JP2664729B2 - 機械洗浄方法 - Google Patents

機械洗浄方法

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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、営業用洗濯機に特に適当な機械洗浄法に関
し、該方法は、新規ペースト状洗剤の開発に基づくもの
であり、この洗剤は、そのために特に設計された投入シ
ステムにより洗浄プロセスに供給される。
［従来の技術］ 多くの液体ないしペースト状洗浄が既知である。これ
らの洗剤は、家庭要件に合うように、即ち、困難なく取
り出して投入できるように十分に液状となるように設計
されている。更に、比較的広い温度範囲にわたり貯蔵す
る場合に安定である必要があるので、通常有機溶媒およ
び／または可溶化添加剤を使用する必要がある。しかし
ながら、これらの添加剤は洗浄工程では不活性であり、
比較的高価であり、また、充填容積、貯蔵および輸送容
量を占有する。とりわけ、引火性溶媒の存在は問題であ
り、洗濯屋では洗剤の使用量が相当多いので、安全に対
する一層の警戒が必要となる。従って、先に説明したよ
うな種類の洗剤濃厚物は、可能であるとしても洗濯屋で
はある程度までしか適当ではない。
このために、粉末形態洗剤が洗濯屋で主として使用さ
れている。このような洗濯の正確な投入には、特に大き
い実質的に自動化された洗濯機を使用する場合、問題が
あるか、労を要し、洗剤は、原液として予備溶解した形
態で貯蔵されて分配または計量され、即ち、水性濃厚物
を調製して、その後、個々の使用地点に供給される。し
かしながら、洗濯屋で通常使用される洗剤は、冷水では
限られた溶解度しか示さず、更に、塩析効果を示す比較
的多量の洗濯アルカリ（結晶アルカリ）を含む。これら
のアルカリは、相分離をもたらし、その結果、有機成
分、特にノニオン系界面活性剤およびセッケンが沈澱
し、また乳化することになる。従って、水により相当希
釈することが必要であり、更に、原液に連続的に強く混
合および循環させて使用地点までの供給導管で個々の成
分が沈降するのを防止する必要がある。従って、問題と
している種類のプロセスは、大きな混合槽およびそれと
組み合わせる制御系ならびにミキサーおよび供給系、更
にサーモスタット制御および原液を供給するための一定
電源供給系に相当の費用を要する。
従って、上述の問題点を解消し、以下の要件を満たす
洗剤組成物およびそれに対応する投入システムが強く除
まれている： 浄力が大きいこと、 洗浄の状態のために作用するだけの洗浄不活性成分が
存在しないこと、 充填、輸送および貯蔵の占有体積が最小限であるこ
と、 低温（過冷却ペースト）においても処理が容易である
こと、 こぼれずに投入システムに簡単に接続できること、 簡単かつコンパクトな投入システムであること、 完全自動プロセス制御対して適当な投入システムであ
ること、 洗剤の量および濃度の選択に関して広範囲に変更可能
であること、 容器および導管中における相分離および沈澱により生
じる問題が存在しないこと、 必要エネルギーが最小限であること。
［発明の構成］ 上述の要件を本発明により満たすことができる。
本発明は、水および洗剤の投入をプロセスコントロー
ルする機械洗浄方法に関し、該方法は、 （ａ）ポリグリコールエーテル化合物類からのノニオン
系界面活性剤を含んで成り、10℃以下の温度で液体であ
る相および該相中に分散されている固相から成り、水、
有機溶媒および可溶化化合物を実質的に含まないペース
ト状低ホスフェートまたは無ホスフェート洗剤を使用
し、固相粒子は、平均粒子寸法が５〜40ミクロンであ
り、多くとも５％の粒子は80ミクロンまでの粒子寸法を
有し、固相は、洗濯アルカリ、金属イオン封鎖化合物お
よび他の洗剤成分ならびに要すればアニオン系界面活性
剤を含んで成り、 （ｂ）洗剤を洗濯機の液体容器に投入するプロセスコン
トロースシステムを使用し、このシステムにより、洗剤
を貯蔵容器から取り出してミキサーに送り、ミキサー内
で少なくともゲル相の形成を避ける程度まで水により希
釈し、その後、水性混合物を洗濯機に供給し、要すれば
調製または貯蔵容器に一時的に保持した後に、ミキサー
内で既に行なわれていない場合には0.5〜10g/の濃度
まで更に水により希釈することを特徴とする。
本発明の個々の特徴を以下に説明する。
Ａ）洗剤 洗剤は、水および有機溶媒が実質的に存在しないペー
ストから成る。「水が実質的に存在しない」というの
は、液体の水、即ち、水和水および構造水の形態で存在
しない水の含量が２重量％以下、好ましくは１重量％以
下、より好ましくは0.5重量％以下であることを意味す
る。水の含量が多いと、洗剤の粘度が増えて安定性が過
度に減少するので好ましくない。個々の成分と共に供給
されることがあり、液状濃厚物に通常使用される低分子
量の低融点アルコールおよびエーテルアルコールを包含
する有機溶媒も微量（トレース量）以上存在しない。
洗剤は、液相およびその中に分散微小分割相から成
る。
液相は、10℃以下の温度で溶融するノニオン系界面活
性剤またはその混合物から本質的に成る。比較的低い輸
送および貯蔵温度でペーストが固化するのを避けるため
に固化点が５℃以下である界面活性剤またはその混合物
を使用するのが最も良い。このような界面活性剤の例に
は、線状または第２位メチル分岐（オキソアルコール）
で、９〜16の炭素原子および２〜10のエチレングリコー
ルエーテル基（EO）を有するアルコキシル化アルコール
