ES2947459T3

ES2947459T3 - Tubo termorretráctil pelable

Info

Publication number: ES2947459T3
Application number: ES19201693T
Authority: ES
Inventors: Irina Puzdrjakova Roof; Brian Robert Tomblin; Zeth Eberling; Bruce L Anneaux; Douglas Lee Tourville
Original assignee: Zeus Co Inc
Current assignee: Zeus Co Inc
Priority date: 2014-06-06
Filing date: 2015-06-05
Publication date: 2023-08-09
Anticipated expiration: 2035-06-05
Also published as: IL249366B; US10434222B2; AU2022204383A1; EP3151900B1; ES2770738T3; US9901661B2; EP3622998A2; US20240173461A1; WO2015188133A1; EP4205789A1; MX2016016041A; US20180193532A1; AU2020201813B2; AU2023203540A1; MX2021005020A; EP3622998B1; KR20170030519A; JP2017524491A; CN111282023A; AU2020201813A1

Abstract

En el presente documento se proporciona un tubo termorretráctil que se puede despegar fácilmente en la dirección longitudinal después de su uso (por ejemplo, para retirar el tubo termorretráctil de un material subyacente). El tubo termorretráctil puede tener diversas composiciones y generalmente se produce a partir de al menos una resina copolimérica fluorada. El tubo puede exhibir propiedades físicas deseables tales como buena claridad óptica (por ejemplo, translucidez o transparencia) y/o capacidad de pelado, exhibiendo uno o más pelado completo, recto e incluso a lo largo de una longitud dada de tubo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Tubo termorretráctil pelable

CAMPO DE LA INVENCIÓN

[0001] La presente solicitud está dirigida a un tubo polimérica termorretráctil, que se puede aplicar en una variedad de campos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

[0002] El tubo termorretráctil comprende generalmente un material plástico que se extruye en forma tubular y se expande. El tubo extruido y expandido está diseñado para retraerse (es decir, disminuir su diámetro) cuando se calienta a una temperatura dada. Como tal, el tubo termorretráctil pueden cumplir varias funciones. Puede proporcionar una envoltura protectora hermética para cubrir y aislar de cerca varios elementos (por ejemplo, para protegerlos de la abrasión y proporcionar aislamiento térmico, químico, de humedad, y/o eléctrico); puede servir para agrupar ciertos elementos juntos (es decir, dentro del mismo tubo termorretráctil); puede servir para sellar/aislar ciertos elementos de otros; se puede utilizar para unir/fusionar dos elementos, por ejemplo, dos tubos juntos; y puede servir para modificar las propiedades de un material subyacente (por ejemplo, cerrándose alrededor de otro material y también retrayendo ese material). Estas capacidades hacen que el tubo sea útil para varios propósitos y el tubo termorretráctil encuentra uso en varios campos, por ejemplo, médicos, químicos, eléctricos, ópticos, electrónicos, aeroespaciales, de automoción y de telecomunicaciones.

[0003] La US 2008/048011 A1 divulga una construcción de envoltura de tubo retráctil. La construcción de envoltura de tubo retráctil comprende una longitud de tubo retráctil y uno o más miembros de desgarro situados dentro de la pared del tubo retráctil. La pared del tubo retráctil tiene una cierta resistencia del primer material y el miembro de desgarro tiene una cierta resistencia del segundo material, de manera que, cuando el miembro de desgarro está en tensión, la resistencia del segundo material funciona para cortar a través de la pared del tubo retráctil para permitir la extracción sin cuchilla del mismo. Los miembros de desgarro emparejados pueden estar diametralmente opuestos, de manera que, cuando se tensan simultáneamente en una dirección diametral, la tensión neta sobre el sustrato subyacente se minimiza durante la acción de corte.

[0004] La WO 2013/077452 A1 divulga un tubo que tiene buenas propiedades de desgarro y una alta proporción de termorretracción a baja temperatura. El tubo es un tubo termorrectráctil que tiene propiedades de desgarro, que comprende una mezcla de una fluororesina y una resina que es diferente de la fluororesina, donde el tubo tiene tales propiedades de desgarro que la cantidad de cambio en la energía perdida es un valor positivo cuando la temperatura cambia de 175 °C a 185 °C.

[0005] En el contexto médico, el tubo termorretráctil es particularmente beneficioso para diseñar dispositivos cada vez más pequeños y más complejos para insertarlos en el cuerpo (por ejemplo, catéteres, endoscopios, etc.). Un uso médico representativo del tubo termorretráctil se encuentra en el contexto de fabricación de un catéter guía, que comprende una estructura tubular que tiene una capa interna de un polímero, una capa mediana de un trenzado de alambre y una capa externa de otro polímero. Para ensamblar dichos catéteres, normalmente se aplica un tubo termorrectráctil expandido a un eje ensamblado alrededor de un mandril y el ensamblaje se expone a una temperatura suficientemente alta para retraer el tubo termorretráctil. En estas condiciones, las capas poliméricas externas dentro del eje del catéter se derriten y fluyen, y el tubo termorretráctil se retrae, por lo que se proporcionan fuerzas de compresión tales que las capas poliméricas interna y externa del eje del catéter pueden unirse, y se encapsula el trenzado de alambre en su interior. A continuación, el tubo termorretráctil se retira y desecha y el ensamblaje del catéter se retira del mandril. Véanse, por ejemplo, las descripciones de las patentes de EE. UU. n.° 7,306,585 de Ross y 5,755,704 de Lunn.

[0006] Por lo tanto, aunque el tubo termorretráctil es una característica esencial de algunos productos finales, en muchas aplicaciones (particularmente en aplicaciones médicas), el tubo termorretráctil está involucrado solo en la fabricación del producto final y se retira del producto final antes de su uso. Por lo tanto, un paso adicional involucrado en el uso de tubo termorretráctil en determinadas aplicaciones es la retirada del tubo termorretráctil del material subyacente. La posibilidad de retirar el tubo termorrectráctil después de su uso puede facilitarse mediante una línea ranurada o hendiduras/perforaciones añadidas antes o después de su uso (es decir, calentamiento) del tubo termorretráctil. Después de su uso, el tubo termorretráctil se puede rasgar a lo largo de la línea ranurada o las hendiduras/perforaciones y desecharse. Alternativamente, un tubo termorrectráctil no ranurado previamente se ranura a lo largo del tubo después de su uso (es decir, después de retraerse) y luego el tubo se rasga a lo largo de la línea y se descarta.

[0007] La muesca o la línea ranurada para facilitar el desgarro debe tener la profundidad adecuada para facilitar el desgarro sin dañar el material subyacente. Si la muesca o la línea ranurada es demasiado profunda o si el tubo no se rasga perfectamente a lo largo de la línea ranurada o las hendiduras/perforaciones, el dispositivo médico puede quedar inutilizado. En consecuencia, existe la necesidad de un tubo que se puede aplicar a los componentes del dispositivo para encapsularlos y comprimirlos cuando sea necesario, donde el tubo se puede retirar de forma fácil y fiable (incluso con una geometría no uniforme, que puede ser difícil de marcar a una profundidad precisa) con un potencial mínimo de dañar los componentes del dispositivo subyacente.

RESUMEN DE LA INVENCIÓN

[0008] La presente invención se refiere a un tubo termorretráctil de varias composiciones, tal y como se define en las reivindicaciones. En determinadas formas de realización, el tubo termorretráctil descrito aquí se describe como "pelables", y se puede pelar o rasgar fácilmente en la dirección longitudinal (por ejemplo, para retirar el tubo termorretráctil de un material subyacente). Esta capacidad de pelado puede permitir ventajosamente proporcionar, usar y retirar el tubo, en algunas formas de realización, en ausencia de marcas, líneas de rotura, hendiduras o perforaciones a lo largo de la longitud del tubo. En determinadas formas de realización, una pequeña marca en el extremo de una longitud de tubo puede permitir pelar el tubo en una longitud significativa, incluida la longitud total del tubo, al proporcionar dos mitades sustancialmente iguales de tubo después de pelar completamente la longitud del tubo. El tubo descrito puede mostrar, en algunas formas de realización, uno o más de pelado completo, recto y uniforme a lo largo de una longitud determinada del tubo.

[0009] En un aspecto, la presente descripción proporciona un tubo, que comprende al menos una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión, donde el tubo tiene una cristalinidad inferior a aproximadamente el 40 % según lo determinado por la difracción de rayos X; y donde el tubo muestra capacidad de termorretracción, capacidad de pelado longitudinal y translucidez o transparencia a través de una pared del tubo. Dichos tubos muestran un inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C. En otro aspecto, la presente descripción proporciona un tubo, que comprende al menos una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión, donde el tubo muestra un inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C; y donde el tubo muestra una capacidad de termorretracción, una capacidad de pelado longitudinal y una translucidez o transparencia a través de una pared del tubo.

