ES2946183T3 - Copolímero de bloques hidrogenado y composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y artículo moldeado de la misma - Google Patents

Copolímero de bloques hidrogenado y composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y artículo moldeado de la misma Download PDF

Info

Publication number
ES2946183T3
ES2946183T3 ES16839334T ES16839334T ES2946183T3 ES 2946183 T3 ES2946183 T3 ES 2946183T3 ES 16839334 T ES16839334 T ES 16839334T ES 16839334 T ES16839334 T ES 16839334T ES 2946183 T3 ES2946183 T3 ES 2946183T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polymer block
block copolymer
mass
polypropylene
hydrogenated block
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES16839334T
Other languages
English (en)
Inventor
Hiroyuki Ichino
Yasuhiro Kusanose
Masashi Yamamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Kasei Corp
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Kasei Corp, Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Kasei Corp
Application granted granted Critical
Publication of ES2946183T3 publication Critical patent/ES2946183T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/06—Polymer mixtures characterised by other features having improved processability or containing aids for moulding methods

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

La presente invención proporciona un copolímero de bloque hidrogenado que tiene en una molécula un bloque de polímero (S) que tiene como cuerpo principal una unidad de compuesto aromático de vinilo y un bloque de polímero (B) que tiene como cuerpo principal una unidad de compuesto de dieno conjugado, en el que: copolímero de bloque hidrogenado, el contenido del bloque de polímero (S) es 5-20 % en masa, y el contenido del bloque de polímero (B) es 80-95 % en masa; el bloque polimérico (B) incluye un bloque polimérico (B1) y un bloque polimérico (B2); la cantidad de enlace vinílico del bloque polimérico (B1) antes de la hidrogenación es 30-60 mol% y la cantidad de enlace vinílico del bloque polimérico (B2) antes de la hidrogenación es superior al 60 mol% y hasta 100 mol%; en el copolímero de bloques hidrogenado, el contenido del bloque polimérico (B1) es del 5 al 60% en masa y el contenido del bloque polimérico (B2) es del 30 al 85% en masa; en el copolímero de bloque hidrogenado, el contenido de la estructura representada por la fórmula (1) es del 40 al 100% en masa, y la tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado es del 70% en moles o mayor. Fórmula 1: (SB) (En la fórmula (1), S se refiere al bloque de polímero (S) y B se refiere al bloque de polímero (B)). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Copolímero de bloques hidrogenado y composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y artículo moldeado de la misma
Campo técnico
La presente invención se refiere a un copolímero de bloques hidrogenado y a una composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y a un artículo moldeado de la misma.
Antecedentes de la técnica
Una composición de resina a base de polipropileno es generalmente excelente en cuanto a resistencia química y propiedades mecánicas, y por lo tanto se usa en una amplia variedad de campos, incluyendo los materiales de envasado, las piezas mecánicas, y las piezas de automóviles. Recientemente, con el fin de satisfacer las necesidades de superar los problemas medioambientales, se ha acelerado el desarrollo de materiales poliméricos transparentes libres de halógenos. Particularmente en los campos que incluyen láminas, películas y tubos, se usa una composición de resina a base de polipropileno, y ha aparecido una demanda para hacer que una composición de resina a base de polipropileno sea blanda y/o transparente para satisfacer diversos usos.
La Bibliografía 1 de Patentes divulga “un copolímero de bloques hidrogenado que comprende por lo menos dos bloques de polímero A, comprendiendo cada uno principalmente una unidad de monómero de compuesto de hidrocarburo de vinilo aromático, y por lo menos dos bloques de polímero hidrogenados B, comprendiendo cada uno principalmente una unidad de monómero de butadieno, habiéndose hidrogenado por lo menos 90 % de los dobles enlaces olefínicamente insaturados en dicho bloque de polímero que comprende principalmente una unidad de monómero de butadieno antes de la hidrogenación, siendo por lo menos uno de los bloques en el extremo del copolímero de bloques hidrogenado el bloque de polímero B, siendo la proporción de los bloques de polímero terminales B en el copolímero de bloques hidrogenado de por lo menos 0.1 % en peso pero menor que 9.1 % en peso, superando la proporción del compuesto de hidrocarburo de vinilo aromático en el copolímero de bloques hidrogenado el 10 % en peso pero siendo inferior a 25 % en peso, siendo el contenido de enlace 1.2 de los bloques de polímero que comprenden principalmente una unidad de monómero de butadieno antes de la hidrogenación, en promedio, por lo menos 62 % en moles pero inferior a 99 % en moles, y siendo la diferencia ATc (Tc1 - Tc2) entre la temperatura de inicio de cristalización (Tc1) del homopolipropileno isotáctico y la temperatura de inicio de la cristalización (Tc2) de una mezcla del mismo con 20 % en peso del copolímero de bloques hidrogenado por lo menos 1.5 °C”.
Las Bibliografías 2 y 3 de Patentes divulgan copolímeros de bloques hidrogenados que comprenden un bloque de estireno y un bloque de butadieno.
Lista de citas
Bibliografías de Patentes
Bibliografía 1 de Patentes: Publicación Internacional núm. WO2000/015681
Bibliografía 2 de Patentes: Patente Japonesa Abierta al Público núm. H11-130828
Bibliografía 3 de Patentes: Publicación Internacional núm. WO2015/046251
El documento JP H05 170844 A divulga un copolímero de bloques hidrogenado que tiene una tasa de hidrogenación de 99 %, que comprende 15 % en peso de un bloque que consiste en estireno, 10 % en peso de un bloque que consiste en butadieno que tiene un contenido de vinilo de 12 %, y 75 % en peso de un bloque que consiste en butadieno que tiene un contenido de vinilo de 81 %, en el que el 25 % del copolímero de bloques está acoplado con SiCl4.
Sumario de la invención
Problema técnico
Se requiere que los artículos moldeados de composiciones de resina a base de polipropileno para uso en el campo del envasado de alimentos, el campo del envasado de prendas de vestir, y los campos médicos (por ejemplo, bolsas de infusión y tubos de infusión) tengan propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes, y se requiere además que tenga un equilibrio favorable entre las propiedades individuales.
Se descubrió que los artículos moldeados de polipropileno que usan copolímeros de bloques descritos en las Bibliografías 1 a 3 de Patentes, por ejemplo artículos moldeados tales como láminas, películas y bolsas, tienen espacio para mejorar el equilibrio entre termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes.
Un objetivo de la presente invención es proporcionar un copolímero de bloques hidrogenado, que puede proporcionar un excelente rendimiento, es decir, un excelente equilibrio entre termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes, a un artículo moldeado de una composición de resina a base de polipropileno; y proporcionar una composición de resina a base de polipropileno usando el copolímero de bloques hidrogenado y un artículo moldeado de la composición.
Solución al problema
La presente invención es como sigue.
[1] Un copolímero de bloques hidrogenado que comprende: un bloque de polímero (S) que comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático como constituyente principal; y un bloque de polímero (B) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, en una molécula, en el que
un contenido del bloque de polímero (S) es de entre 5 y 20 % en masa, y un contenido del bloque de polímero (B) es de entre 80 y 95 % en masa, en el copolímero de bloques hidrogenado,
el bloque de polímero (B) comprende un bloque de polímero (B1) y un bloque de polímero (B2); una cantidad de un enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación es de entre 35 y 58 % en moles, y una cantidad de un enlace de vinilo del bloque de polímero (B2) antes de la hidrogenación es entre mayor que 60 y 100% en moles,
un contenido del bloque de polímero (B1) es de entre 5 y 60 % en masa, y un contenido del bloque de polímero (B2) es de entre 30 y 85 % en masa, en el copolímero de bloques hidrogenado,
un contenido de una estructura representada por la siguiente Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 43 y 95 % en masa:
(S-B) ... Fórmula (1)
[en la que S representa el bloque de polímero (S), y B representa el bloque de polímero (B)], y una tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado es de 70 % en moles o superior.
