompleksointiainetta, 5 paino-osaan saakka, erityisesti 0,5-3 paino-osaa kiinteätä, jauhemaista selluloosaeetteriä ja 1 paino-osaan saakka, erityisesti 0,1 - 0,5 paino-osaa jauhemaista kirkastetta.

15 Keksinnön mukaiset tahnat ovat välittömästi valmis tuksensa jälkeen niihin kohdistuvien leikkausvoimien vaikutuksesta juoksevia ja pumpattavia ja ne ovat ongelmitta syötettävissä varastosäiliöihin. Koska keksinnön mukaiset tahnat tulevat ilman leikkausvoimien vaikutusta suhteelli-20 sen nopeasti niin viskooseiksi, että ne menettävät juokse-vuutensa eivätkä enää ole pumpattavissa, on näiden varas- • · • '* tosäiliöiden oltava edullisesti lähetyssäiliöitä, erityi- • * I sesti jäykillä ulkoseinämillä varustettuja, esim. astioita • tai tynnyreitä, joista tuote voidaan syöttää pesulan pesu-25 koneeseen ja joista se voidaan annostella poistolaitteella, ; joka pystyy synnyttämään riittävän suuria leikkausvoimia, < i i pesukoneeseen tai sen varastolipeäjohtoon. Hyvä laite tähän tarkoitukseen on selitetty DE-patenttihakemuksessa P 4 332 .. . 850.4 "Pastenbehälter mit Entnahmevorrichtung", Henkel Eco- • t » 30 lab GmbH & Co. OHG.

• » *;· Esimerkit : : Esimerkki 1 ·;"· Kuumennettavassa sekoituskattilassa lämmitettiin ' . 80 °C:seen seuraavassa taulukossa 1 mainituissa määräsuh- 35 teissä etoksyloitua Ci2-Ci4-rasva-alkoholia (keskimääräinen 22 113277 etoksylointiaste 3, valmistaja Henkel) ja etoksyloitua ja tämän jälkeen propoksyloitua Ci2-Ci4-rasva-alkoholia (keskimääräinen etoksylointiaste 5, keskimääräinen propoksyloin-tiaste 4, valmistaja Henkel) Lisättiin sekoittaen fosfori-5 happomono/distearaattia (valmistaja Hoechst) ja tämän jälkeen rasvahapon natriumsuolaa (EdenorR HT, valmistaja Henkel) sekä natrium-Cg-Cn-alkyylibentseenisulfonaattia ja sekoitettiin sitten vielä muutama minuutti 80 °C:ssa. Saatiin keksinnön mukainen tensidiseos (Gl), joka oli juoksevaa ja 10 pumpattavissa ja joka oli varastoitavissa useita kuukausia ominaisuuksien, erityisesti juoksevuuden muuttumatta.

Taulukko 1: Tensidiseos 61 (paino-osia)

Etoksyloitu rasva-alkoholi 20 15 Etoksyloitu/propoksyloitu 10 rasva-alkoholi

Fosforihappomono/distearaatti 1,5

Rasvahapon natriumsuola 1,5

Alkyylibentseenisulfonaatti 2 20

Esimerkki 2 35 paino-osaan tensidiseosta Gl esimerkistä 1 li-| , sättiin 55 °C:ssa taulukossa 2 ilmoitettuina määrinä natri- ;;· · umnitrilotriasetaattia, polymeeristä polykarboksylaatti- ·* ·’ 25 Na-suolaa (SokalanR CP 5, valmistaja BASF), natriumhydrok-

·”· sietaani-1,1-difosfonaattia, selluloosaeetteriä (RelatinR

:,j.: DM 4050, valmistaja Aqualon) , kirkastetta (TinopalR CBS, '.Ύ: valmistaja Ciba-Geigy) ja lopuksi natriummetasilikaattia, kulloinkin vedettömänä jauheena, jolloin jokaisen aineosan 30 lisäyksen jälkeen sekoitettiin noin yksi minuutti ennen ,·**, seuraavan aineosan lisäämistä. Tämän jälkeen muodostunut seos jauhettiin jauhatuslaitteessa (valssimylly, jatkuva- * t toimintoinen) , siirrettiin sekoituskattilaan ja sekoitet- * tiin vielä 10 minuuttia omassa lämpötilassaan (noin 40 °C) 35 - ilman ulkoista kuumennusta. Saatiin välittömästi valmis- 23 113277 tuksen jälkeen juokseva, tahnamainen pesuaine Wl, jolla täytettiin 280 kg:n astioita. Kun oli varastoitu 10 vrk, aineen viskositeetti (mitattuna 25 °C:ssa pyörivällä Brook-fieldR-viskosimetrillä D-II varustettuna karalla nro 7, 5 5 kierrosta minuutissa, oli 200 000 mPa.s ja 70 000 mPa.s, 50 kierrosta minuutissa, muuten samoissa olosuhteissa. Nämä tahnan viskositeettiarvot eivät muuttuneet merkitsevästi yli kolmen kuukauden varastoinnin aikana. Tänä aikana ei myöskään voitu havaita saostumista eikä faasien erottumista 10 toisistaan siinäkään tapauksessa, että osaan astiassa olevasta tahnasta kohdistui leikkausvoimia otettaessa siitä tahnaa tai annosteltaessa tahnaa pesulan pesukoneeseen.