がある。EO基およびプロピレングリコールエーテル基
（PO）の双方を有するアルコキシレートも低い固化点故
に適当である。適当な界面活性剤の例には、２〜10のEO
を有するC9−C11オキソアルコール、例えばC9−C11＋3E
O、C9−C11＋5EO、C9−C11＋7EO、C9−C11＋9EO;2〜８
のEOを有するC11−C13オキソアルコール、例えばC11−C
13＋2EO、C11−C13＋5EO、C11−C13＋6EO、C11−C13＋7
EO;C12−C15オキソアルコール＋３−6EO、例えばC12−C
15＋3EO、C12−C15＋5EO;3〜８のEOを有するイソトリデ
カノール;10〜14の炭素原子および2.5〜５のEOを有する
線状脂肪アルコール;3〜８のEOおよび１〜３のPOを有す
る線状または分岐C9−C14アルコール、例えばC9−C11オ
キソアルコール＋（EO）４（PO）1-2（EO）４またはラ
ンダム分布アルコキシル基を有するC11−C13オキソアル
コール＋（EO）3-10（PO）1-5;1〜３のPOおよび４〜８
のEOを有する線状飽和ならびに不飽和C12−C18脂肪アル
コールまたはC9−C15オキソアルコール、例えばC12−C
18ヤシ油アルコール＋（PO）1-2（EO）4-7、オレイルア
ルコールまたは1:1のセチルおよびオレイルアルコール
＋（PO）1-2（EO）5-7混合物、C11−C15オキソアルコー
ル＋（PO）1-2（EO）4-6がある。
低級アルキル基により末端ヒドロキシル基がアルキル
化されたエトキシル化アルコールも、低固化点故に本発
明の目的に適当であり、例えば３〜10のEO基および末端
メトキシル基を有するC10−C14アルコールがある。他の
適当なノニオン系界面活性剤は、同様に抵固化点を有す
るEO−PO−EOブロックポリマーおよび７〜10のEOを有す
るノニルフェノーのようなエトキシル化アルキルフェノ
ールである。しかしながら、生物学的分解性を減少する
ので、ある分野では、これらの界面活性剤の使用を除外
してよく、従って、それほど好ましくはない。
ペースト中のノニオン系界面活性剤の含量は、一方で
はペーストが十分に流体でありポンプ輸送可能であり、
他方では分離する程易流動性でないようにする必要があ
る。適当なペーストは低固化点（５℃以下）の液体ノニ
オン系界面活性剤を15〜30重量％、好ましくは18〜28重
量％、より好ましくは20〜25重量％含む。比較的高い固
化点、例えば５〜20℃の界面活性剤を低融点界面活性剤
との混合物で使用する場合、最小含量は幾分高く、例え
ば18重量％のオーダー、好ましくは22〜24重量％であ
り、最大含量は35重量％まで、好ましくは30重量％まで
である。
個々の場合では、単一の界面活性剤が自体所望の性
質、即ち、低固化点、好ましい流動挙動、高洗浄力およ
び低起合性を有してよい。そのような界面活性剤の例に
は、１〜２のPOと最初に反応させ、次に５〜７のEOと反
応させたオレイルアルコールまたはオレイルアルコール
多含有混合物がある。しかしながら、特に好ましい性質
は、エトキシ化度および要すれば炭化鎖長が異なるノニ
オン系界面活性剤の混合物によりしばしば得られる。従
って、低エトキシル化度および低固化点を有するノニオ
ン系界面活性剤、例えば２〜５のEOを有するC9−C15ア
ルコールと比較的高いエトキシル化度および比較的高い
固化点を有するノニオン系界面活性剤、例えば５〜７の
EOを有するC11−C15アルコールとの混合物が特に好まし
い。混合物中の２種のエトキシル化アルコールの割合
は、洗浄要件および洗浄ペーストの流動挙動に関係し、
一般に15:1〜1:3、好ましくは8:1〜1:1である。そのよ
うな混合物を例には、2.5EO含有C9−C11オキソアルコー
ル２重量部とC11−C13オキソアルコール＋7EO1重量部と
の混合物、3EO含有C11−C14オキソアルコール３重量部
と8EO含有C9−C13オキソアルコール２重量部との混合物
および3EO含有C13オキソアルコール７重量部と6EO含有C
13オキソアルコール１重量部との混合物がある。
最後に、低分子量（例えば200〜800）のポリエチレン
グリコールを添加することによりペーストの流動特性を
修正できる。ポリエチレングリコールを例えば15重量％
まで加えてよい。しかしながら、多くの場合、ノニオン
系界面活性剤にも含まれているこれらの添加剤の洗浄力
への寄与は比較的小さいが、抑泡効果を有するので望ま
しい。このような添加剤を好ましくは10重量％まで、よ
り好ましくは0.5〜８重量％加えるのが好ましい。
ポリグリコールを一部または完全にパラフィン油また
は液体パラフィン混合物により置換してよく、これらは
洗浄力への寄与は無いが、特に構成成分の粉砕の間にペ
ーストを処理するのを容易にし、また、発泡を相当減ら
し、これは最終濯ぎに特に有利である。そのようなパラ
フィン油またはパラフィン油混合物の含量は、８重量％
を越えない、好ましくは６重量％越えないのが最も良
い。また、ジシクロペンテノールのC8−C16アルキルエ
ーテルのような液体長鎖エーテルを同じ目的で同量使用
してもよい。
洗剤は、液相中で均質に分散し、清浄効果を有する他
の洗剤成分および場合により助剤を含む固相を含む。洗
浄効果を有するこれらの他の洗浄成分には、とりわけ洗
濯アルカリおよび金属イオン封鎖化合物が含まれる。ま
た、アニオン系界面活性剤、特にスルホネート界面活性
剤およびセッケンから成る群から選択されるものが存在
してよい。
好ましい洗濯アルカリは、Na2O:SiO2＝1:0.8〜1:1.
