FI106637B - Selluloosaliuosten siirto putkien läpi - Google Patents

Description

106637

SELLULOOSALIUOSTEN SIIRTO PUTKIEN LÄPI

Keksintö koskee selluloosan liuosten tertiää-risessä amiini-N-oksidissa, erityisesti N-metyyli-morfoliini-N-oksidissa, siirtämistä putkien läpi.

5 On tunnettua, että selluloosakuitua voidaan valmistaa suulakepuristamalla selluloosan liuos sopivassa liuottimessa saostuskylpyyn. Yksi esimerkki tällaisesta prosessista on kuvattu patentissa U.S. 4,416,698 (McCorsley III), jonka sisältö sisällytetään 10 tähän hakemukseen tällä viittauksella. Selluloosa liuotetaan tertiääristä amiini-N-oksidia (, jota voidaan kutsua myös lyhennettynä amiinioksidiksi), esim. N-metyylimorfoliini-N-oksidia (NMMO), sisältävään liuot-timeen. Liuotin sisältää myös osan selluloosan ei-15 liuotinta, esim. vettä. Tulokseksi saatava liuos suu-lakepuristetaan sopivan suulakkeen läpi säikeiden valmistamiseksi, jotka saostetaan, pestään vedessä liuottimen poistamiseksi ja kuivataan. Tähän suulakepuris-tus- ja saostusprosessiin viitataan liuoskehräyksenä 20 ja sen kautta valmistettuun selluloosakuituun viitataan liuoskehrättynä selluloosakuituna. On myös tunnettua, että selluloosakuitua voidaan valmistaa suulakepuristamalla selluloosajohdannaisen liuos uudelleen- « * « • # muodostamis- ja saostuskylpyyn. Yksi esimerkki tällai- ··· 25 sesta prosessista on viskoosimenetelmä, jossa sellu- loosan johdannainen on selluloosaksantaatti. Liuoskeh- : .·. räämisellä on useita etuja muihin tunnettuihin sellu- • · · • .·] loosakuidun valmistusprosesseihin, kuten viskoosimene- • · · *IJ.‘ telmään, nähden, esim. vähentyneet ympäristöpäästöt.

* ' 30 Patentti U.S. 4,416,698 kuvaa menetelmää sel- luloosaliuoksen valmistamiseksi tertiäärisessä amiini- « · « *...· N-oksidissa ja menetelmää muovattujen tuotteiden, ku- • · · ~ ten kuidun, valmistamiseksi tällaisesta liuoksesta.

«

Ennalta määrätyn vesi- ja selluloosamäärän sisältävä .···. 35 tertiäärisen amiini-N-oksidin seos jauhetaan samaan • i ennalta määrättyyn hiukkaskokoon ja syötetään samanai- • » • · » * » • * · « · 106637 2 kaisesti suulakepuristimen sylinteriin. Edullinen suulakepuristimen sylinterin lämpötila-alue selluloosan ja liuottimen seoksen työstämiseksi, sen avulla liuottaen selluloosa, on n. 90-140°C. Selluloosan hajoami-5 nen voidaan välttää tai pääosin vähentää liuottamalla selluloosa suulakepuristuslaitteiston sylinterissä, suulakepuristamalla liuos kalvon tai säikeen muodostamiseksi ja saostamalla selluloosa viipymättä ennen selluloosan hajoamista.