Taulukko 2 15 Tahnan W1 koostumus (paino-osia)

Gl 35

Natriumnitrilotriasetaatti 4

SokalanR CP 5 5

Hydroksietaanidifosfonaatti 1 20 RelatinR DM 4050 1,5

TinopalR GBS 0,2 « 1 : ·1 Natriummetasilikaatti 53,3 • t » • · · ***** » · • · · * 1 « f « · • t I • • » » * » » • · • I 1 • · * · ·

Claims (16)

1. 24 113277
2. 1. Varastoinninkestävä, olennaisesti vedetön, juokseva tensidiseos, joka sisältää ionoitumatonta tensidiä al-5 koholien ja saippuan alkoksylointituotteiden muodossa, tunnettu siitä, että se sisältää 40 - 70 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, ionoitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (I)
3. 10 R1-(OC2H4)n-OH (I) jossa R1 on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai al-kenyylitähde ja keskimääräinen etoksylointiaste n voi olla 1-8, 20-50 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, io-15 noitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (II) R2- (OC2H4)r- (OC3H6)P-OH (II) jossa R2 on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai al-20 kenyylitähde, keskimääräinen etoksylointiaste r voi olla 2 - 8 ja keskimääräinen propoksylointiaste p 1 - 6, ja 1 -- “ 10 paino-% Cio-C22-karboksyylihappoa ja/tai sen alkalisuo- 9 · ; laa. • \> 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tensidiseos, ·;·’! 25 tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 10 pai- ; no-%: iin saakka, erityisesti 0,5-8 paino-% huoneenlämpö- ti» tilassa kiinteätä, synteettistä anionitensidiä, erityisesti alkyylibentseenisulfonihappoa, alkalialkyylibentseenisulfo-.. . naattia ja/tai alkalialkyyli- tai alkalialkenyylisulfaat- 30 tia. I 9 *·;* 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tensi- : ; diseos, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 5 '.·· paino-%:iin saakka, erityisesti 0,1-4 paino-% huoneenläm- 1. pötilassa kiinteätä, alkalistabiilia ja leikkausstabiilia 35 vaahdonsäätöainetta. > i * » 25 113277
4. 4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen tensi-diseos, tunnettu siitä, että se sisältää 48 - 64 paino-% yleisen kaavan (I) mukaista, ionoitumatonta tensi-diä, 28 - 40 paino-% yleisen kaavan (II) mukaista ionoitu- 5 matonta tensidiä ja 2 - 6 paino-% karboksyylihappoa ja/ tai sen alkalisuolaa.
5. 5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen tensi-diseos, tunnettu siitä, että se on karboksyylihap-poseos, joka sisältää kulloinkin karboksyylihappojen koko- 10 naisseoksesta laskettuna 2-8 paino-% Ci4-, 1 paino-%:iin saakka C15-, 18 - 24 paino-% Ci6~, 3 paino-%: iin saakka Cn-, 20 - 42 paino-% Cw~ ja 30 - 44 paino-% C2o-C22karboksyy- lihappoa tai niiden alkalisuoloja.
6. 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen tensi-15 diseos, tunnettu siitä, että kaavan (I) mukaisen ionoitumattoman tensidin keskimääräinen etoksylointiaste n on 1 - 6, erityisesti 2-4, ja/tai kaavan (II) mukaisen ionoitumattoman tensidin keskimääräinen etoksylointiaste r on 3 - 7 ja/tai keskimääräinen propoksylointiaste p 3 - 5. 20 7. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mu kaisen tensidiseoksen valmistamiseksi, tunnettu : " siitä, että lämmitetään vähintään yksi kaavan (I) tai (II) *,* * mukainen ionoitumaton tensidi lämpötilaan alueella 60 - 120 : * : °C, liuotetaan tai dispergoidaan tässä lämpötilassa kiinte- ;·>· 25 at aineosat ionoitumattomaan tensidiin ja jäähdytetään muo- .dostunut seos, valinnaisesti toisen ionoitumattoman tensi-• · · * * * din lisäämisen jälkeen, lämpötilaan 60 °C:sta huoneenlämpö-tilaan. . 8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, _;* 30 tunnettu siitä, että sekoitetaan huoneenlämpötilas- *··· sa kiinteät aineosat ja ionoitumaton tensidi tai ionoitu- mattomat tensidit lämpötilassa alueella 70 - 100 °C. • j 9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aloitetaan kaavan (I) tai (II) 35 mukaisella ionoitumattomalla tensidillä, jonka käyttömäärä tulee olemaan muita pienempi, lämmitetään, sekoitetaan va- 26 113277 linnaisesti mukaan vaahdonsäätöaine ja sekoitetaan tämän jälkeen mukaan karboksyylihappo tai sen alkalisuola, sitten valinnaisesti synteettinen anionitensidi ja viimeiseksi kaavan (I) tai (II) mukainen ionoitumaton tensidi, jota ei 5 käytetty alussa.
