HUT73750A

HUT73750A - Pasty cleaning agent

Info

Publication number: HUT73750A
Application number: HU9600749A
Authority: HU
Inventors: Guenther Amberg; Hans-Josef Beaujean; Hubert Harth; Thomas Holderbaum; Erich Holz; Michael Marschner; Thomas Merz; Khalil Shamayeli
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1993-09-27
Filing date: 1994-09-19
Publication date: 1996-09-30
Also published as: NO960252L; NO5830A; US5929014A; FI113277B; EP0721498B1; EP0721498A1; CA2172602C; NO314665B1; PL313707A1; CA2172602A1; FI961357A; JPH09503014A; NO960252D0; FI961357A0; DK0721498T3; DE4332849A1; PL184782B1; ATE173497T1; NO310568B1; ES2126149T3

Description

A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP 94/0 3122

A nemzetközi közzététel száma: WO 95/0 9229 (k pasztaf ormájú mosó—és tisztítószcroknél a pasztaalkot-óanyagoknak a szétválását mind az előállításnál, mind a szállító-, illetve tárolótartályból törj^nők'ívétel körülményei között meg kell akadályoaa±--^s^a paszta raktározásánál szükséges továbbá nevelni annak a rakt.árrrzás-álXóaágáh, Ez lényegébe^ viszkózus szerkezetű mosó- és tisztítószerpaszták Előállítása által -sike^ |?ült, különösen olyan raktározásánál llényegében vízmentes, foííA: bcLrtxxl lyóképes tenzidelegy (Alkalmazásává^, amely 40 tömeg % és 70 tömeg % közötti mennyiségben olyan szobahőmérsékleten folyékony R^-/0C2Hq/_n-0H általános képletű nemionos tenzidet, amelyben r! jelentése 10-20 szénatomos alkilcsoport és az n átlagos etoxilezési fok 1-8 nagyságú lehet, 20 tömeg °/o és 50 tömeg % közötti mennyiségben R -/OCgH^/^/OC^Rg/p-OH általános képletű

Τ’ V ·

- 2 olyan szobahőmérsékleten folyékony nemionos tenzidet, amelyo ben R jelentése 10-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, és az r átlagos etoxilezési fok 2-8, a p átlagos propoxilezési fok 1-6 nagyságú lehet, továbbá 1 tömeg % és 10 tömeg % közötti mennyiségben 10 - 22 szénatomos karbonsavat tartalma és/vagy ennek alkálifémsóját foglalj magában.

.a osorok nyíróerők -hatása nélkül olyan nagy~v±szKőzltást mutatnak, hogy szobahőmérsékleten a jiehézsegi erő hatására nem folyóképesek, nyírásnálazonban jóval kisebb viszkozitással rendelkeaigk^-^nehézségi erő katására folyóképesek és szivattyúdat ok)

KÖZZÉTÉVE

S.B.G. & K.

Nemzetközi

Szabadalmi Iroda

H-1062 Budapest, Andrássy ut 113.

Telefon: 34-24-950, Fax: 34-24-323

HENKEL KOMMANDITGESELLSCHAF AUF AKTIÉN, DÜSSELDORF,

Feltalálók: BEAUJEAN Hans-Josef,	DORMAGEN,
MERZ Thomas,	HILDEN,
HOLZ Erich,	DÜSSELDORF,
HOLDERBAUM Thomas,	MONHEIM,
AMBERG Günther,	NEUSS,
SHAMAYELI Khali,	DÜSSELDORF,
MARSCHNER Michael,	NEUSS,
HARTH Hubert,	HILDEN, LÉMET ORSZÁG

A bejelentés napja: 1994. 09

Elsőbbsége 1993. 09 . /P új 32 349.0/

NÉMETORSZÁG

- 2 A nemzetközi bejelentés száma: PCT/EP94/03122

A nemzetközi közzététel száma: W0 95 /0 9229

A találmány viszkózus szerkezetű pasztaformájú tisztítószerekre, különösen az ipari mosodában az automatikus adagolásra alkalmas tisztítószerekre, azok előállítására szolgáló eljárásra és különösen olyan az előállításhoz méretezett stabilis tenzidelegyekre vonatkozik, amelyek nemionos tenzidet, hosszúláncú karbonsavat, illetve karbonsavsót és adott esetben szintetikus anionos tenzidet tartalmaznak.

Folyékony és pasztaformájú mosószerek különösen az utóbbi időben nagy számban váltak ismertté. Ezek a mosószerek rendszerint a háztartásokban előforduló szükségletekhez igazodnak, ezért ezeknek normális körülmények között elég folyékonyaknak kell lenniök annak érdekében, hogy problémamentesen önthetők és adagolhatok legyenek. Mivel az ilyenfajta folyékony mosószereknek ráadásul viszonylag széles hőmérséklettartományokban raktározásállóknak kell lenniök anélkül, hogy folyadéktulajdonságaikat elveszítenék, ezért gyakran nem kerülhető el olyan szerves oldószereknek és/vagy hidrotróp anyagoknak a hozzáadása, amelyek maguk nem járulnak hozzá a mosó- illetve a tisztítóeredményekhez és ezért nem kívánatosak. Egy lehetőséget az esetleges adagolási problémának a megszüntetésére az EP 253 151 A2. számú európai találmányi bejelentésben javasolnak a nem eléggé folyékony szerek használata esetére. Ξ leírásból ismertek olyan folyékony, nemionos és anionos tenzidek alapján felépülő, részben nagyviszkozitású szerek, amelyek hidrotróp anyagként poli-

- 3 etilén-glikolt tartalmaznál·: és adagonként vízoldható anyagból készült zacskóban vannak csomagolva.

A DE 37 19 906 Al. számú német nyilvánosságrahozatali iratban ismertetett mosószer 10 C° hőmérséklettartomány alatt folyékony fázisból áll, amely nemionos tenzidből képződik és olyan benne diszpergált - meghatározott szemeseméretü szilárd fázisból tevődik össze, amely mosóalkáliákból, záró-anyagokból és adott esetben anionos tenzidekből képződik. Ehhez olyan tenzideket alkalmaznak, illetve ezek elegyeit használják, amelyeknek a dermedéspontja 5 C° alatt van annak érdekében, hogy elkerül jék a paszta megszilárdulását alacsony szállítási és raktározá si hőmérsékleteken. Ez a mosópaszta ipari mosodák számára olyannyira folyékony, hogy valamely leszívóvezetéken át szokásos tápszivattyú segítségével továbbítható, amely kétségtelenül előnyként értékelhető· Mindazonáltal azt találtuk, hogy ilyenfajta paszták az előállításuk során nem mindig tudják kielégí tően biztosítani az összekevert hatóanyagok homogenitását és gyakran hajlamosak arra, hogy a raktározás során szétváljanak. Ez a negatív tulajdonság nem csak a szilárd anyagoknak a folyékony alkotóanyagoktól való elválását okozza, hanem a folyékony alkotóanyagok fázisszétválásával is jár. Ez a hátrány különösen kedvezőtlen akkor,ha a készlettartályban tárolt paszták nyíróhatásnak vannak kitéve. Jóllehet az ismert paszták viszkozitása a nyíróhatás következtében csökken és ezzel a szállíthatóság és az adagolhatóság még inkább könnyebb lesz, de a készlet tartályban a már nyíróhatásnak kitett, de még nem továbbított paszta szétválása rendszerint nem kerülhető el. Szükség van tehát arra,

- 4 hogy még jobban gátoljuk a pasztaalkotóanyagok szétválását mind, az előállításnál, mind, pedig a nyírásnál a szállítótartályból, illetve a készlettartályból történő kivétel körülményei között és tovább növeljük a mosószerpaszta raktározásállóságát .

