DK167624B1 - Maskinel vaskemetode - Google Patents

Maskinel vaskemetode Download PDF

Info

Publication number
DK167624B1
DK167624B1 DK324588A DK324588A DK167624B1 DK 167624 B1 DK167624 B1 DK 167624B1 DK 324588 A DK324588 A DK 324588A DK 324588 A DK324588 A DK 324588A DK 167624 B1 DK167624 B1 DK 167624B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
paste
water
weight
detergent
mixer
Prior art date
Application number
DK324588A
Other languages
English (en)
Other versions
DK324588D0 (da
DK324588A (da
Inventor
Guenther Amberg
Wolfgang Bechstedt
Paul Schulz
Uwe Trabitzsch
Original Assignee
Henkel Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6329721&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK167624(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel Kgaa filed Critical Henkel Kgaa
Publication of DK324588D0 publication Critical patent/DK324588D0/da
Publication of DK324588A publication Critical patent/DK324588A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK167624B1 publication Critical patent/DK167624B1/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06FLAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
    • D06F39/00Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00 
    • D06F39/02Devices for adding soap or other washing agents
    • D06F39/022Devices for adding soap or other washing agents in a liquid state
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/01Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using only solid or pasty agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143Sulfonic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/722Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10Objects to be cleaned
    • C11D2111/12Soft surfaces, e.g. textile