7. 10. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaisen ten-sidiseoksen tai jonkin patenttivaatimuksen 6-9 mukaisen menetelmän avulla valmistetun tensidiseoksen käyttö, tunnettu siitä, että sitä käytetään tahnamaisten 10 pesu- tai puhdistusaineiden valmistamiseksi.
8. 11. Rakenneviskoosinen, tahnamainen pesu- tai puhdistusaine, joka on erityisesti valmistettu käyttämällä jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaista tensidiseosta, joka sisältää hienojakoisia aineosia, ja jonka viskositeet- 15 ti on ilman leikkausvoimien vaikutusta sellainen, että se ei ole juoksevaa painovoiman vaikutuksesta huoneenlämpötilassa, mutta sen viskositeetti pienenee selvästi leikkaus-voimien vaikutuksesta ja aine tulee juoksevaksi painovoiman vaikutuksesta, tunnettu siitä, että se sisältää 20 tensidiseosta, joka sisältää 40 - 70 paino-% huoneenlämpö-tilassa nestemäistä, ionoitumatonta tensidiä, jolla on : ' yleinen kaava (I) I » * * • I :*·*.* R1-(OC2H4)n-OH (I) 25 . jossa R1 on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai al- kenyylitähde ja keskimääräinen etoksylointiaste n voi olla * * · 1-8, 20-50 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, io- .. , noitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (II) 30 *';'' R2-(OC2H4)r-(OC3H6)p-OH (II) * i t * » ·;·.' jossa R2 on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai al- ' , kenyylitähde, keskimääräinen etoksylointiaste r voi olla 27 113277 2 - 8 ja keskimääräinen propoksylointiaste p 1 - 6, ja 1 -10 paino-% Ci0-C22_karboksyylihappoa ja/tai sen alkalisuo-laa ja kiintoainehiukkasista on 20 - 50 % kooltaan yli 80 pm.
9. 12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen aine, tunnettu siitä, että käytettäessä pyörivää Brook-fieldRviskosimetriä DV-II tai DV-II plus karaa nro 7 on aineen viskositeetti 25 °C:ssa ja käytettäessä kierroslukua 5 kierrosta minuutissa yli 100 000 mPa.s, erityisesti 150 000 10 - 500 000 mPa.s, ja käytettäessä kierroslukua 50 kierrosta minuutissa viskositeetti on alle 100 000 mPa.s, erityisesti 10 000 - 90 000 mPa.s.
10. 13. Tahnamainen, olennaisesti vedetön, rakennevis-koosinen pesu- tai puhdistusaine, joka sisältää 20 - 80 15 paino-% jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaista tensi-diseosta, tunnettu siitä, että se sisältää 20 - 80 paino-% kiinteitä, jauhemaisia aineosia, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on 5 - 120 pm, edullisesti 10 - 100 pm ja erityisesti 10 - 80 pm, ja jonka viskositeetti on 20 20 °C:ssa alueella 10 000 - 500 000 mPa.s, kun leikkausnopeus on 0,025 s"1, ja viskositeetti on alueella 5 000 - ; '·· 130 000 mPa.s, erityisesti 5 000 - 13 000 mPa.s, kun leikka- { : usnopeus on 0,2 s-1, ja viskositeetti on alueella 400 - 10 : ’ ; 000 mPa.s, erityisesti 400 - 1 600 mPa.s, kun leikkausnopeus •p.| 25 on 2 s-1. . 14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen tahnamainen ai- ne, tunnettu siitä, että kiinteistä, jauhemaisista aineosista on 90 paino-% kooltaan alle 140 pm, erityisesti ,, , alle 100 pm.