10 Patentti U.S. 4,426,228 (Brandner et ai), jonka sisältö sisällytetään tähän hakemukseen tällä viittauksella, kuvaa selluloosan liuoksen liuottimes-sa, joka on tertiäärinen amiini-N-oksidi valinnaisesti sekoitettuna selluloosan ei-liuottimen kanssa, ja me-15 netelmää sen valmistamiseksi. Liuos voi sisältää 25 p%:iin asti ei-liuotinta, esim. vettä. Liuos sisältää lisäksi lisäaineen, joka rajoittaa polymeerin hajoamista korkeissa lämpötiloissa siten, että liuos ainoastaan hieman värjäytyy ja siitä valmistetut selluloo-20 satuotteet tuottavat parantuneita ominaisuuksia, kuten lujuus. Yksi esimerkki tällaisesta lisäaineesta on liuottimen määrästä 0,01-5 p% käytetty propyyligal-laatti. Patentti U.S. 4,426,228 kuvaa myös menetelmän sellaisen liuoksen valmistamiseksi, jossa selluloosaa 25 ja liuotinta työstetään lämpötiloissa välillä 70- ;·. 190°C, kunnes selluloosa on liuotettu. 5-8 p% sellu- • ♦ ♦ l . loosaa sisältävä liuos valmistetaan erityisen sopivas- ***.· ti työstämällä lämpötiloissa välillä 70-100°C. Työstö- • · ♦ :·· · ajan pitämiseksi mahdollisimman lyhyenä ja suurten • · · *.* * 3 0 tuotantonopeuksien saavuttamiseksi voidaan käyttää lämpötiloja välillä 100-150°C tai 115-130°C.

• · ·

On tunnettua, että selluloosan liuokset ter- ·*’*: tiäärisessä amiini-N-oksidissa tuottavat korkean vis- « « · .j. kositeetin, erityisesti ne liuokset, jotka sisältävät 35 yli 10 p%, esim. 10-25 p%, selluloosaa. Tällaisia suh-·;' teellisen suuria selluloosapitoisuuksia sisältäviä liuoksia käytetään mieluusti kuidun ja kalvon kaupal- 3 106637 lisessa valmistuksessa sekä alentamaan kustannuksia että erityisesti, koska näiden liuosten suulakepuris-taminen johtaa fysikaalisilta ominaisuuksiltaan, esim. vetolujuudeltaan, parantuneen kuidun ja kalvon tuotan-5 toon. On myös tunnettua, että tällaisten liuosten viskositeetti alenee niiden lämpötilan noustessa. Siksi on suotavaa siirtää liuoksia korkeassa lämpötilassa korkean viskositeetin omaavien liuosten siirtämiseen liittyvien pumppauskustannusten alentamiseksi.

10 On myös tunnettua, että selluloosan liuokset tertiäärisessä amiini-N-oksidissa, kuten NMMO, ovat herkkiä hajoamaan varastoitaessa korkeissa lämpötiloissa. Tällaisista liuoksista tulee värivirheellisiä varastoitaessa n. 130°C:n yläpuolella olevissa lämpö-15 tiloissa. On myös tunnettua, että tällaisia liuoksia yli 170°C:n lämpötilassa varastoitaessa voi tapahtua hallitsematon eksoterminen reaktio. On lisäksi huomattu, että hallitsematon eksoterminen reaktio voi tapahtua myös, jos liuoksia varastoidaan pidempiä aikoja 20 huomattavasti alle 170°C:n lämpötiloissa. Tämä seikka on tuottanut haittaa liuoskehräysprosessien kaupalliselle kehittämiselle ja hyväksikäytölle, koska hallitsemattoman eksotermisen reaktion vaaraa ei voida hy-väksyä teollisuusmittakaavaisessa laitoksessa. Vaara « < « 25 on aikaisemmin minimoitu laboratorio- tai koelaitos-mittakaavassa suulakepuristamalla liuos heti sen vai- • * · I . mistuksen jälkeen siten minimoiden aika, jonka aikana • · · ··· * liuosta varastoidaan. Kuitenkin tämä ratkaisu ei ole • · • · · •·ί ί tyydyttävä teollisuusmittakaavaisessa tuotannossa se- * 3 0 kä, koska on suotavaa alistaa liuos välivaiheen työs- tötoimenpiteisiin, kuten suodatus valmistuksen ja suu- • · · ! : lakepuristuksen välillä, että koska ei ole mahdollista . ·**’: asentaa teollisuusmittakaavaisen laitoksen laitteita i i · sijainniltaan niin lähekkäin kuin laboratorio- tai 35 koelaitoslaitteiston osia.