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

i DK 167624 B1
Den foreliggende opfindelse angår en vaskemetode, der især egner sig til udførelse i industrielle vaskerier, og som beror på nyudvikling af et pastaformet vaskemiddel, som indfødes i vaskeprocessen ved hjælp af et specielt til dette middel til-5 passet doseringssystem.
Flydende til pastaformede vaskemidler er kendt i stort tal.
Disse er i almindelighed afpasset til kravene i husholdningen, dvs. at de skal være tilstrækkeligt flydende og problemfrit kunne udhældes og doseres. Da de desuden skal være lagerstabile 10 inden for et større temperaturområde, klarer man sig sædvanligvis ikke uden anvendelse af organiske opløsningsmidler og/eller hydrotrope tilsætningsstoffer. Disse tilsætninger er dog vaskeinaktive, forholdsvis komplicerede og kræver yderligere indpakningsrumfang eller transport- og lagerkapacitet. Generende er 15 især et indhold af brændbare opløsningsmidler, som på grund af det forholdsvis store forbrug af vaskemidler i vaskerier kræver yderligere sikkerhedsforanstaltninger. Vaskemiddelkoncentrater af den nævnte art er derfor ikke eller kun betinget brugbare til vaskerier.
20 I vaskerier anvendes derfor i hovedsagen pulverformede vaskemidler. Da især i stordrift med vidtgående automatisering den nøjagtige dosering af sådanne midler er problematisk eller personalekrævende, bliver midlerne for det meste oplagret og doseret i forud opløst form som stamlud, dvs. at man anvender et vandigt 25 koncentrat, som så tilføres de enkelte forbrugssteder. De sædvanligt i vaskerier anvendte vaskemidler indeholder dog forholdsvis store mængder vaskealkalier, der kun er begrænset opløselige i koldt vand, og som desuden fører til udsaltningsvirkninger. De bevirker en faseadskillelse med det resultat, 30 at de organiske komponenter, især de ikke-ioniske tensider og sæber, udskiller sig og lægger sig oven på væsken. Man må derfor 2 DK 167624 B1 arbejde i forholdsvis stærkt vandig fortynding og yderligere til stadighed intensivt omrøre stamluden og føre den i kredsløb for at forhindre en udskillelse af enkelte komponenter i tilførselsledningerne til forbrugsstederne. Sådanne metoder kræver 5 derfor høje investeringer til rumlige beholdere og den dermed forbundne statik samt til blandere og fødeapparater samt en stadig energitilførsel til temperering og ompumpning af stamluden.
Der består derfor et betydeligt behov for vaskemidler og dertil afpassede doseringsapparater, med hvilke de førnævnte problemer 10 kan undgås, og som tilfredsstiller følgende krav: Høj vaskekraft.
Afkald på vaskeinaktive tilsætningsstoffer, der kun tjener til konditionering af vaskemidlet.
Ringe behov for indpaknings-, transport- og lagerrumfang.
15 Problemløs forarbejdelighed, selv ved lave temperaturer eller af underafkølede pastaer.
Simpel tilslutning til doseringssystemet under undgåelse af tab af løst materiale.
Et doseringssystem, der er simpelt og kan installeres rumbespa-20 rende.
Doseringssystemets egnethed til fuldautomatisk processtyring.
Vidtgående variabilitet med hensyn til valg af vaskemiddelmængde og vaskemiddelkoncentration.
Sikkerhed mod forstyrrelser på grund af fasedannelse og udskillel-25 se i beholderne og rørledningerne.
Ringe energibehov.
3 DK 167624 B1
Disse problemer løses med den foreliggende opfindelse.
Opfindelsen angår en maskinel vaskemetode med processtyret dosering af vaskemiddelmængde og vandmængde, som er ejendommelig ved anvendelse af 5 a) et pastaformet, phosphatreduceret til phosphatfrit vaskemiddel, som i det væsentlige er fri for vand, organiske opløsningsmidler og hydrotrope forbindelser, bestående af en i temperaturområdet under 10°C.flydende fase, der dannes af ikke-ioniske tensider af klassen af polyglycoletherforbindelser, samt en deri 10 dispergeret fast fase, hvori partiklerne har en gennemsnitlig kornstørrelse på 5 - 40 jum og højst 5% af partiklerne en kornstørrelse indtil 80 jum, idet den faste fase dannes af vaskealkalier, kompleksbindende forbindelser og øvrige vaskemiddelbestand-dele samt eventuelt anioniske tensider, og endvidere 15 b) et processtyret apparat til dosering af vaskemidlet i vaskemaskinens ludbeholder, idet vaskemidlet med dette apparat udtages af en forrådsbeholder og tilføres et blandeapparat, hvori det fortyndes med vand, i det mindst så meget, at dannelsen af en gelfase springes over, hvorpå den vandige blanding, eventuelt ef-20 ter indskydelse af udligningsbeholdere eller forrådsbeholdere, tilføres vaskemaskinen og, forsåvidt dette ikke allerede sker i blandeapparatet, fortyndes med yderligere vand til en koncentration på 0,5 - 10 g/liter.
I det følgende beskrives de enkelte ejendommeligheder ved opfin-25 delsen.
A) Vaskemidde1.
Vaskemidlet består af en pasta, som i det væsentlige er fri for 4 DK 167624 B1 vand og organiske opløsningsmidler. Ved "i det væsentlige fri for vand" forstås en tilstand, hvor indholdet af flydende, dvs. ikke i form af hydratvand og konstitutionsvand, foreliggende vand er under 2 vægt%, fortrinsvis under 1 vægt% og især under 5 0,5 vægt%. Større vandmængder er en ulempe, da de forøger vis kositeten af midlet overproportionalt og forringer stabiliteten. Organiske opløsningsmidler, hvortil hører de sædvanligvis i flydende koncentrater anvendte lavmolekylære og lavtkogende alkoholer- og etheralkoholer, samt hydrotrope forbindelser er 10 ligeledes fraværende bortset fra spor, der kan indføres med de enkelte virksomme stoffer.
Vaskemidlet består af en flydende fase og en deri dispergeret findelt fase.
Den flydende fase består i det væsentlige af ved temperaturer un-15 der 10°C smeltende ikke-ioniske tensider eller tensidblandinger. Hensigtsmæssigt anvendes tensider eller blandinger heraf, hvis størkningspunkt ligger under 5°C, således at en størkning af pastaen ved lave transport- og lagertemperaturer undgås. Eksemp-på sådanne tensider er f.eks. alkoxylerede alkoholer, der kan 20 være lineære eller methylforgrenede i 2-stilling (οκοalkoholer), og som har 9-16 C-atomer samt 2-10 ethylenglycolethergrupper (EO). Også alkoxylater, der har både EO-grupper og propylen-glycolethergrupper (PO) er egnede på grund af deres lave størkningspunkt. Eksempler på egnede ikke-ioniske tensider er: 25 Cg_^-oxoalkohol med 2-10 EO, såsom + 3 EO, + 5 EO, ^ EO, Cg_.^+ ^ EO.
C^_^2-oxoalkohol iaed 2-8 EO, såsom + 2 EO, 0^_·^3 + 5 EO, C11-13 +6 EO, C11-13 + 7 EO, C12-15”OXOa^COk°^ + 3-6 EO, såsom c^2-15 + ^ ^12-15 + 5 E0 * 5 DK 167624 B1
Isotridecanol med 3 - 8 EO.
Lineære fedtalkoholer med 10 - 14 C-atomer og 2,5-5 EO.
Lineære eller forgrenede Cg_^-alkoholer med 3 - 8 EO og 1 - 3 PO, såsom Cg-^2“oxoal^:o^lol + (EO) ^ (PO) ^_2 (EO) ^ eller 5 alkohol + (EO)3_1Q(PO)1-5 med statistisk fordelte alkoxylgrupper.
Lineære mættede og umættede C12_lg-fedtalkoholer eller Cg_15-oxoalkoholer med 1 - 3 PO og 4 - 8 EO, såsom ^22-^8-^0^033^0^10^ + (P°)]__2 (EO)4_7, oleylalkohol eller 1 il-blanding af cetyl- og oleylalkohol + (PO) ^_2 (E0^ 5-7' <"ll-15-oxoa'*'^ohol + (p°) χ_2 (E°) 4-6 * 10 Også ethoxylerede alkoholer, hvis endestillede hydroxylgrupper er alkyleret med lavere alkylgrupper, egner sig på grund af deres lave størkningspunkt inden for opfindelsen rammer, f.eks. en Cio_i4-alk°h°l med 3-10 EO-grupper og endestillet methoxylgrup-pe. Andre egnede ikke-ioniske tensider er EO-PO-EO-blokpolymerer 15 med tilsvarende lavt størkningspunkt og ethoxylerede alkylphenoler, såsom nonylphenol med 7-10 EO. De sidstnævnte tensider er dog på' grund af deres formindskede biologiske nedbrydelighed udelukket fra anvendelse inden for visse områder. De er derfor mindre foretrukne.
20 Pastaernes indhold af de nævnte ikke-ioniske tensider skal være afmålt således, at de på den ene side er tilstrækkeligt flyde-dygtige og pumpe dygtige, men på den anden side ikke er så letflydende, at der er fare for afblanding. Egnet er pastaer med · et indhold på 15 - 30 vægt%, fortrinsvis 18 - 28 vægt% og især 25 20 - 25 vægt! flydende ikke-ioniske tensider med lavt størknings punkt (under 5°C). Hvis der anvendes tensider med et højere størkningspunkt, f.eks. 5 - 20°C, i blanding med lavtsmeltende tensider, ligger mindsteindholdet noget højere, f.eks. i området fra 18 vægt%, fortrinsvis ved 22 - 24 vægt%, idet det højeste 30 indhold kan ligge ved 35 vægt%, fortrinsvis ved 30 vægt%.