Ez meglepő módon lényegében a viszkozitásnak és a paszta viszkozitásszerkezetének a megváltoztatása útján sikerült. A találmány szerinti pasztaformájú szerek szobahőmérsékleten /20 - 25 C°-on/ a nyíróerők ráhatása nélkül olyan nagy viszkozitást mutatnak, hogy sem nem folynak ki a tartályból, sem nem továbbíthatók egyszerű leszívással. Valamely mozgatható lapnak vagy még magának a nyomószerszámnak a nyíróhatása - ahogy a DE 37 19 906 Ál. számú német nyilvánosságrahozatali iratban javasolt adagolórendszerben - sem elegendő ahhoz, hogy az a találmány szerinti pasztaformájú szerek viszkozitását olymértékben csökkentse, hogy azok szivattyú segítségével továbbíthatók legyenek. Csak nagyobb nyíróerők vannak ahhoz ilyen helyzetben, ahogy azok például olyan eltávolító berendezéssel rendelkező pasztatartály segítségével, amelyek a P 43 32 850.4. számú nyilvánosságra nem hozott német találmányi bejelentésben vannak leírva /Henkel Ecolab GmnH & Co. OHG/, érhetők el, mimellett a találmány szerinti szerek nagyon fontos előnye, hogy a nyírás hatására nem válnak szét és a nyírómenet befejezése után, például ha - ahogy szabályos esetben - a készlettartály egész tartalmát nem kell egyszerre az ipari mosógépbe adagolni, meszszemenően ismét ugyanolyan tulajdonságokat mutatnak, mint a nyíróerők hatásának a kezdete előtt.

• ·* ·

- 5 Ilyenfajta paszták előnyösen előállíthatok valamely folyóképes, raktározásálló tenzidelegy alkalmazása közben meghatározott nemionos tenzidekből és hosszúláncú karbonsavból és/vagy szappanból, amely az előzőekben megnevezett viszkózus szerkezetet nem vagy csak nagyon tisztán csökkentett formában mutatja.

A találmány tárgya ezek szerint valamely raktározásálló, lényegében vízmentes, folyékony tenzidelegy, amely nemionos tenzidet tartalmaz alkoholok alkoxilezett termékei és szappan formájában, amelyen ebben az esetben hosszúláncú karbonsavat és/ vagy karbonsavsót értünk, amelyre az jellemző, hogy 40 tömeg %-tól 70 tömeg ?6-ig terjedő mennyiségben szobahőmérsékleten folyékony /1/ általános képlett! nemionos tenzidet,

R^/OC^/h-OH /1/ amelyben

R¹ jelentése 9-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport és az n átlagos etoxilezési fok 1-8, különösen 1-6 értékű lehet, tömeg % és 50 tömeg % közötti mennyiségben szobahőmérsékleten folyékony /11/ általános képletű nemionos tenzidet,

R²-/0C2H₄/_r-/0C₃H₅/_p-0H /11/ amelyben

R jelentése 9-20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, az átlagos r etoxilezési fok 2 - 8 és az átlagos p propoxilezési fok 1 - 6 értékű lehet, valamint tömeg % és 10 tömeg % közötti mennyiségben 10 - 22 szénatomos karbonsavat tartalmaz és/vagy ezek alkálifémsóját foglalja magában .

• ·»· · ···«

- 6 A találmány további tárgya olyan viszkózus szerkezetű pasztái ormájú mosó- vagy tisztítószer, amelyet különösen az említett tenzidelegy alkalmazása közben állítottunk elő és nyíróerők hatása nélkül olyan viszkozitást mutat, hogy szobahőmérsékleten a nehézségi erő hatására nem folyékony, nyírásnál azonban pontosan alacsony viszkozitással rendelkezik és a nehézségi erő hatására folyékony. Ezt a tulajdonságot kísérletileg olymódon vizsgáljuk meg, hogy a paszta viszkozitását különböző nyírókörülmények között mérjük. Ehhez lehetőséget kínál egy szokásos rotációs viszkoziméter az orsó különböző fordulatsebességeinél. A találmány szerinti paszták előnyösen 25 C°-on egy DV-II vagy DV-II plusz jelű , 7-es orsóval rendelkező Brookfield^^ féle rotációs viszkoziméter alkalmazása esetén percenként 5 fordulatnál 100 000 mPa, különösen 150 000 mPa-tól 500 000 mPa-ig terjedő viszkozitást, és percenként 50 fordulatnál 100 000 mPa alatti, különösen 10 000 és 90 000 mPa közötti, elsősorban pedig 50 000 mPa és 80 000 mPa közötti viszkozitást mutatnak. Az említett számértékek, a paszta esetleges tixotrópiahatásainak a figyelembe vétele érdekében, 3 perces mérési idő utáni leolvasásra vonatkoznak és csak kiindulási pontokként kell értékelni azokat, mivel összehasonlításképpen a mérési körülmények csekély változásai a hőmérséklet vagy a viszkoziméter vonatkozásában - ahogy később megadjuk - a viszkozitásmérés más eredményeihez vezethetnek.

A találmány egy további tárgya eljárás valamely mosógépnek, különösen ipari mosógépnek,folyékony és szilárd mosószeralkotóanyagokkal történő ellátására, amelyre az jellemző, hogy olyan • ···· ···· tenzidelegyet készítünk, amely különösen 40 tömeg % és 70 tömegszázalék közötti mennyiségben szobahőmérsékleten folyékony /1/ általános képletnek megfelelő fent megadott nemionos tenzidet, 20 tömeg % és 50 tömeg % közötti mennyiségben szobahőmérsékleten folyékony /11/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzidet és 1 tömeg % és 10 tömeg % közötti mennyiségben 10 - 22 szénatomos karbonsavat tartalmaz és/vagy ezek alkálifémsóit foglalja magában, az elegvben finimeloszlású szilárd anyagot diszpergálunk, az így kapott raktározás álló, nem folyékony készítményt közvetlenül az alkalmazás előtt mechanikus energia bevitele közben, különösen keverés útján, folyékonnyá tesszük, a folyékony készítményt előre meghatározott mennyiségű vízzel hígítjuk és a mosógépbe beadagoljuk.

Az /1/ és /11/ általános képletű vegyületeknél az és R csoportok egyenes vagy elágazó szénláncú, például a 2-es helyzetben metilelágazottak /oxoalkoholok/ lehetnek. Előnyösen az /1/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzid átlagos n etoxilezési foka 2-4 nagyságú és/vagy a /11/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzid átlagos p propoxilezési foka

3-7 nagyságú. Alkalmas nemionos tenzidek például a 9 - 11 szénatomos oxoalkoholok 2-10 EO-val, így ^a ο^__1ς+3εο, a

Cg_-i2_⁺5EO, a Cq_ alkoholok 2-8 EO-val

Cjq 2_^+6E0, a -^+7E0; a 12 - 15 szénatomos oxoalkoholok

3-6 EO-val, így a C₁2_i5⁺3EO, a C₁^_-_L^+5E0; az izotrideka- nol 3-8 EO-val; a részlegesen telítetlen lineáris 10 - 16 szénatomos zsíralkoholok 8 EO-val; a 10 - 14 szénatomos zsír-

• · • · · + /eo/_Z(_₇ /PO/ alkoholok 2,5 - 5 EO-val; a 12 - 18 szénatomos telített vágytelítetlen zsíralkoholok, vagy a 9 - 15 szénatomos oxoalkoholok 1-5 PO-val és 1 - 8 EO-val, így a ^8 kókuszalkohol + 2» ^az oleil-alkohol, illetve az 1:1 arányú cetil-oleil-alkohol + /EO/^ ? /PO/^ valamint a 11 - 15 szénatomos oxoalkohol + /E0/_Z[ /PO/^ tenzidek.

A szobahőmérsékleten folyékony /1/ és /11/ általános képletnek megfelelő tenzidek küzül különösen előnyösek azok, amelyek 10 C° alatti hőmérsékleteken olvadnak. Kívánt esetben kis mennyiségű hasonló módon felépített nemionos tenzidek is jelen lehetnek mindaddig, ameddig biztosítva van, hogy a tenzidelegv nemionos alkotói szobahőmérsékleten és előnyösen 10 C°-on folyékonyak.