3、好ましくは1:1の組成を有するメタケイ酸ナトリウム
であり、無水の形態で使用する。メタケイ酸塩に加え
て、無水ソーダも適当であるが、吸収過程に大きな割合
の液相を必要とし、従って、それほど好ましくない。洗
剤のメタケイ酸塩含量は、35〜70重量％、好ましくは40
〜65重量％、より好ましくは45〜55重量％であり、ソー
ダ含量は０〜20重量％、好ましくは０〜10重量％であ
る。
適当な金属イオン封鎖剤は、アミノポリカルボン酸お
よびポリホスホン酸から成る群から選択されるものであ
る。アミノポリカルボン酸には、ニトリロトリ酢酸、エ
チレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペン
タ酢酸およびこれらの高級同族体が包含される。適当な
ポリホスホン酸には、１−ヒドロキシエタン−1,1−ジ
ホスホン酸、アミノトリ−（メチレンホスホン酸）、エ
チレンジアミンテトラ−（メチレンホスホン酸）および
これらの高級同族体、例えばジエチレントリアミンテト
ラ−（メチレンホスホン酸）がある。上記ポリカルボン
酸およびポリホスホン酸は、通常ナトリウムまたはカリ
ウム塩の形態で使用する。ニトリロトリ酢酸ナトリウム
が好ましく、10重量％まで、好ましくは２〜６重量％の
量で使用する。
他の適当な金属封鎖剤は、アルカリ金属塩の形態のポ
リカルボン酸およびヒドロキシポリカルボン酸、例えば
クエン酸ナトリウムおよびグルコン酸ナトリウムであ
る。
好ましい金属イオン封鎖剤には、ホモポリマーおよび
／もしくはコポリマーカルボン酸またはこれらのナトリ
ウムもしくはカリウム塩、好ましくはナトリウム塩であ
る。適当なホモポリマーには、ポリアクリル酸、ポリメ
タクリル酸およびポリマレイン酸が包含される。適当な
コポリマーには、メタクリル酸とアクリル酸とのコポリ
マーあるいはビニルエーテル（例えばビニルメチルエー
テルもしくはビニルエチルエーテル）、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル）、アク
リルアミド、メタクリルアミドまたはエチレン、プロピ
レンもしくはスチレンとアクリル酸、メタクリル酸もし
くはマレイン酸とのコポリマーがある。水への適当な溶
解度の観点から、コポリマー酸において、酸機能を有さ
ない成分の含量は、70モル％を越えず、好ましくは60モ
ル％以下である。ヨーロッパ特許明細書第25 551号の実
施例に記載のアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン
酸とのコポリマーが特に適当である。このコポリマー
は、アクリル酸またはメタクリル酸を50〜90重量％およ
びマレイン酸50〜10重量％を含む。特に好ましいコポリ
マーは、アクリル酸を60〜85重量％およびマレイン酸を
40〜15重量％含むものである。
アメリカ合衆国特許第4,144,226号および4,146,495号
の実施例に記載されているポリアセタールカルボン酸を
使用することも可能である。これは、グリコール酸のエ
ステルを重合して安定末端基を導入して加水分解してナ
トリウムまたはカリウム塩として得られる。アクロレイ
ンを重合して強アルカリを使用してカニッツァーロ反応
によりポリマーを不均化することにより得られるポリマ
ー酸も適当である。これらのポリマー酸は、本質的にア
クリル酸ユニットおよびビニルアルコールユニットまた
はアクロレインユニットから成る。
ホモポリマーまたはコポリマーの分子量は、一般に50
0〜120000、好ましくは1500〜100000である。
洗剤は、０〜10重量％、好ましくは１〜7.5重量％、
より好ましくは２〜５重量％のカルボキシル基含有多酸
またはポリマー酸および０〜３重量％、好ましくは0.05
〜1.5重量％、より好ましくは0.1〜１重量％のポリホス
ホン酸を含む。これらを無水形態で使用する。
洗剤ペーストはホスフェートを含まないのが好まし
い。（例えばホスフェート除去廃水処理の場合のよう
に）ホスフェートの存在が生態学的に許容されるなら、
トリポリリン酸ナトリウム（STP）のようなポリリン酸
塩が存在してよい。ポリリン酸塩は、洗剤基準で20重量
％までの量で存在してよく、従って、他の固体、例えば
ケイ酸ナトリウムの割合を減らす。STPは好ましくは多
くとも15重量％、より好ましく多くとも10重量％の量で
存在してもよい。
本発明の目的に適当な他の金属イオン封鎖剤には、
（西ドイス国特許第12 24 837号に記載されている）カ
ルシウム結合能が100〜200mg−CaO/gである微細分割し
たNaA型のゼオライトが包含される。これらの粒子寸法
は通常１〜10ミクロンの範囲にあり、乾燥形態で使用す
る。ゼオライト中で結合形態で存在する水は、この場
合、問題とならない。ゼオライト含量は、０〜20重量
％、好ましくは０〜10重量％である。
固体の微細粒状の実質的に無水の形態で洗剤に配合で
きる清浄効果を有する他の添加剤には、アニオン系界面
活性剤、他にスルホネートおよび脂肪酸セッケンがあ
り、これらは双方共ナトリウム塩として存在するのが好
ましい。適当なアニオン系界面活性剤にはC9−C13アル
キル鎖を有するアルキルベンゼンスルホネート、特にド
デシルベンゼンスルホネート、アルカンをスルホクロル
化またはスルホキシド化して、次に鹸化または中和する
ことにより得られる種類の11〜15の炭素原子を含む線状
アルカンスルホネート、C12−C18脂肪酸およびメタノー
ル、エタノールおよびプロパノールのような低級アルコ
ールから誘導されるα−スルホ脂肪酸塩およびそのエス
テルならびに末端C12−C18オレフィンをSO3スルホン化
し、引き続いてアルカリ加水分解することにより得られ
る種類のオレフィンスルホンネートがある。好ましい界
面活性剤はアルキルベンゼンスルホネートである。適当
なセッケンは、飽和および／または不飽和C12−C18脂肪
酸のセッケン、例えばヤシ油、パーム核油または獣脂脂
肪酸から得られるセッケンである。洗剤を使用する場合
の低起泡性に注目するなら、スルホネート界面活性剤の
含量には、洗剤基準で４重量％を越えてはならず、0.5