[0010] En determinadas formas de realización, dichos tubos pueden comprender no más de una resina y, en otras formas de realización, dichos tubos pueden comprender dos o más resinas, por ejemplo, una resina principal y una o más resinas secundarias). La resina o las resinas en estos tubos puede(n) variar y puede(n) comprender, en algunas formas de realización, una resina de etileno-propileno fluorado. En algunas formas de realización, la al menos una resina comprende una o más resinas seleccionadas del grupo que consta de fluoruro de polivinilideno, perfluoroalcoxi alcano (PFA), perfluoro(alquil vinil éteres) (PAVE), un tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y terpolímero de fluoruro de vinilideno (THV), poli(etileno-cotetrafluoroetileno) (ETFE), etileno clorotrifluoroetileno (ECTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), politetrafluoroetileno (PTFE), copolímero de tetrafluoroetileno y perfluorometilvinil éter (MFA) y copolímeros, mezclas y derivados de los mismos. Por ejemplo, en una forma de realización particular, el tubo puede comprender una resina de FEP como resina principal (por ejemplo, en una cantidad de al menos aproximadamente 50 % en peso) y una o más resinas secundarias seleccionadas de la lista anterior.

[0011] En otro aspecto de la divulgación, se proporciona un tubo, que comprende no más de una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión, donde el tubo muestra capacidad de termorretracción, capacidad de pelado longitudinal y translucidez o transparencia a través de una pared del tubo. En algunas formas de realización, dicho tubo puede constar esencialmente de una sola resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión (por ejemplo, un copolímero fluorado binario). Las resinas ejemplares para dichos tubos incluyen, pero de forma no limitativa, etileno-propileno fluorado (FEP), fluoruro de polivinilideno, perfluoroalcoxi alcano (PFA), perfluoro(alquil vinil éteres) (PAVE), un tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y terpolímero de fluoruro de vinilideno (THV), poli(etileno-co-tetrafluoroetileno) (ETFE), etileno clorotrifluoroetileno (ECTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), politetrafluoroetileno (PTFE), copolímero de tetrafluoroetileno y perfluorometilvinil éter (MFA) y copolímeros y derivados de los mismos. Dichos tubos muestran un inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C. En algunas formas de realización, dichos tubos pueden tener una cristalinidad inferior aproximadamente el 40 % según lo determinado por la difracción de rayos X.

[0012] Con respecto a los tubos descritos aquí, en algunas formas de realización, los tubos no comprenden ninguna línea ranurada, ningún corte o ninguna muesca físicos. En determinadas formas de realización, la capacidad de pelado longitudinal no requiere una línea ranurada, un corte o una muesca físicos donde la capacidad de pelado longitudinal requiere una línea ranurada, un corte o una muesca físicos que sea inferior a aproximadamente 1/50 de la longitud del tubo. Los tubos descritos aquí pueden mostrar, en algunas formas de realización, translucidez de exposición o transparencia, de manera que la transmitancia total de la luz a través de la pared del tubo sea de aproximadamente el 90 % o más y donde la transmitancia difusa de la luz a través de la pared del tubo sea de aproximadamente el 25 % o menos. En determinadas formas de realización, los tubos pueden mostrar translucidez o transparencia, de manera que la transmitancia total de la luz a través de la pared del tubo sea de daproximadamente el 90 % o más y la transmitancia difusa de la luz a través de la pared del tubo sea e aproximadamente el 15 % o menos.

[0013] En determinadas formas de realización, los tubos están en forma expandida. En algunas formas de realización, los tubos muestran una capacidad de pelado longitudinal después de termorretraerse (por ejemplo, así como antes termorretraerse).

[0014] En otro aspecto de la presente descripción, se proporciona un método para usar los tubos descritos aquí. En una forma de realización se proporciona un método para usar un tubo como se describe aquí, que comprende: aplicar el tubo alrededor de al menos una porción de un dispositivo que comprende múltiples componentes; calentar el tubo para hacer que el tubo se retraiga de diámetro; enfriar el tubo retraído; y pelar el tubo retraído del dispositivo para permitir un desgarro longitudinal constante (por ejemplo, en algunas formas de realización, que da dos mitades de tubo de tamaño sustancialmente igual). En una forma de realización particular, el método puede comprender, además, hacer muescas o cortar el tubo a través del diámetro de la sección transversal en un extremo del tubo, donde la longitud de la muesca o del corte resultante es corta con respecto a la longitud del tubo (por ejemplo, menos de aproximadamente 1/50 de la longitud del tubo) para facilitar el pelado. En algunas formas de realización, el método puede comprender, además, ver al menos uno de los múltiples componentes a través de una pared del dispositivo antes del calentamiento.

[0015] En otro aspecto adicional de la presente descripción, se proporciona un método para preparar determinados tubos descritos aquí, que comprende: seleccionar una resina o resinas que muestra(n) un inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C, un porcentaje de cristalinidad inferior a aproximadamente el 40 % mediante difracción de rayos X o ambos un inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C, un porcentaje de cristalinidad inferior a aproximadamente el 40 % mediante difracción de rayos X; y extruir la resina o las resinas en un tubo que muestre una capacidad de termorretracción, una capacidad de pelado longitudinal y una translucidez o transparencia a través de una pared del tubo.

[0016] Estas y otras características, otros aspectos y otras ventajas de la divulgación serán evidentes a partir de la lectura de la siguiente descripción detallada con los dibujos adjuntos, que se describen brevemente a continuación. La invención incluye cualquier combinación de dos, tres, cuatro o más de las formas de realización mencionadas anteriormente, así como combinaciones de dos, tres, cuatro o más características o elementos establecidos en esta divulgación, independientemente de si dichas características o dichos elementos se combinan expresamente en una descripción de forma de realización específica aquí. Esta divulgación está destinada a leerse de manera holística, de modo que cualquier característica o elemento separable de la invención divulgada, en cualquiera de su diversos aspectos y diversas formas de realización, debería verse como destinado a ser combinable a menos que el contexto indique claramente lo contrario. Otros aspectos y otras ventajas de la presente invención se harán evidentes a partir de lo siguiente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS

[0017] Para proporcionar una comprensión de las formas de realización de la invención, se hace referencia a los dibujos adjuntos, que no están necesariamente dibujados a escala, y en los que los números de referencia se refieren a componentes de formas de realización ejemplares de la invención. Los dibujos son únicamente ejemplares y no deberían interpretarse como limitativos de la invención.

La figura 1 es una representación esquemática de naturaleza "pelable" de determinados tubos descritos en la presente solicitud; y

La figura 2 es una representación esquemática de un tubo pelable ranurado en un extremo longitudinal del tubo.

DESCRIPCIÓN DETALLADA

[0018] La presente invención se describirá ahora con más detalle en lo sucesivo con referencia a las figuras adjuntas, donde se muestran algunas, pero no todas, las formas de realización de las invenciones. De hecho, estas invenciones se pueden realizar de muchas formas diferentes y no deberían interpretarse como limitadas a las formas de realización establecidas aquí; más bien, estas formas de realización se proporcionan para que esta divulgación satisfaga los requisitos legales aplicables. Los números similares se refieren a elementos en todas partes.

[0019] La divulgación se refiere a tubos que comprenden un material obtenido de una o más resinas poliméricas. En determinadas formas de realización, los tubos proporcionados aquí muestran combinaciones deseables de propiedades físicas. Por ejemplo, en alguna forma de realización, los tubos se pueden describir como "pelables" o "rasgables" en la dirección longitudinal, que se describirán más adelante aquí. Algunas formas de realización, los tubos se pueden describir como que muestran una translucidez o transparencia (por ejemplo, claridad óptica).

[0020] "Resina", como se utiliza en este caso, se refiere a un material que consta esencialmente de un tipo dado de polímero (por ejemplo, un copolímero). Las resinas normalmente se proporcionan en forma sólida (por ejemplo, como granulados sólidos), aunque no se limitan a esto (con otras formas que incluyen, pero no se limitan a, polvos, gránulos, dispersiones, soluciones, geles y similares). En determinadas formas de realización, las resinas poliméricas son homopoliméricas (es decir, que comprenden un único tipo de unidad monomérica repetitiva). En determinadas formas de realización, las resinas poliméricas son resinas copoliméricas, que comprenden, por ejemplo, copolímeros alternos (que tienen dos o más unidades monoméricas en una disposición que alterna regularmente), copolímeros periódicos (que tienen dos o más unidades monoméricas en una secuencia que se repite regularmente), copolímeros en bloque (que tienen dos o más tipos individuales de segmentos monoméricos conectados por un enlace covalente), o copolímeros aleatorios (que tienen dos o más unidades monoméricas dispuestas de forma aleatoria entre sí). En determinadas formas de realización, las resinas poliméricas pueden comprender copolímeros binarios (es decir, que comprenden dos tipos de unidades monoméricas repetitivas). En determinadas formas de realización, las resinas poliméricas son terpoliméricas (es decir, que comprenden tres tipos de unidades monoméricas repetitivas). Las composiciones y los pesos moleculares de los polímeros en una resina particular pueden variar, como se entiende generalmente y como se describe más adelante.