[2] El copolímero de bloques hidrogenado según [1], en el que
un contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) es de entre 43 y 90 % en masa, y el copolímero de bloques hidrogenado comprende además una cualquiera de las estructuras representadas por las siguientes fórmulas (2) a (4):
(SB)n-X ... Fórmula (2)
(S-B-S) ... Fórmula (3)
(S-B-S-B3) ... Fórmula (4)
[en las que S representa el bloque de polímero (S), y B representa el bloque de polímero (B); S y B en las Fórmulas (1) a (4) pueden ser iguales o diferentes, respectivamente; n en la Fórmula (2) representa un número entero de 2 o más; X representa un resto de acoplamiento; B3 en la Fórmula (4) representa un bloque de polímero (B3) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, que es diferente del bloque de polímero (B); una cantidad de un enlace de vinilo del bloque de polímero (B3) antes de la hidrogenación es de entre 30 y 100 % en moles; y un contenido del bloque de polímero (B3) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 0.1 y 10 % en masa].
[3] El copolímero de bloques hidrogenado según [1] o [2], en el que la estructura representada por la Fórmula (1) tiene el bloque de polímero (S), el bloque de polímero (B1), y el bloque de polímero (B2), en este orden.
[4] El copolímero de bloques hidrogenado según cualquiera de [1] a [3], en el que la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación es de entre 40 y 57 % en moles.
[5] El copolímero de bloques hidrogenado según cualquiera de [1] a [4], en el que el contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) es de entre 50 y 85 % en masa.
[6] Una composición de resina a base de polipropileno que comprende: entre 10 y 90 % en masa del copolímero de bloques hidrogenado según cualquiera de [1] a [5]; y entre 10 y 90 % en masa de una resina a base de polipropileno.
[7] La composición de resina a base de polipropileno según [6], en la que la resina a base de polipropileno es un polipropileno aleatorio.
[8] Un artículo moldeado que comprende la composición de resina a base de polipropileno según [6] o [7].
[9] Una lámina que comprende la composición de resina a base de polipropileno según [6] o [7].
Efectos ventajosos de la invención
Según la presente invención, es posible proporcionar un copolímero de bloques hidrogenado, que puede proporcionar un excelente rendimiento, es decir, un excelente equilibrio entre termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes, a un artículo moldeado de una composición de resina a base de polipropileno; y proporcionar una composición de resina a base de polipropileno que usa el copolímero de bloques hidrogenado, y un artículo moldeado de la composición.
Descripción de formas de realización
Las formas de realización de la presente invención (en lo sucesivo denominadas en la presente memoria “presentes formas de realización”) se describirán más específicamente a continuación. Las presentes formas de realización a continuación son ejemplos para explicar la presente invención, y no deben interpretarse como una limitación de la presente invención al siguiente contenido. La presente invención puede modificarse apropiadamente y llevarse a cabo dentro del alcance de la invención.
<Copolímero de bloques hidrogenado (a)>
El copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización es un copolímero de bloques hidrogenado que comprende: un bloque de polímero (S) que comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático como constituyente principal; y un bloque de polímero (B) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, en una molécula,
siendo el contenido del bloque de polímero (S) de entre 5 y 20 % en masa, y siendo el contenido del bloque de polímero (B) de entre 80 y 95 % en masa, en el copolímero de bloques hidrogenado,
comprendiendo el bloque de polímero (B) un bloque de polímero (B1) y un bloque de polímero (B2); siendo la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación de entre 35 y 58 % en moles, y siendo la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B2) antes de la hidrogenación mayor que 60 a 100 % en moles,
siendo el contenido del bloque de polímero (B1) de entre 5 y 60 % en masa, y siendo el contenido del bloque de polímero (B2) de entre 30 y 85 % en masa, en el copolímero de bloques hidrogenado,
siendo el contenido de la estructura representada por la siguiente Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado de entre 43 y 95 % en masa:
(S-B) ... Fórmula (1)
[en la que S representa el bloque de polímero (S), y B representa el bloque de polímero (B)], y
la tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado es 70 % en moles o más.
En la presente forma de realización, la frase “que comprende... como constituyente principal” significa que la unidad de monómero de interés está comprendida en una cantidad de 91 % en masa o más en el bloque de polímero de interés.
En el bloque de polímero (S), el contenido de la unidad de compuesto de vinilo aromático es 91 % en masa o más, y en el bloque de polímero (B), el contenido de la unidad de compuesto de dieno conjugado es 91 % en masa o más.
En vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse, el contenido de la unidad de compuesto de vinilo aromático en el bloque de polímero (S) que comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático como constituyente principal es preferentemente 92 % en masa o más, más preferentemente 93 % en masa o más, aún más preferentemente 95 % en masa o más, y aún más preferentemente 100 % en masa.
Desde el mismo punto de vista anterior, el contenido del compuesto de dieno conjugado en el bloque de polímero (B) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal es preferentemente 92 % en masa o más, más preferentemente 93 % en masa o más, más preferentemente 95 % en masa o más, y todavía más preferentemente 100 % en masa. Los contenidos de la unidad de compuesto de dieno conjugado en el bloque de polímero (B1) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal y el bloque de polímero (B2) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal son, cada uno independientemente, preferentemente 91 % en masa o más, más preferentemente 92 % en masa o más, más preferentemente 93 % en masa o más, más preferentemente 95 % en masa o más, y aún más preferentemente 100 % en masa.
En el bloque de polímero (S) que comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático como constituyente principal, puede estar comprendida una unidad de compuesto de dieno conjugado. En el bloque de polímero (B) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, el bloque de polímero (B1) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal y el bloque de polímero (B2) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal pueden comprender cada uno una unidad de compuesto de vinilo aromático.
En la presente forma de realización, el contenido del bloque de polímero (S) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 5 y 20 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado. El contenido del bloque de polímero (S) es preferentemente de entre 6 y 18 % en masa, más preferentemente de entre 7 y 17 % en masa, y aún más preferentemente de entre 8 y 15 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado, en vista de la productividad y propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la presente forma de realización, la unidad de compuesto de vinilo aromático es una unidad que comprende un compuesto de vinilo aromático. Los ejemplos del compuesto de vinilo aromático incluyen, pero no están particularmente limitados a, estireno, a-metilestireno, p-metilestireno, divinilbenceno, 1,1 -difeniletileno, N,N-dimetilp-aminoetilestireno, y N,N-dietil-p-aminoetilestireno.
De ellos, son preferibles estireno, a-metilestireno, y 4-metilestireno en vista de la disponibilidad y la productividad, y es más preferible el estireno.
El bloque de polímero (S) puede comprender un solo tipo de unidad de compuesto de vinilo aromático, o dos tipos o más de unidades de compuesto de vinilo aromático.
En la presente forma de realización, el contenido del bloque de polímero (B) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 80 y 95 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado. El contenido del bloque de polímero (B) es preferentemente de entre 82 y 94 % en masa, más preferentemente de entre 83 y 93 % en masa, y aún más preferentemente de entre 85 y 92 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado, en vista de la productividad y propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
El bloque de polímero (B) de la presente forma de realización comprende un bloque de polímero (B1) y un bloque de polímero (B2). En el bloque de polímero (B1), la cantidad del enlace de vinilo antes de la hidrogenación es de entre 35 y 58 % en moles, y en el bloque de polímero (B2) la cantidad del enlace de vinilo antes de la hidrogenación es entre mayor que 60 y 100 % en moles.
La “cantidad del enlace de vinilo antes de la hidrogenación” en el bloque de polímero (B1) y el bloque de polímero (B2) se refiere a la cantidad (% en moles) de un enlace 1,2 basado en la cantidad total de un enlace 1,4 (cis y trans) y el enlace 1,2 derivado de un compuesto de dieno conjugado integrado en el copolímero de bloques antes de la hidrogenación (obsérvese que, si el compuesto de dieno conjugado se integra en el polímero a través de un enlace 3,4, la cantidad del enlace 1,2 se refiere a la cantidad total del enlace 1,2 y del enlace 3,4).
La cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación es de entre 35 y 58 % en moles, más preferentemente de entre 40 y 57 % en moles, y aún más preferentemente de entre 45 y 55 % en moles, en vista de la resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
La cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B2) antes de la hidrogenación es entre mayor que 60 y 100 % en moles. La cantidad del enlace de vinilo es preferentemente de entre 65 y 95 % en moles, más preferentemente de entre 68 y 90 % en moles, y aún más preferentemente de entre 73 y 85 % en moles, en vista de la productividad y termosellabilidad, flexibilidad, transparencia, baja pegajosidad, y baja anisotropía del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la presente forma de realización, la unidad de compuesto de dieno conjugado es una unidad que comprende un compuesto de dieno conjugado. Los ejemplos del compuesto de dieno conjugado incluyen una diolefina que tiene un par de dobles enlaces conjugados.
Los ejemplos del compuesto de dieno conjugado incluyen, pero no se limitan particularmente a, 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (isopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2-metil-1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, y farneseno.
De ellos, el 1,3-butadieno y el isopreno se pueden usar como una diolefina general.
El bloque de polímero (B), el bloque de polímero (B1) y el bloque de polímero (B2) pueden comprender cada uno un solo tipo de unidad de compuesto de dieno conjugado o dos tipos o más de unidades de compuesto de dieno conjugado.
En la presente forma de realización, la cantidad promedio del enlace de vinilo del bloque de polímero (B) antes de la hidrogenación es preferentemente de entre 40 y 98 % en moles. La “cantidad promedio del enlace de vinilo del bloque de polímero (B) antes de la hidrogenación” se refiere a un valor promedio de la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación y la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B2) antes de la hidrogenación, teniendo en cuenta la relación másica del bloque de polímero (B1) y el bloque de polímero (B2).
Más específicamente, la cantidad promedio del enlace de vinilo del bloque de polímero (B) antes de la hidrogenación se puede obtener de la siguiente manera:
Cantidad de enlace de vinilo de bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación x (Contenido de bloque de polímero (B1)/Suma de contenidos de bloque de polímero (B1) y (B2)) Cantidad de enlace de vinilo de bloque de polímero (B2) antes de la hidrogenación x (Contenido de bloque de polímero (B2)/Suma de contenidos de bloque de polímero (B1) y (B2)).
La cantidad promedio del enlace de vinilo del bloque de polímero (B) antes de la hidrogenación es más preferentemente de entre 45 y 95 % en moles, más preferentemente de entre 48 y 91 % en moles, y aún más preferentemente de entre 54 y 85 % en moles, en vista de la productividad y propiedades tales como flexibilidad, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la presente forma de realización, el contenido del bloque de polímero (B1) es de entre 5 y 60% en masa en el copolímero de bloques hidrogenado. El contenido del bloque de polímero (B1) es preferentemente de entre 10 y 50 % en masa, y más preferentemente de entre 15 y 45 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado, en vista de la termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la presente forma de realización, el contenido del bloque de polímero (B2) es de entre 30 y 85 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado. El contenido del bloque de polímero (B2) es preferentemente de entre 35 y 75 % en masa, y más preferentemente de entre 40 y 70 % en masa en el copolímero de bloques hidrogenado, en vista de la termosellabilidad, flexibilidad, anisotropía, transparencia, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
El orden del bloque de polímero (B1) y el bloque de polímero (B2) comprendidos en el bloque de polímero (B) no está particularmente limitado. En vista de la productividad, el copolímero de bloques hidrogenado tiene preferentemente el bloque de polímero (S) que comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático como constituyente principal, el bloque de polímero (B1) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, y el bloque de polímero (B2) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, en este orden.
En la presente forma de realización, el contenido de la estructura representada por la siguiente Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 43 y 95 % en masa, en vista de la termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, y baja pegajosidad del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
(S-B) ... Fórmula (1)
El contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado es preferentemente de entre 43 y 95 % en masa, más preferentemente de entre 46 y 90 % en masa, y aún más preferentemente de entre 50 y 85 % en masa, en vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
Si los copolímeros de bloques hidrogenados están acoplados, se puede usar una mezcla que comprende, además del dibloque que tiene la estructura representada por la Fórmula (1), copolímeros de bloques hidrogenados unidos de manera lineal, ramificada o radial a través de un agente de acoplamiento, en una relación arbitraria. En este caso, sobre la base de la siguiente expresión, la relación de acoplamiento puede obtenerse mediante medida cromatográfica de permeación en gel (en adelante también denominada en la presente memoria “GPC”).
Relación de acoplamiento (% en masa) = [(Área total del pico) - (Área del pico derivada de la estructura representada por la Fórmula (1))]/(Área total del pico) x 100
El tipo y la cantidad del agente de acoplamiento se pueden seleccionar de acuerdo con el peso molecular medio ponderal deseado del copolímero de bloques hidrogenado.
Por ejemplo, si la relación de acoplamiento del copolímero de bloques hidrogenado es de entre 0 y 60 % en masa, el contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 40 y 100 % en masa.
En la presente forma de realización, el copolímero de bloques hidrogenado puede comprender, además de la estructura representada por la Fórmula (1), una cualquiera de las estructuras representadas por las siguientes fórmulas (2) a (4), en vista de la termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, y baja pegajosidad del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
(SB)n-X ... Fórmula (2)
(S-B-S) ... Fórmula (3)
(S-B-S-B3) ... Fórmula (4)
[en las que S representa el bloque de polímero (S), y B representa el bloque de polímero (B); S y B en las Fórmulas (1) a (4) pueden ser iguales o diferentes, respectivamente; n en la Fórmula (2) representa un número entero de 2 o más; X representa un resto de acoplamiento; B3 en la Fórmula (4) representa un bloque de polímero (B3) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, que es diferente del bloque de polímero (B); la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B3) antes de la hidrogenación es de entre 30 y 100 % en moles; y el contenido del bloque de polímero (B3) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 0.1 y 10 % en masa].
En la presente forma de realización, si está comprendida una cualquiera de las estructuras representadas por las Fórmulas (2) a (4), el contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 43 y 95 % en masa, preferentemente de entre 46 y 90 % en masa, y aún más preferentemente de entre 50 y 85 % en masa, en vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la Fórmula (2), n es preferentemente 2 a 4, más preferentemente 2 o 3, y aún más preferentemente 2, en vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la presente forma de realización, la tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado es 70 % en moles o más.
En la presente forma de realización, la “tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado” se refiere a la tasa de hidrogenación (% en moles) de todas las unidades de compuesto de dieno conjugado comprendidas en el copolímero de bloques hidrogenado.
Al definir la tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado como 70 % en moles o más, el valor del parámetro de disolución del bloque de polímero (B) se acerca más al de la resina a base de polipropileno, lo que da como resultado la dispersabilidad del copolímero de bloques hidrogenado en la composición de resina a base de polipropileno que se está mejorando. Debido a esto, la flexibilidad y la transparencia del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse resultan satisfactorias.
La tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado es preferentemente 85 % en moles o más, más preferentemente 90 % en moles o más, y aún más preferentemente 95 % en moles o más, en vista de la productividad y propiedades tales como flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
La tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado se puede controlar, por ejemplo, mediante una cantidad de un catalizador para la hidrogenación. La velocidad de hidrogenación se puede controlar, por ejemplo, mediante una cantidad de un catalizador, una cantidad de una alimentación de hidrógeno, presión y temperatura durante la hidrogenación.