〜2.5重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
が好ましい。スルホネート界面活性剤の添加により洗浄
力が増えるだけでなく、ペーストの沈降に対する安定性
が改善され、ペーストを水に分散させやすくなる。驚く
べきことに、スルホネート界面活系剤は液相中で広く分
布し、液相のために固体／液体バランスを改善する。従
って、スルホネート界面活性剤を含むペーストは比較的
大量の固体を取り込むことができるか、あるいは粘度を
それほど増加させることなくノニオン系界面活性剤の割
合を減らすことができる。
また、洗剤基準で１重量％まで、好ましくは0.5重量
％まで、より好ましくは0.1〜0.3重量％のセッケンを添
加することによってもペーストの懸濁安定性が増加す
る。また、セッケンの添加は、洗剤の発泡性を減らし、
洗剤の洗浄力を改善する。１〜２重量％以上の添加は、
ペーストの固化をもたらし得るので、避ける必要があ
る。
洗浄助剤も、固相に広く分布させてよい他の適当な成
分である。これらには、再付着抑制剤、蛍光増白剤、抑
泡剤、漂白剤および染料が包含される。一般に液体であ
る香料を使用する場合、それらは大部分液相に移る。し
かしながら、最少量を使用することにより、ペーストの
流動挙動への影響はほとんど無い。
適当な再付着抑制剤は、カルボキシメチルセルロー
ル、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース
のようなセルロースエーテルならびにメチルヒドロキシ
エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
スおよびメチルカルボキシメチルセルロースのような混
合エーテルである。カルボキシメチルセルロースナトリ
ウムおよびこれとメチルセルロースとの混合物を使用す
るのが好ましい。再付抑制止剤の含量は、一般に0.2〜
２重量％、好ましくは0.5〜1.5重量％である。
セルロース繊維（木綿）の繊維製品用蛍光増白剤は、
特にジアミノスチルベンジスルホン酸またはそのアルカ
リ金属塩、例えば4,4′−ビス−（２−アニリノ−４−
モルホリノ−1,3,5−トリアジン−６−イルアミノ）−
スチルベン−2,2′−ジスルホン酸またはモルホリノ基
の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基また
は２−メトキシエチルアミノ基を有する類似構造の化合
物の塩の誘導体である。また、置換4,4′−ジスチリル
ジフェニル類の増白剤、例えば4,4′−ビス−（４−ク
ロロ−３−スルホスチリル）−ジフェニル化合物が存在
してよい。更に、増白剤の混合物も使用できる。1,3−
ジアリール−２−ピラゾリン類の増白剤、例えば１−
（ｐ−スルファモイルフェニル）−３−（ｐ−クロロフ
ェニル）−２−ピラゾリン化合物および類似構造の化合
物がポリアミド繊維に適当である。洗剤中の蛍光増白剤
または増白剤混合物の含量は、一般に0.01〜１重量％、
好ましくは0.05〜0.5重量％である。
適当な抑泡剤は、微細粒状シリカがシラン化されてい
るのが好ましい既知のポリシロキサン／シリカ混合物で
ある。ポリシロキサンは、線状化合物もしくは架橋ポリ
シロキサン樹脂またはその混合物から成ってよい。他の
適当な抑泡剤には、上述のパラフィン油ならびにミクロ
パラフィンおよび40℃以上の融点を有するパラフィンワ
ックスを包含するパラフィン炭化水素がある。他の適当
な抑泡剤には飽和脂肪酸または18〜24、好ましくは20〜
22の炭素原子を有するセッケン、例えばベヘン酸ナトリ
ウムがある。別の抑泡剤、即ち、パラフィン油以外のも
のが２重量％まで、好ましくは１重量％までの量で存在
してよく、セッケンの場合は対応する量より少ない。し
かしながら、多くの場合、ノニオン系界面活性剤の適当
な選択により起泡する傾向は減り、従って、抑泡剤の必
要はなくなる。
固相のもう１つの成分として漂白剤が存在してよい。
適当な漂白剤には、過化合物、例えば過ホウ酸ナトリウ
ム一水和物、カロエート（KHSO5）および有機過酸（例
えばパーベンゾエートまたはパーオキシフタレート）が
ある。これらの過化合物は、実質的に水を含まないので
本発明の洗剤の貯蔵の間安定である。また、水を加える
と過化合物と水和して過酸を生成する既知の漂白活性剤
が存在してよい。そのような漂白活性剤は、例えばテト
ラアセチルエチレンジアミンまたは無水フタル酸であ
る。しかしながら、営業用洗濯機では通常漂白成分を直
接洗浄液体に加え、普通本当に必要な時だけに使用する
ので、一般にペースト中に漂白剤は存在しなくてよい。
固相で存在する成分は、平均粒子寸法が５〜40ミクロ
ンであり、多くとも５％の粒子は大きくとも80ミクロン
の粒子寸法を有するように微細分割する必要がある。平
均粒子寸法は10〜30ミクロン、好ましくは10〜20ミクロ
ンであり、最大粒子寸法は50ミクロン以下、好ましくは
40ミクロン以下である。平均粒子寸法は、既知の方法
（例ばコールター・カウンター（Coulter Counter））
により測定される体積分布を基準とする。
ペーストの粘度は、一般に、ブルックフィールド粘度
計（スピンドルNo.6、10回転／分）を使用して測定した
20〜1000Pa.s.（Pascal・sec）の範囲にある。好ましい
粘度範囲は30〜300Pa.s.であり、50〜150Pa.s.がより好
ましい。ペーストは一般にチクソトロピー性を示す。室
温では、剪断力が存在しないと粘度は非常に高く、重力
のみの影響下、貯蔵容器または計算容器からずっとまた
は相当時間流出しない。この点に関して、このペースト
は、既知の無水注入可能液体濃厚物、例えば液体ノニオ
ン系界面活性剤また有機溶媒の割合が相当大きいヨーロ
ッパ特許第30 096号に記載のものとは基本的に異なる。
ペースト状洗剤を製造するには、40〜60℃の温度に加
熱するのが最も良い液体成分を既に粉末形態で存在する
固体と予備混合する。次に、適当な冷却装置により生成
物が加熱するのを防止しながら、粉砕装置、例えばコロ
イドミルで固相を所定の粒子寸法に予備混合物を粉砕し