[0021] En varias formas de realización, los tubos descritos aquí comprenden una o más resinas poliméricas fluoradas (por ejemplo, como el único componente de resina de un tubo de una sola resina o como la resina polimérica principal y/o algunas o toda(s) la(s) resina(s) secundaria(s) de un tubo de múltiples resinas). Se puede usar cualquier resina polimérica fluorada según la presente descripción. De particular relevancia para la presente divulgación son las resinas fluoropoliméricas termoplásticas procesables por fusión. Determinadas resinas de este tipo se describen, por ejemplo, en la publicación de solicitud de patente de EE. UU. n.° 2014/0255633 de Suzuki et al. Las resinas particulares y las combinaciones de resinas pueden conducir a resultados inesperados, como se detallará aquí.

[0022] Las resinas fluoradas ejemplares que son útiles según la presente descripción incluyen, pero de forma no limitativa, resinas que comprenden, constan de, o constan esencialmente de etileno-propileno fluorado (FEP), fluoruro de polivinilideno (PVDF), perfluoroalcoxi alcanos (PFA), perfluoro (alquil vinil éter) (PAVE) (por ejemplo, éter de perfluoro (metilvinilo), PMVE o éter de perfluoro (propilvinilo) (PPVE)), un terpolímero de tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y fluoruro de vinilideno (THV), poli(etileno-co-tetrafluoroetileno) (ETFE), etileno clorotrifluoroetileno (ECTFE), policlorotrifluoroetileno (pCtFe), politetrafluoroetileno (PTFE), un copolímero de tetrafluoroetileno y perfluorometilvinil éter (MFA); y copolímeros, mezclas y derivados de los mismos. En determinadas formas de realización, el componente de resina de un tubo de una sola resina o la resina polimérica principal de un tubo de múltiples resinas es FEP. Como tal, en determinadas formas de realización, los tubos descritos pueden constar de una resina de FEP, pueden constar esencialmente de una resina de FEP o pueden comprender una resina de FEP.

[0023] En algunas formas de realización, los tubos proporcionados se preparan a partir de una sola resina ("tubo de una sola resina"), que se puede seleccionar de las resinas ejemplares descritas aquí. Dichos tubos se describirán como preparados a partir de y que comprenden no más de una resina (es decir, una sola resina). En formas de realización específicas, determinados tubos de una sola resina se pueden preparar a partir de y constan esencialmente de (o constan de) una resina.

[0024] Cierto tubo proporcionado aquí se prepara a partir de dos o más resinas poliméricas ("tubo de múltiples resinas") y se describirá como preparado a partir de y que comprende una "resina polimérica principal" y una o más "resinas poliméricas secundarias". La proporción de la resina polimérica principal a la(s) resina(s) polimérica(s) secundaria(s) en dichos tubos pueden oscilar, por ejemplo, entre aproximadamente 60:40 y aproximadamente 98:2. En determinadas formas de realización, la proporción de la resina polimérica principal a la(s) resina(s) polimérica(s) secundaria(s) puede estar comprendida entre aproximadamente 70:30 y aproximadamente 95:5, entre aproximadamente 80:20 y aproximadamente 90:10. Los tubos de múltiples resinas pueden describirse, en algunas formas de realización, como preparados a partir de dichas resinas poliméricas principales y secundarias, donde la resina polimérica principal está en una cantidad de al menos aproximadamente el 60 % en peso, de al menos aproximadamente el 70 % en peso, de al menos aproximadamente el 75 % en peso, de al menos aproximadamente el 80 % en peso, de al menos aproximadamente el 85 % en peso, de al menos aproximadamente el 88 % en peso o de al menos aproximadamente el 90 % en peso. Los tubos de múltiples resinas pueden describirse alternativamente como preparados a partir de dichas resinas poliméricas principales y secundarias, donde la resina polimérica secundaria (o las resinas) se proporciona en una cantidad hasta aproximadamente el 30 % en peso, hasta aproximadamente el 20 % en peso, hasta aproximadamente el 15 % en peso, hasta aproximadamente el 12 % en peso, hasta aproximadamente el 10 % en peso, o hasta aproximadamente el 8 % en peso. Se observa que las proporciones de resina polimérica preferibles en tubos de múltiples resinas pueden depender, en algunas formas de realización, del diámetro del tubo y la proporción de expansión de un tubo dado. En otras palabras, para preparar tubos que tienen diferentes diámetros y/o diferentes proporciones de expansión, se pueden emplear ventajosamente diferentes proporciones de resina polimérica.

[0025] En un tubo de múltiples resinas, la una o más resinas secundarias pueden ser fluoradas o no fluoradas. Con respecto a resinas fluoradas, la resina secundaria puede comprender, en algunas formas de realización, una resina seleccionada de la lista anterior (donde la(s) resina(s) secundaria(s) es/son diferente(s) de la resina polimérica principal). La(s) resina(s) polimérica(s) principal(s) y secundaria(s) normalmente difieren entre sí en la composición química, pero, en determinadas formas de realización, pueden diferir entre sí solo en, por ejemplo, el peso molecular polimérico. En otras formas de realización, la resina polimérica secundaria puede ser una resina no fluorada. Las resinas no fluoradas ejemplares que pueden ser útiles en el tubo proporcionado incluyen aquí, pero de forma no limitativa, poliéter éter cetona (PEEK) y polietileno (PE) (incluido el polietileno de baja densidad, LDPE).

[0026] En una forma de realización particular, la resina secundaria de un tubo de múltiples resinas puede comprender un polímero de cristal líquido (LCP). El PCL particular puede variar. Se observa que, aunque no se limita, en algunas formas de realización que emplean PCL, el tubo resultante puede no mostrar propiedades termorretráctiles.

[0027] En otra forma de realización particular, la resina secundaria puede comprender un polvo de PTFE. El tipo de polvo de PTFE que se incorpora en dichas formas de realización puede variar y puede incluir polvo de gran extrusión de PTFE convencional, así como gránulos, partículas y similares de PTFE de varios tamaños de partículas. La incorporación de polvo de PTFE dentro de un tipo dado de tubo puede aumentar, en algunas formas de realización, la capacidad de pelado de este tubo. Las combinaciones ejemplares de resinas poliméricas principales y resinas poliméricas secundarias incluyen, pero de forma no limitativa: FEP y PFA; FEP y PVDF; FEP y ETFE; FEP y LDPE; FEP y PEEK; FEP y THV; y FEP y PCL.

[0028] En tubos de múltiples resinas, la selección de las resinas de componentes se puede realizar, en algunas formas de realización, en función del producto final deseado, como se describirá con más detalle aquí. Aunque no se pretende que sea limitativo, por ejemplo, donde se desea un tubo ópticamente claro, se seleccionan ventajosamente resinas con índices de refracción similares. Alternativamente, las resinas con índices de refracción diferentes se pueden modificar para acercar los índices de refracción aparentes de las dos o más resinas, de manera que se mejoren la claridad óptica y la transmitancia de la luz y el tubo resultante producido a partir de la(s) resina(s) modificada(s) sea también ópticamente clara. Además, una sola resina que se puede convertir en un producto termorretráctil con capacidad de pelado, pero es, de otro modo, no es ópticamente claro o tiene una turbidez alta, se puede modificar químicamente o con aditivos para lograr todos los objetos de la presente invención. De forma similar, se incluye cualquier modificación o manipulación del material que pueda permitir que se pueda realizar un tubo que cumpla con las mejoras de la presente invención. Como otro ejemplo, de nuevo sin pretender ser limitativo, puede ser ventajoso en determinadas formas de realización seleccionar resinas con puntos de fusión algo diferentes (por ejemplo, puntos de fusión sustancialmente diferentes), como se describe generalmente aquí.