El índice de fluidez (MFR; basado en ISO 1133) del copolímero de bloques hidrogenado es preferentemente de entre 0.1 y 25.0 g/10 minutos, más preferentemente de entre 0.5 y 20.0 g/10 minutos, aún más preferentemente de entre 1.0 y 15.0 g/10 minutos, y aún más preferentemente de entre 1.5 y 10.0 g/10 o menos, en vista de propiedades tales como procesabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, y baja pegajosidad del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
El peso molecular medio ponderal (Mw) del copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización no está particularmente limitado; sin embargo, Mw es, por ejemplo, de entre 70,000 y 500,000, preferentemente de entre 90,000 y 400,000, más preferentemente de entre 100,000 y 300,000, aún más preferentemente de entre 130.000 y 300,000, aún más preferentemente de entre 140,000 y 280,000, y aún más preferentemente de entre 150.000 y 250,000, en vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
La distribución de pesos moleculares de un único pico del copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización, medido por GPC, es preferentemente 1.30 o menos, más preferentemente 1.20 o menos, aún más preferentemente 1.15 o menos, y aún más preferentemente 1.10 o menos.
El peso molecular medio ponderal (Mw) del copolímero de bloques hidrogenado es un peso molecular medio ponderal (Mw), que es el peso molecular de un pico en el cromatograma (obtenido por medida de GPC), que se obtiene en base a la curva de calibración obtenida midiendo un poliestireno patrón disponible comercialmente (la curva de calibración se prepara usando el peso molecular pico del poliestireno patrón).
La distribución de pesos moleculares del copolímero de bloques hidrogenado se puede obtener, de forma similar al peso molecular medio ponderal (Mw), en base a la medida por GPC. La distribución de pesos moleculares es la relación entre el peso molecular medio ponderal (Mw) y el peso molecular medio numérico (Mn).
<Procedimiento para producir copolímero de bloques hidrogenado>
El copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización se puede producir realizando la polimerización en un disolvente orgánico usando un compuesto organometálico alcalino como iniciador de la polimerización, realizando, si se desea, una reacción de acoplamiento, y después realizando una reacción de hidrogenación.
Como procedimiento de polimerización, puede emplearse una polimerización discontinua o una polimerización continua, o una combinación de ellas.
Para obtener un copolímero de bloques hidrogenado que tenga alta resistencia con una estrecha distribución de pesos moleculares, es preferible un procedimiento de polimerización discontinua.
La temperatura de polimerización es generalmente de entre 0 y 150 °C, preferentemente de entre 20 y 120 °C, y más preferentemente de entre 40 y 100 °C.
El tiempo de polimerización varía dependiendo del polímero deseado; sin embargo, el tiempo de polimerización cae generalmente dentro de las 24 horas, y preferentemente entre 0.1 y 10 horas. Para obtener un copolímero de bloques hidrogenado que tenga alta resistencia con una estrecha distribución de pesos moleculares, el tiempo de polimerización es más preferentemente de entre 0.5 y 3 horas.
La atmósfera del sistema de polimerización no está particularmente limitada, siempre que tenga una presión suficiente para mantener el nitrógeno y un disolvente en fase líquida. Es preferible que el sistema de polimerización no contenga impurezas tales como agua, oxígeno y gas dióxido de carbono que inactivan un iniciador de polimerización y un polímero vivo.
Los ejemplos del disolvente orgánico incluyen, pero no se limitan particularmente a, hidrocarburos alifáticos tales como n-butano, iso-butano, n-pentano, n-hexano, n-heptano y n-octano; hidrocarburos alicíclicos tales como ciclohexano, cicloheptano y metilciclopentano; e hidrocarburos aromáticos tales como benceno, xileno, tolueno, y etilbenceno.
Como compuesto de organometálico alcalino que sirve como iniciador de la polimerización, es preferible un compuesto de litio orgánico (obsérvese que los compuestos equivalentes a un alcóxido de metal alcalino y un compuesto de metal alcalino están excluidos del compuesto organometálico alcalino).
Los ejemplos del compuesto de litio orgánico incluyen un compuesto de monolitio orgánico, un compuesto de dilitio orgánico, y un compuesto de polilitio orgánico.
Los ejemplos del compuesto de litio orgánico incluyen, pero no se limitan particularmente a, etil-litio, n-propil-litio, isopropil-litio, n-butil-litio, sec-butil-litio, t-butil-litio, fenil-litio, hexametilen-dilitio, butadienil-litio, e isopropenil-dilitio. De ellos, son preferibles el n-butil-litio y el sec-butil-litio en vista de la actividad de polimerización.
La cantidad de uso del compuesto organometálico alcalino que sirve como iniciador de polimerización varía dependiendo del peso molecular de un copolímero de bloques hidrogenado deseado; sin embargo, la cantidad de uso cae generalmente dentro del intervalo de entre 0.01 y 0.5 phm (partes en masa por 100 partes en masa de monómero), preferentemente entre 0.03 y 0.3 phm, y más preferentemente entre 0.05 y 0.15 phm.
Las cantidades de los enlaces de vinilo individuales en el copolímero de bloques hidrogenado antes de la hidrogenación pueden controlarse usando una base de Lewis (por ejemplo, un compuesto que tiene una estructura de éter y una estructura de amina en una molécula) como agente vinilante. Las cantidades deseadas de los enlaces de vinilo individuales antes de la hidrogenación se pueden obtener controlando la cantidad de uso del agente vinilante.
Al añadir un agente vinilante y un alcóxido de metal alcalino (descrito más adelante) por separado en dos o más condiciones, se pueden producir bloques de polímero diferentes en la cantidad del enlace de vinilo (antes de la hidrogenación) en el bloque de polímero (B).
Los ejemplos del agente vinilante incluyen un compuesto de éter y un compuesto de amina terciaria.
Los agentes vinilantes se pueden usar solos o en combinación de dos o más.
Los ejemplos del compuesto de éter incluyen un compuesto de éter lineal y un compuesto de éter cíclico. Como compuesto de éter, se puede emplear un compuesto que tenga dos o más átomos de oxígeno.
Los ejemplos del compuesto de éter lineal incluyen, pero no se limitan particularmente a, éter dimetílico, éter dietílico, éter difenílico, compuestos de éter dialquílico de etilenglicol tales como éter dimetílico de etilenglicol, éter dietílico de etilenglicol, y éter dibutílico de etilenglicol; y compuestos de éter dialquílico de dietilenglicol tales como éter dimetílico de dietilenglicol, éter dietílico de dietilenglicol, y éter dibutílico de dietilenglicol.
Los ejemplos del compuesto de éter cíclico incluyen, pero no se limitan particularmente a, tetrahidrofurano, dioxano, 2,5-dimetiloxolano, 2,2,5,5-tetrametiloxolano, 2,2-bis(2-oxolanil)propano, y alcohol furfurílico.
Los ejemplos del compuesto de amina terciaria incluyen, pero no se limitan particularmente a, piridina, N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, tributilamina, tetrametilpropanodiamina, 1,2-dipiperidinoetano, y bis[2-(N,N-dimetilamino)etil]éter.
Los compuestos de éter se pueden usar solos o en combinación de dos o más.
Como compuesto de amina terciaria, es preferible un compuesto que tenga dos aminas. De ellos, es preferible un compuesto que tenga una estructura de simetría en una molécula. Como compuesto de amina terciaria que tiene tal estructura, son preferibles N,N,N',N'-tetrametiletilendiamina, bis[2-(N,N-dimetilamino)etil]éter, y 1,2-dipiperidinoetano.
Los compuestos de amina terciaria se pueden usar solos o en combinación de dos o más.
En la presente forma de realización, la copolimerización de un copolímero de bloques hidrogenado se puede realizar en presencia simultánea de un agente vinilante, un compuesto de litio orgánico como iniciador de la polimerización, y un alcóxido de metal alcalino.
El alcóxido de metal alcalino se refiere a un compuesto representado por la fórmula general MOR (en la que M representa un metal alcalino, y R representa un grupo alquilo).