て均質化する。必要であれば、真空下、均質化ペースト
を脱気装置で脱気する。次に、例えば香料、染料、有機
過化合物、層状シリケートおよびセッケンのような感熱
成分および最終的に粘度を調節する成分を加える。その
後、得られたペーストを容器に充填する。
Ｂ）投入システム 投入システムは本質的に以下の要素から成る（第１
図）： 洗剤ペースト（２）用貯蔵容器（１）、 ペースト取り出しおよび輸送手段（３）、 供給源（５）からの水とペーストを混合するミキサー
（４）、 投入バルブを設け、要すれば中間容器または調製容器
（７）に接続された使用地点（洗濯機）（８）までの供
給導管（６）、 使用地点における洗剤または洗浄液の需要を記録し、
需要に応じて（３）、（４）および（６）からの水の供
給および（７）からの除去を包含する（５）の機能をコ
ントロールするコントロールユニット（９）。
コントロールラインを鎖線で示している。
貯蔵容器（１）、製品（Ａ）を入れて配送する容器と
同じであるのが最も良く、いずれの形状であってもよ
い。そのような例には、金属もしくはプラスチック材料
のキャスク（cask）、バレルまたはカートリッジあるい
は厚紙のボックスに詰めることができるフィルムパッ
ク、例えばサックまたは袋がある。ペーストの取り出し
が容易になるので、容器は硬質の外側壁および円形また
は矩形断面を有するのが好ましい。
取り出し手段は、貯蔵容器を完全に確実に空にするよ
うになっており、貯蔵容器およびミキサーの機能に適合
する機能および構造を有する。取り出し手段は、貯蔵容
器をミキサーに接続する単なるパイプから成ってよい。
しかしながら、製品を導いて制御する追加の要素を含ん
でよい。第２〜６図に幾つかの例を示しているが、本発
明はこれらの例により限定されるものではない。
第２図は、開口容器からペーストを取り出すアレンジ
メントを示す。取り出しパイプ（31）は容器の底まで延
びている。インジェクターから成ってよく、取り出しパ
イプにおいて減圧を発生するミキサー（４）は、ペース
トを取り込み、導管システム（５）から供給される水と
ペーストを混合する。しかしながら、ミキサー（４）
は、パイプ（３）を介してペーストを取り込み、例えば
ノイズにより圧力側において流入水と混合するモーター
駆動ポンプから成ってもよい。
第３図は、容器に移動可能緊密閉止プレート（追随可
能プレート）（21）が付いているアレンジメントを示
す。プレートの重量により、この追随プレートはペース
トの表面に追加の圧力を加えてペーストの表面を均一に
降下させ、残留するペーストは容器の内壁から剥離さ
れ、チクソトロピー性ペーストは部分的に液状化してよ
り容易に輸送される。この場合、製品は追随プレートの
底面で取り出される。また、追随プレートはモーターま
たはピストンにより駆動でき、コントロールユニットに
よりその駆動バランスをコントロールできる利点があ
る。このようにして、製品を取り出しパイプ（31）に駆
動でき、ミキサーに送る。
第４図は、ミキサー（４）が貯蔵容器に浸かってお
り、ペーストを容器から直接取り出すアレンジメントを
示す。
第５図は、ペーストを圧力により取り出すアレンジメ
ントを示す。この圧力を、例えば液圧または気圧により
膜、可撓性内側容器（袋）、ピストンまたは液圧シリン
ダーに加えることができる。ピストンは、歯付きラッ
ク、ねじ付きスピンドルまたは偏心シャフトにより進め
ることができる。このようなアレンジメントおよび液圧
シリンダーを有するアレンジメントにより制御して進め
ることができ、従って、この地点においてペーストを正
確に投入できる。
第６図は製品を下方に取り出すアレンジメントを示
す。左側のアレンジメントでは、貯蔵容器は上方端では
移動可能プレートにより閉じられたカートリッジから成
る。このプレートは重量があっても、あるいは第５図に
示すような加圧手段を備えていてもよい。右側のアレン
ジメントはペーストがプラスチックの内側袋に収容され
ている容器から成る。袋は空になるにつれて収縮し、ま
た、空になる過程は、圧力を加えるか、あるいはコント
ロールして進むように設計できる追随プレートにより容
易に均一となる。また、このようなアレンジメントは、
貯蔵容器としての内側袋を有するカートリッジパックに
適当である。フィードポンプ（３）もしくはペーストに
加えられる圧力（第５図に示すアレンジメントを参
照。）により、またはミキサー（４）により生じる減圧
により、あるいはこれらの方法の適当な組み合わせによ
りペーストをミキサーに送ることができる。例えばミキ
サー（４）がウォータージェットポンプの原理で作用す
るインジェクターから成るアレンジメントでは、減圧下
の輸送が可能である。この場合、水供給側（５）もしく
は取り出し手段（31）に設けた適当なスロットルデバイ
スまたは投入バルブにより混合比をコントロールでき
る。しかしながら、ミキサー（４）はモーター駆動プロ
プラミキサーまたは同様に作用するメカニカルミキサー
から成ってもよい。この場合、例えばフィードポンプま
たは第５図もしくは第６図に示した種類のアレンジメン
トによりコントロールされたペースト輸送によりペース
トに投入され、導管システム（５）を介してコントロー
ルされた水が供給される。
特に、ミキサーがウォータージェットポンプの原理で
作用するインジェクターから成る場合、ミキサー内に別
の締め切り部材を組み込むことが有用であることが見出
された。この締め切り部材は、休止状態の間、送られて
きたペーストと供給水が接触するようになるのを防止す
るためのものである。これは、長時間休止している場
合、輸送過程のペーストはインジェクター内の残留水と
反応することが判ったためである。結果として、垢状の
析出物が接触領域で生成することがあり、インジェクタ
ーに悪影響を与える。使用地点までの長い投入導管にお
いて短時間逆圧が形成される場合にも同様の問題が生じ
得る。この逆圧の影響は、送られる水がペースト取り込
み導管に、ある場合では貯蔵容器の近傍に駆動されると
いうことである。結果として、ペーストはもはや輸送で
きない程度にまで固化することがある。
ミキサーまたはインジェクターに組み込まれたコント
ロール可能または自動的に閉止する締め切り部材によ