Keksintö varustaa ensimmäisessä suoritusmuo-dossa menetelmän virtaavan selluloosan liuoksen siir- 106637 4 tämiseksi vesipitoisessa N-metyylimorfoliini-N-oksi-dissa putken, jonka nimellissulkohalkaisija on 25 - 3000 mm läpi, liuoksen lämpötilan Celsius-asteissa putken keskiosassa ollessa säädetty korkeintaan 5 1000/(X + 0,19 * Vd) asteeseen, missä D kuvaa putken sisähalkaisijaa millimetreinä ja X edustaa numeerista arvoa. Arvo X voi olio la yhtä suuri tai suurempi kuin 5,0, keksinnön edullisissa suoritusesimerkeissä arvo X = 5,25-5,75 ja erityisen edullisessa suoritusesimerkissä X:n arvo on 5,5. Jos putken sisähalkaisija on mitattu tuumina arvo 0,19 pitäisi korvata yllä esitetyssä yhtälössä 15 0,98:11a.

Keksintö varustaa lisäksi toisessa suoritusmuodossa menetelmän selluloosan liuoksen siirtämiseksi vesipitoisessa N-metyylimorfoliini-N-oksidissa putken, jonka nimellissulkohalkaisi ja on 25 - 3 000 mm läpi, 20 liuoksen lämpötilan Celsius-asteissa putken sisäseinä-mässä ollessa säädetty korkeintaan 1000/(Y + 0,23 * Vd) asteeseen, • ' 25 missä D kuvaa putken sisähalkaisi jaa millimetreinä ja * · · · ;·, Y edustaa numeerista arvoa. Arvo Y voi olla yhtä suuri • ·♦ j tai suurempi kuin 5,4, keksinnön edullisissa suori- • · · !**.* tusesimerkeissä arvo X = 5,65-6,15 ja erityisen edul- • · · · lisessa suoritusesimerkissä Y:n arvo on 5,9. Jos put- • · · ’·* * 30 ken sisähalkaisija on mitattu tuumina arvo 0,19 pitäi si korvata yllä esitetyssä yhtälössä l,15:llä.

• · ·

Selluloosan liuokseen N-metyylimorfoliini-N-·***: oksidissa viitataan tässä hakemuksessa tämän jälkeen

(H

.!. vaihtoehtoisesti kehruuliuoksena.

35 Kehruuliuos voi sisältää esim. 10-25 p%, '·; * edullisesti 13-17 p%, selluloosaa ja 7-13 p% vettä lo- "1 pun ollessa NMM0:a. Kehruuliuos sisältää edullisesti t < 5 106637 lisäainetta, joka rajoittaa polymeerin hajoamista korkeissa lämpötiloissa, esim. propyyligallaattia, kuten on kuvattu patentissa U.S. 4,426,228. Kehruuliuos sisältää edullisesti 0,01-0,5 p%, edullisemmin 0,05-2,0 5 p%, propyyligallaattia. On havaittu, että tällaisen lisäaineen läsnäolo nostaa lämpötilaa, jossa kehruu-liuosta voidaan varastoida ja siirtää ilman eksoter-mistä hajoamista, useilla Celsius-asteilla, esim. 5-10°C:11a.

10 X:n arvon 5,5 tai Y:n arvon 5,9 käytön usko taan antavan ainakin n. 10°C:een varmuusmarginaalin putken keskiosan kehruuliuoksen lämpötilan ja lämpötilan välille, jossa itsestään tapahtuva eksoterminen hajoaminen saattaa tapahtua käytön aikana, jos kehruu-15 liuos sisältää hakemuksessa edellä kuvatun lisäaineen.

Putki on ulkohalkaisijaltaan edullisesti ainakin 2", 3" tai 4" (50 mm, 75 mm tai 100 mm) . Putken ulkohalkaisija ei yleensä ole suurempi kuin 10" tai 8" (250 mm tai 200 mm) . Ulkohalkaisijaltaan 6" putkia 20 (150 mm) voidaan myös käyttää. Edullisia ovat ulkohalkaisi joiltaan 4"-8" (100-200 mm) putket. Huomataan, että keksinnön menetelmissä määritetyt yhtälöt liittävät kehruuliuoksen lämpötilan putken sisähalkaisijaan, kun taas edelliset luvut viittaavat putken nimelliseen • i t 25 ulkohalkaisij aan. Putkisto määritellään ja myydään •V yleisesti viittaamalla sen nimelliseen ulkohalkaisi- • · · I . j aan.