Como metal alcalino del alcóxido de metal alcalino, se prefiere sodio o potasio, a fin de obtener un alto contenido de enlaces de vinilo, una estrecha distribución de pesos moleculares, una alta tasa de polimerización, y una alta tasa de bloqueo.
Los ejemplos del alcóxido de metal alcalino incluyen, pero no se limitan particularmente a, un alcóxido de sodio, un alcóxido de litio, y un alcóxido de potasio que tienen un grupo alquilo de entre 2 y 12 átomos de carbono, preferentemente un alcóxido de sodio y un alcóxido de potasio que tienen un grupo alquilo de entre 3 y 6 átomos de carbono, más preferentemente t-butóxido de sodio, t-pentóxido de sodio, t-butóxido de potasio, y t-pentóxido de potasio.
De ellos, se prefieren el t-butóxido de sodio y el t-pentóxido de sodio, que es un alcóxido de sodio.
En la etapa de polimerización para el copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización, si la polimerización se realiza en presencia conjunta de un agente vinilante, un compuesto de litio orgánico y un alcóxido de metal alcalino, es preferible que la relación molar del agente vinilante al compuesto de litio orgánico (agente vinilante/compuesto de litio orgánico) se ajuste para que sea de entre 0.2 y 3.0, y la relación molar del alcóxido de metal alcalino y el compuesto de litio orgánico (alcóxido de metal alcalino/compuesto de litio orgánico) se ajuste para que sea de entre 0.01 y 0.3.
La relación molar de agente vinilante/compuesto de litio orgánico se ajusta preferentemente para que sea 0.2 o más a fin de obtener un alto contenido de enlaces de vinilo y una alta tasa de polimerización; y 3.0 o menos a fin de obtener una estrecha distribución de pesos moleculares y una elevada actividad de hidrogenación.
La relación molar de alcóxido de metal alcalino/compuesto de litio orgánico se ajusta preferentemente para que sea 0.01 o más a fin de obtener un alto contenido de enlaces de vinilo, una alta tasa de polimerización, y una alta tasa de bloqueo; y 0,3 o menos a fin de obtener una estrecha distribución de pesos moleculares y una elevada actividad de hidrogenación.
Al ajustar la relación molar de agente vinilante/compuesto de litio orgánico y la relación molar de alcóxido de metal alcalino/compuesto de litio orgánico para que caigan dentro de los intervalos anteriores, se mejora la tasa de polimerización, se puede aumentar la cantidad del enlace de vinilo de un copolímero de bloques hidrogenado deseado antes la hidrogenación; al mismo tiempo, se puede estrechar la distribución de pesos moleculares, y además se mejora la tendencia de la tasa de bloqueo. Como resultado, tienden a mejorarse propiedades tales como baja anisotropía, flexibilidad, transparencia, suavidad, y baja pegajosidad del artículo moldeado de la composición de resina basada en polipropileno.
La relación molar de agente vinilante/compuesto de litio orgánico es preferentemente de 0.8 o más a fin de obtener un alto contenido de enlaces de vinilo y una alta tasa de polimerización, y preferentemente 2.5 o menos, y más preferentemente entre 1.0 y 2.0 a fin de obtener una estrecha distribución de pesos moleculares y una elevada actividad de hidrogenación.
La relación molar de alcóxido de metal alcalino/compuesto de litio orgánico es preferentemente 0.02 o más a fin de obtener un alto contenido de enlaces de vinilo, una alta tasa de polimerización, y una alta tasa de bloqueo, y preferentemente 0.2 o menos, más preferentemente entre 0.03 y 0.1, y más preferentemente entre 0.03 y 0.08 a fin de obtener una estrecha distribución de pesos moleculares y una elevada actividad de hidrogenación.
La relación molar de alcóxido de metal alcalino/agente vinilante es preferentemente 0.010 o más a fin de obtener un alto contenido de enlaces de vinilo, una alta tasa de polimerización, y una alta tasa de bloqueo, y preferentemente 0.100 o menos a fin de obtener una estrecha distribución de pesos moleculares y una elevada actividad de hidrogenación.
La relación molar de alcóxido de metal alcalino/agente vinilante es más preferentemente de entre 0.012 y 0.080, más preferentemente entre 0.015 y 0.060, y aún más preferentemente entre 0.015 y 0.050.
Como procedimiento para producir bloques en el bloque de polímero (B), que son diferentes en la cantidad del enlace de vinilo (antes de la hidrogenación), se puede usar un inactivador frente a un agente vinilante.
Los ejemplos del inactivador incluyen un compuesto de alquilmetal. Los ejemplos del compuesto de alquilmetal incluyen un alquilaluminio, cinc y magnesio que tienen entre 1 y 20 átomos de carbono por un sustituyente alquilo.
Los compuestos de alquilmetal se pueden usar solos o en combinación de dos o más.
Una vez completada la reacción de polimerización, se añade una cantidad calculada de un agente de acoplamiento, y se realiza una reacción de acoplamiento del polímero de bloques, que se obtiene mediante la reacción de polimerización.
Las condiciones de la reacción de acoplamiento varían dependiendo del polímero que debe obtenerse. La temperatura de reacción es generalmente de entre 0 °C y 150 °C, y el tiempo de reacción generalmente cae dentro de las 24 horas.
El agente de acoplamiento para uso en la producción del copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización no está particularmente limitado, y se puede usar un agente de acoplamiento conocido en la técnica.
Los ejemplos de un agente de acoplamiento bifuncional incluyen un compuesto de alcoxisilano tal como trimetoxisilano, trietoxisilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano, dimetildimetoxisilano, dietildimetoxisilano, diclorodimetoxisilano, diclorodietoxisilano, triclorometoxisilano, y tricloroetoxisilano; un compuesto de dihalógeno tal como dicloroetano, dibromoetano, dimetildiclorosilano, y dimetildibromosilano; y un éster de ácido tal como benzoato de metilo, benzoato de etilo, benzoato de fenilo, y ftalato.
Los ejemplos de un agente de acoplamiento multifuncional (trifuncional o más) incluyen hidruro de trimetoxisilano, metiltrimetoxisilano, octiltrimetoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, ortosilicato de tetraquis-2-butoxietilo, tetrabutoxiortosilicato, y polialcoholes trivalentes o más; un compuesto epoxi multivalente tal como aceite de soja epoxidado, diglicidil bisfenol A, y 1,3-bis(N,N-diglicidilaminometil)ciclohexano; un compuesto de haluro de silicio representado por la fórmula general R4 -nSiXn (en la que R representa un grupo hidrocarbonado que tiene entre 1 u 20 átomos de carbono; X representa un átomo de halógeno; y n representa un número entero de entre 3 y 4) tales como tricloruro de metilsililo, tricloruro de t-butilsililo, tetracloruro de silicio, compuestos de bromuro de silicio obtenidos reemplazando átomos de cloro de estos compuestos por átomos de bromo; y compuestos de haluro de estaño representados por la fórmula general R4 -nSnXn (en la que R representa un grupo hidrocarbonado que tiene entre 1 y 20 átomos de carbono; X representa un átomo de halógeno; y n representa un número entero de 3 a 4) tales como tricloruro de metilestaño, tricloruro de t-butilestaño, y tetracloruro de estaño. Como agente de acoplamiento, se pueden usar, por ejemplo, carbonato de dimetilo y carbonato de dietilo.
Como agente de acoplamiento, es preferible un agente de acoplamiento bifuncional en vista de propiedades tales como baja anisotropía, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse; y son adecuados el dimetildimetoxisilano y el benzoato de etilo.
En la presente forma de realización, el método de hidrogenación no está particularmente limitado. Por ejemplo, al hidrogenar un copolímero de bloques (antes de la hidrogenación), que se obtiene anteriormente a través de una reacción de acoplamiento, en presencia de un catalizador de hidrogenación mientras se suministra hidrógeno, se hidrogena un resto de doble enlace de una unidad de compuesto de dieno conjugado para obtener un copolímero de bloques hidrogenado. La reacción de hidrogenación se puede llevar a cabo en cualquiera de un procedimiento por lotes, un procedimiento continuo, o una combinación de ellos.