6 DK 167624 B1 I enkelte tilfælde kan et enkelt ikke-ionisk tensid tilfredsstille de ønskede krav med hensyn til lavt størknings punkt, gunstige flydeforhold, høj vaskekraft og lav skumudvikling. Et eksempel herpå er oleylalkohol eller blandinger rige på oleyl-5 alkohol, som først er omsat med 1 - 2 PO og derpå med 5-7 EO. Særligt gunstige egenskaber opnås dog ofte med blandinger af ikke-ioniske tensider med forskellig ethoxyleringsgrad og eventuelt forskellig C-kædelængde. Blandinger af ikke-ioniske tensider med lav ethoxyleringsgrad og lavt størkningspunkt, f.eks. Cg_g-alkohol med 2-5 EO, og sådanne med højere ethoxyleringsgrad og højere størkningspunkt, f.eks. -^-alkoholer med 5 - 7 EO, foretrækkes derfor især. Blandingsforholdet mellem de to alkoholethoxylater retter sig herved både efter de vasketekniske krav og efter vaskepastaens flydeforhold og ligger i al-15 mindelighed mellem 15:1 og 1:3, fortrinsvis fra 8:1 til 1:1.
Eksempler herpå er en blanding af 2 vægtdele Cg_^-oxoalkohol + 2,5 EO og 1 vægtdel + 7 EO eller en blanding af 3 vægtdele af en C^_^-oxoalkohol + 3 EO og 2 vægtdele af en C<j_^g-oxoalkohol + 8 EO samt en blanding af 7 vægtdele C^g-oxo-20 alkohol + 3 EO og 1 vægtdel af samme alkohol + 6 EO.
Endelig kan flydeegenskaberne af pastaerne modificeres ved tilsætning af polyethylenglycol med lav molekylvægt (f.eks. 200 -800) . Tilsætningen kan f.eks. være indtil 15 vægt%. Bidraget fra disse tilsætningsstoffer, der ofte også regnes til de ikke-25 ioniske tensider, til vaskekraften er dog forholdsvis ringe. De kan dog virke skumdæmpende og være ønskede af denne grund. Fortrinsvis er mængden deraf indtil 10 vægt%, især fra 0,5 til 8 vægt%.
Polyglyeolerne kan også helt eller delvis erstattes med paraffin-30 olier eller flydende paraffinblandinger, der ganske vist ikke yder noget bidrag til vaskekraften, men letter forarbejdeligheden 7 DK 167624 B1 af pastaerne, især under formalingen af indholdsstofferne, og bevirker en betydelig skumreduktion, hvilket især gør sig fordelagtigt bemærket ved efterskylningen. Hensigtsmæssigt er mængden af sådanne paraffinolier eller paraffinolieblandinger ikke mere 5 end 8 vægt%, fortrinsvis ikke mere end 6 vægt%. Endvidere kan der også anvendes flydende langkædede ethere til samme formål i samme mængde. Eksempler herpå er Cg_^g-alkyletherne af dicyklo-pentenol.
Vaskemidlet indeholder en fast fase, som er homogent dispergeret 10 i den flydende fase og indeholder de øvrige rensende vaskemiddel-bestanddele samt eventuelt hjælpestoffer. Til disse øvrige rensende vaskemiddelbestanddele hører i første række vaskealkalier og kompleksbindende forbindelser. Endvidere kan anioniske tensider, især de af klassen af sulfonattensider < og sæber være til 15 stede.
Det foretrukne vaskealkali er natriummetasilikat med sammensætningen Na20:SiC>2 = 1:0,8 - 1:1,3, fortrinsvis 1:1, som anvendes i vandfri form. Ved siden af metasilikatet er også vandfri soda egnet, som dog på grund af absorptions fænomener kræver større mæng-20 der af flydende fase og derfor er mindre foretrukket. Midlets mængde af metasilikat kan være 35 - 70 vægt%, fortrinsvis 40 - 65 vægt% og især 45 - 55 vægt%, og mængden af soda kan være 0-20 vægt%, fortrinsvis 0-10 vægt%.
Som kompleksbindingsmiddel egner sig de af klassen af aminopoly-25 carbonsyrer og polyphosphonsyrer. Til aminopolycarbonsyrerne hører nitrilotrieddikesyre, ethylendiamintetraeddikesyre, diethylen-triaminpentaeddikesyre samt deres højere homologe. Egnede polyphosphonsyrer er l-hydroxyethan-l,l-diphosphonsyre, aminotri(methylen-phosphonsyre), ethylendiamintetra (methylenphosphonsyre) og deres 8 DK 167624 B1 højere homologe, såsom f.eks. diethylentetramintetra (methylen-phosphonsyre). De førnævnte polycarbonsyrer eller polyphosphon-syrer anvendes sædvanligvis i form af natrium- eller kaliumsalte. Foretrukket er natriumnitrilotriacetat i mængder på ind-5 til 10 vægt%, fortrinsvis 2-6 vægt%.
Egnede kompleksbindingsmidler er endvidere polycarbonsyrer eller hydroxypolycarbonsyrer i form af alkalimetalsalte, f.eks. natriumcitrat og natriumgluconat.
Til de fortrinsvis anvendte kompleksbindingsmidler hører homo-10 polymere og/eller copolymere carbonsyrer eller deres natriumeller kaliumsalte, idet natriumsaltene foretrækkes. Egnede homopolymerer er polyacrylsyre, polymethacrylsyre og polymaleinsyre. Egnede copolymerer er polymerer af acrylsyre med methacrylsyre eller copolymerer af acrylsyre, methacrylsyre eller maleinsyre 15 med vinylethere, såsom vinylmethylether eller vinylethylether, og endvidere med vinylestere, såsom vinylacetat eller vinylpropi-onat, acrylamid, methacrylamid samt med ethylen, propylen eller styren. I sådanne copolymere syrer, hvori en af komponenterne ikke har nogen syrefunktion, er mængden deraf af hensyn til en 20 tilstrækkelig vandopløselighed ikke mere end 70 mol%, fortrinsvis mindre end 60 mol%. Som særligt egnet har vist sig copolymerer af acrylsyre eller methacrylsyre med maleinsyre, således som de er karakteriseret f.eks. i EP 25.551-Bl. Det drejer sig her om copolymerisater, der indeholder 50 - 90 vægt% acryl-25 syre eller methacrylsyre og 50 - 10 vægts maleinsyre. Særligt foretrukket er copolymerer, hvori der er 60 - 85 vægt% acrylsyre og 40 - 15 vægt% maleinsyre.
Brugbare er endvidere polyacetalcarbonsyrer, der f.eks. er beskrevet i de amerikanske patenter nr. 4.144.226 og 4.146.495, og 9 DK 167624 B1 som kan fås ved polymerisation af estere af glycolsyre, indføring af stabile terminale endegrupper og forsæbning til natriumeller kaliumsalte- Egnede er endvidere polymere syrer, der kan fås ved polymerisation af acrolein og disproportionering af 5 polymeren ifølge Canizzaro ved hjælp af stærke alkalier. De er i det væsentlige .opbygget af acrylsyreenheder og vinylalkohol-enheder eller acroleinenheder.
Molekylvægten af homo- eller copolymererne er i almindelighed 500 - 120.000, fortrinsvis 1.500 - 100.000.
10 Midlets mængde af carboxylgruppeholdige polysyrer eller polymersyrer er 0 - 10 vasgt%, fortrinsvis 1 - 7,5 vægt% og især 2-5 vægt%, og mængden af polyphosphonsyrer er 0 - 3 vægt%, fortrinsvis 0,05 - 1,5 vægt% og især 0,1-1 vægt%. De anvendes i vandfri form.
15 Vaskepastaerne er fortrinsvis phosphatfri. Hvis et phosphat- indhold økologisk er uden problemer (f.eks. ved en phosphatfjernende vandrensning), kan der også findes polymert phosphat, såsom natriumtripolyphosphat (STP). Mængden heraf kan være indtil 20 vægt%, beregnet på midlet, idet mængden af de øvrige faste 20 stoffer, f.eks. natriumsilikatet, formindskes tilsvarende. Fortrinsvis er mængden af STP højst 10 vægt% og især højst 10 vægt%.
Som kompleksbindende middel til den foreliggende opfindelses forτ mål skal endvidere anses findelte zeolitter af typen NaA, der har en calciumbindeevne i området fra 100 til 200 mg CaO/g (iføl-25 ge angivelserne i DE 12 2 4 837) . Deres partikelstørrelse ligger sædvanligvis i området fra 1 til 10 ;um. De anvendes i tør form. Det i zeolitterne i bundet form indeholdte vand forstyrrer ikke i det foreliggende tilfælde. Indholdet af zeolitter er 0 - 20 vægt%, fortrinsvis 0-10 vægt%.
10 DK 167624 B1
Som andre rensende tilsætningsstoffer, der kan indarbejdes i vaskemidlet i fast findelt og vidtgående vandfri form, kan der være tale om anioniske tensider. Egnet har især vist sig sulfonater og fedtsure sæber, der hver især fortrinsvis fore-5 ligger som natriumsalte. Egnede er alkylbenzensulfonater med lineære Cg^-^-alkylkæder, især dodecylbenzensulfonat, lineære alkansulfonater med 11 - 15 C-atomer, således som de kan fås ved sulfochlorering eller sulfoxidation af alkaner og påfølgende forsæbning eller neutralisation, alfasulfofedtsure salte samt 10 deres estere, der afledes af mættede ci2_ig-fe<^tsyrer og lavere alkoholer, såsom methanol, ethanol og propanol, og olefinsulfo-nater, som f.eks. dannes ved SO^-sulfonering af endestillede Ci2_i8~oleiner og påfølgende alkalisk hydrolyse. Foretrukne tensider er alkylbenzensulfonater. Som sæber kan der være tale om 15 sæber af mættede og/eller umættede C^2_^g“fe^tsyrer, f.eks. sæber udvundet af kokosfedtsyre, palmekernefedtsyre eller talgfedtsyre. Mængden af sulfonattensider skal af hensyn til en ringe skumdannelsesgrad ved midlets anvendelse ikke overstige 4 vægt%, beregnet på midlet. Fortrinsvis er den 0,5 - 2,5 vægt% af natriumdodecyl-20 benzensulfonat. En tilsætning af sulfonattensid forhøjer'ikke blot vaskekraften, men forbedrer også pastaernes stabilitet mod udfældningsfænomener og letter dispergeringen af pastaen i vand. Overraskende har det endvidere vist sig, at sulfonattensidet i det væsentlige fordeler sig i den flydende fase og forbedrer ba-25 lancen fast/flydende til gunst for den flydende fase. Pastaer indeholdende sulfonattensider kan derfor optage større mængder fast stoffer, eller mængden af ikke-ionisk tensid kan formindskes tilsvarende uden nævneværdig viskositetsstigning.