A találmány szerinti tenzidelegy előnyösen 48 tömeg % és 64 tömeg % közötti mennyiségben tartalmaz /1/ általános képletü nemionos tenzidet, 28 tömeg és 40 tömeg % közötti mennyiségben tartalmaz /11/ általános képletű nemionos tenzidet, valamint 2 tömeg % és 6 tömeg % közötti mennyiségben tartalmaz karbonsavat és/vagy alkálifém-karbonsavsót.

Az ilyen tenzidelegy tartalmazhat egészen 10 tömeg %-ig terjedően, különösen 0,5 tömeg % és 8 tömeg % közötti mennyiségben, szobahőmérsékleten szilárd, szintetikus anionos tenzidet és/vagy 5 tömeg %-ig terjedő mennyiségben, különösen 0,1 tömeg % és 4 tömeg % közötti mennyiségben szobahőmérsékleten szilárd, alkáliáknak ellenálló és nyírásnak szintén ellenálló habszabályozót.

Azokhoz az alkalmas, szintetikus anionos tenzidekhez, ame• 4 * · * * ·*·· •· ·« · 4

- 9 lyek szilárd, finomeloszlású, messzemenően vízmentes formában bedolgozhatok a találmány szerinti tenzidelegybe, tartoznak különösen azok a szulfonát- vagy szulfát-típusú anionos tenzidek, amelyek rendszerint alkálisókként, előnyösen nátriumsókként, rendelkezésre állnak. Különösen az említett szulfonát-tipusú tenzidek szabad savform újukban is alkalmazhatók. Megfelelő szulfonát-tipusú anionos tenzidek a leneáris 9-13 szénatomos alkilláncokkal rendelkező alkil-benzol-szulf onát ok, különösen a dodecil-benzol-szulf onát, a 11 - 15 szénatomos lineáris alkán-szulfonátok, ahogy azok alkánok szulfokiórozása, illetve szulfoxidálása és ezt követően elszappanosítása, illetve semlegesítése útján kaphatók, továbbá szulfonsavak sói, valamint ezek észterei, amelyek különösen od-helyzetben szulfonált, telített 12 - 18 szénatomos zsírsavakból és rövidszénláncú alkoholokból, így metanolból, etanolból és propanolból vezethetők le, valamint olefinszulf onátok, így például azok, amelyek véghelyzetü 12 - 18 szénatomos olefinek SO,-mal való szulfonálása és ezt követő lúgos hidrolizálása útján állíthatók elő. Alkalmas szulfát típusú tenzidek különösen azok az előnyös 10 - 20 szénatomos lineáris alkilcsoportokkal rendelkező primer alkil-szulf átok, amelyek alkil-, ammónium- vagy alkáli-, illetve hidroxi-alkil-helvettesített ammóniumiont tartalmaznak ellenkationként. Különösen alkalmasak a 12 - 18 szénatomos lineáris alkoholok származékai és ezek elágazóláncú analógjai, az úgynevezett oxoalkoholok. Használhatók ennek megfelelően különösen primer zsíralkoholoknak lineáris dodecil-, tetradecil-, hexadecil- vagy oktadecil-csoportokkal alkotott szulfát ált termékei. Az alkil-szulf át ok is-lomért módon előállíthatok a megfelelő alkoholkomponensnek valamely szokásos szulfatáló reagenssel, különösen kéntrioxiddal vagy klór-szulf onsawal történő reá gáltat ásával, és ezt követően alkálifém-, ammónium- vagy alkil-, illetve hidroxi-alkil-csoporttal helyettesített ammóniumbázissal való semlegesítése útján. Ezenkívül az említett alkoholok szulfátéit alkoxilezett termékei az úgynevezett éterszulfátok jelen lehetnek a szerekben. Előnyösen az ilyenfajta éter-szulfátok 2-30» különösen 4 - 10, etilén-glikol-csoportot tartalmaznak molekulánként .

Előnyös szintetikus anionos tenzidek az alkil-benzol-szulfonátok és/vagy az alkil-szulfátok.

A találmány szerinti tenzidelegyekben lévő karbonsavak, illetve ezek sói között előnyösen telített és/vagy telítetlen 12 - 22 szénatomos zsírsavak, például a kókusz-, pálmamag- vagy a faggyúzsírsavak, illetve ezek alkálisói /szappanok/ jönnek számításba, jóllehet ezek elágazóláncú izomerjei is használhatók. Különösen előnyben részesül olyan karbonsavelegy használata, amely mindenkor a karbonsavelegyre számítva 2 tömeg % és 8 tömeg % közötti mennyiségben 14 szénatomos, legfeljebb 1 tömeg % 15 szénatomos, 18 tömeg % és 24 tömeg % közötti mennyiségben 16 szénatomos, legfeljebb 3 tömeg %-nyi 17 szénatomos, 20 tömeg % és 42 tömeg % közötti mennyiségben 18 szénatomos és 30 tömeg %-tól 44 tömeg %-ig terjedő mennyiségben 20 - 22 szénatomos karbonsavat tartalmaz vagy ezek alkálifémsóit foglalja magában.

A szobahőmérsékleten szilárd, alkáliaálló és nyíróhatásnak

- 11 ellenálló habszabályozó anyag például a polisziloxán-kovasavelegyek közül választható ki, mimell ett az abban lévő finomeloszlású kovasav előnyösen szilanizálva van. A polisziloxánok mind lineáris vegyületékből, így térhálósított polisziloxán-gyantákból, valamint ezek elegyeiből állnak. További habzásgátlók a paraffinszénhidrogének, különösen a mikroparaff in ok és a paraffinviaszok, amelyeknek az olvadáspontja 40 C° felett van, különösen a 20 - 22 szénatomos telített zsírsavak, illetve szappanok, például a nátrium-behenát, és a foszforsav-mono- és/vagy -diésztereinek olyan alkálifémsói, amelyekben az alkilláncok 12 - 22 szénatomot tartalmaznak. Különösen előnyös a 16 - 18 szénatomos alkilcsoportokkal rendelkező nátrium-monoalkil-foszfát és/vagy -dialkil-foszfát. A habszabályozó részaránya a találmány szerinti tenzidelegyre számítva, előnyösen 0,2 tömeg % és 2 tömeg % között van. Sok esetben a nemionos tenzidek megfelelő megválasztása által a habzásra való hajlam olyannyira csökkenthető, hogy habzásgátló habszabályozók alkalmazásáról adott esetben teljesen lemondhatunk.

A találmány szerinti tenzidelegyek előállításának a keretében fontos az, hogy a szobahőmérsékleten szilárd alkotóanyagok, amelyekhez a karbonsavak, illetve ezek sói, valamint adott esetben a szintetikus anionos tenzidek és a habszabályozók tartoznak, lehetőleg homogénen legyenek elkeverve a nemionos tenzidekkel. Ennek érdekében előnyösen úgy járunk el, hogy az /1/ vagy a /11/ általános képletű nemionos tenzidek közül legalább egyiket 60 C° és 120 C° közötti tartományban lévő hőmérsékleten, különösen pedig 70 C° és 100 C° közötti hőmérsékleten melegítjük,

- 12 ezeken a hőmérsékleteken a szilárd alkotóanyagokat a nemionos tenzidben oldjuk vagy diszpergáljuk és a keletkező elegyet adott esetben a második nemionos tenzid hozzáadása után 6o C° és szobahőmérséklet közötti hőmérsékletre hütjük.

Ennél az eljárásnál az ezután kisebb energia szükséglet okából a felmelegítésnél előnyösen ugyanazt az /1/ vagy /11/ képletnek megfelelő nemionos tenzidet használjuk fel, amelyet kisebb mennyiségben kell alkalmaznunk, melegítjük, adott esetben a habszabályozót hozzákeverjük, ezt követően a karbonsavat, illetve ennek alkálifémsóját, utána adott esetben a szintetikus anionos tenzidet és végül a fel nem használt /11/ vagy /1/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzidet adagoljuk.

A találmány szerinti tenzidelegyek messzemenően raktározásállók és szobahőmérséklettől 40 C°-ig terjedő hőmérsékletekig folyóképesek akkor is, ha ezen a hőmérsékleten az elegyben lévő szilárd anyagok nem mindig teljesen oldódnak nemionos tenzidekben.