La tasa de hidrogenación se puede controlar, por ejemplo, mediante la cantidad de catalizador de hidrogenación. La velocidad de hidrogenación se puede controlar, por ejemplo, mediante la cantidad de catalizador de hidrogenación, la cantidad de alimentación de hidrógeno, la presión y/o la temperatura.
Los ejemplos del catalizador de hidrogenación que debe usarse en la producción del copolímero de bloques hidrogenado de la presente forma de realización incluyen, pero no se limitan particularmente a, un compuesto de titanoceno, un compuesto organometálico reductor, y una mezcla de un compuesto de titanoceno y un compuesto organometálico reductor.
Los ejemplos del compuesto de titanoceno incluyen compuestos descritos, por ejemplo, en la Patente Japonesa Abierta al Público núm. H8-109219. Los ejemplos del mismo incluyen, pero no se limitan particularmente a, un compuesto que tiene por lo menos un ligando que tiene un esqueleto de ciclopentadienilo, tal como dicloruro de bis(ciclopentadienil)titanio, tricloruro de monopentametilciclopentadieniltitanio, un esqueleto de indenilo, o un esqueleto de fluorenilo. El esqueleto de ciclopentadienilo, esqueleto de indenilo, o esqueleto de fluorenilo puede estar sustituido o no sustituido.
Los ejemplos del compuesto organometálico reductor incluyen, pero no se limitan particularmente a, un compuesto organometálico alcalino tal como organolitio, un compuesto de organomagnesio, un compuesto de organoaluminio, un compuesto de organoboro, y un compuesto de organocinc.
La temperatura de reacción de la reacción de hidrogenación es generalmente de entre 0 y 200 °C, y preferentemente de entre 30 y 150 °C.
La presión de hidrógeno de la reacción de hidrogenación generalmente cae dentro del intervalo de entre 0.1 y 15 MPa, preferentemente entre 0.2 y 10 MPa, y más preferentemente entre 0.3 y 5 MPa.
El tiempo de la reacción de hidrogenación es generalmente de entre 3 minutos y 10 horas, y preferentemente de entre 10 minutos y 5 horas.
Los pélets de un copolímero de bloques hidrogenado se pueden producir peletizando el copolímero de bloques hidrogenado.
Los ejemplos de un procedimiento de peletización incluyen un procedimiento de extruir un copolímero de bloques hidrogenado de una extrusora de un solo tornillo o de dos tornillos para obtener un material en forma de hebra, y cortar el material en forma de hebra en agua mediante una cuchilla giratoria dispuesta en la superficie frontal de un troquel; un procedimiento de extruir un copolímero de bloques hidrogenado a partir de una extrusora de un solo tornillo o de dos tornillos para obtener un material en forma de hebra, enfriar el material en forma de hebra con agua o aire, y cortar el material con un cortador de hebras; y un procedimiento de mezclar en estado fundido un copolímero de bloques hidrogenado mediante un mezclador Banbury o de rodillos abiertos, moldear la masa fundida mediante un rodillo en forma de lámina, cortar la lámina en tiras, y cortar las tiras en pélets cúbicos mediante un peletizador.
El tamaño y la forma de los artículos moldeados en forma de pélets del copolímero de bloques hidrogenado no están particularmente limitados.
Con el copolímero de bloques hidrogenado, si es necesario con los pélets del mismo, se mezcla preferentemente un agente antibloqueo para pélets, para evitar el bloqueo de los pélets.
Los ejemplos del agente antibloqueo para pélets incluyen, pero no se limitan particularmente a, estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de cinc, polietileno, polipropileno, etilen bis estearilamida, talco, y sílice amorfa.
En vista de la transparencia de la composición de resina a base de polipropileno y el artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse, son preferibles el estearato de calcio, el polietileno, y el polipropileno.
El contenido del agente antibloqueo para pélets basado en el copolímero de bloques hidrogenado es preferentemente de entre 500 y 6000 ppm, y más preferentemente de entre 1000 y 5000 ppm.
El agente antibloqueo para pélets mezclado se une preferentemente a la superficie de los pélets y puede integrarse dentro de los pélets hasta cierto punto.
<Composición de resina a base de polipropileno>
La composición de resina a base de polipropileno de la presente forma de realización comprende entre 10 y 90 % en masa del copolímero de bloques hidrogenado (a) de la presente forma de realización, y entre 10 y 90 % en masa de la resina a base de polipropileno (b), basado en la cantidad total (100 % en masa) del copolímero de bloques hidrogenado (a) de la presente forma de realización y la resina a base de polipropileno (b).
En vista de la baja anisotropía y la baja pegajosidad del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse, el contenido del copolímero de bloques hidrogenado (a) en la composición de resina a base de polipropileno es 90 % en masa o menos. En vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, transparencia, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno que debe obteners, el contenido del copolímero de bloques hidrogenado (a) en la composición de resina a base de polipropileno es 10 % en masa o más.
En vista de propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno, el contenido del copolímero de bloques hidrogenado (a) es preferentemente de entre 5 y 60 % en masa, más preferentemente entre 10 y 50 % en masa, y aún más preferentemente entre 20 y 40 % en masa; y el contenido de la resina a base de polipropileno (b) es preferentemente entre 40 y 95 % en masa, más preferentemente entre 50 y 90 % en masa, y aún más preferentemente entre 60 y 80 % en masa.
Los ejemplos de la resina a base de polipropileno incluyen un polipropileno aleatorio, un homopolipropileno, y un polipropileno de bloques.
De ellos, es preferible un polipropileno aleatorio.
Las resinas a base de polipropileno se pueden usar solas o en combinación de dos o más.
El polipropileno aleatorio es un polímero obtenido por copolimerización de propileno y un monómero excepto propileno, y más específicamente se refiere a un polímero formado al incorporar un monómero excepto propileno en una cadena de propileno al azar; en otras palabras, el monómero excepto propileno no forma sustancialmente una cadena continua.
El polipropileno aleatorio no está particularmente limitado siempre que el contenido de una unidad de propileno sea menor que 98 % en masa. Los ejemplos del mismo incluyen un copolímero aleatorio de propileno-etileno y un copolímero aleatorio de propileno y a-olefina de entre 4 y 20 átomos de carbono.
Si se usa un copolímero aleatorio de propileno-etileno o un copolímero aleatorio de propileno y a-olefina de entre 4 y 20 átomos de carbono como polipropileno aleatorio, la flexibilidad, la transparencia y la resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno tienden ser más satisfactorias.
De los polipropilenos aleatorios, es preferible (como el polipropileno aleatorio) un copolímero aleatorio de propilenoetileno o un copolímero aleatorio de propileno y a-olefina de entre 4 y 12 átomos de carbono, en vista de las propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno; y son más preferibles un copolímero aleatorio de propileno-etileno, un copolímero aleatorio de propileno-1-buteno, y un copolímero aleatorio ternario de propileno-etileno-1-buteno.
Los ejemplos de la a-olefina de entre 4 y 20 átomos de carbono incluyen, pero no se limitan particularmente a, 1-buteno, 1-penteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 3-metil-1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, y 1-eicoseno. Como la a-olefina, es preferible la a-olefina de entre 4 y 12 átomos de carbono, y son más preferibles 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, y 4-metil-1-penteno.
Las a-olefinas pueden usarse solas o en combinación de dos o más. Además, se pueden usar en combinación un etileno y una a-olefina de entre 4 y 20 átomos de carbono.
El contenido de una unidad de etileno o una unidad de a-olefina en el polipropileno aleatorio es preferentemente mayor que 2 % en masa y menor que 40 % en masa, y el contenido de una unidad de propileno es preferentemente mayor que 60 % en masa y menor que 98 % en masa.