En tilsætning af sæbe, der kan andrage indtil 1 vægt%, fortrins-30 vis indtil 0,5 vægt% og især 0,1 - 0,3 vægt% af midlet, forøger ligeledes pastaens suspensionsstabilitet. Endvidere formindsker en sådan tilsætning skumtilbøjeligheden og forbedrer midlets va- 11 DK 167624 B1 skekraft. Større mængder end 1-2 vægt% kan gøre pastaen fast og skal derfor undgås.
Som yderligere bestanddele, der ligeledes overvejende skal til-ordnes den faste fase, kan der være tale om vaskemiddelhjælpe-5 stoffer. Til disse hører gråningsinhibitorer, optiske klaringsmidler, skuminhibitorer, blegemidler og farvestoffer. Hvis der også anvendes duftstoffer, som i almindelighed er flydende, går disse over i den flydende fase. På grund af deres ringe mængde er de dog uden nævneværdig indflydelse på pastaens flydeforhold.
10 Egnede beskyttelsesmidler mod gråning er celluloseethere, såsom carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyalkylcelluloser og blandingsethere, såsom methylhydroxyethylcellulose, methyl-hydroxypropylcellulose og methylcarboxymethvlcellulose. Fortrinsvis anvendes Na-carboxymethylcellulose og blandinger heraf med 15 methylcellulose. Mængden af gråningsinhibitorer er i almindelighed 0,2 - 2 vægt%, fortrinsvis 0,5 - 1,5 vægt%.
Som optiske klaringsmidler til tekstiler af cellulosetaver (bomuld) indeholder midlet især derivater af diaminostilbendisulfon-syre eller alkalimetalsalte heraf. Egnede er f.eks. salte af 20 4,4'-bis(2-anilino-4-morpholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino)stilben- 2,2'-disulfonsyre og forbindelser opbygget på lignende måde, som i stedet for morpholingruppen bærer en diethanolamingruppe, en methylamingruppe eller en 2-methoxyethylamingruppe. Endvidere kan klaringsmidler af typen substitueret 4,4'-distyryldiphenyl 25 være til stede, f.eks. forbindelsen 4,4'-bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Også blandinger af klaringsmidler kan anvendes. Til polyamidtaver egner sig klaringsmidlet af typen l,3-diaryl-2-pyrazolin, f.eks. forbindelsen 1-(p-sulf amoylphenyl)-3-(p-chlor-phenyl)-2-pyrazolin, samt forbindelser opbygget på lignende måde.
DK 167624 Bl 12
Midlets indhold af optiske klaringsmidler eller blandinger heraf er i almindelighed 0,01 - 1 vægt%, fortrinsvis 0,05 - 0,5 vægt%.
Som skuminhibitorer egner sig kendte polysiloxan-kiselsyre-blandinger, idet den deri indeholdte findelte kiselsyre fortrins-5 vis er silaneret. Polysiloxanerne kan bestå både af lineære forbindelser og af forgrenede polysiloxanharpikser samt blandinger heraf. Andre egnede skumfjernende midler er paraffinkulbrinter, inklusive de allerede nævnte paraffinolier, og derudover endvidere mikroparaffiner og paraffinvokser, hvis smeltepunkt 10 ligger over 40°C. Brugbare skumfjernende midler er endvidere mættede fedtsyrer eller sæber med 18 - 24, fortrinsvis 20 - 22 C-atomer, f.eks. natriumbehenat. Mængden af de yderligere, dvs. ud over paraffinolie, værende skuminhibitorer kan være indtil 2 vægt%, fortrinsvis indtil 1 vægt%, og hvis det drejer sig om 15 sæber, mindre. I mange tilfælde kan tilbøjeligheden til skumning dog formindskes ved et passende udvalg af ikke-ioniske tensider, således at der kan gives afkald på anvendelsen af skum-fjernende midler.
Som yderligere bestanddel af den faste fase kan der være blege-20 midler. Brugbare er perforbindelser, såsom natriumperborat- monohydrat, caroater (KHSOj.) samt organiske persyrer, såsom per-benzoater eller peroxyphthaiater. Disse perforbindelser er lagerstabile i midlet på grund af det vidtgående fravær af vand. Eventuelt kan der også være kendte blegeaktivatorer til stede, 25 som ved tilsætning af vand hydrolyserer perforbindelserne under dannelse af persyrer, f.eks. tetraacetylethylendiamin eller phthalsyreanhydrid. Da blegekomponenten i industrielle vaskerier sædvanligvis tilsættes umiddelbart til vaskeluden og i reglen kun anvendes i tilfælde af særligt behov, kan der for det 30 meste gives afkald på et indhold af blegemidler i pastaen.
13 DK 167624 B1
De i den faste fase indeholdte bestanddele skal være findelte og . have en gennemsnitlig kornstørrelse på 5 - 40 ,um, idet højst 5% af partiklerne har en kornstørrelse på maksimalt 80 ,um. Fortrinsvis er den gennemsnitlige kornstørrelse 10 - 30 ,um og 5 især 10-20 >um, idet den maksimale kornstørrelse ligger under 50 /um, især under 40 /um. Den gennemsnitlige partikelstørrelse refererer sig til volumenfordeling, der bestemmes på kendte måder (f.eks. Coulter-tælling).
Viskositeten af pastaerne ligger i området fra 20 Pa.s til 1.000 Pa.s 10 (pascal.sekund), målt ved 20°C ifølge Brookfield 6/10 (spindel nr.. 6 ved 10 omdrejninger pr. minut) . Et foretrukket viskositetsområde er 30 - 300 Pa.s, især 50 - 150 Pa.s. Pastaerne er i reglen tiksotrope. Ved stuetemperatur er deres viskositet uden anvendelse af skærekræfter så høj, at de under udelukkende på-15 virkning af tyngdekraften ikke eller ikke inden for en passende tid flyder ud af forrådsbeholderen eller et målebæger. De adskiller sig i denne henseende i princippet fra kendte vandfrie hældelige væskekoncentrater, f.eks. de ifølge EP 30.096, hvori mængden af flydende ikke-ioniske tensider eller organiske opløsnings-20 midler er væsentligt højere.
Med henblik på fremstilling af det pastaformede vaskemiddel bliver de flydende bestanddele, der hensigtsmæssigt er opvarmet til temperaturer på 40 - 60°C, forblandet med de allerede i pulverform foreliggende faste stoffer. Derefter bliver forblandingen 25 formalet og homogeniseret i et maleapparat, f.eks. en kolloid-mølle, til den for den faste fase anførte kornstørrelse, idet en for kraftig opvarmning af produktet undgås ved passende køling af apparatet. Den homogeniserede pasta bliver, hvis det er nødvendigt, befriet for luft i et udluftningsanlæg under vakuum. Der-30 efter kan der iblandes varme føls omme bestanddele samt recept- bestanddele, der tjener til den endelige viskositetsindstilling, 14 DK 167624 B1 samt duftstoffer, farvestoffer, organiske perforbindelser, lagsilikater og sæber. Den færdige pasta kan umiddelbart fyldes på indpakningsbeholdere.
B) Doseringsapparat.
5 Doseringsapparatet består i det væsentlige af følgende grund elementer (fig. I):
En forrådsbeholder (1) til vaskepastaen (2).
Et udtagnings- og fødeapparat (3) til pastaen.
Et blandeapparat (4) til pastaen med vand, som tages fra en 10 tilførsel (5).
En med doseringsventiler udstyret tilførsel (6), der eventuelt er forbundet med en mellembeholder eller udligningsbeholder (7), og som fører til forbrugsstedet (vaskemaskinen)(8).
En s tyre indretning (9) , som registrerer behov af vaskemiddel 15 eller vaskelud på forbrugsstedet, og som styrer funktionerne af apparaterne (3), (4) og (5) inklusive doseringen af vandtilførslen fra (6) eller udtagningen fra (7) i afhængighed af behovet. Styreledningerne er tegnet punkteret, og hovedimpulsretningerne er markeret med pile.
20 Forrådsbeholderen (1) er hensigtsmæssigt identisk med forsendelsesbeholderen, hvori produktet (A) leveres. Dens form kan være vilkårlig. Eksempler herpå er kar, tønder eller fade af metal eller plastmateriale eller foliepakninger, f.eks. sække eller poser, der kan være indpakket i kartoner. Foretrukne er behol-25 dere med stive ydervægge og cirkelformet eller kvadratisk tværsnit, da disse letter udtagelsen af pastaen.
15 DK 167624 B1
Udtagningsapparatet skal sikre en mest muligt fuldstændig tømning af forrådsbeholderen og bliver, med hensyn til sin funktion og udformning, tilpasset funktionen af forrådsbeholderen og blandeapparatet. Det kan bestå af en simpel rørledning, som 5 forbinder forrådsbeholderen med blandeapparatet. Det kan imid lertid også indeholde yderligere elementer, som overtager og regulerer produktføringen. Fig. II - VI anskueliggør nogle udførelseseksempler, uden at opfindelsen er begrænset til disse.
Fig. II viser en anordning, med hvilken pastaen udtages fra en 10 åben beholder. Udtagningsledningen (31) når ned til bunden af beholderen. .Blandeapparatet (4), som kan bestå af en injektor, og som frembringer et undertryk i udtageledningen, tilsuger pastaen og blander den med vand, der tilføres over ledningssystemet (5). Blandeapparatet (4) kan også bestå af en motorisk dre-15 vet pumpe, som tilsuger pastaen via ledningen (3) og på tryksiden blander den med det tilstrømmende vand, f.eks. ved hjælp af en dyse.