A tenzidelegyet olyan folyékonytól a pasztaformájú mosóés tisztítószerekig terjedő készítmények előállítására használjuk, amelyeket elvben ismert módon további ilyen szerekben szokásos alkotóanyagok hozzákeverése útján előállíthatunk. Előnyösen a tenzidet olyan pasztaformájú mosó- és tisztítószerek előállítására használjuk, amelyek folyékony fázisból és valamely abban diszpergált finomeloszlású szilárd fázisból állnak. Az ilyenféle szer folyékony fázisát emellett lényegében a találmány szerinti tenzidelegyben lévő /1/ és /11/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzidekből alakítjuk ki.

- 13 A találmány szerinti tenidelegy alkalmazása azzal az előnynyel jár, hogy a tenzidelegybe minden olyan anyagot bedolgozunk, amelyek a késztermék viszkozitását jelentős mértékben befolyásolják, és amelyek különösen a karbonsav, illetve ennek sói lehetnek. Ezáltal ezeknek az anyagoknak a kész mosó- és tisztítószerekbe történő homogén bedolgozása könnyebbé válik és ez hozzájárul az állandó termékminőséghez, különösen a viszkozitást illetően. Ezenkívül a találmány szerinti előkeverék előnyöket is szolgáltat a pasztaformájú késztermékek előállításánál, mivel a karbonsavnak, illetve sóinak a bedolgozásánál porformában a megelőző őrlés követelmény. Emellett szokásosan nem teljesen kiderített okokból a szappan-hatóanyagban veszteség mutatkozik, amely a találmány szerinti tenzidelegy alkalmazásánál teljesen elkerülhető. Egyébként azt találtuk, hogy a találmány szerinti tenzidelegyek pasztaformájú szerek előállításához történő használatánál ezeknek a végső viszkozitása előnyösen jóval gyorsabban áll be, mint a tenzidelegy egyes komponenseinek külön-külön történő használata esetén.

A találmány keretébe tartozó valamely pasztaformájú mosóvagy tisztítószer előnyösen annyira viszkózus szerkezetű, hogy a viszkozitása 20 C°-on 10 000 mPa és 500 000 mPa között van, -1 /R/ a nyírósebesség pedig 0,025 s nagyságú olyan Carrimed' ⁷ OS 100 lemezviszkoziméterrel mérve, amely rovátkolt 2 cm-es lemezzel rendelkezik /Cross Hatch Fiat Plate/ és a lemeztávolság 1,5 mm. Elegendő nyíróerők hatásánál valamely találmány szerinti szer jelentős, rendszerint 2-15 -szőr kisebb viszkozitást mutat annál, mint amely 0,2 s nyíró sebes ségnél és különben azonos mé- 14 rési körülmények között 5000 mPa és 130 000 mPa közötti, különösen 5000 mPa és 13 000 mPa közötti tartományban, és 2 s^-1nyírósebességnél és különben azonos mérési körülmények között 400 mPa és 100 000 mPa közötti, különösen pedig 400 mPa és 1600 mPa közötti tartományban van. Mindezek az említett számértékek, a paszta tényleges tixotrópiahatásait figyelembe véve, 3 perces mérésidő utáni leolvasásra vonatkoznak. A viszkozitáscsökkenés messzemezően reverzibilis, tehát a nyírás befejezése után a szer szétválásának a jelentkezése nélkül ismét az eredeti fizikai állapotába megy át. Ezzel összefüggésben figyelembe kell venni, hogy az említett viszkozitások nem közvetlenül a paszta előállítása utáni mérésekre vonatkoznak, hanem raktározott, úgynevezett egyensúlyban lévő pasztákra, mivel az előállítási folyamat keretében ható nyíróerők kisebb pasztaviszkozitáshoz vezetnek, amely csak az idő haladásával növekszik a mértékadó végső viszkozitáshoz. Ehhez rendszerint 1 hónapos raktározási idő teljesen elegendő.

Egy kiviteli formában valamely találmány szerinti pasztaformájú szer különösen 20 tömeg % és 80 tömeg % közötti mennyiségű találmány szerinti tenzidelegyet és 20 tömeg %-tól 80 tömeg 96-ig terjedő mennyiségű pótlólagos szilárd poralakú, finomeloszlású alkotóanyagokat tartalmaz. A pasztaformájú szer szilárd fázist tartalmazó alkotóanyagainak finomeloszlásúaknak kell lenniök és az átlagos szemcsenagyságuk 5 /Um-től 120 /Umig terjedő tartományban lehet, mimellett a részecskék legfeljebb 10 tömeg ?6-a rendelkezhet 150 yum-nél nagyobb szemcsenagysággalo Meglepő módon azt találtuk, hogy lehetőség van olyan viszonylag durvaszemcsés, szilárd anyagoknak, például olyanoknak , amelyek 20 - 50 tömeg % 80 /um szemcseméret feletti részecskéket tartalmaznak, a pasztaformájú szerekbe történő bedolgozásra. Előnyösen a szilárd fázist alkotó részecskék átlagos szemcsenagysága 10 ,um és 80 /um között, különösen 10 és /um között van, mimellett a legnagyobb szemcsenagyság 200 yum alatt van, különösen pedig 150 yum-nél kisebb. Előnyösen a szilárd porformájú alkotóanyagok 90 tömeg %-ának a szemcsemérete kisebb 140 ,um-nél, különösen pedig kisebb 100 /um-nél. Az átla gos szemcsenagyság a részecskék térfogateloszlására vonatkozik, amely ismert módszerekkel /például Laser-elhajlással vagy Coulter Counterrel/ meghatározható.

A találmány szerinti paszták optimálissá tételének a keretében megállapítottuk, hogy különösen stabilis pasztaformájú szereket kapunk akkor, ha az ezek előállítására használt találmány szerinti tenzidelegyben a szintetikus anionos tenzidet ennek savformájában, például szabad alkil-benzol-szulfonsavként alkalmazzuk és/vagy a karbonsavat alkálifémsóként használjuk. Jóllehet a keletkező pasztaformájú szerek azonos bruttóösszetétellel rendelkeznek, ezek meglepő módon még stabilisabbak, mint azok a szerek, amelyeket tenzidelegvek segítségül vétele mellett állíthatunk elő, amelyekbe szabad karbonsavat és szintetikus anionos tenzidet dolgoztunk be alkálifémsó formájában.

A pasztaformájú mosószer, ugyanúgy az ennek előállítására szolgáló tenzidelegy is, lényegében mentes víztől és szerves oldószerektől. A “lényegében mentes víztől” megjelölésen olyan állapotot kell érteni, amelynél a folyékony, azaz nem • * , · ··»······ • · · « ·

- 16 hidrátvíz és szerkezeti víz formá.jában lévő víz 5 tömeg % alatti, előnyösen 2 tömeg % alatti és különösen 1 tömeg % alatti, mennyiségben van jelen. Nagyobb víztartalmak hátrányosak, mivel ezek a szer viszkozitását az arányosnál nagyobb mértékben növelik és különösen csökkentik annak a stabilitását. Azok a szerves oldószerek, amelyekhez a szokásosan folyadékkoncentrátumokban alkalmazott kismolekulásjú és alacsony forráspontú alkoholok és éteralkoholok számítanak, valamint a hidrotrcp vegyületek, eltekintve olyan nyomoktól, amelyeket az egyes hatóanyagokkal bevihettünk, ugyancsak távol vannak.

A szer olyan szilárd fázist tartalmaz, amely a folyékony tenzicLfázisban homogénen diszpergálva van és amely különben tisztít ólag ható mosószeralkotókat, valamint adott esetben segédanyagokat foglal magában. Ezekhez a különben tisztítólag ható alkotóanyagokhoz számítanak elsősorban a mosóalkáliák és a záró hatású vegyületek.