り、このような生じ得る欠点を避けることができる。こ
の締め切り部材は、例えば締め切りボールバルブから成
ってよく、これにより、装置が休止している時、あるい
はインジェクター内で逆圧が形成される時、ペースト供
給導管への水の進入を止める。ペースト供給導管におい
て十分に大きい減圧が形成された時、バルブは供給導管
を開く。バルブは、調節可能スプリングによる逆圧によ
りコントロールできる。また、コントロールユニット
（９）を介してバルブを開閉するのが好ましい。この場
合、締め切り部材は、例えばモーターにより駆動し、状
態がその場の圧力条件に追従する回転可能締め切りコッ
クから成ってよい。
第７図に一例を示す。水は、高圧下、入口（42）を介
してインジェクター（41）に入り、断面縮小部（43）を
通過し、拡大出口（44）を通ってインジェクターを出
る。回転可能締め切り部材（45）が、減圧が形成される
拡大断面部分で横断方向に配置されている。図面では開
いた状態を示している。90゜回転すると開口部は閉じら
れ、ペースト取り込み導管（46）へのアクセスはできな
い。
供給水がペースト供給導管に入るのを有効に防止でき
るミキサーのもう１つの態様を第８図に示す。供給ポン
プ（３）から至るペースト供給導管31および水供給導管
５は、上方端で開口している垂直ロート（32）内に開口
し、ロートの出口はミキサー（４）に至る。ノズルを設
けるか、あるいは相当する例えば流出開口部の接線アレ
ンジメントにより、水およびペーストを予備混合してペ
ーストがロート壁に集積するのを防止するように水の供
給を行うことができる。ロートの充填レベルを記録する
センサを設けることにより、ロートの操作を監視でき、
例えば逆圧または機能上の問題の結果、供給の遅れまた
は停止が起こった場合に供給を止める。また、ペースト
および供給水のオーバーフロー取り込み、故障が解消し
た後に、内容物をミキサーに送るオーバーフローシステ
ムにより同じ効果を得ることができる。
ミキサーにおいて、少なくともゲル相を避ける程度ま
でペーストを希釈する。このゲル相において、ノニオン
系界面活性剤および非溶解または一部溶解塩は、非常に
粘度の高い強靭なゲルとなり、このゲルは水中で分散し
て、わずかだけであるが、比較的ゆっくりと溶解する。
従って、この中間相が発生しないようにミキサー内で十
分量の水をペーストに加える。この目的のためには、一
般に0.5〜1.5倍の水で十分である。ペーストを、例えば
直ぐに使用できる液体の濃度まで相当希釈してもよいの
は当然である。しかしながら、一般に、特に１つのディ
スペンサーにより複数の機械を同調的に操作する場合、
これほどまでにペーストを希釈しない。従って、容器に
輸送でき、容易に投入できる濃厚物となるだけの量の水
を加えるのが最も良く、その後、使用地点、即ち、洗濯
機で所望の液体濃度までような濃度まで希釈するペース
トの水に対する適当な希釈比は2:1〜1:10、好ましくは
3:2〜1:3である。
ミキサーの後に導電度センサーを装着して、導電度お
よび従って洗剤溶液の濃度を記録できる。従って、供給
および投入システムの操作を有効に監視でき、故障の際
に停止できる。これは、ペーストの供給を停止するか、
または貯蔵容器が空になってペーストが存在しない場
合、あるいは水の供給に故障がある場合に特に適用す
る。
消費量の関数としてコントロールされる分配器により
個々の洗濯機に水性濃厚物を直接供給してよい。しかし
ながら、複数の機械を同期にまたは同調させて使用する
場合、ミキサーと使用地点との間に中間容器または調製
容器（７）を設け、断続操作の場合でも、水性洗剤濃厚
物の適当な供給が常に可能であるようにするのが好まし
い。特に停止期間または休止期間に濃厚物の不完全溶解
成分の生じ得る沈澱を防止するために、調製容器にミキ
サーまたは撹拌機を設けるのが好ましい。更に、導管シ
ステムは循環導管の形態であってよく、調整容器がこの
システム内を包含される。この環状導管において、濃厚
物を常にポンプ循環して必要な量だけ導管に供給し、ま
たはそこから取り出す。濃厚物のこの循環により、生じ
得る非溶解または析出成分の沈澱および導管システムま
たは投入バルブの閉鎖が有効に防止される。
取り出し地点までの個々の投入要素、即ち、取り出し
手段、ミキサー、水供給バルブ（５）および投入バルブ
（６）を同調的にコントロールする場合、調整容器は不
必要である。導管システム内の圧力変動を圧力センサー
により検知でき、それに対応してポンプおよびバルブを
コントロールすることにより調整できる。複数の洗濯機
を同時に操作する場合、望ましくない沈澱が生じないよ
うな短い間隔で周期時間が相互に追従するようにする。
先に説明した投入および混合手段と同様に、プロセス
コントロールコンピューターによりコントロールされる
投入バルブ（６）を介して濃厚物を洗濯機に供給する。
最適洗浄結果および洗剤の最適使用は、消費量基準コン
トロールにより得られる。この場合、洗浄液の導電率を
コントロール量として使用するとうまくいき、洗濯機に
配置した測定セルにより導電率を測定および検知した。
この方法により所望の初期濃度に正確にできるだけでな
く、一般に導電率の減少を伴う汚れ粒子への吸着による
洗浄活性物質の消費量を追跡することができる。比較的
多量の汚れが蓄積した場合には、より多くの洗浄活性濃
厚物を自動的に加えることができる。他方、わずかに汚
れたリネン製品、例えば一回だけ使用するホテルのベッ
ドのリネン製品のみを洗浄する場合、消費量基準投入に
より洗剤濃厚物を節約して不必要な過剰消費を避けるこ
とができる。
導電率測定の代わりに、例えば洗浄液の比濁測定コン
トロールを含む他の方法も使用できる。
洗浄液の濃度は0.5〜10g/の範囲であるが、洗濯物
の汚れの程度に依存する。わずかに汚れた洗濯物の場
合、0.5〜5g/の使用濃度が一般的であり、他方、ひど
く汚れた洗濯物の場合、５〜10g/である。特定の場
合、例えばひどく汚れた作業服の場合、濃度は更に高く
してよく、例えば12g/である。一般に濃度は２〜8g/
である。液比（kg−繊維製品／−洗浄液）は、一般