Fig. III viser en anordning, ved hvilken beholderen er udrustet med en bevægelig, tætsluttende plade (følgeplade 21). Denne 20 følgeplade udøver på grund af sin vægt et yderligere tryk på overfladen af pastaen og bevirker en ensartet sænkning af pastaoverfladen, en afstrygning af pastarester fra beholderens indervæg samt en delvis flydendegørelse og lettere fremføring af den tiksotrope pasta. Produktudtagelsen kan i dette tilfælde ske på 25 undersiden af følgepladen. Følgepladen kan også drives motorisk eller via et trykstempel, idet dens bevægelse fremad reguleres af styreapparatet. Materialet kan på denne måde presses ind i udtageledningen (31) og fødes til blandeapparatet.
Fig. IV viser en anordning, ved hvilken blandeapparatet (4) dyp-30 per ned i forrådsbeholderen og umiddelbart udtager pastaen af denne.
16 DK 167624 B1
Figur V viser anordninger, ved hvilke pastaen fremføres under trykpåvirkning. Dette tryk kan f.eks. virke hydraulisk eller pneumatisk på en membran, en bøjelig indre beholder (pose), et stempel eller en hydraulikcylinder. Stemplets bevægelse kan 5 f.eks. ske ved hjælp af tandstænger, en gevindspindel eller ekscenteraksel. Et sådant apparat samt anordningen med hydraulikcylinder muliggør samtidig en kontrolleret bevægelse og dermed en nøjagtig dosering af pastaen på dette sted.
Fig. VI viser anordninger med faldende produktføring. I den ven-10 stre anordning består forrådsbeholderen af et fad, som foroven er lukket med en bevægelig plade. Denne plade kan være nedtynget med en vægt eller et trykapparat ifølge fig. V. Den højre anordning viser en beholder, hvori pastaen er fyldt i en indre pose af plast. Posen skrumper ind med fremadskridende tømning, idet ensartethe-15 den af tømningen ligeledes lettes ved hjælp af en følgeplade, der kan være trykbelastet eller udrustet med styret fremdrift. En sådan anordning egner sig til en kartonpakning med en indre pose som forrådsbeholder. Fremføringen af pastaen til blandeapparatet (4) kan ske enten med en fødepumpe (3) eller med det på pastaen 20 udøvede tryk (sammenlign anordningerne ifølge fig. V) eller ved hjælp af det af blandeapparatet (4) udøvede undertryk eller med en egnet kombination af disse foranstaltninger. Fremføringen ved hjælp af undertryk er f.eks. mulig ved en anordning, ved hvilken blandeapparatet (4) består af en injektor, der arbejder efter vand-25 strålepumpens princip. I dette tilfælde sker styringen af blandingsforholdet ved hjælp af egnede drosselapparater eller doseringsventiler, som er indrettet i vandtilløbsledningen (5) eller udtage ledningen (31). Blandeapparatet (4) kan imidlertid også bestå af en motorisk drevet propelblander eller en på lignende må-30 de virkende mekanisk blander. I dette tilfælde sker doseringen af pastaen over anordninger med styret pastaføring, f.eks. med en fødepumpe eller en anordning ifølge fig. V eller VI og styret 17 DK 167624 B1 vandtilløb via ledningssystemet (5).
Det har vist sig hensigtsmæssigt at integrere et yderligere spærreorgan i blandeapparatet, når det består af en injektor, som arbejder efter vandstrålepumpens princip. Dette spærreorgan skal 5 standse fødevandets kontakt med den tilførte pasta under hvile pauser. Det har nemlig vist sig, at i længere hvilefaser reagerer den i tilføringen værende pasta med det i injektoren tilbageblevne vand. Derved kan det i kontaktområdet komme til dannelse af skorpeagtige aflejringer, som skader injektorens funk-10 tionsdygtighed. Der kan ske lignende forstyrrelser, når der kortvarigt opbygges et højt modtryk i lange doseringsledninger til forbrugsstederne. Dette modtryk fører til, at tilført vand trykkes ind i sugeledningen for pastaen, og under nogle omstændigheder ind til området ved forrådsbeholderen. Derved kan pastaen 15 blive så fast, at den ikke mere kan fremføres.
Et i blandeapparatet eller i injektoren integreret, styrbart eller automatisk lukkende spærreorgan undgår disse mulige ulemper.
Dette afspærringsorgan kan f.eks. bestå af en kuglespærringsventil, som afbryder tilgangen af vandet i pastatilføringen, så snart an-20 lægget befinder sig i hvilefase, eller hvis der inde i injektoren opbygges et modtryk. Ventilen frigiver tilføringen, så snart der er opbygget tilstrækkeligt større undertryk i området ved pasta-tilføringen. Styringen af ventilen kan ske ved hjælp af modtryk fra en regulerbar fjeder. Fortrinsvis sker åbningen og lukningen 25 af ventilen ligeledes via styreapparatet (9). I dette tilfælde kan spærreorganet f.eks. bestå af en drejelig spærrehane, der drives af en motor, og hvis stilling orienterer sig efter de til enhver tid herskende trykbetingelser.
Fig. VII anskueliggør et udførelseseksempel. Vandet træder ind i 30 injektoren (41) under forhøjet tryk via en indløbsstuds (42), pas- 18 DK 167624 B1 serer en tværsnitsforsnævring (43) og forlader injektoren via den udvidede udløbsstuds (44). I området ved tværsnitsudvidelsen, hvori der dannes et undertryk, er ved siden indrettet det drejelige spærreorgan (45), som på tegningen er vist i åben-5 stillingen. Ved en drejning 90° lukkes åbningen, og dermed afbrydes tilgangen af vand til pastatilsugningsstudsen (46).
En yderligere udførelsesform for blandeapparatet, hvormed indtrængning af fødevand i pastatilførslen kan forhindres virkningsfuldt, er anskueliggjort på fig. VIII. Den fra fødepumpen (3) 10 kommende pastatilførsel (31) og vandtilførselsledningen (5) udmunder i en lodretstående foroven åben tragt (32), hvis afløb fører til blandeapparatet (4) . Vandtilløbet kan ved indbygning af dyser eller ved en passende, f.eks. tangentiel anordning af udstrømningsåbningen udformes således, at der sker en forblanding 15 af pasta og vand, og en fastsætning af pastaen på tragtvæggen forhindres. Ved indbygning af sensorer, som registrerer tragtens fyldningstilstand, kan tragtens funktion overvåges, og tilførslen f.eks. afbrydes, hvis den videre fremføring forhales eller afbrydes af opstuvning eller funktionsforstyrrelser i blandeappara-20 tet. På samme måde kan også virke en overløbsindretning, som optager de overløbende dele af pasta og fødevand, og som efter fjernelse af forstyrrelsen videreleder indholdet ti] blandeapparatet.
I blandeapparatet bliver pastaen fortyndet i det mindste så meget, 25 at gelfasen springes over. I denne gelfases område danner de ikke-ioniske tensider samt de ikke eller kun delvis opløste salte en højviskos sej gel, som kun dårligt eller forholdsvis langsomt fordeles og opløses i vand. Derfor tilsættes der til pastaen i blandeapparatet en tilstrækkelig vandmængde, således at denne 30 mellemfase ikke kan dannes. Hertil er i almindelighed den 0,5 - 19 DK 167624 B1 1,5-dobbelte vandmængde tilstrækkelig. Selvfølgelig kan pastaen også fortyndes stærkere, f.eks. til koncentration af den brugsfærdige lud. I almindelighed vil man dog vælge en ringere fortynding, især hvis der med ét doseringsapparat skal drives 5 flere maskiner i takt. Hensigtsmæssigt tilsættes derfor kun så meget vand, at der dannes et koncentrat, som er let at fremføre og dosere, og som så på forbrugsstederne, dvs. i vaskemaskinerne, fortyndes til den ønskede ludkoncentration. Egnede fortyndingsforhold mellem pasta og vand ligger mellem 2:1 og 1:10, fortrins-10 vis mellem 3:2 og 1:3.
I tilslutning til blandeapparatet kan der være installeret en ledningsevnesensor, som registrerer ledningsevnen og dermed koncentrationen af vaskemiddelopløsningen. Dermed kan funktionen af tilføringssystemet og doseringssystemet overvåges på virksom må-15 de, og driften afbrydes ved forstyrrelser. Dette gælder især i tilfælde, hvor pastatilførslen afbrydes eller udbliver ved udtømning af forrådsbeholderen, eller hvis der indtræder en forstyrrelse af vandtilløbet.
Det vandige koncentrat kan umiddelbart tilføres de enkelte vaske-20 maskiner via passende forbrugsstyrede fordeleapparater. Hvis der skal drives flere maskiner samtidig eller i takt, kan det være hensigtsmæssigt at indrette en mellembeholder eller en udligningsbeholder (7) mellem blandeapparatet og forbrugsstedet, således at der ved stødvis drift til enhver tid står et tilstrække-. 25 ligt forråd af vandigt vaskemiddelkoncentrat til rådighed. For at forhindre en mulig afsætning af ikke fuldstændigt opløste bestanddele af koncentratet, især i stilstandstider eller pausetider, er udligningsbeholderen fortrinsvis forsynet med et blandeorgan eller røreorgan. Desuden kan ledningssystemet være udfor-30 met som ringledning og udligningsbeholderen være inddraget i dette system. I denne ringledning bliver koncentratet stadig pumpet i DK 167624 B1 20 kredsløb, og der tilføres eller udtages kun den til enhver tid nødvendige mængde. Ved denne kredsløbsføring af koncentratet forhindres virkningsfuldt en mulig afsætning af uopløste eller udkrystalliserede bestanddele eller en tilstopning af lednings-5 systemet eller doseringsventilerne.