A találmány szerinti pasztaformájú szer folyékony fázisa lényegében /1/ és /11/ általános képleteknek megfelelő találmány szerinti tenzidelegyből, valamint az adott esetben a tenzidelegyben lévő szintetikus anionos tenzidből áll, amely utóbbi lényegében a folyékony fázisban van eloszolva. Abban az esetben, ha a találmány szerinti tenzidelegyet alacsonyabb hőmérsékleteten kell tárolni vagy szállítani, akkor célszerűen olyan nemionos tenzideket alkalmazunk, amelyeknek a dermedéspontja 5 C° alatt van, annak érdekében, hogy lehetőleg elkerüljük a tenzidelegy megszilárdulását. A találmány szerinti tenzidelegy alkalmazása közben előállított találmány szerinti nasztaformájú szerek szá* ·

- 17 mára ez a probléma nem játszik semmilyen szerepet, mivel a szerek már szobahőmérsékleten, olyan, nagy viszkozitást mutatnak, hogy további esetleges megszilárdulásnak alacsonyabb hőmérsékleteken nincs jelentősége.

A találmány szerinti szer szilárd fázisában lévő előnyös mosóalkália amorf vagy kristályos alkálifém-szilikát, különösen nátrium-metaszilikát, amelyben az Na£O : SiO^ arány 1 : 0,8 és 1 : 1,3 közötti előnyösen 1 : 1 arányban van jelen, amely vízmentes formában kerül alkalmazásra. A metaszilikát mellett valamely alkákifém-karbonát is alkalmas, amely azonban az abszorbciós folyamat során nagyobb részarányban igényel folyékony fázist és ezért kevésbé részesül előnyben. A szerek szili kát részaránya 35 tömeg %-tól 70 tömeg %-ig terjedő tartományban, előnyösen 40 tömeg % és 65 tömeg %, különösen pedig 45 tömeg % és 55 tömeg % között van. Alkálifém-karbonát előnyösen legfeljebb 20 tömeg ?á~ig terjedő mennyiségben, különösen pedig 10 tömeg % alatti mennyiségben van jelen.

Záróanyagokként alkalmas vegyületek az amino-polikarbonsavak és a polifoszfonsavak közül kerülnek ki. Az amino-polikarbonsavakhoz számítanak a nitriloecetsav, az et i lén-diamin-tetra· ecetsav, a dietilén-triamin-pentaecetsav, valamint ezek nagyobb homológjai. Alkalmas polifoszfonsavak az l-hidroxi-l,l-difoszfonsav, az aminotri-/metilén-foszfonsav/, az etilén-diamin-tetra-/metilén-foszfonsav/ és ezek nagyobb homológjai, így például a dietilén-tetramin-tetra-/metilén-foszfonsav/. Az előzőleg megnevezett savak szokásosan alkálifémsóik, különösen nátrium-, illetve káliumsóiként kerülnek felhasználásra. Előnyös a natrium-nitrilotriacetát, amelyet 10 tömeg %-ig terjedő mennyiség• ···« ··· ·

- 18 ben előnyösen 2 tömeg % és 6 tömeg % közötti mennyiségnem alkalmazunk.

Megfelelő záróanyagokhoz tartoznak továbbá a monomer polikarbonsavak, illetve a hidroxi-polikarbonsavak, különösen alkálifémsók, például nátrium-citrát és/vagy nátrium-glukonát fórra áj ában.

Az előnyösen alkalmazott záróanyagokhoz számítanak a homopolimer és/vagy kopolimer karbonsavak, illetve ezek alkálifémsói, mimellett a nátrium- vagy a káliijmsók előnyösek. Különösen megfelelőknek bizonyultak olyan polimer karboxilátok, illetve polimer karbonsavak, amelyeknek a viszonylagos molekulatömege legalább 550, vízoldható sóik formájában, különösen nátriumés/vagy káliumsók alakjában, így a WO 93/08251. számú nemzetközi találmányi bejelentésben ismertetett poliakrilátok, a polihidroxi-akrilátok, a polimetakrilátok, a polimaleátok és különösen az akrilsavnak maleinsawal, illetve maleinsavanhidriddel alkotott kopolimerjei, előnyösen 50 - 70 tömeg % akrilsavból és 50 - 10 tömeg % maleinsavból keletkezett kopolimerek, így azok, amelyeket az EP 022 551. számú európai szabadalmi leírásban ismertetnek o .A. homopolimerek viszonylagos molekulatömege általában 2000 és 200 000 között, előnyösen 50 000 és 120 C00 között van a szabad savra vonatkoztatva. Valamely különösen előnyös akrilsav-maleinsav-kopolimer viszonylagos molekulatömege 50 000 és 100 000 között van. Alkalmas, ha ennek az osztálynak kevésbé előnyös vegyület ei is az akrilsavnak vagy metakrilsavnak vinil-éterekkel, így vinil-metil-ét erekkel, vinil-észterrel, etilénnel, propilénnel és sztirollal alkotott olyan kopolimerjei, ame• ···· ····

- 19 Ivekben a sav részaránya legalább 50 tömeg Jé. Polimer karboxilátokként, illetve karbonsavakként olyan terpolimerek is használhatók, amelyek monomerekként két karbonsavat és/vagy ezek sóit, valamint harmadik monomerként vinil-alkoholt és/va.gy valamely vinil-alkohol-származékot vagv szénhidrátot tartalmaznak. Az első savas monomer, illetve ennek sója valamely monoetilénesen telítetlen 3 - θ szénatomos karbonsavból és előnyösen 3-4 szénatomos monokarbonsavból, különösen /met/-akrilsavból, vezethető le. A második savas monomer, illetve ennek sója valamely

4-8 szénatomos dikarbonsav származéka, előnyösen valameLy

4-8 szénatomos dikarbonsav lehet, mimellett a maleinsav előnyös. A harmadik monomeregységet ebben az esetben vinil-alkoholból és/vagy előnyösen észterezett vinil-alkoholból, képezzük.

Különösen olyan vinil-alkohol-szánnazékok előnyösek, amelyek rövidszénláncú karbonsavaknak, például 1-4 szénatomos karbonsavaknak vinil-alkohollal alkotott észterei. Az előnyös terpolimerek emellett 60 - 95 tömeg °/v, különösen 70 - 90 tömeg % /met/akrilsavat, illetve /met/akrilátot, előnyösen akrilsavat, illetve akrilátot, és maleinsavat, illetve maleátot, valamint 5 - 40 tömeg előnyösen 10-30 tömeg % vinil-alkoholt és/vagy vinilacetátot tartalmaznak. Nagyon különösen előnyösek emellett azok a terpolimerek, amelyekben a tömegarány a /met/akrilsav, illetve a /met/akrilát és a maleinsav, illetve a maleát között 1 : 1 és 4 : 1 közötti, előnyösen 2 : 1 - 3 ^: 1 és különösen 2,1 -2,5 : 1 tartományban van. Ezekben az esetekben mind a mennyiségek, mind, a tömegarányok a savakra vonatkoznak. A második savas monomer, illetve ennek sója olyan allil-szulfonsav származéka is • · · ········· • · · · · V

- 20 lehet, amely a 2-es helyzetben, akril-c söpört tál, előnyösen 1-4 szénatomos akrilcsoporttal, vág’/ egy olyan aromás csoporttal lehet helyettesítve, amely előnyösen benzolból vagy benzolszármazékokból vezethető le. Az előnyös terpolimerek emellett tartalmaznak 40 - 6c tömeg különösen 45 - 55 tömeg % /met/akrilsavat, illetve /met/akrilátot, különösen akrilsavat, illetve akrilátot, 10-30 tömeg %, előnyösen 15 - 25 tömeg % metallil-szülionsavat, illetve metallil-szulf onátot és harmadik monomerként 15-40 tömeg %, előnyösen 20 - 40 tömeg % szénhidrátot. Ez a szénhidrát például mono-, di-, öli govagy poliszacharid lehet, mimellett a mono-, di- vagy az oligoszacharidok előnyösek, és különösen előnyös a szacharóz. A harmadik izomer alkalmazása útján olyan szükséges töréspontokat építünk be a polimerbe, amelyek felelősek a polimer lebonthatóságáért. Az alkalmazott terpolimerek minden ismert és szokásos eljárással előállíthatok. Előnyösen olyan terpolimereket is használunk, amelyek teljesen vagy legalább részben, különösen több, mint 50 %-ban semlegesítve vannak a jelenlévő karboxicsöpörtokra vonatkoztatva. Különösen előnyös terpolimereket olyan eljárás szerint állítunk elő, amely a DE 42 21 361« számú és a 43 00 772. számú német találmányi bejelentésekben van leírva.