[0029] La presente descripción proporciona, además, métodos para procesar estas y otras resinas para proporcionar tubos. En general, los métodos mediante los cuales se preparan dichos tubos termorretráctiles pelables de resina de un solo componente y de resina de múltiples componentes pueden variar. Generalmente, la resina o las resinas deseada(s) se forma(n) en forma tubular, por ejemplo, mediante extrusión y luego se expanden mecánicamente. Los medios mediante los que se pueden realizar estos pasos pueden variar, como se describe aquí.

[0030] Cuando se usa(n) dos o más resinas para formar un tubo de múltiples resinas, la(s) resina(s) principal(es) y secundaria(es) se combina(n) generalmente de alguna manera antes del proceso de formación (por ejemplo, extrusión). En una forma de realización particular, la resina polimérica principal y la(s) resina(s) secundaria(s) se proporcionan en una proporción determinada (por ejemplo, cada resina en forma de granulados independientes), las dos o más resinas (por ejemplo, los dos tipos de granulados) se mezclan, y la mezcla se calienta y extruye directamente para proporcionar tubos. Este método se denomina en este caso método de "mezcla". En otra forma de realización, la resina polimérica principal y la(s) resina(s) secundaria(s) se forman primero en una premezcla compuesta, también denominada "gránulo compuesto" o "resina premezclada". En dichas formas de realización, la resina polimérica principal y la(s) resina(s) polimérica(s) secundaria(s) se mezclan y calientan en forma de granulados independientes, de tal manera que se produce un nuevo material que comprende las resinas poliméricas principal y secundaria y se forma en un gránulo compuesto, que puede tener, en algunas formas de realización, una distribución razonablemente uniforme de resinas poliméricas principal y secundaria en todas partes. A continuación, los granulados compuestos se extruyen para proporcionar tubos. En consecuencia, este último método añade un ciclo de calor adicional (es decir, en la producción de los granulados compuestos) en comparación con el método de "mezcla". Este método se denomina en este caso método de "premezcla".

[0031] La única resina, la combinación "mezclada" de resinas, o la "resina premezclada" se forma en un tubo, por ejemplo, sometiendo la resina o las resinas a extrusión. La extrusión comprende generalmente colocar la resina o las resinas deseadas (típicamente en forma de granulados) en una extrusora (por ejemplo, una extrusora de tornillo). Dentro de la extrusora, la resina o las resinas, se calienta(n), comprime(n) y es/son forzada(s) a través de un conjunto de matriz anular, por lo que se crea un tubo. Se pueden producir tubos de varios diámetros y varias longitudes. Las dimensiones del tubo se pueden establecer según el tamaño de la herramienta sobre la línea de extrusión y este y otros parámetros del paso de extrusión se puede ajustar y optimizar para producir el tubo deseado. En algunas formas de realización, se proporcionan tubos que tienen un grosor de pared relativamente uniforme. En algunas formas de realización, los tubos se pueden extruir con una o más tiras incrustadas en la pared, de modo que se definan regiones de debilidad que pueden mejorar la capacidad de pelado de determinadas composiciones descritas aquí.

[0032] A continuación, la forma tubular extruida normalmente se expande radialmente (por ejemplo, mediante medios mecánicos) para proporcionar un material de tubo expandido que puede funcionar como un material termorretráctil (es decir, un material que, cuando se calienta, vuelve a su forma no expandida y, en consecuencia, "se retrae"). La expansión puede ajustarse a la extrusión, o no ajustarse (es decir, realizarse independientemente del proceso de extrusión). La presente invención pretende abarcar todos los medios para la expansión radial de los tubos. En determinadas formas de realización, el tubo se expande radialmente presurizando el tubo desde adentro hacia afuera, lo que introduce tensión en la pared del tubo. Esta presurización se puede realizar mediante cualquier medio capaz de proporcionar una presión diferencial entre el interior y el exterior del tubo. Dicha presión diferencial se puede crear imponiendo una presión por encima de la presión atmosférica en el centro del tubo, imponiendo una presión por debajo de presión atmosférica en el exterior del tubo, o una combinación de ambas.

[0033] La tensión inducida en la pared del tubo hace que se expanda hacia afuera. La tasa de expansión se puede controlar de modo que el tubo mantenga el estado expandido y no se recupere hasta que se someta a un ciclo de calor adicional. La medida en que se expande un tubo depende de la aplicación para la que está destinada el tubo. Por ejemplo, en algunas formas de realización, el tubo se expande hasta un diámetro interno desde aproximadamente 1,05 veces su diámetro original (no expandido) hasta aproximadamente 10 veces su diámetro original (no expandido), como desde aproximadamente 11 veces su diámetro original (no expandido) hasta aproximadamente 4 veces su diámetro original (no expandido).

[0034] En determinadas formas de realización, los métodos descritos para combinar resinas para formar un tubo termorretráctil plegable de múltiples resinas, como se ha descrito anteriormente (es decir, el método de "mezcla" y el método de "premezcla") pueden conducir a que el tubo muestre diferentes propiedades. Por ejemplo, el tubo de múltiples resinas preparadas según el método de mezcla puede mostrar propiedades algo diferentes a lo largo de la longitud del tubo. En cualquier punto dado de dicho tubo, el tubo puede mostrar propiedades que son más representativas de uno de los materiales de entrada de resina polimérica. Por el contrario, el tubo de múltiples resinas preparado según el método de premezcla muestra normalmente propiedades más uniformes a lo largo de la longitud del tubo, donde las propiedades en cualquier punto a lo largo del tubo son sustancialmente similares.

[0035] Los tubos de una sola resina y múltiples resinas descritos aquí se pueden producir en un amplio intervalo de tamaños, que incluyen variaciones en la longitud, variaciones en el diámetro (es decir, DI expandido) y variaciones en el grosor de la pared. Por ejemplo, la longitud de los tubos descritos aquí puede oscilar entre unidades de tamaño individual (por ejemplo, en algunas formas de realización, del orden de 1-150 cm para la fabricación del catéter) y longitudes que pueden transportarse fácilmente y luego cortar en unidades de tamaño individual hasta longitudes de producción a gran escala (por ejemplo, del orden de metros y similares). Los diámetros de los tubos descritos aquí pueden variar, en particular, dependiendo de la aplicación a la que esté destinada el tubo. Ciertos DI expandidos de los tubos descritos aquí, particularmente para usos médicos, pueden oscilar entre aproximadamente 0,01 cm y aproximadamente 3 cm (por ejemplo, entre aproximadamente 0,02 cm y aproximadamente 2 cm o entre aproximadamente 0,025 cm y aproximadamente 1,5 cm), aunque los tubos que tienen DIs expandidos fuera de este intervalo también están abarcados por la presente invención, particularmente en el contexto de aplicaciones en diferentes campos. Los grosores de pared del tubo también pueden variar. En determinadas formas de realización ejemplares, los grosores de pared del tubo pueden oscilar entre aproximadamente 0,005 cm y aproximadamente 0,5 cm, por ejemplo, entre aproximadamente 0,01 cm y aproximadamente 0,1 cm o entre aproximadamente 0,02 cm y aproximadamente 0,05 cm. Nuevamente, estos valores se refieren a tubos representativos y los tubos con grosores de pared fuera de este intervalo también están destinados a ser abarcados por la presente invención.

[0036] Los tubos de una sola resina y múltiples resinas proporcionados según la presente invención pueden mostrar combinaciones únicas de propiedades. Como se mencionó anteriormente, determinados tubos pueden mostrar una capacidad de termorretracción, una capacidad de pelado longitudinal y una translucidez, como se describirá con más detalle a continuación.

[0037] Con respecto a las capacidades de termorretracción, en determinadas formas de realización, el tubo es capaz de retraerse (disminuir su diámetro) cuando se somete a calor. Los materiales termorretráctiles generalmente se aplican a un material subyacente (por ejemplo, una construcción de catéter, un componente de dispositivo médico, etc.) y se calientan. Cuando se someten a un ciclo de calor adicional, el diámetro interno y el diámetro externo del tubo disminuirán (lo que da como resultado un diámetro interno (DI) más pequeño y un diámetro externo OD más pequeño que el mostrado por el tubo expandido, denominados DI y DE "recuperados"). Preferiblemente, el tubo se retrae sustancialmente solo en diámetro y no sustancialmente en longitud (es decir, se retrae solo en un plano). La proporción entre el DI expandido y el DI recuperado se denomina proporción de expansión. La proporción de expansión es el DI expandido/DI recuperado. Las proporciones de expansión típicas para los tipos de tubo descritos aquí oscilan entre aproximadamente 1,1 : 1 y aproximadamente 6:1, como entre aproximadamente 1.15 : 1 y aproximadamente 2:1, y preferiblemente entre aproximadamente 1,3 : 1 y aproximadamente 1.65 : 1.