En udligningsbeholder er overflødig, hvis de enkelte doseringselementer, dvs. udtageapparat, blandeapparat, vandtilførselsventil (5) og doseringsventil (6) til udtagestederne styres synkront. Eventuelle tryksvingninger i ledningssystemet kan opfan-10 ges af en tryksensor og udlignes ved passende styring af pumper og ventiler. Hvis der samtidig drives flere vaskemaskiner, følger takttiderne så hurtigt på hinanden, at der ikke sker uønskede sedimenteringer.
Indfødningen af koncentratet i vaskemaskinen sker via doserings-15 ventilen (6), der ligesom de tidligere beskrevne doserings- og blandeapparater styres af procesberegneren. Et optimalt vaskeresultat og en optimal udnyttelse af vaskemidlet kan opnås ved en forbrugsorienteret styring. Egnet som styringsstørrelse har vist sig i dette tilfælde den elektriske ledningsevne af vaske-20 luden, som bestemmes og overvåges med en i vaskemaskinen indrettet målecelle. Hermed kan der ikke blot indstilles nøjagtigt den ønskede begyndelseskoncentration, men forbruget af vaskevirksomt stof kan også følges gennem dets adsorption på smuds stofferne, hvilket i almindelighed er forbundet med tilbagegang af led-25 ningsevne. Ved større smudsmængde kan vaskevirksomt koncentrat så automatisk efterdoseres. På den anden side kan der ved vask af kun lidet snavset tøj, f.eks. hotelsengetøj, der kun er benyttet én gang, spares vaskekoncentrat, og et unødigt merforbrug undgås ved hjælp af den forbrugsorienterede dosering.
30 X stedet for ledningsevnemåling kan der også anvendes andre me- 21 DK 167624 B1 toder, f.eks. en nefelometrisk kontrol af vaskeluden.
Koncentrationen af vaskeluden ligger i området 0,5 - 10 g/liter. Den retter sig efter tilsmudsningsgraden af vasketøjet, dvs. at til lidet snavset vasketøj er den anvendte koncentration i almin-5 delighed på 0,5 - 5 g/liter, til stærkt tilsnavset vasketøj på 5-10 g/liter. I særtilfælde, f.eks. ved stærkt tilsnavset arbejdstøj, kan koncentrationen ligge endnu højere og f.eks. være 12 g pr. liter. I almindelighed er den 2 - 8 g pr. liter. Flotteforholdet (kg tekstilmateriale til liter vaskeflotte) er 20 i almindelighed 1:2 - 1:10, fortrinsvis 1:4 - 1:6. Sædvanligvis arbejdes med afhærdet (permuteret) vand, idet der også til efter-skylning, i det mindste til den første efterskylning, i reglen anvendes afhærdet vand. I princippet adskiller vaskeprocessen i maskinen sig ikke væsentligt fra den sædvanlige arbejdsmåde, med 25 undtagelse af, at der (som anført i det foregående) kan ske en automatisk efterdosering af vaskemidlet ved forhøjet behov som følge af stærk tilsnavsning.
EKSEMPEL 1.
Vaskemidlet (200 kg) indeholder følgende vandfrie bestanddele 20 (i vægt%) : 24,0% ikke-ionisk tensid, 2,0% Na-dodecylbenzensulfonat, 8,5% Na-nitrilotriacetat, 55,0% Na-metasilikat (1:1), 25 8,5% pentanatriumtriphosphat, 1,5% celluloseether, 0,5% optisk klaringsmiddel.
Som ikke-ionisk tensid blev anvendt en blanding af mættet C22-14~ 22 DK 167624 B1 fedtalkohol + 3 EO og C-^-^-f^talkohol + 5 EO i vægtforholdet 1:1 med et størkningspunkt på 5°C.
Blandingen blev formalet i 30 minutter i et maleapparat (kolloid-mølle af typen SZEGO-1). Formalingsproduktet (udgangstemperatur 5 45°C) udviste en gennemsnitlig kornstørrelse på 18,6 ,um og en viskositet på 50 Pa.s (ifølge Brookfield 6/10 ved 20°C). I en pastablandekedel med vægafstryger blev der iblandet 0,1% af et farvestof. Slutproduktet var en lagerstabil, pumpedygtig pasta med en vægtfylde på 1,7 g/ml.
10 Pastaen blev fyldt i kar (kapacitet 50 henholdsvis 200 liter) , som umiddelbart kunne tilsluttes det i det foregående beskrevne doseringssystem. En blanding med vand i forholdet 1:1 gav et tyndtflydende, let doserbart og med vand problemfrit, fortyndeligt koncentrat (stamlud med ringe skumtilbøjelighed). Det fortyndede 15 koncentrat blev mellemlagret i en forrådsbeholder (med niveauafhængig indføring) og derfra ført til vaskemaskinerne. Tilfø-ringerne var udformet som ringledninger, hvori koncentratet blev pumpet i kredsløb. Der skete ingen afsætning af vaskemiddel-bestanddele.
20 EKSEMPEL 2.
Eksempel 1 blev gentaget under anvendelse af 57 vægt% metasilikat og 22 vægt% af en ikke-ionisk tensidblanding af 2 vægtdele oxoalkohol med 5 EO og 1 vægtdel C]_2-i3~oxoa^-kohol me<^ 6 EO.
25 Den gennemsnitlige kornstørrelse af formalingsproduktet var 16,5 jum, og viskositeten var 54 Pa.s (Brookfield 16/20 ved 20°C) . Også denne blanding var lagerstabil, pumpedygtig og doseringsdygtig og gav fortyndet med vand (1:1 - 1:3) tyndtflydende, svagt-skummende koncentrater med sammenlignelige egenskaber.
23 DK 167624 B1 EKSEMPEL 3.
Eksempel 1 blev gentaget, idet 0,2 vægt% af det ikke-ioniske tensid blev erstattet af samme mængde af. en natriumtalgsæbe. Pastaens viskositet blev forhøjet til 68 Pa.s. Den vandige lud 5 udviste en særligt ringe tendens til skumdannelse.
EKSEMPEL 4.
Der blev fremstillet en pasta med følgende sammensætning (i vægt%) : 17,5% C^2_oxoalkohol + 3 EO, 2,5% C-^-oxoalkohol + 6 EO, 10 2,0% Na-dodecylbenzensulfonat, 8,0% polyethylenglycol (MG 400), 7,5% acrylsyre-maleinsyre-3;1-copolymer (MG 70.000) (som natriumsalt), 2,5% ethylendiamintetra(methylenphosphonat) 15 (Nag-salt), 5,0% Na-nitrilotriacetat, 52,0% Na-metasilikat, 2,0% celluloseether, 0,3% optisk klaringsmiddel, 20 0,2% Na-talgsæbe.
Forkortelsen MG betyder molekylvægt. Forarbejdningen af bestanddelene til en homogen, stabil pasta skete analogt med eksempel 1. Den gennemsnitlige kornstørrelse var 17,0 jum, og der forelå ingen bestanddele med en kornstørrelse over 40 /um. Viskositeten 25 var 76 Pa.s (ifølge Brookfield 6/10) ved 20°C. Med hensyn til brugsegenskaber svarede pastaen til midlet ifølge eksempel 1, men med endnu ringere skumtilbøjelighed, især i efterskylnings-fasen.
24 DK 167624 B1 EKSEMPEL 5.
Sammenlignet med eksempel 4 blev polyethylenglycoletheren erstattet med en l:l-blanding af paraffinolie og en laurylether af dicyklopentenol. Det til formalingen af pastaen nødvendige 5 energibehov var ca. 20% mindre end i eksempel 4. Viskositeten var 74 Pa.s. Endvidere var tilbøjeligheden til skumdannelse af den til anvendelseskoncentration fortyndede pasta endnu mere formindsket sammenlignet med eksempel 4.
EKSEMPEL 6.
10 Materialet indeholdt følgende flydende bestanddele (i vægt%): 22% oleylalkohol-cetylalkohol(1:1) + 1,5 PO + 6 EO, 6% polyethylenglycol 400.
Sammensætningen af de faste stoffer, inklusive Na - do de cy lb en z en-sulfonat, svarede til angivelserne i eksempel 4. Den til en 15 gennemsnitlig kornstørrelse på 18,2 /um formalede pasta, der havde en viskositet på 82 Pa.s, var lagerstabil og nem at fremføre. Dens skumtilbøjelighed ved anvendelseskoncentrationen var minimal. Desuden udmærkede vaskemidlet sig ved en forbedret udskylningsevne i efterskylningsfasen.
20 EKSEMPEL 7.
De i foregående eksempler fremstillede pastaer blev fyldt i cylindriske metalbeholdere (indhold 200 liter) og lagret. Udtagelsen af pastaen skete via en udsugnings ledning, som udmundede centralt i en følgeplade (21), som vist på fig. III. Pastaen blev 25 via en fødepumpe ført til en centrifugalpumpe, hvori der skete DK 167624 Bl 25 blanding med det via en doseringsventil (5) tilførte, afhærdede vand i forholdet 1:1. Indføringen i vaskemaskinerne (vaskegade med 10 enheder) skete over en central ledning med ventilstyrede tilføringer til de enkelte maskiner. Styringen skete i afhæn-5 gighed af ledningsevnen af den fortyndede vaskelud i vaskemaskinerne og blev udført således, at udtagningspumpen, blande-apparatet, tilføringsventilen for det afhærdede vand og de enkelte doseringsventiler på de enkelte vaskemaskiner arbejdede i samme takt. Ved hjælp af en yderligere tryksensor i lednings-10 systemet blev dette styresystem kontrolleret, og der blev opretholdt et konstant ringe overtryk. Herved overflødiggjordes installation af en udligningsbeholder. Der skete ingen afsætning af faste bestanddele fra den fortyndede pasta inden for de sædvanlige takttider. Efter længere henstandstider (f.eks. natten 15 over) blev ledningssystemet omhyggeligt gennemskyllet via en tilbageføringsledning. Anlægget arbejdede uden forstyrrelser i en halvårlig forsøgsfase.