El contenido de la unidad de etileno o unidad de a-olefina es más preferentemente mayor que 2 % en masa y 30 % en masa o menos, más preferentemente entre 2.5 y 25 % en masa, y aún más preferentemente entre 3 y 20 % en masa.
El contenido de la unidad de propileno es más preferentemente 70 % en masa o más y menor que 98 % en masa, más preferentemente entre 75 y 97.5 % en masa, y aún más preferentemente entre 80 y 97 % en masa.
El contenido de una unidad de propileno, el contenido de una unidad de etileno, y el contenido de una unidad de a-olefina, en un polipropileno aleatorio, se pueden medir mediante un proedimiento de resonancia magnética nuclear de carbono (RMN 13C).
El índice de fluidez (MFR; 230 °C, basado en ISO 1133) de un polipropileno aleatorio es preferentemente de entre 1 y 30 g/10 minutos, más preferentemente entre 1 y 25 g/10 minutos, más preferentemente entre 2 y 20 g/10 minutos, y aún más preferentemente entre 3 y 15 g/10 minutos, en vista de la procesabilidad y la baja pegajosidad de la composición de resina a base de polipropileno que debe obtenerse.
En la composición de resina a base de polipropileno de la presente forma de realización, se pueden usar otros aditivos en combinación, dependiendo del rendimiento requerido.
Los ejemplos de los aditivos incluyen, pero no se limitan particularmente a, un retardante de llama, un estabilizador, un agente colorante, un pigmento, un antioxidante, un agente antiestático, un dispersante, un potenciador de flujo, un agente de liberación tal como un estearato de metal, aceite de silicona, un agente suavizante a base de aceite mineral, un agente suavizante a base de resina sintética, un inhibidor de cobre, un agente de reticulación, y un agente nucleante.
<Procedimiento para producir composición de resina a base de polipropileno>
La composición de resina a base de polipropileno de la presente forma de realización se puede producir, por ejemplo, mediante un procedimiento de mezcla en seco de un copolímero de bloques hidrogenado (a), una resina a base de polipropileno (b), y otros componentes que se añadirán opcionalmente, según la relación de composición de los mismos, y un procedimiento de preparación con un aparato usado para mezclar sustancias poliméricas convencionales.
Ejemplos del aparato de mezclamiento que debe usarse para la producción de una composición de resina a base de polipropileno incluyen, pero no se limitan particularmente a, aparatos de amasado tales como un mezclador Banbury, Labo Plastomill, una extrusora de un solo husillo, y una extrusora de dos husillos. Una composición de resina a base de polipropileno se produce preferentemente mediante un procedimiento de mezcla en estado fundido usando una extrusora de un solo husillo o de dos husillos en vista de la productividad y la amasabilidad (satisfactoria).
La temperatura de fusión durante el amasado se puede ajustar apropiadamente, y generalmente cae dentro del intervalo de entre 130 y 300 °C, y preferentemente cae dentro del intervalo de entre 150 y 250 °C.
<Artículo moldeado>
El artículo moldeado de la presente forma de realización comprende la composición de resina a base de polipropileno de la presente forma de realización.
Los ejemplos del artículo moldeado incluyen una lámina, una película, una bolsa, un tubo, un artículo moldeado para uso médico, y un material de envasado.
Los ejemplos del artículo moldeado para uso médico incluyen películas médicas, bolsas médicas, y tubos de infusión médicos. Los ejemplos del material de envasado incluyen materiales de envasado de alimentos y materiales de envasado de prendas de vestir.
Generalmente, un artículo moldeado en forma de lámina que tiene un grosor de 0.005 mm o más y menos de 0.2 mm se denomina película; mientras que un artículo moldeado en forma de lámina que tiene un grosor de 0.2 mm o más y 50 mm o menos se denomina lámina.
En la presente forma de realización, el “artículo moldeado en forma de lámina” y “ lámina” se usan como términos que incluyen la película y la lámina definidas anteriormente.
El grosor de la lámina de la presente forma de realización no está particularmente limitado; sin embargo, el grosor es preferentemente de entre 0.005 mm y 0.5 mm, y más preferentemente entre 0.01 mm y 0.3 mm, en vista de propiedades tales como moldeabilidad/procesabilidad, flexibilidad, y baja anisotropía del artículo moldeado de la composición de resina a base de polipropileno.
En la presente forma de realización, un procedimiento para producir un artículo moldeado en forma de lámina no está particularmente limitado.
Como procedimiento para producir un artículo moldeado en forma de lámina, se puede emplear, por ejemplo, un procedimiento de moldeo por extrusión, tal como un procedimiento de troquelado en T, y un procedimiento de inflado. Como procedimiento de inflado, se pueden emplear, por ejemplo, un procedimiento de moldeo por inflado convencional con refrigeración por aire, un procedimiento de moldeo por inflado en dos etapas con refrigeración por aire, un procedimiento de moldeo por inflado a alta velocidad, y un procedimiento de moldeo por inflado con refrigeración por agua. También, se puede emplear un procedimiento de moldeo por soplado, tal como un procedimiento de moldeo por soplado directo y un procedimiento de moldeo por soplado por inyección, y un procedimiento de moldeo por presión.
De ellos, son preferibles un procedimiento de troquelado en T y un procedimiento de inflado, ya que es excelente en la estabilidad de la burbuja y la supresión de la caída.
El artículo moldeado en forma de lámina de la presente forma de realización puede ser una lámina de una sola capa; sin embargo, el artículo moldeado en forma de lámina se puede laminar en combinación con otros polímeros para formar una lámina de múltiples capas dentro del alcance de la presente invención.
Los ejemplos de los otros polímeros incluyen un polímero de olefina tal como polipropileno, polietileno, un caucho de copolímero de etileno-propileno (EPM), y un caucho de copolímero de etileno/propileno/dieno no conjugado (EPDM); un polímero de poliéster tal como un elastómero de poliéster, un tereftalato de polietileno, y un tereftalato de polibutileno; una resina de poliamida tal como poliamida 6, poliamida 66 , poliamida 610, poliamida 11, poliamida 12, y poliamida 612; una resina acrílica tal como poliacrilato de metilo y metacrilato de polimetilo; una resina de polioximetileno tal como un homopolímero de polioximetileno y un copolímero de polioximetileno; una resina de estireno tal como un homopolímero de estireno, una resina de acrilonitrilo-estireno, y una resina de acrilonitrilo-butadieno-estireno; una resina de policarbonato; un elastómero de estireno tal como un caucho de copolímero de estireno-butadieno, un caucho de copolímero de estireno-isopreno, y productos hidrogenados o productos desnaturalizados de estos; un caucho natural; un caucho de isopreno sintético y un caucho de poliisopreno líquido, y productos hidrogenados o productos desnaturalizados de estos; un caucho de cloropreno; un caucho acrílico; un caucho de butilo; un caucho de acrilonitrilo-butadieno; un caucho de epiclorhidrina; un caucho de silicona; un caucho fluorado; un polietileno clorosulfonado; un caucho de uretano; un elastómero de poliuretano; un elastómero de poliamida; un elastómero de poliéster; y una resina blanda de cloruro de vinilo. Estos otros polímeros pueden usarse solos o como una mezcla de dos o más, y usarse como una sola capa o múltiples capas constituidas por capas de diferentes tipos.
En la laminación de otras capas de polímero, se pueden emplear un procedimiento de moldeo por coextrusión tal como un procedimiento de troquelado en T de múltiples capas, un procedimiento de inflado de múltiples capas, y un procedimiento de laminación por extrusión; un procedimiento convencional para moldear una lámina o película de múltiples capas, tal como moldeo por laminación en húmedo, por laminación en seco, y por presión; soplado por inyección de múltiples capas, tal como soplado por coinyección; y un procedimiento de moldeo por soplado tal como soplado directo de múltiples capas.