• · · j··/ Kehruuliuoksen virtausnopeus putken läpi voi • · · '·· · olla esim. alueella 0,1-10 m/min, edullisesti 1-5 • · · * 30 m/min.

Keksinnön menetelmien on havaittu olevan : yleensä vähemmän tyydyttäviä suurihalkaisijäisiä asti- . ·*”; oita varten, esim. suodattimia ja säiliöitä varten, joiden sisähalkaisijät ovat alueella 20"-40" (500-1000 35 mm), kuin putkia varten, joiden halkaisija on n. 12" (300 mm) tai vähemmän. Tällaisia suodattimia ja säi-·:·: liota käytetään yleensä useita asteita keksinnön mene- • I · • a 106637 6 telmän mukaisten lämpötilojen yläpuolella olevissa lämpötiloissa ainakin jatkuvan toiminnan aikana.

Kehruuliuoksen lämpötilaa putkessa sekä putken seinämässä että putken keskiosassa voidaan säätää 5 varustamalla putki termostaattivaipalla, esim. kiertävää lämmönsiirtonestettä, kuten vettä, sisältävällä ontolla vaipalla. Termostaattivaipan lämpötila pidetään yleensä kehruuliuoksen putken keskiosan lämpötilan alapuolella tuottamaan jossain määrin ulkoista 10 jäähdytystä ja siten poistamaan eksotermisen reaktion, joka saattaa tapahtua kehruuliuoksessa, kehittämää lämpöä. Termostaattivaipan lämpötila on pääosin sama kuin kehruuliuoksen lämpötila putken seinämässä. On havaittu, että hidas eksoterminen reaktio voi tapahtua 15 huomattavasti alle 170°C:en lämpötiloissa varastoidussa kehruuliuoksessa, joka on lämpötila, jossa spontaanin hajoamisen tiedetään tapahtuvan. Ulkoisen jäähdytyslaitteen käyttö on siksi edullista. Ylläolevan perusteella ymmärretään, että Y:n arvo on yleensä korke-20 ampi kuin X:n arvo. Erityisesti on edullista, että (Y - X):n arvo on n. 0,4. Kehruuliuoksen lämpötila putken keskiosassa on yleensä n. 10-15°C, edullisesti n. 11-14°C, korkeampi kuin kehruuliuoksen lämpötila putken seinämässä, vaikkakin ymmärretään, että tämä edullinen 25 lämpötilaero on jossain määrin riippuvainen putken si- ;·. sähalkaisijasta. Kehruuliuoksen lämpötilaa voidaan • · · I . säätää muuttamalla sopivasti jäähdytysvällaineena toi- • · ♦ ***/ mivan lämmönsiirtonesteen virtausnopeutta tai lämpöti- • · ♦ · laa.

• · · • · · V * 30 Kehruuliuoksen minimilämpötila putken keski osassa on edullisesti vähintään 100°C, edullisemmin • · · vähintään 105°C. On huomattu, että kehruuliuoksen vis-kositeetti on riittävän alhainen kehruuliuoksen pump-paamiseksi putkien läpi kaupallisen mittakaavan teh- « « < 35 taassa, kun sillä on vähintään tuo minimilämpötila. N.

t c 15 p% selluloosaa sisältävä kehruuliuos tuottaa visko-siteetin n. 2000 Pas (20000 P) leikkausnopeudella 1 I ·

I I

106637 l/s 100°C: ssa, 1500 Pas (15000 P) 110°C:Ssa ja 1000 Pas (10000 P) 120°C:ssa. Keksinnön ensimmäinen suoritusmuoto tuottaa putken keskiosassa kehruuliuoksen lämpötilan, joka saattaa olla 105°C tai korkeampi 5 kaikkia putkikokoja varten ainakin n. 12" (300 mm) si- sähalkaisijaan asti. Kehruuliuoksen edullinen lämpötila putken keskiosassa on tässä hakemuksessa aiemmin mainittujen minimi- ja maksimilämpötilojen välissä.