Claims (13)

  1. 26 DK 167624 B1 Patentkrav .
  2. 1. Maskinel vaskemetode med processtyret dosering af vaskemiddel-mængde og vandmængde, kendetegnet ved anvendelse af a) et pastaformet, phosphatreduceret til phosphatfrit vaskemiddel, somi det væsentlige er fri for vand, organiske opløsnings- 5 midler og hydrotrope forbindelser, bestående af en i tempetur- området under 10°C flydende fase, der dannes af ikke-ioniske tensider af klassen af polyglycoletherforbindelser, samt en deri dispergeret fast fase, hvori partiklerne har en gennemsnitlig kornstørrelse på 5 - 40 /om, og højst 5% af partiklerne har en 10 kornstørrelse indtil 80 pm, idet den faste fase dannes af vaskealkalier, kompleksbindende forbindelser og øvrige vaskemiddel-bestanddele samt eventuelt anioniske tensider, og endvidere b) et processtyret apparat til dosering af vaskemidlet i vaskemaskinens ludbeholder, idet vaskemidlet udtages af en forråds- 15 beholder med dette apparat og føres til et blandeapparat, hvori det fortyndes med vand, i det mindste så meget, at dannelsen af en gelfase springes over, hvorpå den vandige blanding eventuelt efter indskydning af udligningsbeholdere eller forrådsbeholdere føres til vaskemaskinen og fortyndes med yderligere vand til en 20 koncentration på 0,5 - 10 g pr. liter, forsåvidt dette ikke allerede er sket i blandeapparatet.
  3. 2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det pastaformede middels indhold af ikke-ioniske tensider er 15 - 30, fortrinsvis 18 - 20 og især 20 - 25 vægt%.
  4. 3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at det pastaformede vaskemiddel indeholder lavtsmeltende blandinger af ikke-ioniske tensider med forskellig ethoxylerings- grad og eventuelt forskellig C-kaadelængde. 27 DK 167624 B1
  5. 4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendetegnet ved, at den flydende fase af det pastaformede middel indeholder 5 indtil 12 vægt% af mindst én forbindelse af klassen af poly- ethylenglycoler med lav molekylvægt, paraffinolier og flydende ethere med 8-16 C-atomer i kulbrintekæden.
  6. 5. Fremgangsmåde ifølge krav 1-4, kendetegnet ved, at det pastaformede middel indeholder indtil 4 vægt%, for- 10 trinsvis 0,5 - 2,5 vægt% af et sulfonattensid af klassen af. Cio_i3“alkylbenzensulf°nater, C^-^-^-alkansulfonater, alfa-olefinsulfonater, alfa-sulfofedtsyrer og deres estere samt indtil 1 vægt%, fortrinsvis indtil 0,5 vægt% af en C^2„28-sæ^e*
  7. 6. Fremgangsmåde ifølge krav 1-5, kendetegnet 15 ved, at midlet indeholder natriummetasilikat i mængder på 35 -70 vægt%, fortrinsvis 40 - 65 vægt%.
  8. 7. Fremgangsmåde ifølge krav 1-6, kendetegnet ved, at den gennemsnitlige kornstørrelse af den dispergerede faste fase ligger mellem 10 og 30 fim, fortrinsvis mellem 10 og 20 20 /urn, og den maksimale størrelse af partiklerne ligger under 50 fim, fortrinsvis under 40 fim.
  9. 8. Fremgangsmåde ifølge krav 1-7, kendetegnet ved, at den ifølge Brookfield (6/10 ved 20°C) målte viskositet af det anvendte pastaformede middel er 20 - 1.000 Pa.s, fortrins-25 vis 30 - 300 Pa.s. 1 Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man anvender et doseringsapparat, som i det væsentlige består af 28 DK 167624 B1 følgende elementer: en forrådsbeholder (1) til vaskepastaen (2), et udtagnings- og fremføringsapparat (3) til pastaen, et blandeapparat (4) til pastaen med vand, som udtages fra en 5 tilføring (5) , en tilføring (6) til forbrugsstedet (vaskemaskinen)(8) og en styreindretning (9), som registrerer behov for vaskemiddel eller vaskelud på forbrugsstedet og styrer funktionerne af apparaterne (3), (4) og (5) inklusive doseringen af vandtilførslen 10 via (6) i afhængighed af behovet.
  10. 10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, kendetegnet ved, at man fortynder pastaen i blandeapparatet (4) med afhærdet, vand i forholdet 2:1 - 1:10, fortrinsvis 3:2 - 1:3.
  11. 11. Fremgangsmåde ifølge krav 9 og 10, kendetegnet 15 ved, at apparatet yderligere indeholder en udligningsbeholder (7).
  12. 12. Fremgangsmåde ifølge krav 9 og 10, kendetegnet ved, at funktionen af elementerne (3), (4), (5) og (6) styres synkront i afhængighed af den i (8) målte ledningsevne 20 af den fortyndede vaskelud.
  13. 13. Fremgangsmåde ifølge krav 9-12, kendetegnet ved, at blandeapparatet er en efter vandstrålepumpens princip arbejdende injektor med integreret afspærringsventil.
DK324588A 1987-06-15 1988-06-14 Maskinel vaskemetode DK167624B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3719906 1987-06-15
DE19873719906 DE3719906A1 (de) 1987-06-15 1987-06-15 Maschinelles waschverfahren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK324588D0 DK324588D0 (da) 1988-06-14
DK324588A DK324588A (da) 1988-12-16
DK167624B1 true DK167624B1 (da) 1993-11-29