[0038] Con respecto a la capacidad de pelado longitudinal, en determinadas formas de realización, el tubo proporcionado según la presente descripción se puede pelar a lo largo de/longitudinalmente sin usar líneas ranuradas, perforaciones, hendiduras o similares. En determinadas formas de realización, se puede hacer una pequeña muesca, un corte o desgarro en un extremo del tubo para facilitar el pelado del tubo longitudinalmente (por ejemplo, a mano). En otras formas de realización, no se requiere dicha muesca, dicho corte o desgarro, y el tubo se puede pelar fácilmente (por ejemplo, a mano) separando dos lados del tubo, comenzando en un extremo del tubo. En determinadas formas de realización, el tubo descrito aquí puede mostrar uno o más de pelado completo, recto y uniforme a lo largo de una longitud dada del tubo.

[0039] Por ejemplo, en algunas formas de realización, el tubo proporcionado aquí puede mostrar uno o más de pelado completo, recto y uniforme a lo largo de al menos aproximadamente 1 metro de tubo, al menos aproximadamente 10 metros de tubo, o al menos aproximadamente 100 metros de tubo. En algunas formas de realización, el tubo se corta en longitudes individuales, como en tubos individuales (por ejemplo, con longitudes adaptadas a aplicaciones particulares). Por supuesto, se entiende que los tamaños (tanto diámetros como longitudes) se pueden adaptar a diferentes aplicaciones y pueden ser sustancialmente mayores o menores que los ejemplos señalados aquí. En determinadas formas de realización, dichos tubos se pueden pelar completamente y de manera sustancialmente uniforme a lo largo de sus longitudes completas, como se muestra en la figura 1, donde el tubo se pela, por ejemplo, desde el extremo A hasta el extremo B del tubo para dar dos "mitades" longitudinales sustancialmente iguales de tubo.

[0040] En una forma de realización particular, los tubos proporcionados según la presente descripción se pueden ranurar, cortar o se les puede hacer muescas a través de la sección transversal del diámetro del tubo en un extremo, como se muestra en la figura 2 (proporcionando una pequeña línea ranurada o muesca de longitud "S", por ejemplo, de aproximadamente V2 pulgada o menos de longitud), agarrar (por ejemplo, entre los dedos o agarres automáticos) y tirar/pelar sin romper o desviarse de una línea de rasgado sustancialmente recta durante aproximadamente 3 pies o más, o aproximadamente 4 pies o más (incluida la longitud total del tubo, "L"). En algunas formas de realización, la "capacidad de pelado" o "capacidad de desgarro" se puede lograr sin ninguna ranura o muesca significativa. Por ejemplo, en algunas formas de realización, la ranura o muesca a través de la sección transversal del diámetro del tubo tiene una longitud S que es inferior a aproximadamente 1/10 de la longitud L del tubo que se va a pelar, inferior a aproximadamente 1/25 de la longitud L del tubo que se va a pelar, inferior a aproximadamente 1/50 de la longitud L del tubo que se va a pelar o inferior a aproximadamente 1/75 de la longitud L del tubo que se va a pelar. En algunas formas de realización, dichos valores pueden permitir el pelado completo de toda la longitud del tubo y las mitades peladas del tubo pueden ser sustancialmente iguales en tamaño (es decir, el tubo muestra un pelado completo, recto y/o uniforme a lo largo de toda la longitud del tubo.

[0041] La resistencia al pelado de los materiales de los tubos descritos aquí puede variar. Se observa que las resistencias al pelado preferidas varían en función del diámetro del tubo, donde se prefieren generalmente resistencias al pelado mayores para diámetros más grandes.

[0042] Con respecto a la translucidez o transparencia de determinados tubos descritos aquí, en determinadas formas de realización, los tubos muestran una translucidez a través de una pared de los tubos. Por translucidez se entiende que la luz atraviesa la pared del tubo, pero se difunde hasta cierto punto. En algunas formas de realización, los tubos muestran una transparencia a través de una pared del tubo. Por transparencia se entiende que la luz atraviesa la pared del tubo y no se difunde de manera significativa.

[0043] La translucidez y/o transparencia de las paredes de los tubos descritos aquí se pueden describir mediante el % de transmitancia total de la luz a través de la pared, el % de transmitancia de la luz a través de la pared y el % de turbidez. El % de transmitancia total de la luz compara la intensidad de la luz que entra en una muestra con la intensidad de la luz que sale de la muestra. Si una muestra no absorbe luz, la intensidad de la luz que entra en la muestra es igual a la intensidad de la luz que sale de la muestra, es decir, el % de transmitancia total de la luz es 100 %. Por el contrario, si una muestra absorbe la luz por completo, la intensidad de la luz que sale de la muestra es 0, es decir, la transmitancia 0 %. El % de transmitancia difusa de la luz se refiere a la dispersión de la luz que entra en la muestra al comparar la intensidad de la luz que entra en una muestra en un ángulo dado con la intensidad de la luz que sale de la muestra en ese mismo ángulo. El % de turbidez es la proporción entre el % de transmitancia difusa y el % de transmitancia total. Si una muestra deja pasar toda la luz sin turbidez el ángulo, el % de transmitancia difusa de la luz es del 0 %, la turbidez es del 0 % y la muestra se considera transparente. Sin embargo, si una muestra difunde cualquier porción de la luz que entra en la muestra, la transmitancia difusa de la luz es superior al 0 %, la turbidez es superior al 0 % y la muestra no es transparente (pero aun puede ser translúcida). Se pueden realizar mediciones relevantes, por ejemplo, utilizando un medidor de turbidez o un espectrofotómetro, utilizando métodos conocidos en la técnica (por ejemplo, ASTM D1003-13, "Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance" (2015) y ASTM D1746-09, "Standard Test Method for Transparency of Plastic Sheeting" (2015)).

[0044] La transmitancia total de la luz de determinados tubos proporcionadas aquí es ventajosamente al menos aproximadamente del 80 %, al menos aproximadamente del 85 % o al menos aproximadamente del 90 %. La transmitancia difusa de la luz es ventajosamente inferior a aproximadamente el 25 %, inferior a aproximadamente el 20 %, o inferior a aproximadamente el 15 %. En base a estos valores, los tubos descritos aquí, se pueden describir, en algunas formas de realización, como que muestran una turbidez baja a través de la pared del tubo, por ejemplo, están sustancialmente libres de turbidez. En algunas formas de realización, los tubos muestran una turbidez inferior a aproximadamente el 50 %, inferior a aproximadamente el 40 %, inferior a aproximadamente el 30 % o inferior a aproximadamente el 20 %. En algunas formas de realización, los tubos se pueden describir como sustancialmente (por ejemplo, completamente) libres de tubidez, por ejemplo, que tiene una turbidez inferior a aproximadamente el 15 %, que incluye menos de aproximadamente el 12 % y de al menos aproximadamente el 10 %.

[0045] En consecuencia, el tubo puede permitir que los usuarios vean fácilmente el material subyacente cuando el tubo termorretráctil se aplica en uso. Por ejemplo, en algunas formas de realización, el tubo muestra una transmisión de luz a través de la pared del tubo de al menos aproximadamente el 80 %, al menos aproximadamente el 90 %, al menos aproximadamente el 95 %, al menos aproximadamente el98 %, o al menos aproximadamente el 99 % de la luz disponible. Sin embargo, el tubo no se limita a ello y, en determinadas formas de realización, se puede colorear (por ejemplo, mediante la incorporación de tintes o colorantes) y/o puede ser algo menos translúcido y/u opaco.

[0046] Ventajosamente, los valores de transmitancia de la luz a través de las paredes de los tubos descritos aquí son significativos en todas las longitudes de onda dentro del intervalo visible (es decir, aproximadamente de 400 nm a aproximadamente 750 nm). Por ejemplo, en determinadas formas de realización, el % de transmitancia total de la luz a través de la pared de un tubo dado es al menos aproximadamente el 25 % a través de todo el espectro visible. En determinadas formas de realización, el % de transmitancia total de la luz a través de la pared de un tubo dado es al menos aproximadamente el 30 %, al menos aproximadamente el 35 %, al menos aproximadamente el 40 %, al menos aproximadamente el 45 %, o al menos aproximadamente el 50 % a través de todo el espectro visible. Todas las propiedades ópticas a las que se hace referencia aquí se refieren a la prueba de una pared de tubo simple y plana de grosor sustancialmente habitual para tubos termorretráctiles (por ejemplo, que tiene grosores de pared como los descritos anteriormente).