に1:2〜1:10、好ましくは1:4〜1:6である。軟質化（合
成ゼオライト処理）した水を通常使用し、また、最終濯
ぎ、少なくとも最初の最終濯ぎサイクルに軟水を一般に
使用する。基本的には、機械における洗剤方法は、（先
に説明したように）ひどい汚れのために必要量が増える
場合に自動的により多くの洗剤を加えることができる点
を除いて、従来の方法と大きく異ならない。
実施例１ 以下の無水成分（重量％）を含む洗剤混合物（200k
g）を製造した： ノニオン系界面活性剤 24.0％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0％ ニトリロトリ酢酸ナトリウム 8.5％ メタケイ酸ナトリウム（1:1） 55.0％ 三リン酸五ナトリウム 8.5％ セルロースエーテル 1.5％ 蛍光増白剤 0.5％ 使用したノニオン系界面活性剤は、飽和C12−C14脂肪
アルコール＋3EOおよびC12−C14脂肪アルコール＋5EOの
重量比1:1の混合物であり、固化点は５℃であった。
混合物をミル（スツェゴ（SZEGO）−１コロイドミ
ル）で30分間粉砕した。粉砕生成物（出口温度45℃）の
平均粒子寸法は18.6ミクロンであり、粘度（ブルックフ
ィールド6/10、20℃）は50Pa.s.あった。ウォールスト
リッパー付きの冷却したペーストミキサーで0.1％の染
料を加えた。最終製品は貯蔵可能でポンプ輸送可能なペ
ーストであり、1.7g/mlの比重を有した。
先に説明したような計量投入システムに直接接続でき
るキャスク（容量50および200）に充填しにペース
トを充填した。水と1:1の割合で混合して希釈液体であ
り、容易に計量投入でき、容易に水で希釈できる濃厚物
（低起泡性原液）を得た。希釈濃厚物を（レベルに応じ
て供給される）中間容器で中間貯蔵し、この容器から洗
濯機に供給した。供給導管は、濃厚物をポンプ循環する
環状導管であった。洗剤成分の沈澱は無かった。
実施例２ メタシリケート57重量％ならびに5EOを含むC9−C11オ
キソアルコール２重量部および6EOを含むC12−C13オキ
ソアルコール１重量部のノニオン系界面活性剤混合物22
重量％を使用して実施例１を繰り返した。粉砕した物質
の平均粒子寸法は16.5ミクロンであり、粘度（ブルック
フィールド16/20、20℃）は54Pa.s.であった。この混合
物も貯蔵可能、ポンプ輸送可能かつ計量可能であり、水
により希釈（1:1〜1:3）した後は、同様の物性を有する
希薄液体の低起泡性濃厚物となった。
実施例３ 0.2重量％のノニオン系界面活性剤を同量のナトリウ
ム獣脂セッケンに置換して実施例１を繰り返した。ペー
ストの粘度は68Pa.s.まで増えた。水性液体は、特に小
さい起泡性を示した。
実施例４ 以下の成分（重量％）からペーストを調整した： C13オキソアルコール＋3EO 17.5％ C13オキソアルコール＋6EO 2.5％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 2.0％ ポリエチレングリコール（MW400） 8.0％ ナトリウム塩として存在するアクリル酸／メタクリル酸
（3:1）コポリマー（MW70000） 7.5％ エチレンジアミンテトラ−（メチレンホスホネート）Na
6塩 2.5％ ニトリロトリ酢酸ナトリウム 5.0％ メタケイ酸ナトリウム 52.5％ セルロースエーテル 2.0％ 蛍光増白剤 0.3％ Na獣脂セッケン 0.2％ 省略形MWは分子量を意味する。上記成分を実施例１と
同じ方法で処理して均質安定ペーストとした。平均粒子
寸法は17.0ミクロンであり、40ミクロン以上の粒子は存
在しなかった。粘度（ブルックフィールド6/10）は、20
℃で76Pa.s.であった。ペーストは、特に最終濯ぎ工程
の間の低起泡性に関しても実施例１の洗剤の性能特性に
相当した。
実施例５ 実施例４と比較して、ポリエチレングリコールエーテ
ルをパラフィン油およびジシクロペンタノールのラウリ
ルエーテルの1:1混合物により置換した。ペーストを粉
砕するために要したエネルギーは、実施例４よりほぼ20
％少なかった、粘度は74Pa.s.であった。更に、使用濃
度まで希釈した後のペーストの起泡性は実施例４よりも
小さかった。
実施例６ 混合物は、以下の液体成分（重量％）を含んだ： オレイルアルコール／セチルアルコール（1:1）＋1.5PO
＋6EO 22％ ポリエチレングリコール400 ６％ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む固体の
組成は、実施例４と同様であった。粉砕して平均粒子寸
法を18.2ミクロン、粘度を82Pa.s.としたペーストは、
貯蔵安定性を有し、容易に輸送できた。使用濃度まで希
釈した後の起泡性は最小限であった。更に、この洗剤
は、最終濯ぎにおいてより容易に濯ぎ除去できる特徴を
有した。
実施例７ 先の実施例により製造したペーストを金属キャスク
（容量200）に充填して貯蔵した。第３図に示すよう
な追随プレート（21）の中央に開口している吸引パイプ
によりペーストを取り出した。
計量投入パイプ（５）により流入する軟水とペースト
を1:1で混合する渦巻きポンプにペーストをフィードポ
ンプにより供給した。個々の機械へのバルブコントロー
ル供給導管を有する中央導管を介して紺物を洗濯機（10
機ライン）に供給した。コントロールは、洗濯機内の希
釈洗浄液の導電率に応じて行い、取り出しポンプ、ミキ
サー、軟水用供給バルブおよび個々の洗濯機への投入バ
ルブを同調して操作するように行った。このコントロー
ルシステムを導管システム内の別の圧力センサーにより
監視し、一定でわずかに過剰の圧力を保持した。これに
より調整容器の必要がなくなった。希釈ペーストのいず
れの固形成分も通常のサイクルにおいて沈澱しなかっ
た。長時間（例えば一晩）停止した後、安全のために戻
り導管により導管システムを洗浄した。その装置は、半
年以上の試験期間にわたり停止することなく操作でき
た。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の方法のシステムのフローシート、第