Family

ID=6329721

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK324588A DK167624B1 (da) 1987-06-15 1988-06-14 Maskinel vaskemetode

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4889644A (da)
EP (1) EP0295525B1 (da)
JP (1) JP2664729B2 (da)
KR (1) KR970003076B1 (da)
AT (1) ATE85372T1 (da)
DE (2) DE3719906A1 (da)
DK (1) DK167624B1 (da)
ES (1) ES2040780T3 (da)
FI (1) FI86084C (da)
GR (1) GR3006967T3 (da)

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3826110A1 (de) * 1988-08-01 1990-02-15 Henkel Kgaa Verfahren zum dosieren pastenfoermiger waschmittel
DE3914504A1 (de) * 1989-05-02 1990-11-08 Henkel Kgaa Pastoeses, phosphatfreies, im wesentlichen wasserfreies waschmittel
US5396914A (en) * 1989-11-23 1995-03-14 Vulcan Australia Limited Detergent dispenser in a dishwashing machine
GB9020360D0 (en) * 1990-09-18 1990-10-31 Unilever Plc Process and device for dosing detergent compositions
DE4029777A1 (de) * 1990-09-20 1992-03-26 Henkel Kgaa Fluessige, nichtionische tensidkombination mit verbesserter kaeltestabilitaet
EP0490436A1 (en) * 1990-12-10 1992-06-17 Unilever N.V. Use of non-aqueous detergent compositions
GB2255352A (en) * 1991-05-01 1992-11-04 Unilever Plc Liquid detergent compositions and their use
GB9110720D0 (en) * 1991-05-17 1991-07-10 Unilever Plc Detergent composition
GB9205894D0 (en) * 1992-03-17 1992-04-29 Unilever Plc Detergent compositions
US6756181B2 (en) 1993-06-25 2004-06-29 Polyfibron Technologies, Inc. Laser imaged printing plates
US6916596B2 (en) 1993-06-25 2005-07-12 Michael Wen-Chein Yang Laser imaged printing plates
AU694435B2 (en) * 1993-07-30 1998-07-23 Diversey, Inc. Process for dosing detergent compositions
DE4332849A1 (de) * 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Kgaa Pastenförmiges Waschmittel
DE4332850A1 (de) * 1993-09-27 1995-03-30 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenbehälter mit Entnahmevorrichtung
DE4414708A1 (de) * 1994-04-27 1995-11-02 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren und Vorrichtung zum Entleeren eines mit einer thixotropen Paste gefüllten Behälters
CA2147674C (en) * 1994-05-16 1999-03-30 David Robert Zint Shaped semi-solid or solid dishwashing detergent
DE4430418C1 (de) 1994-08-26 1995-10-26 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verfahren und Gerät zum Dosieren eines pastenartigen Waschmittels sowie entsprechendes Verkaufsgebinde
GB2303150A (en) * 1995-07-08 1997-02-12 Procter & Gamble Laundry washing method
DE19535082A1 (de) 1995-09-21 1997-03-27 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
DE19545729A1 (de) 1995-12-08 1997-06-12 Henkel Kgaa Bleich- und Waschmittel mit enzymatischem Bleichsystem
WO1997026316A1 (en) * 1996-01-19 1997-07-24 Unilever Plc Non-cationic systems for dryer sheets
US5728977A (en) * 1996-04-09 1998-03-17 Juday; Thomas W. Apparatus and methods for determining the quantity of and stabilizing a plurality of soiled industrial towels
DE19636035A1 (de) 1996-09-05 1998-03-12 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
DE19641746C2 (de) * 1996-10-10 1999-04-01 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenspender
DE19641742A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-23 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Dosierung von Waschmittelpasten
DE19641750A1 (de) * 1996-10-10 1998-04-23 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Topf mit flexiblem Vorratsgebinde und Folgeplatte
EP0849391A1 (en) 1996-11-26 1998-06-24 Unilever N.V. Process for mixing a detergent and solubilizer and system therefor
DE19703364A1 (de) * 1997-01-30 1998-08-06 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Wasch- und Reinigungsmittel
DE19739333A1 (de) 1997-09-09 1999-03-11 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Verpackung für ein pastenförmiges Produkt
EP1027486B1 (de) * 1997-10-17 2002-04-17 HENKEL-ECOLAB GmbH &amp; CO. OHG Injektor mit vakuumgebinde
WO1999021949A1 (en) * 1997-10-28 1999-05-06 Colgate-Palmolive Company Surfactant system for laundry detergent composition
DE19751154C2 (de) 1997-11-19 2001-04-05 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Einrichtung zum Dosieren eines pastenförmigen Produktes
US6263708B1 (en) 1998-10-22 2001-07-24 Steven E. Yarmosky Pressure pretreating of stains on fabrics
DE19857687A1 (de) 1998-12-15 2000-06-21 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Pastenförmiges Waschmittel
DE10061416A1 (de) * 2000-12-09 2002-06-20 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Alkalische, wasserhaltige Paste
US20030046963A1 (en) * 2001-09-10 2003-03-13 Scheper William Michael Selective laundry process using water
US20030046769A1 (en) * 2001-09-10 2003-03-13 Radomyselski Anna Vadimovna Leather care using lipophilic fluids
DE10159162B4 (de) * 2001-12-01 2009-12-31 Ecolab Inc., St. Paul Einrichtung zum Dosieren eines pastösen Waschmittels
DE10159163B4 (de) * 2001-12-01 2005-10-13 Ecolab Inc., St. Paul Einrichtung und Verfahren zum Dosieren pastöser Produkte
US7390467B2 (en) * 2003-05-02 2008-06-24 Ecolab Inc. Dispensing apparatus and method suitable for heterogeneous composition
US7402291B2 (en) * 2003-05-02 2008-07-22 Ecolab Inc. Dispensing apparatus and method suitable for heterogeneous composition
DK1703964T3 (da) * 2004-01-02 2008-09-15 Ecolab Inc Fremgangsmåde og indretning til fremstiling af en vaskemiddellageroplösning til brug i industrielle vaskemaskiner
KR101302125B1 (ko) 2007-03-20 2013-08-30 엘지전자 주식회사 세탁기
EP2905370A1 (en) * 2008-06-19 2015-08-12 Electrolux Home Products Corporation N.V. Washing method and washing machine implementing this method
FR2936259B1 (fr) * 2008-09-22 2010-09-10 Fagorbrandt Sas Procede de detection de detergent d'une machine a laver le linge et machine a laver associee
WO2013053383A1 (en) 2011-10-11 2013-04-18 Ecolab Usa Inc. Paste container with improved dosing device
US8658588B2 (en) * 2012-01-09 2014-02-25 S.C. Johnson & Son, Inc. Self-adhesive high viscosity cleaning composition
US11618696B2 (en) * 2013-08-15 2023-04-04 Applied Silver, Inc. Antimicrobial batch dilution system
US10640403B2 (en) * 2013-08-15 2020-05-05 Applied Silver, Inc. Antimicrobial batch dilution system
RU2639063C1 (ru) 2014-03-04 2017-12-19 ЭлДжи ЭЛЕКТРОНИКС ИНК. Стиральная машина
CN106283527B (zh) * 2015-06-05 2024-05-10 宁波吉德家电科技有限公司 一种注入液态洗涤助剂的方法及装置
US10273622B2 (en) 2016-06-30 2019-04-30 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine with automatic selection of load type
US10161075B2 (en) 2016-06-30 2018-12-25 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine with automatic detection of detergent deficit
US10358760B2 (en) 2016-06-30 2019-07-23 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine with automatic rinse operation type selection
US10161074B2 (en) 2016-06-30 2018-12-25 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine with automatic detergent dispensing and/or rinse operation type selection
WO2019034472A1 (de) * 2017-08-17 2019-02-21 Basf Se Verfahren zum transport und lagern von fasern
WO2020160429A1 (en) 2019-01-31 2020-08-06 Ecolab Usa Inc. Controller for a rinse water reuse system and methods of use
WO2020160425A1 (en) 2019-01-31 2020-08-06 Ecolab Usa Inc. Controlling water levels and detergent concentration in a wash cycle
CA3128363A1 (en) 2019-01-31 2020-08-06 Ecolab Usa Inc. Laundry machine kit to enable control of water levels, recirculation, and spray of chemistry
US11371175B2 (en) 2020-06-04 2022-06-28 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine with dynamic selection of load type
US11898289B2 (en) 2020-12-18 2024-02-13 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine calibration
US11866868B2 (en) 2020-12-18 2024-01-09 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine color composition analysis with article alerts
US11773524B2 (en) 2020-12-18 2023-10-03 Midea Group Co., Ltd. Laundry washing machine color composition analysis during loading
US20240026248A1 (en) * 2022-07-20 2024-01-25 Ecolab Usa Inc. Novel nonionic extended surfactants, compositions and methods of use thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1192442A (en) * 1967-06-12 1970-05-20 Ael Products Inc Automatic Laundry Apparatus
US4146495A (en) * 1977-08-22 1979-03-27 Monsanto Company Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates
US4144226A (en) * 1977-08-22 1979-03-13 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylates
DE2808898A1 (de) * 1978-03-02 1979-09-06 Aweco App & Geraetebau Kg Dosiervorrichtung fuer fluessigkeiten, insbesondere fluessige wasch- oder pflegemittel bei wasch- oder geschirrspuelmaschinen
DE2936984A1 (de) * 1979-09-13 1981-04-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von (meth)acrylsaeure-maleinsaeure-copolymerisaten als inkrustierungsinhibitoren in waschmitteln
EG16786A (en) * 1984-03-23 1991-08-30 Clorox Co Low-temperature effective composition and delivery systems therefor
IT1208525B (it) * 1985-03-28 1989-07-10 Elton Chemical Spa Dispositivo computerizzato, a schede di memoria programmabili, per il dosaggio di prodotti liquidi, da immettere in macchine lavatrici industriali.

Also Published As

Publication number Publication date
US4889644A (en) 1989-12-26
ATE85372T1 (de) 1993-02-15
KR970003076B1 (ko) 1997-03-14
GR3006967T3 (da) 1993-06-30
EP0295525B1 (de) 1993-02-03
KR890000721A (ko) 1989-03-16
DK324588D0 (da) 1988-06-14
DK324588A (da) 1988-12-16
FI882833A (fi) 1988-12-16
EP0295525A3 (en) 1990-03-28
FI882833A0 (fi) 1988-06-14
FI86084B (fi) 1992-03-31
EP0295525A2 (de) 1988-12-21
JP2664729B2 (ja) 1997-10-22
DE3878046D1 (de) 1993-03-18
DE3719906A1 (de) 1988-12-29
JPS6426778A (en) 1989-01-30
ES2040780T3 (es) 1993-11-01
FI86084C (fi) 1992-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK167624B1 (da) Maskinel vaskemetode
FI101312B (fi) Menetelmä pastamaisten pesuaineiden annostelemiseksi
CA2278743C (en) Paste-like detergent and cleaning agent
US5929014A (en) Paste-form detergent
CA1221891A (en) Detergent compositions
US5234615A (en) Article comprising a water soluble bag containing a multiple use amount of a pelletized functional material and methods of its use
US6187739B1 (en) Paste-form washing and cleaning agents
EP0314890B2 (en) Method of dispensing a pelletized functional material from a water-soluble container.
US6627592B1 (en) Pasty washing agent
CA2003519C (en) A paste-form low-foaming non-phosphate detergent
US3570717A (en) System for fluent material dispensing with electrical controls
US5958862A (en) Water containing paste-form detergent composition based on sodium hydroxide
NO176919B (no) Fremgangsmåte for dosering av pastaformig vaskemiddel
WO1992002611A1 (en) Manufacture of solid, cast non-swelling detergent compositions
PL188588B1 (pl) Alkaliczny środek czyszczący i sposób jego wytwarzania
CZ270699A3 (cs) Pastovitý prací prostředek

Legal Events

Date Code Title Description
B1 Patent granted (law 1993)
PBP Patent lapsed

Country of ref document: DK