[0047] En algunos tubos de múltiples resinas, la translucidez y/o la transparencia del tubo se pueden promover seleccionando las resinas apropiadas para la combinación. Por ejemplo, la claridad óptica de un tubo producido a partir de una combinación de resinas poliméricas puede verse afectada por los índices de refracción de las resinas constituyentes. Ventajosamente, para maximizar la claridad óptica de los tubos de múltiples resinas, las resinas constituyentes que se seleccionan tienen índices de refracción que son similares (por ejemplo, donde todas las resinas dentro de una mezcla de múltiples resinas dada tienen índices de refracción dentro de aproximadamente 0,05 unidades o menos, dentro de aproximadamente 0,04 unidades o menos, dentro de aproximadamente 0,03 unidades o menos, dentro de aproximadamente 0,02 unidades o menos, o dentro de aproximadamente 0,01 unidades o menos). Se conocen índices de refracción de varias resinas y la selección de resinas para proporcionar un tubo ópticamente claro se pueden realizar en base a estos valores. Por ejemplo, se esperaría que una combinación de FEP (con un índice de refracción de 1,34) y THV (con un índice de refracción de 1,35) proporcione un tubo más claro que una combinación de FEP (con un índice de refracción de 1,34) con PVDV (que tiene un índice de refracción de 1,42).

[0048] Determinadas propiedades de los tubos descritos aquí pueden evaluarse mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC). La DSC es una técnica analítica que proporciona información sobre las propiedades térmicas de los materiales, donde la diferencia en la capacidad calorífica de un material se mide en función de la temperatura. Generalmente, un material se somete a un ciclo de calor-frío-calor para identificar la historia térmica. Posteriormente, el material se puede someter a análisis para obtener una comprensión del comportamiento del polímero después de la historia térmica uniforme. Cuando el material sufre una transformación física (por ejemplo, una transición de fase, como la fusión), se requiere más o menos calor para mantener el material a una temperatura constante (dependiendo de si la transición de fase es exotérmica o endotérmica) y esto se muestra como un pico (o valle) en la traza de DSC. La capacidad calorífica del material en el momento de la fusión se puede calcular utilizando el área integrada bajo el pico de fusión en la traza de DSC. La DSC se puede usar, por ejemplo, para comprender la cristalinidad relativa de los materiales, lo que puede proporcionar una mejor comprensión de la translucidez/transparencia (claridad óptica) y la capacidad de pelado, o el potencial de falla planificada a lo largo de un eje o plano generalmente constante del material.

[0049] En algunas formas de realización, se proporcionan tubos que muestran buenas propiedades ópticas (por ejemplo, transmitancia de turbidez superior al 15 %), donde las trazas de DSC indican un pico de fusión dual y/o un pico de fusión amplio. Dichas trazas mostradas por los tubos indican que la composición de los tubos es de naturaleza polimórfica. Los picos de fusión duales indican que existe más de un dominio cristalino diferente en el material del tubo, ya que los únicos que contribuyen al proceso de fusión son los dominios cristalinos.

[0050] La DSC también se puede usar para comprender el impacto relativo que tiene la mezcla de diferentes polímeros en la cinética de cristalización y la distribución general de peso molecular del material. En general, para los polímeros semicristalinos, cuanto más largas sean las cadenas poliméricas, mayor será la temperatura de fusión y más estrecho el intervalo de fusión o el pico de fusión observado por el análisis de DSC. La presente invención se basa, al menos en parte, en que el inicio de fusión sea significativamente menor que el del pico de fusión para el polímero de la resina de los tubos de una sola resina y significativamente menor que el del pico de fusión para uno o más de los polímeros en los tubos de múltiples resinas (por ejemplo, el polímero que tiene el punto de fusión más bajo de los presentes en el tubo de múltiples resinas). En algunas formas de realización, un intervalo de fusión amplio y un inicio temprano de la fusión indican la presencia de material de bajo peso molecular en la muestra que, en algunas formas de realización, puede contribuir a las características físicas deseables descritas aquí.

[0051] La anchura del intervalo de fusión puede variar según la composición particular del tubo (es decir, las resinas constituyentes o las resinas) y es indicativa, por ejemplo, de mezclas de polímeros con temperaturas de fusión sustancialmente diferentes o muestras poliméricas con una amplia distribución de longitudes de cadena. En general, un intervalo de fusión amplio puede ser indicativo de propiedades de fluidez adecuadas en un intervalo amplio de temperaturas. En determinadas formas de realización, el inicio de la fusión (como se muestra por una desviación de la línea de base en la traza de DSC) es significativamente menor que el punto de fusión del polímero constituyente en un material de una sola resina (por ejemplo, al menos aproximadamente 10 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 20 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 30 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 40 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 50 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 60 grados menos que el punto de fusión del polímero). En determinadas formas de realización, el inicio de la fusión (como se muestra por una desviación de la línea de base en la traza de DSC) es significativamente inferior al punto de fusión de la resina primaria en un material de múltiples resinas (por ejemplo, al menos aproximadamente 10 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 20 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 30 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 40 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 50 grados menos que el punto de fusión del polímero, al menos aproximadamente 60 grados menos que el punto de fusión del polímero). Ventajosamente, el inicio de la fusión puede ser inferior, en algunas formas de realización, a aproximadamente 235 °C o inferior a aproximadamente 230 °C. Particularmente, dicho inicio de la fusión se observa cuando los datos se recopilan con un aumento de aproximadamente 2 °C por minuto (por ejemplo, barrido desde 25 °C hacia arriba, por ejemplo, a 380 °C).

[0052] Con respecto a los tubos de múltiples resinas, se puede lograr un intervalo de fusión amplio y/o dos puntos de fusión, por ejemplo, mediante la selección de un grado de resina que comprenda especies de bajo punto de fusión (por ejemplo, oligómeros). Con respecto a los tubos de múltiples resinas, las resinas constituyentes pueden seleccionarse, en algunas formas de realización, de manera que una diferencia en los puntos de fusión de las resinas proporcione un intervalo de fusión amplio en el producto final (es decir, el tubo). Por ejemplo, se puede seleccionar una resina secundaria para que tenga un punto de fusión significativamente superior o significativamente inferior al de la resina principal. Los al menos dos puntos de fusión se fusionan ventajosamente al menos parcialmente en la traza de DSC (es decir, para proporcionar un intervalo de fusión amplio).

[0053] En consecuencia, en determinadas formas de realización, los tubos sustancialmente translúcidos o transparentes y pelables descritos aquí muestran un intervalo de fusión amplio y/o puntos de fusión duales. En formas de realización particulares, el intervalo de fusión (es decir, el intervalo de temperaturas en el que la traza de DSC se desvía de la línea base) es al menos aproximadamente de 40 °C, al menos aproximadamente de 50 °C, al menos aproximadamente de 60 °C, al menos aproximadamente de 70 °C o al menos aproximadamente de 80 °C y, ventajosamente, el tubo muestra una buena claridad óptica (por ejemplo, transmitancia de turbidez superior al 15 %) y buena capacidad de pelado. Uno o más "picos" diferentes pueden estar presentes dentro de este intervalo y normalmente al menos un pico, correspondiente al punto de fusión de la resina polimérica única en un tubo de un solo componente o el punto de fusión de la resina polimérica primaria se observa en un tubo de múltiples componentes.

[0054] La cristalinidad se puede evaluar adicionalmente mediante difracción de rayos X. El porcentaje de cristalinidad de un material de tubo se puede determinar en función de las intensidades relativas de los picos amorfos y cristalinos en un patrón de difracción de rayos X. En determinadas formas de realización, es deseable una cristalinidad más baja para proporcionar un material pelable y/o un material transparente o translúcido. Por ejemplo, en algunas formas de realización, la cristalinidad del tubo es inferior a aproximadamente el 40 %, inferior a aproximadamente el 35 % o inferior a aproximadamente el 30 %. El porcentaje de cristalinidad se puede determinar en función de las intensidades relativas de picos amorfos frente a cristalinos de un patrón de difracción de rayos X. Generalmente, dichos patrones de difracción de rayos X muestran un pico agudo representativo del material cristalino presente en la muestra (alrededor de 18 grados, con otros picos que aparecen alrededor de 30 y 36 para materiales FEP). Las características amorfas también se observan generalmente en dichos patrones de difracción de rayos X (uno en el ángulo bajo del pico cristalino primario y otro alrededor de 40 grados para materiales de FEP). El porcentaje de cristalinidad se puede calcular en base a la siguiente fórmula:

% de cristalinidad = [(Ic/(Ic+Ia)] x 100 %

(Fórmula 1)

[0055] Donde Ic es la intensidad del(de los) pico(s) cristalino(s) e Ia es la intensidad del(de los) pico(s) amorfo(s). La cristalinidad del material puede afectar, en algunas formas de realización, a la capacidad de pelado y/o la translucidez/transparencia. Por ejemplo, se ha observado que el material con mayor contenido amorfo mayor parece generalmente más transparente que el material con menor contenido amorfo.