Használhat ók továbbá poliacetál-karbonsavak, így például azok, amelyeket az US 4 144 226. számú és az US 4 146 495. számú USA-beli szabadalmi leírások ismertetnek és glikolsav észtereinek a polimerizálása, terminális végcsoportok bevitele és a nátrium- vagy káliumsókká történő elszappanosításival kapunk.

• « • · ··

Alkalmasak továbbá azok a polimer savak, amelyeket akrolein polimerizálása és a polimer aránytalansága útján Canizzaro szerint kapunk erős alkáliák segítségével. Ezek lényegében akrilsavegységekből és vinil-alkohol-egységekből, illetve akroleinsgységekből vannak felépítve.

A szerves, karboxilcsoportot tartalmazó alkotóanyagok részaránya a találmány szerinti pasztaformájú szerben egészen 10 tömeg ^-ig terjedhet, előnyösen 1 tömeg % és 7,5 tömeg %, különösen pedig 2 tömeg % és 5 tömeg között van, a foszforsavak mennyisége 5 tömeg %-ig terjedhet, előnyösen 0,05 tömeg % és

1,5 tömeg különösen pedig 0,1 tömeg Já és 1 tömeg % között mozog. Ezek az említett anyagok is alkalmazhatók ízmentes formában.

Használható záróanyagokként a találmány értelmében továbbá kristályos alkálifém-szilikátokát, valamint fínomeloszlású alkálifém-aluminium-sZolikátokat, különösen NaA típusú zeolito kat kell tekintenünk. Az alkalmas zeolitok kalciummegkötő képességet mutatnak 100 - 200 mg CaO/g tartományban /a DE 24 12 832. számú német szabadalmi leírás szerint/. Ezeknek a szemcsenagy-

A zeolitok száraz formában kerülnek felhasználásra. A zeolitokban kötött formában jelenlévő víz a jelen esetben nem hat zavarólag. Kristályos s zi lik át okként, amelyek magukban vagy az említett aluminium-szilikátokkal elegyben lehetnek jelen, és előnyösen kristályos rétegszilikátokként kerülnek alkalmazásra azok, amelvek az NaMSi 0_o +vH_o0 általános kénlettel ábrázolhatok ^u x 2X+1 2 és e képletben M jelentése nátrium, x értéke 1,9 és 4 közötti • ·· ··«♦»···· • · · · · · szám, míg y értéke O-tól 20-ig terjedő szám, az előnyös értékek x-re 2, 3 vagy 4. Ilyenfajta kristályos rétegszilikátok például a 164 512« számú európai találmányi bejelentésben vannak leírva. Különösen az Na^Si^^.yHgO általános képletnek megfelelő és ú-nátrium-diszilikátok előnyösek, mimellett a A-nátrium-diszili kát ok például olyan eljárással állíthatok elő, amely a WO 91/08171. számú nemzetközi találmányi bejelentésben van leírva. Használható kristályos szilikátok az SKS-6 /előállító Hoechst/ és a Nabion^^R/^15 /előállító Rhone-Poulence/ kereskedelmi neveken vannak forgalomban. A szervetlen alkotóanyagtartalom a pasztában 35 tömeg %-i-g, előnyösen 25 tömeg ^-ig terjedhet és különösen 10 tömeg % és 25 tömeg % közötti tartományban van.

A találmány szerinti mosópaszták előnyösen foszfátmentesek. Amennyiben a foszfáttartalom ökológiailag jelentéktelen /például foszfátot eltávolító szennyvíztisztításnál/, polimer alkálifém-foszfátok, így nátrium-tripolifoszfát, is jelen lehetnek. Ennek a részaránya egészen 20 tömeg %-ig terjedhet az egész szerre vonatkoztatva, mimellett a fennmaradó szilárd anyag, például az alkálifém-szilikát és/vagv az aluminium-szilikst mennyiségét megfelelően csökkenthetjük. A tripolifoszf át részaránya legfeljebb 10 tömeg % lehet.

További alkot óanya gokként, amelyek az említett szilárd fázis mellé vannak rendelve, mosósegédanyagok jönnek számításba. Ide számítanak az elszürkülést gátló anyagok, az optikai fehérítők, a fehérít őszerek és a színezékek. Amennyiben olyan illatosítóanyagokat is alkalmazunk, amelyek általában folyéko·♦ ·♦ · · • · · · · ·« ··· « · · · • β k « η·4* ι««« nyak, a folyékony fázisba mennek át. Csekély mennyiségük miatt azonban ezek nem gyakorolnak említésreméltó befolyást a paszták folyási tulajdonságaira.

Alkalmas elszürkülőst gátló anyagok, illetve szennyezést la zító hatóanyagok a cellulózé tereli, így a karboxi-metil-cellulóz, a metil-cellulóz, ?. hidroxi-alkil-cellulózok és a kevert cellulózéterek, így a metil-hidroxi-etil-cellulóz, a metil-hidroxi-propil-cellulóz és a metil-karboxi-metil-cellulóz, valamint a dikarbonsavak /poli/alkilén-glikolészterei, így az etilén-tereftalát-kopoliészter. Előnyösen használhatók a nátrium-karboxi-metil-cellulóz és ennek metil-cellulózzál alkotott elegyei. Az elsztirkülést gátló anyagok részaránya általában legfeljebb 2 tömeg % és előnyösen 0,5 tömeg % és 1,5 tömeg % között van.

Optikai fehérítőkként cellulózszálakból /pamutból/ készült textiliák számára különösen a diamino-stilbén-diszulfonsavak, illetve ezek alkálifémsói kerülnek felhasználásra. Alkalmasak például a 4,4’-bisz/2-anilino-4-morfolino-1,3»5-triazin-6-il-amino/-stilbén-2,2’-diszulfonsav vagy olyan hasonló felépítésű vegyületek, amelyek morfolinocsöpört helyett dietanol-amin-csoportot, metil-amino-csoportot vagy 2-metoxi-etilamino-csoportot hordoznak. Ezenkívül jelen lehetnek helyettesített 4,4^f-disztirol-difenil-tipusú fehérítők, például a 4,4’-bisz/4-klór-3-szulfosztiril/-difenil. Fehérítőelegyek szintén használhatók. Poliamidszálak számára alkalmasak az 1,3-di aril-2-pira zolin típusú fehérítők, például az l-/p-szulfoaminoil-fenil/-3-/p-klór-fenil/-2-pira zolin, valamint a hasonlóan felépített vegyületek. Az optikai fehérítő szerek, illetve a fehérítőelegyek mennyisége · * * 4··· ···· ·« ·1 · ·

- 24 általában 1 tömeg %-ig terjed, előnyösen 0,05 tömeg % és 0,5 tömeg % között van.

A szilárd fázis további alkotórészeként finomeloszlású fehérítőszerek lehetnek jelen. Használhatók erre a célra peroxi génve gyűl et ek, így a nátrium-perborát-monohidrát, -tetrahidrát, a nátrium-perkarbonát, perszili kát ok, karbonátok, valamint szerves persavak, így a perbenzoát vagy a peroxi-ftalát. Ezek a peroxigénvegyületek a találmány szerinti szerekben víz meszszemenő távolléte alapján rakt ározás áll óak. Adott esetben olyan ismert féhérítőaktívátorok is jelen lehetnek, amelyek víz hozzáadásánál a peroxigénvegytiletekkel persavak képzése közben hidrolizálnak, például Ν-acil-, illetve O-acil-vegyületek, előnyösen N,N*-tetraacilezett diaminok, így Ν,Ν,Ν*,N’-tetraacetil-etilén-diamin, továbbá karbonsavanhidridek, így a benzoesavanhidrid, és poliolok észterei, így a glukóz-pentaacetát. Mivel az ipari mosodákban a fehérítőkomponenseket többnyire elkülönítve tesszük hozzá a mosólúghoz, lemondhetunk ilyen esetekben a pasztában lévő fehérítő tart alomról.