２〜６図は、開口容器からペーストを取り出すアレンジ
メントの模式図、第７図は、締め切り部材を有するミキ
サーの一具体例の模式断面図、第８図は、水がペースト
と接触するのを防止するミキサーの一具体例の模式図で
ある。 １……貯蔵容器、２……洗剤ペースト、 ３……取出輸送手段、４……ミキサー、 ５……水供給系、６……供給導管、７……調整容器、 ８……洗濯機、９……コントロールユニット、 21……追従プレート、31……ペースト取出導管、 32……ロート、41……インジェクター、 42……入口、43……断面縮小部、44……出口、 45……締切部材、46……ペースト取込導管。
フロントページの続き (72)発明者 ウヴェ・トラビツシュ ドイツ連邦共和国 4030 ラーティンゲ ン ８、ローゼンダールシュトラアセ 79番

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】水および洗剤の投入をプロセスコントロー
    ルする機械洗浄方法であって、 （ａ）ポリグリコールエーテル化合物類からのノニオン
    系界面活性剤を含んで成り、10℃以下の温度で液体であ
    る相、ならびに 上記相中に分散されており、平均粒子寸法が５〜40ミク
    ロンで、多くとも５％の粒子は80ミクロンまでの粒子寸
    法を有しており、洗濯アルカリ、金属イオン封鎖化合物
    および他の洗剤成分ならびに要すればアニオン系界面活
    性剤を含んで成る固相 から成り、水、有機溶媒および可溶化化合物を実質的に
    含まない無ホスフェートまたは低ホスフェート含有率の
    ペースト状の洗剤、ならびに （ｂ）上記洗剤を貯蔵容器から取り出してミキサーに送
    り、ミキサー内で少なくともゲル相の形成を避ける程度
    まで水により希釈し、その後、水性混合物を洗濯機に供
    給し、要すれば調整または貯蔵容器に一時的に保持した
    後に、ミキサー内で既に行なわれていない場合には0.5
    〜10g/の濃度まで更に水により希釈する、洗剤を洗濯
    機の液体容器に投入するためのプロセスコントロールシ
    ステム を使用することを特徴とする洗浄方法。
  2. 【請求項２】ペースト状の洗剤中のノニオン系界面活性
    剤の含量は15〜30重量％、好ましくは18〜28重量％、よ
    り好ましくは20〜25重量％である特許請求の範囲第１項
    記載の方法。
  3. 【請求項３】ペースト状の洗剤はエトキシル化度および
    場合により炭素鎖長が異なるノニオン系界面活性剤の低
    融点混合物を含む特許請求の範囲第１項または第２項記
    載の方法。
  4. 【請求項４】ペースト状の洗剤の液相は、低分子量ポリ
    エチレングリコール、パラフィン油および炭化水素鎖に
    ８〜16の炭素原子を有する液体エーテルから成る群から
    選択される少なくとも１種の化合物を12重量％まで含む
    特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。
  5. 【請求項５】ペースト状の洗剤は、C10−C13アルキルベ
    ンゼンスルホネート、C11−C15アルカンスルホネート、
    C12−C18α−オレフィンスルホネート、α−スルホ脂肪
    酸およびそのエステルから成る群から選択されるスルホ
    ネート界面活性剤を４重量％まで、好ましくは0.5〜2.5
    重量％ならびにC12−C18セッケンを１重量％まで、好ま
    しくは0.5重量％まで含む特許請求の範囲第１〜４項の
    いずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】ペースト状の洗剤は、メタケイ酸ナトリウ
    ムを35〜70重量％、好ましくは40〜65重量％含む特許請
    求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】固相の平均粒子寸法は、10〜30ミクロン、
    好ましくは10〜20ミクロンであり、粒子の最大寸法は50
    ミクロン以下、好ましくは40ミクロン以下である特許請
    求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の方法。
  8. 【請求項８】ペースト状の洗剤のブルックフィールド粘
    度（6/10、20℃）は、20〜1000Pa.s.、好ましくは30〜3
    00Pa.s.である特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに
    記載の方法。
  9. 【請求項９】コントロールシステムは、 洗剤ペースト用貯蔵容器、 ペーストを取り出して輸送する手段、 供給源からの水とペーストを混合するミキサー、 使用地点（洗濯機）までの供給導管、 使用地点における洗剤洗浄液の需要を記録し、需要に応
    じて該輸送手段、該ミキサーおよび該供給導管からの水
    の投入を含む該供給源の機能をコントロールするコント
    ロールユニット から少なくとも成る特許請求の範囲第１項記載の方法。
  10. 【請求項１０】2:1〜1:10、好ましくは3:2〜1:3の比で
    ミキサー中でペーストを軟水により希釈する特許請求の
    範囲第９項記載の方法。
  11. 【請求項１１】コントロールシステムは、調整容器を更
    に有して成る特許請求の範囲第９項または第10項記載の
    方法。
  12. 【請求項１２】該輸送手段、該ミキサー、該供給源およ
    び該供給導管の機能を、使用地点で測定する希釈洗浄液
    の導電率に応じて同調的にコントロールする特許請求の
    範囲第９項または第10項記載の方法。
  13. 【請求項１３】ミキサーは、組み込まれた締め切り部材
    を有し、ウォータージェットポンプの原理で作用するイ
    ンジェクターである特許請求の範囲第９〜12項のいずれ
    かに記載の方法。
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