[0056] En consecuencia, aunque no pretende ser una limitación, se cree que el inicio temprano de la fusión que muestran determinadas resinas y mezclas de resinas y/o una cristalinidad algo baja que muestran determinadas resinas y mezclas de resinas pueden contribuir a las propiedades únicas observadas para determinados tubos descritos aquí. En particular, sorprendentemente se desarrollaron tubos translúcidos y transparentes usando resinas capaces de proporcionar tubos que tienen propiedades de fusión particulares y/o con características de cristalinidad particulares. Se descubrió inesperadamente que los tubos que muestran ciertos valores de cristalinidad (por ejemplo, menos de aproximadamente el 40 % de cristalinidad determinada por la difracción de rayos X) y/o ciertos valores de inicio de fusión temprana (por ejemplo, inicio de menos de aproximadamente 230 °C) pueden proporcionar la combinación única de propiedades termorretráctiles, capacidad de pelado y translucidez o transparencia (como se detalla más aquí). Los tubos descritos aquí pueden mostrar ventajosamente, en determinadas formas de realización, altas resistencias a la tracción transversales, pero no se limitan a ello.

[0057] En algunas formas de realización, se pueden incorporar uno o más aditivos dentro de las paredes del tubo. Por ejemplo, en determinadas formas de realización, pueden incluirse uno o más aditivos con la resina polimérica primaria y la(s) resina(s) secundaria(s) y extruirse con la mezcla de resinas (o con la resina de premezcla única, en el caso del método de premezcla). Los aditivos pueden estar en forma sólida (por ejemplo, en forma granular, en polvo, o en granulados) o pueden estar en otra forma (por ejemplo, en forma de gel o forma líquida, como en forma de dispersión o solución). En dichas formas de realización, el uno o más aditivos se pueden distribuir (por ejemplo, sustancialmente uniforme) por todo el grosor y la longitud del tubo. En una forma de realización particular, se incorpora politetrafluoroetileno (PTFE) dentro del tubo descrito aquí añadiendo polvo de PTFE a la(s) resina(s) antes de la extrusión. El tipo de polvo de PTFE que se incorpora en dichas formas de realización puede variar y puede incluir polvo de calidad de extrusión de PTFE convencional, así como gránulos, partículas y similares de PTFE de varios tamaños de partículas. La incorporación de polvo de PTFE dentro de un tipo dado de tubo puede aumentar, en algunas formas de realización, la capacidad de pelado de ese tubo.

[0058] En formas de realización ejemplares descritas aquí, el tubo se describe como que comprende una única composición; sin embargo, también se pretende que los tubos de múltiples composiciones queden incluidos aquí. Por ejemplo, según la divulgación se proporcionan construcciones tanto de una sola capa como de múltiples capas. Se puede proporcionar un tubo de múltiples capas, en determinadas formas de realización, mediante la coextrusión de dos o más tipos de material. El tubo coextruido puede comprender al menos dos capas, donde una capa puede describirse como que forma el diámetro interno del tubo y una segunda capa puede describirse como que forma el diámetro externo del tubo. El número de capas puede variar y un tubo de múltiples capas suele tener 2, 3, 4, o 5 capas en total. En otras formas de realización, se pueden introducir uno o más aditivos en una capa de una construcción de tubo de múltiples capas.

[0059] En dichas formas de realización, al menos una de dichas capas comprende una composición de tubo termorretráctil pelable, como se describe a lo largo de la presente especificación. En algunas formas de realización, el tubo coextruido puede comprender, además, una segunda composición de tubo termorretráctil pelable. En otras formas de realización, el tubo coextruido puede comprender, además, un tipo alternativo de composición (es decir, una composición que no es necesariamente una composición de tubo termorretráctil pelable, como se describe en este caso).

[0060] Por ejemplo, en algunas formas de realización, se proporciona un tubo coextruido, donde la composición de las dos o más capas es sustancialmente la misma. Por ejemplo, en algunas formas de realización, la composición de una capa difiere de la composición de una segunda capa solo en los pesos moleculares de un componente de sus composiciones (por ejemplo, la capa interna comprende 90 % en peso de FEP de peso molecular A y 10 % en peso de ETFE y la capa externa comprende 90 % en peso de FEP de peso molecular B y 10 % en peso de ETFE). En algunas formas de realización, la composición de una capa difiere de la composición de una segunda capa solo en la proporción de resinas poliméricas usadas para producir el tubo (por ejemplo, FEP:ETFE en una proporción de 80:20 en el diámetro interno y FEP:ETFE en una proporción de 85:15 en el diámetro externo del tubo). En algunas formas de realización, las capas son diferentes sustancialmente (por ejemplo, tienen diferentes composiciones). Por ejemplo, en una forma de realización, se puede proporcionar un tubo de dos capas, donde la capa interna comprende 90 % en peso de FEP y 10 % en peso de ETFE y la capa externa comprende 80 % en peso de FEP y 20 % en peso de PVDF.

[0061] En determinadas formas de realización, la presente descripción proporciona un método para seleccionar una resina o resinas particular(es) (que incluyen al menos un fluoropolímero termoplástico) para producir un tubo que muestra determinadas propiedades deseables. Ventajosamente, según la presente descripción, a un experto en la técnica se le proporciona una comprensión de las propiedades de las resinas de componentes que pueden conducir a los resultados inesperados descritos aquí cuando dicha resina (o dichas resinas) se extruye(n) en un tubo y posteriormente se convierte(n) en un producto termorretráctil.

[0062] Por ejemplo, para proporcionar un tubo termorretráctil pelable que muestra propiedades ópticas deseables (por ejemplo, un tubo, donde la transmitancia total de la luz a través de la pared del tubo sea aproximadamente del 90 % o más y donde la transmitancia difusa de la luz a través de la pared del tubo sea aproximadamente del 15 % o menos), la presente descripción describe determinadas consideraciones. Como se detalla aquí, para tubos de múltiples resinas, el experto en la técnica debe considerar los índices de refracción de las resinas de componentes según se describe en el presente documento para asegurarse de que estén dentro de un intervalo limitado entre sí (por ejemplo, incluidos, entre otros, dentro de aproximadamente 0,04). Además, el experto en la técnica se debe considerar la cristalinidad de la resina o las resinas de componentes. Él o ella es consciente de los puntos de fusión de varia(s) resina(s) y puede seleccionar resinas en consecuencia que muestren un inicio del punto de fusión que esté por debajo, y preferiblemente significativamente por debajo (es decir, a una temperatura más baja que), del pico endotérmico de la resina constituyente principal en una mezcla de resina o una solo resina (por ejemplo, que incluye, pero no se limita a, por debajo de aproximadamente 230 °C). En base a dicha comprensión proporcionada en la presente descripción, un experto en la técnica puede seleccionar inteligentemente una resina o resinas basándose en sus características físicas para producir un tubo a partir de las mismas que muestre las propiedades presentadas en detalle aquí.

[0063] Se observa que las propiedades descritas aquí son generalmente aplicables tanto a las propias resinas como a los tubos producidos a partir de ellas. La divulgación se refiere a las características deseables de los tubos (incluidas, pero no se limitan a, las diferencias de valores de RI deseables en los tubos de múltiples resinas, las cristalinidades deseables y/o los valores de inicio de la fusión deseables) y se entiende que, para seleccionar las resinas apropiadas para proporcionar dichas características en los tubos, estas características en las resinas son comparables. En otras palabras, las referencias a las características de los tubos deseables se pueden traducir a las resinas a partir de las cuales se producen los tubos. En consecuencia, para desarrollar un tubo que muestre una cristalinidad o un valor de inicio de fusión dado para lograr las propiedades únicas descritas aquí, un experto en la técnica, siguiendo los principios establecidos en esta divulgación, puede basar su evaluación de propiedades en la resina o las resinas para determinar si, en forma de resina, la resina o las resinas muestran dichas características. Como ejemplo específico, para proporcionar un tubo que muestre un inicio de fusión por debajo de 230 °C, se pueden evaluar las resinas (antes de proporcionar el tubo a partir de ellas) para determinar si alguna de dichas resinas muestra un inicio de fusión por debajo de 230 °C para proporcionar el tubo deseado.