A találmány egy további előnyeként kell értékelni azt, hogy teljesen lemondhatunk kis - így 200 - 800- molekulátömegü polietilén-gli kólók hozzáadásáról, amiáltal szokásosan 15 tömeg %ig terjedő tartalomnál a paszták folyási tulajdonságait javítani kell. Ezek az adalékanyagok nem járulnak semennyire hozzá a mosóerőhöz és ennélfogva nem kívánatosak.

Hasonló okból előnyösen teljesen hiányoznak a paraffinolajok, illetve a folyékony paraffinelegyek a találmány szerinti pasztaformájú szerekben. I'is mennyiségben mégis jelen lehetnek «

«··« ♦’· ilyen anyagok, mivel ezek normálisan bizonyos habcsökkentő hatást okoznak az alkalmazási körülmények között, amely különösen az utánöblítő ciklusban előnyösen észrevehetővé válhat a szobahőmérsékleten szilárd habszabályozó támogatása számára. Az ilyen folyékony habcsökkentő hatóanyagoknak, amelyekhez az említett paraffinolajok mellett folyékony, hosszúláncú éterek is tartoznak, a részaránya a találmány szerinti pasztaformájú szerekben legfeljebb 5 tömeg különösen 0,1 tömeg és 2 tömegszázalék között van.

A találmány szerinti pasztaformájú szerek előállítása közvetlenül a találmány szerinti tenzidelegy előállításához kapcsolódhat, de a találmány szerinti tenzidelegy előállítása után is problémamentesen tárolható közben is. A találmány szerinti szerek előállításánál előnyösen úgy járunk el, hogy az adott esetben történő tárolás után szobahőmérsékletről 120 C°-ig felmelegített alkalmazott találmány szerinti tenzidelegyhez hozzákeverjük - valamely szokásos keverőüstben lehetőleg aránytalanul nagy mennyiségű levegő bevitelének az elkerülése közben - az egyéb szilárd alkotóanyagokat, amelyek magukban vagy két vagy több porkomponenst tartalmazó elegyekként létezhetnek. Emellett azt találtuk, hogy az eljárás különösen stabilis pasztaformájú szerekhez vezet akkor, ha szobahőmérséklettől 45 C°-ig, különösen 40 C°-ig terjedő hőmérséklettartományban vagy 80 0° és 120 C° közötti hőmérséklettartományban dolgozunk. Az utóbbi említett magasabb hőmérséklettartományban lévő hőmérsékletek ezenkívül megkönnyítik a szilárdanyagfázis megnedvesedését, amely az alkotóanyagok gyorsabb homogenizálódásához vezet. A

- 26 finomeloszlású szilárdanyagalkot ók bekeverésének a sorrendje messzemenően tetszés szerinti, de előnyösen az alkálifém-szilikátot, mint a szilárd fázis legnagyobb tömeghányadát kitevő alkot óanyagot, utols óként tehetjük az elegyhez. Hasonlóan lehetséges a finomelcszlású főalkotók ütemesen történő adagolása, azaz az alkálifém-szilikát egy részét mindenkor váltakozva adagoljuk a szilárd mellékalkotókkal. A szilárd anyagoknak a tenzidelőkeverékkel történő összekeverése után a keletkező pasztát előnyösen egy őrlőberendezésbe, például kolloidmalomba visszük, ott a szilárd fázis számára megadott szemcsenagyságra őröljük abban az esetben, ha az alkalmazott finomeloszlású szilárd anyag nem rendelkezik még az elérni kívánt szemcsenagysággal o Ezután célszerűen ehhez kapcsolódóan egy további keverőüstben a megőrölt szilárd anyagból álló alkotórészeket a folyékony fázissal homogénen összekeverjük, mimellett különösen hőre érzékeny, kis mennyiségben jelenlévő alkotóanyagokat is, így féhérítőszereket, színező és/vagy illatosító anyagokat, valamint enzimeket, különösen proteázt, amilázt, lipázt és/vagy cellulózt és adott esetben enzimet stabilizáló anyagokat, különösen rovidszénláncú karbonsavakat vagy kalciumvegyűleteket bedolgozhatunk a pasztába. Különösen, ha tü- vagy lapocskaformájú alkálifém-metaszilikát ot használunk, a homogenizál ás után további őrlőlépést irtathatunk be akkor, ha a szilárd fázisra megadott szemcsespektrumot még nem értük el.

A találmány egy’· előnyös kiviteli formája abban áll, hogy

- 45 tömegrész találmány szerinti folyékony terzideJő'kevérékét 40 - 65 tömegrész szilárd, poralakú alkálifém szilikáttal és

- 27 2-10 tömegrész szilárd polimer polikarboxiláttal, valamint 5 tömegrészig, különösen ha a tenzidelegyben hiányzik, 1-3 tömegrész szintetikus anionos tenziddel, 10 tömegrészig terjedő, különösen 1,5 - 8 tömegrész mennyiségű komplexképzővel a nehézfémek számára, 5 tömegrészig terjedő, különösen 0,5 tömegrész és 3 tömegrész közötti mennyiségű szilárd, porformájú cellulózéterrel és legfeljebb 1 tömegrész, különösen 0,1 - 0,5 tömegrész porformájú optikai fehérítővel keverjük.

A találmány szerinti paszták előállításuk után, a közreműködő nyíróerők hatására folyóképesek és szivattyúzhatok lesznek, így minden további nélkül betölthetők a készlettáro lókba. Ezeknél a készlettárolóknál arról van szó, hogy mivel a találmány szerinti paszták a nyíróerők hatása nélkül viszonylag gyorsan eléggé viszkózusak lesznek, ennek következtében elvesztik folyóképességüket és már nem szivattyúzhatok, előnyösen szállítótartályokat, például hordókat vagy kádakat, fejlesztettek ki, amelyekben a terméket az ipari mosógéphez szállítják, és amelyből olyan lecsapoló szerkezet segítségével emelhető ki, amely abban a helyzetben van, hogy kielégítő nyíróerőt fejtsen ki és ennek hatására a mosógépbe, illetve ennek a törzslúgot tartalmazó tartályába adagolja. Egy erre a célra jól használható berendezés a 43 32 850.4. számú. ”Pasztatartály lecsapoló szerkezettel” című német találmányi bejelentésben van leírva, és amely a Henkel Ecolab GmbH & Co. CHG terméke.

Példák

1. né Ida

Valamely fűthető keverőüstben etoxilezett 12 - 14 szénatomos zsíralkoholt, amelynek az átlagos etoxilezési foka 5 /előállító Henkel/ és etoxilezett, majd ezt követően propoxilezett 12 - 14 szénatomos zsíralkoholt, amelynek az átlagos etoxilezési foka 5 és az átlagos propoxilezési foka 4 /előállító Henkel/ az alábbi 1. táblázatban, megadott tömegarányban 80 C°-on melegítettünk. Keverés közben foszforsav-mcno/di-sztearátot /előállító Hoechst/ és ezt követően zsírsav-nátΖΤ5 / riumsót /Edenor^{z 1 z} KT, előállító Henkel/, valamint 9-11 szénatomos nátrium-alkil-benzol-szulf onátot adtunk az elegyhez és ezt követően az egészet még néhány percig 80 C°-on kevertük. Ilymódon olyan találmány szerinti tenzidelegyet kaptunk /Gl/, amely szobahőmérsékleten folyóképes és szivattyúzható volt, majd a tulajdonságainak, különösen a folyóképességének a változása nélkül több hónapig tárolni tudtuk.