Selluloosan ja sen liuottavan liuottimen 10 työstäminen voi edellyttää korkeammassa lämpötilassa olevaa kehruuliuosta kuin keksinnön menetelmät vaativat, ja siinä tapauksessa kuuma kehruuliuos jäähdytetään haluttuun lämpötilaan heti liuotuksen jälkeen viemällä se sopivan lämmönvaihtimen läpi. Voi olla 15 suotavaa suulakepuristaa kehruuliuos kuidun tai kalvon muodostamiseksi korkeammassa lämpötilassa kuin keksinnön menetelmien vaatima, esim. optimaalisten vetolu-juusominaisuuksien saavuttamiseksi, ja siinä tapauksessa kehruuliuos voidaan lämmittää haluttuun lämpöti-20 laan heti ennen suulakepuristusta viemällä se sopivan lämmönvaihtimen läpi. Yksi esimerkki sopivan tyyppisestä lämmönvaihtimesta on vaippa- ja putkilämmönvaih-din, saatavana esim. Kenics Corporation:lta, jossa /**. kehruuliuos kulkee putkien läpi putkien ollessa varus-

«M

25 tettu staattisilla sekoittajilla, jotka auttavat se- • koittamaan kehruuliuosta ja siten parantamaan lämmön- • · · l . vaihtimen suorituskykyä, ja lämmönsiirtoväliaine kul- • · · ;**.· kee vaipan kautta. Toinen esimerkki sopivan tyyppises- • · · ··· · tä lämmönvaihtimesta käsittää kierukkamaisen putken IM • · · ’·' * 30 sisältävän kammion, lämmönsiirtoväliaineen kulkiessa kierukkaputken läpi ja kehruuliuoksen kulkiessa kammi- • · · ί.,.ϊ on läpi putken ulkopuolella, saatavana esim. Gebruder ·***: Sulzer Ag:ltä kauppanimellä Sulzer SMR.

Keksinnön menetelmien käyttö sallii selluloo-35 san liuoskehräyksen suorittamisen turvallisesti teol- • 4 • * *;* lisuusmittakaavassa. Keksinnön menetelmien etu on, et- tä prosessin lisälaitteet, esim. suodattimet, sekoit- • · » « < • « i t « δ 106637 tajat ja puskusäiliöt, voidaan sijoittaa liuotuslait-teiston ja suulakepuristuslaitteiston väliin. Niiden lisäetu on, ettei kehruuliuosta sisältäviä putkia tarvitse tyhjentää, jos kehruuliuoksen siirto jostain 5 syystä pysähtyy, esim. laitoksen huollon, kuten suodattimen vaihtojen, sallimiseksi. Putken kehruuliuos jäähdytetään edullisesti alempaan lämpötilaan, esim. n. 80°C:en, tällaisen seisokin aikana kierrättämällä viileää lämmönsiirtonestettä termostaattivaipan läpi. 10 Siten jäähdytetty kehruuliuos voidaan lämmittää seisokin jälkeen siirtoa varten tarvittavaan lämpötilaan nostamalla lämmönsiirtonesteen lämpötilaa. Siitä huolimatta prosessin lisälaitteet tyhjennetään edullisesti seisokin aikana ja täytetään uudelleen jälkeenpäin. 15 Käytännön kokemus ja kokeet tukevat keksinnön menetelmien arvoa erityisesti hallitsemattoman eksotermisen reaktion esiintymisen vähentämiseksi hyväksyttävälle hyvin alhaiselle tasolle. Tämä on erikoisen huomattavaa sen vuoksi, että yhtälöillä, joihin ne no-20 jaavat, ei ole näennäistä teoreettista pohjaa. Erityisen hämmästyttävää on, että ne koskevat lineaarisen suureen, nimittäin putken sisähalkaisijan, neliöjuurta ennemmin kuin suuretta itseään tai sen toista tai kol-matta potenssia, jotka vuorostaan ovat verrannollisia 25 pinta-alaan ja tilavuuteen.