[0064] Los tubos proporcionados aquí se pueden usar para un intervalo de aplicaciones. En aplicaciones particulares, pueden aplicarse a un material subyacente (por ejemplo, dispositivos, componentes de dispositivos, uniones, accesorios, cables, etc.), y calentarse para formar una cubierta sobre el mismo. En consecuencia, la presente descripción abarca materiales u objetos a los que se ha aplicado un tubo, como se describe aquí. Por ejemplo, en algunas formas de realización, se proporciona un dispositivo cubierto (por ejemplo, un dispositivo médico) que comprende un tubo, como se describe aquí. Los dispositivos cubiertos ejemplares incluyen, pero no se limitan a, dispositivos médicos (por ejemplo, catéteres) que comprenden cualquiera de los tubos descritos aquí aplicados a los mismos.

[0065] En una forma de realización particular, se proporciona un tubo termorretráctil con claridad óptica (por ejemplo, alta transmitancia directa de la luz) para usar como componente, ayuda para el procesamiento u otro aspecto de un ensamblaje de tubos. Por ejemplo, dicho tubo se puede usar cuando una o más secciones de un ensamblaje de tubos se deben volver a fluir o fusionar, proteger, cubrir, marcar o cualquier uso en el que se pueda usar una termorretracción tradicional. Los tubos translúcidos y, particularmente, transparentes, como se describe aquí, pueden proporcionar ventajas de visualización directa y clara del área que se está cubriendo y pueden permitir una visualización clara continua después de que se haya recuperado la termorretracción. La capacidad de visualizar claramente las estructuras subyacentes para la alineación, la colocación adecuada y el potencial para la identificación de defectos sin eliminar la termorretracción es fundamental en muchos campos. Los tubos actualmente descritos se pueden usar como ayudas para el ensamblaje o herramientas de procesamiento, por ejemplo, cuando el material que se cubre con la termorretracción debe fusionarse. En dichas aplicaciones, el material que se cubre (por ejemplo, al final del material) se puede fusionar aplicando el tubo al material, identificando una temperatura que sea complementaria tanto para la recuperación o retracción del tubo termorretráctil como para el vidrio o las propiedades de fluidez del material subyacente, y sometiendo el ensamblaje o los materiales a temperatura elevada para recuperar la termorretracción mientras se ablanda el material subyacente hasta un punto de fluidez, por lo que el material que se cubre puede unirse térmica y/o mecánicamente. A continuación, el tubo termorretráctil se puede retirar del ensamblaje, como se describe aquí (por ejemplo, en una o más secciones generalmente uniformes). La claridad óptica y la alta transmitancia directa de la luz de determinados tubos descritas aquí permiten que este proceso se controle cuidadosamente para mejorar e identificar defectos, ya que los materiales subyacentes son visibles a través de las paredes del tubo. Los materiales que se fusionan en dichas formas de realización pueden ser muy blandos y de baja dureza, lo que los hace muy sensibles al daño. Por lo tanto, un material que no se desgarra ni se pela en absoluto o que es difícil de quitar aumenta el riesgo de dañar los materiales subyacentes y crear fallas o defectos potenciales.

[0066] En consecuencia, la presente descripción se refiere, además, a los métodos de uso de los tubos proporcionados aquí. Dichos métodos comprenden generalmente aplicar cualquiera de los tubos descritos aquí alrededor de al menos una porción de un dispositivo que comprende dos o más componentes; calentar el tubo para hacer que el tubo se retraiga alrededor de los dos o más componentes (y, en algunas formas de realización, para hacer que fluya al menos uno de los componentes); enfriar el tubo retraído; y pelar el tubo retráctil del dispositivo (con un grado de capacidad de pelado, como se ha descrito previamente, por ejemplo, para dar dos mitades de tubo de tamaño sustancialmente iguales). El método puede comprender, además, por ejemplo, hacer muescas o cortar el tubo a través del diámetro de la sección transversal en un extremo del tubo (por ejemplo, a lo largo de "S", como se muestra en la figura 2), donde la longitud S de la línea ranurada, corte o muesca es menor que la longitud L del tubo (incluso significativamente menor, como se describe con más detalle anteriormente).

[0067] Además, se observa que, aunque la presente solicitud se enfoca en la preparación de tubos, se pueden producir otros productos que muestren las propiedades sorprendentes y ventajosas descritas aquí. Por ejemplo, se puede formar un amplio intervalo de productos moldeados de una sola resina y múltiples resinas según la divulgación y pueden mostrar, en algunas formas de realización, las propiedades ópticas, la capacidad de pelado y/o propiedades de termorretracción descritas aquí.

[0068] Muchas modificaciones y otras formas de realización de la invención vendrán a la mente de un experto en la técnica a la que pertenece esta invención que tiene el beneficio de las enseñanzas presentadas en la descripción precedente. Por lo tanto, debe entenderse que la invención no debe limitarse a las formas de realización específicas descritas y que las modificaciones y otras formas de realización están destinadas a estar incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones adjuntas. Aunque aquí se emplean términos específicos, se utilizan únicamente en un sentido genérico y descriptivo y no con fines de limitación.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Tubo extruido, que comprende al menos una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión, donde el tubo extruido muestra una capacidad de termorretracción, una capacidad de pelado longitudinal y una translucidez o transparencia a través de una pared del tubo extruido, caracterizado por el hecho de que el tubo extruido muestra un inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C.

2. Tubo extruido según la reivindicación 1, donde el tubo extruido comprende no más de una resina o donde la al menos una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión comprende al menos un copolímero fluorado binario o donde al menos una resina fluoropolimérica comprende una resina de etileno-propileno fluorado.

3. Tubo extruido según la reivindicación 1, donde la al menos una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión comprende una o más resinas seleccionadas de un grupo que consta de fluoruro de polivinilideno, perfluoroalcoxi alcano (PFA), perfluoro(alquil vinil éteres) (PAVE), un tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y terpolímero de fluoruro de vinilideno (THV), poli(etileno-co-tetrafluoroetileno) (ETFE), etileno clorotrifluoroetileno (ECTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), politetrafluoroetileno (PTFE), copolímero de tetrafluoroetileno y perfluorometilvinil éter (MFA), y copolímeros, mezclas y derivados de los mismos.

4. Tubo extruido según la reivindicación 1, donde la al menos una resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión comprende una resina de etileno-propileno fluorado (FEP) y una o más resinas seleccionadas del grupo que consta de fluoruro de polivinilideno, perfluoroalcoxi alcano (PFA), perfluoro(alquil vinil éteres) (PAVE), un tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno y terpolímero de fluoruro de vinilideno (THV), poli(etileno-co-tetrafluoroetileno) (ETFE), etileno clorotrifluoroetileno (ECTFE), policlorotrifluoroetileno (PCTFE), politetrafluoroetileno (PTFE), copolímero de tetrafluoroetileno y perfluorometilvinil éter (MFA), y copolímeros, mezclas y derivados de los mismos.

5. Tubo extruido según la reivindicación 1, donde el tubo extruido comprende no más de una resina, y donde el tubo extruido muestra un inicio del punto de fusión que es al menos aproximadamente 10 grados inferior al punto de fusión de la resina.

6. Tubo extruido según la reivindicación 3, donde el tubo extruido comprende dos o más resinas.

7. Tubo extruido según la reivindicación 1, que está libre de una línea ranurada física longitudinal, un corte o una muesca o que consta esencialmente de una sola resina fluoropolimérica termoplástica procesable por fusión.

8. Tubo extruido según cualquiera de las reivindicaciones anteriormente mencionadas, donde la capacidad de pelado longitudinal requiere una línea ranurada física, un corte o una mueca que sea aproximadamente inferior a 1/50 de la longitud del tubo extruido.

9. Tubo extruido según cualquiera de las reivindicaciones anteriormente mencionadas, donde una transmitancia total de la luz a través de la pared del tubo extruido es de aproximadamente el 90 % o más, en particular de aproximadamente el 95 % o más.

10. Tubo extruido según cualquiera de las reivindicaciones anteriormente mencionadas, donde el tubo extruido muestra una turbidez a través de una pared del mismo de aproximadamente el 15 % o menos y/o donde la cristalinidad del tubo extruido es inferior a aproximadamente el 35 %.

11. Tubo extruido según cualquiera de las reivindicaciones anteriormente mencionadas, donde el inicio del punto de fusión inferior a aproximadamente 230 °C se mide en función del análisis de los picos cristalinos en una traza de calorímetro diferencial de barrido y/o donde el tubo extruido muestra dos picos de fusión cuando se evaluó mediante calorimetría diferencial de barrido.

12. Tubo extruido según cualquiera de las reivindicaciones anteriormente mencionadas, donde la capacidad de termorretracción, definida por una proporción de DI expandido a DI recuperado es aproximadamente 1,1 : 1 a aproximadamente 6 : 1.