1. táblázat

Gl tenzidelegy /tömegrész/ etoxilezett zsíralkohol20 etoxilezett/propoxilezett zsíralkohol 10 f oszf orsav-mono/di-sztearát1,5 zsírsav-natriums ó1,5 alkil-benzol~s zulf onát2

2. példa tömegrész 1. példa szerinti G1 tenzidelegyhez 55 C°-on

BASF/, nátrium-hidroxi-etári-l,l-dif oszf onátot, cellulóz-étert

BS; előállító Ciba-Geigy/ é nátrium-metaszilikát ot adtunk mindenkor vízmentes por alakjában, mimellett minden hozzáadott alkotóanyag után körülbelül 1 percig kevertük az elegyet, még mielőtt a következő alkotóanyagot bedolgoztuk volna. Ezt követően a keletkezett elegyet őrlőberendezésben /hengerszék, folyamatos áthaladás/ megőröltük, utána keverőüstbe vittük és még 10 percig kevertük az elegyet sajáthőmérsékleten /körülbelül 40 C°-on/ külső fűtés nélkül. Ilymódon közvetlenül az előállítás után folyóképes, pasztaformájú V/l jelű mosószert kaptunk, amelyet 280 kg-os hordókba töltőttünk. A szer 10 napos tárolási idő után /25 C -on Brookfield^zDV-II Nr. 7 rotációs viszkoziméterrel 5 fordulat/percnél mérve/ 200 000 mPa viszkozitást mutatott, egyébként pedig hasonló körülmények között 50 fordulat/perc-nél 70 000 mPa viszkozitást észleltünk. A pasztának ezek a viszkozitásértékei 3 hónapos tárolás után sem változtak jelentős mértékben. Ugyancsak nem volt megfigyelhető ebben az időtartamban semmilyen elkülönülés, illetve pasztaszétválás még akkor sem, amikor a hordóban lévő paszta egy részét a pasztakivétel, illetve ipari mosógépbe történt adagolás keretében nyíróerő hatásának tettük ki.

2. táblázat

W1 paszta összetétele /tömegrész/

G135 nátrium-nitrilo-triacet át4

Sokolar/^/ CP55 hidroxi-etán-dif oszf onát1

Relatin/^R/ DM 40501,5

Tinopal/n/ CBS0,2 nátrium-metaszilikát 53»3 • · · · · · • · · · · « · · , • · ·*·······

- 31 Szabadalmi igénypontok

Claims

1. Raktároz ás álló, lényegében vízmentes , .folyékony ten- zidelegy, amely nemionos tenzidet tartalmaz alkoholok alkoxilezett termékei és szappan formájában, azzal jelleme zv e , hogy

40 tömeg Jó-tól 70 tömeg Já-ig terjedő mennyiségben szobahőmérsékleten folyékony /1/ általános képlett! nemionos tenzidet,

R^/OC^^-OH /1/ amelyben r! jelentése 10 - 20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoés az n átlagos etoxilezési fok 1-8,

20 tömeg % és 50 tömeg % közötti mennyiségben szobahőmérsékleten folyékony /11/ általános képletű nemicnos tenzidet,

R^/CC^/^/OCjHg/p-OH /11/ amelyben

R jelentése 10 - 20 szénatomos alkil- vagy alkenilcsoport, az átlagos r etoxilezési fok 2 - 8 és az átlagos p propoxilezési fok 1-6 értékű lehet, valamint

1 tömeg % és 10 tömeg % közötti mennyiségben 10 - 22 szénatomos karbonsavat tartalmaz és/vagy ezek alkálifémsóját foglalja magában .

Az 1 . igénypont szerinti tenzidelegy, azzal jelle- mezve, hogy a tenzidelegy ezenkívül 10 tömeg 96-ig terjedő, különösen 0,5 tömeg % és 8 tömeg % közötti, mennyiségben szobahőmérsékleten szilárd, szintetikus anionos tenzidet, különösen alkil-benzol-szulfonsavat, alkálifém-alkil-benzolszulfonátot és/vagy alkálifém-alkil, illetve alkenil-szulfátot tartalmazó

Jo Az lo vagy 2. igénypont szerinti tenzidelegy, azzal jellemezve, hogy 5 tömeg 96-ig terjedő, különösen 0,1 tömeg % és 4 tömeg % közötti, mennyiségben szobahőmérsékleten szilárd, alkáliaálló és nyírásálló habszabályozót foglal magában.

4. Az 1 - 3. igénypontok bármelyike szerinti tenzidelegy, azzal jellemezve, hogy a tenzidelegy 48 tömeg 96-tól 64 tömeg %ig terjedő mennyiségben /1/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzidet, 28 tömeg 96-tól 40 tömeg %-ig terjedő mennyiségben /11/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzidet és

2 tömeg 96-tól 6 tömeg 96-ig terjedő mennyiségben karbonsavat tartalmaz és/vagy ennek alkálifémsóját foglalja magában.

5. Az 1 - 4. igénypontok bármelyike szerinti tenzidelegy, azzal jellemezve, hogy olyan karbonsavelegyből áll, amely az egész karbonsavelegyre vonatkoztatva 2-8 tömeg ?6 14 szénatomos, 1 tömeg 96-ig terjedő mennyiségű 15 szénatomos, 18 - 24 tömeg 96 16 szénatomos, 3 tömeg 96-ig terjedő mennyiségű 17 szén♦ · · · · » • · · » · ·· ··· · · · · * · · ········· • · ·» · · atomos 20 - 40 tömeg % 18 szénatomos és 30 tömeg %-tól 44 tömeg %-ig terjedő mennyiségű 20 - 22 szénatomos karbonsavat tartalmaz, illetve ezek alkálifésóit foglalja magáb;xn.

6. Az 1 - 5. igénypontok bármelyike szerinti tenzidelegy, azzal jellemezve, hogy az /1/ általános képletnek megfelelő nemionos tenzid n átlagos etcxilezési foka 1 - 6, különösen 2-4 és/vagy a /11/ ált alános képletnek megfelelő nemionos tenzid. r átlagos etoxilezési foka 3-7 és/vagy az átlagos p propoxilezési foka 3-5 nagyságú.

7o Eljárás az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti tenzidelegy előállítására, azzal jellemezve, hogy az /1/ vagy a /11/ általános képletű tenzidek legalább egyikét 60 C° és 120 C° közötti hőmérsékleteken melegítjük, ezeken a hőmérsékleteken a szilárd alkotóanyagokat a nemionos tenzidben oldjuk vagy diszpergáljuk és a keletkező elegyet adott esetben a második nemionos tenzid hozzáadása után 60 0 és szobahőmérséklet közötti hőmérsékletre hütjük.

8. A 7· igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szobahőmérsékleten szilárd alkotóanyagokat 70 C° és 100 C^u tartományban lévő hőmérsékleteken a nemionos tenziddel, illetve a nemicnos tenzidekkel keverjük.

9o A 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy azt az /1/ vagy /11/ képletnek megfelelő nemionos

- 34 tenzidet, amelyet kisebb mennyiségben kell alkalmaznunk, melegítjük, adott esetben a habszabályozót hozzákeverjük, adott esetben a karbonsavat, illetve ennek alkálifémsóját hozzáadjuk, utána, a szint etikus anionos tenzidet és utoljára a nem használt /11/ vagy /1/ általános képleteknek megfelelő nemionos tenzidet hozzáadjuk.

10. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti tenzidelegy vagy a 6.- 9 igénypontok bármelyike szerint előállított tenzidelegy alkalmazása pasztaformájú mosó- vagy tisztítószerek előállításához.

11. Viszkózus szerkezetű pasztaformájú mosó- vagy tisztít ószer, amelyet különösen tenzidelegy alkalmazása közben az 1-6. igénypontok bármelyike szarint állíttató elő, finomelosz lású alkotóanyagokat tartalmaz, és nyír óerők behatása nélkül olyan viszkozitást mutat, hogy a szer szobahőmérsékleten a nehézségi erő hatására nem folyóképes, nyírásnál azonban láthatóan kisebb viszkozitást mutat és a nehézségi erő hatására fclyóképes, azzal jellemezve, hogy