« · « · ;·. Keksintöä selostetaan nyt yksityiskohtaisem- • ·· .min viittaamalla mukaan liitettyihin piirroksiin, • · · !**.’ joissa: • · · •jjy Kuva 1 esittää 1000/T:n kuvaajan VD:n funk- • · · *·* * 30 tiona, missä T on kehruuliuoksen lämpötila Celsius asteissa ja D on putken sisähalkaisija, ja • · «

Kuva 2 esittää T:n kuvaajan D:n funktiona, *<<t? missä T:llä ja D:llä on sama merkitys kuin kuvassa 1.

Viitaten kuvaan 1 suora 1 vastaa yhtälöä 35 t ·

1000/T = 5,5 + 0,98 x VD

« 0 • · # · · • « · • « 106637 9 kuvaten putken keskiosan kehruuliuoksen edullisen maksimilämpötilan ja putken sisähalkaisijan välistä riippuvuutta. Suora 2 vastaa yhtälöä 5 1000/T = 5,9 + 1,15 x Vd kuvaten putken seinämän kehruuliuoksen edullisen maksimilämpötilan ja putken sisähalkaisijan välistä riippuvuutta. Suora 3 vastaa lämpötilaa 105°C, 10 joka on putken keskiosan kehruuliuoksen edullinen minimilämpötila. Neliöiden kuvaamat havaintopisteet vastaavat kehruuliuoksen lämpötilaa putken keskiosassa ja ristien kuvaamat pisteet kehruuliuoksen lämpötilaa putken seinämässä, kuten ne on tallennettu alla ole-15 vassa taulukossa 1:

Taulukko 1

D tuumaa_Keskiosa °_CSeinämä °C

20 2 146 133 3 140 127 4 133 121 6 125,5 114 i « ' 25 8 121 109 * II" 10 117 105 • · • ♦♦ • » • ♦ « · Taulukon 1 havaintopisteet on määritetty em- • · · ί·ί · piirisesti tuottamaan ainakin 10°C:n varmuusmarginaali ··· V · 30 putken keskiosan kehruuliuoksen lämpötilan ja lämpöti lan välille, jossa spontaani eksoterminen reaktio ta-pahtuu, jos kehruuliuos sisältää n. 0,05-0,2 p% pro- ♦***: pyyligallaattia. Havaitaan, että asiaan liittyvien yh- ♦ · · tälöiden ja havaintopisteiden välinen yhtäpitävyys on • « · 35 erinomainen.

a a

Viitaten nyt kuvaan 2 kuvaaja 1 yhdistää keh-·:·: ruuliuoksen lämpötilan putken keskiosassa putken sisä- « « · 106637 10 halkaisijaan, kun X = 5,5, kuvaaja 2 yhdistää kehruu-liuoksen lämpötilan putken seinämässä putken sisähal-kaisijaan, kun Y = 5,9, ja suora 3 vastaa lämpötilaa 105°C. Taulukon 1 havaintopisteitä edustavat neliöt ja 5 ristit kuvassa 1.

t « «ti «Il « • · « « • · • · • ·« • · • · · • · · • · · * • · • · · • · · ♦ · ♦ · • ·· • · · • · « • · * • « • · ··« • « · • * • I « s « « < 4 4 < • « t « I « « f « I I 1 I *

< 4 I

< I

Claims (21)

106637

1. Menetelmä virtaavan selluloosan liuoksen siirtämiseksi vesipitoisessa N-metyylimorfOliini-N-oksidissa putken läpi, jonka nimellissulkohalkaisija 5 on 25 - 300 mm, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötila Celsius-asteissa putken keskiosassa säädetään 1000/(X + 0,19 * Vd) asteeseen, missä D kuvaa putken sisähalkaisijaa milli-10 metreinä ja X edustaa arvoa, joka on yhtä suuri tai suurempi kuin 5,0.