11. 15. Menetelmä jonkin patenttivaatimuksen 11 - 14 :‘··* mukaisen tahnamaisen aineen valmistamiseksi, tunnet- t u siitä, että valinnaisesti varastoinnin jälkeen uudel-leenlämmitettyyn, lämpötila-alueella 80 - 120 °C olevaan, _ jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukaiseen tensidiseokseen 35 sekoitetaan tavanomaisessa sekoituskattilassa liikailman 28 113277 mukaantuloa mahdollisimman tarkoin välttäen mahdolliset muut kiinteät aineosat, jotka voivat olla yksittäisinä komponentteina tai kahden tai useamman jauhekomponentin seoksina .
12. 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisätään viimeiseksi suurimman paino-osan kiintofaasista muodostava aineosa, erityisesti alkalisilikaatti.
13. 17. Patenttivaatimuksen 15 tai 16 mukainen menetel-10 mä, tunnettu siitä, että hienojakoinen pääkompo- nentti lisätään jaksottain.
14. 18. Jonkin patenttivaatimuksen 15 - 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kiintoaineiden ja tensidiesiseoksen sekoittamisen jälkeen muodostunut tahna 15 jauhetaan jauhatuslaitteessa kiintofaasilta vaadittavaan hiukkaskokoon ja sekoitetaan sitten jauhatuslaitteessa jauhetut kiintoaineen aineosat ja nestefaasi.
15. 19. Jonkin patenttivaatimuksen 15 - 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sekoitetaan 20 - 45 20 paino-osaa juoksevaa tensidiesiseosta, joka sisältää 40 -70 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, ionoitumatonta • ” tensidiä, jolla on yleinen kaava (I) • · • > » Γ\: R1- (OC2H4) n-OH (I) 25 ;jossa R1 on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai al-.'t. kenyylitähde ja keskimääräinen etoksylointiaste n voi olla 1-8, 20-50 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, io-.. . noitumatonta tensidiä, jolla on yleinen kaava (II) 30 * » R2-(OC2H4) r-(OC3H6)P-OH (II) * * * ! » jossa R2 on 10 - 20 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai al-‘ . kenyylitähde, keskimääräinen etoksylointiaste r voi olla 35 2 - 8 ja keskimääräinen propoksylointiaste p 1 - 6, 1-10 29 113277 paino-% Cio-C2o-karboksyylihappoa ja/tai sen alkalisuolaa, 10 paino-%:iin saakka huoneenlämpötilassa kiinteätä, synteettistä anionitensidiä sekä 5 paino-%:iin saakka huoneenlämpötilassa kiinteätä, alkalistabiilia ja leikkausstabii-5 lia vaahdonsäätöainetta, ja 40 - 65 paino-osaa kiinteätä, jauhemaista alkalisilikaattia ja 2 - 10 paino-osaa kiinteätä, polymeeristä polykarboksylaattia sekä 5 painoosaan saakka, erityisesti kun tämä puuttuu tensidiesiseoksesta, 1 - 3,5 paino-osaa synteettistä, anionista tensidia, 10 10 paino-osaan saakka, erityisesti 1,5-8 paino-osaa raskasmetalleja kompleksoivaa ainetta, 5 paino-osaan saakka, erityisesti 0,5-3 paino-osaa kiinteätä, jauhemaista sellu-loosaeetteriä ja 1 paino-osaan saakka, erityisesti 0, - 0,5 paino-osaa jauhemaista kirkastetta.
16. 20. Tapa pesukoneen, erityisesti pesulassa käytet tävän pesukoneen panostamiseksi nestemäisillä tai kiinteillä pesuaineaineosilla, tunnettu siitä, että valmistetaan juokseva tensidiseos, joka sisältää erityisesti 40 -70 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, ionoitumatonta 20 tensidiä, jolla on yleinen kaava (I), 20 - 50 paino-% huoneenlämpötilassa nestemäistä, ionoitumatonta tensidiä, jol-: " la on yleinen kaava (II), ja 1 - 10 paino-% C10-C22- karbok- i syylihappoa ja/tai sen alkalisuolaa, dispergoidaan siihen ; hienojakoista kiintoainetta, jonka kiintoainehiukkasista ' "l 25 20 - 50 % on kooltaan yli 80 pm, tehdään näin saatu juokse- : maton valmiste juoksevaksi välittömästi ennen käyttöä koh- ;'j‘. distamalla siihen mekaanista energiaa, erityisesti sekoit tamalla, laimennetaan juokseva valmiste ennalta määrätyllä määrällä vettä ja annostellaan pesukoneeseen. » » * » 30 113277