2. Menetelmä virtaavan selluloosan liuoksen siirtämiseksi vesipitoisessa N-metyylimorfoliini-N-oksidissa putken läpi, jonka nimellissulkohalkaisija 15 on 25 - 300 mm, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötila Celsius-asteissa putken sisäseinässä säädetään 1000/(Y + 0,23 * Vd) asteeseen, missä D kuvaa putken sisähalkaisijaa milli-20 metreinä ja Y edustaa arvoa, joka on yhtä suuri tai suurempi kuin 5,4.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että X edustaa arvoa, joka on ... yhtäsuuri tai suurempi kuin 5,25. '·<' 25

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, < tunnettu siitä, että X edustaa arvoa, joka on ·· • ’·· yhtäsuuri tai suurempi kuin 5,5.

·* : : 5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, • · · · ' tunnettu siitä, että Y edustaa arvoa, joka on • · · · 30 yhtäsuuri tai suurempi kuin 5,65.

6. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että Y edustaa arvoa, joka on .**! yhtäsuuri tai suurempi kuin 5,9. •y'

7. Jonkin patenttivaatimuksista 1-6 mukai- 35 nen menetelmä, tunnettu siitä, että liuos si- ·:··: sältää 10-25 p% selluloosaa ja 7-13 p% vettä. • « « • « « « · · • · • · • · « • · · • · 106637

8. Jonkin patenttivaatimuksista 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuos sisältää lisäaineen, joka rajoittaa hajoamista korkeissa lämpötiloissa.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäaine on propyyligal-laatti, jonka pitoisuus on 0,05 - 0,2 p%.

10. Jonkin patenttivaatimuksista 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että putken 10 nimellisulkohalkaisija on vähintään 50 mm.

11. Jonkin patenttivaatimuksista 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että putken nimellisulkohalkaisija on alueella 100 - 200 mm.

12. Jonkin patenttivaatimuksista 1-11 mu- 15 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötila putken keskiosassa on vähintään 100 °C.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötila putken keskiosassa on vähintään 105 °C.

14. Jonkin patenttivaatimuksista 1-13 mu kainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen lämpötila putken keskiosassa on 10

- 15 °C korke-... ampi kuin liuoksen lämpötila putken sisäseinämässä. *·1;1 15. Jonkin patenttivaatimuksista 1-14 mu- t « « «1J 25 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että putki « « : '·· varustetaan termostaattivaipalla.

• · :.· · 16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetel- : ma, tunnettu silta, että termostaattivaippa :1·1· on ontto vaippa, jonka läpi kierrätetään vettä.

17. Jonkin patenttivaatimuksista 1-16 mu- .···. kainen menetelmä, tunnettu siitä, että sellu- • · /••I' loosan liuoksen virtausnopeus putken läpi on alueella 0,1 - 10 m/min. • · # \1

· 18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetel- • · · • : 35 mä, tunnettu siitä, että selluloosan liuoksen «tt ' ' virtausnopeus putken läpi on alueella 1-5 m/min. • « · · 106637

19. Menetelmä muovattujen selluloosatuottei-den valmistamiseksi, joka käsittää vaiheet selluloosan liuottamiseksi vesipitoiseen N-metyylimorfOliini-N-oksidiin liuoksen muodostamiseksi, liuoksen siirtämi-5 seksi ainakin yhden putken läpi ja liuoksen viemiseksi saostuskylpyyn muovatun selluloosatuotteen muodostamiseksi, tunnettu siitä, että liuos siirretään putken läpi jonkin patenttivaatimuksista 1-18 menetelmän mukaisesti.

20. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetel mä, tunnettu siitä, että muovattu selluloosa-tuote on selluloosakuitu.

21. Patenttivaatimuksen 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että muovattu selluloosa-15 tuote on selluloosakalvo. « < f < « « I < I t t t f I I I < f I < 4 • » · • · • · · • · · • · · · • · • · · • · » • · · · • · · • · · • · f • 1 » • · • · • · · • · · t · • · · • · · • I I • · · • · « • I • « • « « · • · • » « *44 • · 106637