El laminado de múltiples capas moldeado puede usarse tal cual (no en estado estirado), o puede estirarse uniaxial o biaxialmente y ponerse en uso.
El artículo moldeado en forma de lámina de la presente forma de realización es excelente en termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes, y se puede aplicar a cualquier uso sin limitación. Aprovechando esta propiedad, el artículo moldeado en forma de lámina se puede usar adecuadamente en una amplia gama de aplicaciones.
Ejemplos de aplicaciones adecuadas incluyen envasado de prendas de vestir; envasado de alimentos; envasado de artículos varios de uso diario; envasado de materiales industriales; productos de caucho, laminados de, por ejemplo, productos de resina y artículos de cuero; cintas elásticas para uso, por ejemplo, en pañales desechables; productos industriales tales como películas para cortar en cubitos; películas protectoras para proteger materiales de construcción y placas de acero; materiales de base para películas adhesivas; productos laminados tales como bandejas para carne/pescado fresco, envases de frutas y verduras, y recipientes de alimentos congelados; usos en electrodomésticos tales como televisores, estéreos y aspiradoras; usos para elementos interiores y exteriores de automóviles tales como elementos del parachoques, paneles de carrocería, y juntas de sellado laterales; materiales de pavimentación de carreteras; láminas impermeables; láminas de protección contra el agua; envasado de ingeniería civil; bienes de uso diario; artículos de ocio; juguetes; suministros industriales; suministros de muebles; productos de papelería tales como utensilios de escritura, bolsillos transparentes, soportes, y lomos de archivos; y suministros médicos tales como bolsas de infusión.
De ellos, el artículo moldeado en forma de lámina de la presente forma de realización, que tiene la ventaja del equilibrio entre propiedades tales como termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes, se puede usar de manera particularmente adecuada en un artículo moldeado para uso médico tales como películas médicas, bolsas de infusión médicas, y tubos médicos, y materiales de envasado tales como materiales de envasado de alimentos y materiales de envasado de prendas de vestir.
Una bolsa se refiere a un artículo moldeado en forma de saco que se puede moldear a partir del artículo moldeado en forma de lámina. Los ejemplos de la bolsa incluyen bolsas de envasado de alimentos, bolsas de envasado de prendas de vestir, y bolsas médicas. Los ejemplos de la bolsa médica incluyen bolsas de infusión médicas y bolsas de envasado de agentes medicinales.
Ejemplos
Las presentes formas de realización se describirán más específicamente a modo de Ejemplos; sin embargo, las formas de realización no se limitan a estos Ejemplos. En los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, un copolímero de bloques hidrogenado se preparó mediante el procedimiento que se describirá a continuación, y se produjeron una composición de resina a base de polipropileno y un artículo moldeado de la composición, y después se compararon sus propiedades físicas. En ese momento, las propiedades de los copolímeros de bloques hidrogenados y las propiedades físicas de los artículos moldeados de las composiciones de resina a base de polipropileno se determinaron como sigue.
<Procedimientos de medida>
1) Contenido de todas las unidades de compuesto de vinilo aromático en copolímero de bloques hidrogenado (en lo sucesivo denominado en la presente memoria “contenido de estireno”)
Usando el copolímero de bloques antes de la hidrogenación, la medida se realizó según un procedimiento de resonancia magnética nuclear de protón (RMN 1H). Como aparato de medición, se usó JNM-LA400 (fabricado por JEOL). Como disolvente, se usó cloroformo deuterado. La concentración de una muestra fue 50 mg/ml. La frecuencia de observación fue 400 MHz. Se usó tetrametilsilano como referencia de desplazamiento químico. El retraso del pulso se fijó en 2.904 segundos; el número de barridos a 64 veces, y una anchura de pulso a 45°, y la medición se realizó a una temperatura de 26 °C.
El contenido de estireno se obtuvo computacionalmente en base al valor integrado total de las señales del estireno aromático de entre 6.2 y 7.5 ppm en el espectro.
2) Cantidad de enlace de vinilo del copolímero de bloques hidrogenado
Usando el copolímero de bloques antes de la hidrogenación, la medición se realizó según el procedimiento de resonancia magnética nuclear de protón (RMN 1H). Las condiciones de medición y el procesamiento de los datos medidos fueron los mismos que en la Sección 1).
La cantidad del enlace de vinilo se obtuvo computacionalmente obteniendo un valor integrado por 1H de cada forma de enlace de un enlace 1,4 y un enlace 1,2 basado en el valor integrado de las señales derivadas de estos enlaces, y comparando el enlace 1,4 y el enlace 1,2 (este es el caso del butadieno. En el caso de isopreno, se emplea el enlace 3,4).
3) Tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado
Usando un copolímero de bloques hidrogenado, la medición se realizó según la resonancia magnética nuclear de protón (RMN 1H). Las condiciones de medición y el procesamiento de los datos medidos fueron los mismos que en la Sección 1). La tasa de hidrogenación se obtuvo computacionalmente obteniendo los valores integrados de una señal derivada de un doble enlace residual de entre 4.5 y 5.5 ppm y una señal derivada de un dieno conjugado hidrogenado, y comparando los dos valores integrados.
4) Contenido de estructura representada por la Fórmula (1) en copolímero de bloques hidrogenado
El contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) en un copolímero de bloques hidrogenado se obtuvo realizando una medición de GPC (LC-10, fabricado por Shimadzu Corporation) usando una columna: TSKgelGMHXL (4.6 mm DI x 30 cm, 2 columnas) y un disolvente: tetrahidrofurano (THF), y calculando la relación del área correspondiente a la Fórmula (1) sobre la base del área total del pico.
5) Índice de fluidez (en lo sucesivo en la presente memoria, “MFR”)
Los valores de MFR de un copolímero de bloques hidrogenado y una resina a base de polipropileno se midieron según la norma ISO 1133 a una temperatura de 230 °C y una carga de 2.16 Kg.
6) Capacidad de termosellabilidad del artículo moldeado en forma de lámina
Se laminaron dos láminas del artículo moldeado en forma de lámina que tenía un grosor de alrededor de 250 μm, que se obtuvieron en cada uno de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos. Después se aplicó calor a una de las superficies de la estructura resultante mediante un sellador térmico (TP-701-B, fabricado por Tester Sangyo Co., Ltd., temperatura de sellado: 160 °C, tiempo de sellado: 5 segundos, presión real: 0.2 MPa) para sellarlas con calor. Después de que las muestras obtenidas se dejaron reposar cada una a 23 °C durante 24 horas o más, se cortó una tira de 15 mm de ancho en la dirección perpendicular a la dirección del ancho de sellado, y se cortó en probetas de 10 mm (longitud) x 15 mm (anchura) que tiene la parte del sellado. Posteriormente, la parte de junta de sellado de la probeta se despegó en un ángulo de 180° mediante un tensiómetro (TGE-500N, MINEBEA CO., LTD.) a una velocidad de 200 mm/minutos. De esta manera, se midió la resistencia al termosellado (N/15 mm) por 15 mm de anchura, y se usó como referencia para la termosellabilidad. Basándose en la resistencia al termosellado así obtenida, se hizo una evaluación según los siguientes criterios.
5: La resistencia al termosellado fue 25 N/15 mm o más
4: La resistencia al termosellado fue 20 N/15 mm o más y menos de 25 N/15 mm
3: La resistencia al termosellado fue 10 N/15 mm o más y menos de 20 N/15 mm
2: La resistencia al termosellado fue 5 N/15 mm o más y menos de 10 N/15 mm
1: La resistencia al termosellado fue menos de 5 N/15 mm
7) Flexibilidad del artículo moldeado en forma de lámina
Los artículos moldeados en forma de lámina que tienen un grosor de alrededor de 250 μm y que se obtuvieron en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se troquelaron según JIS K6251 para obtener probetas (No. JIS 5). El módulo elástico de tracción (MPa) se midió a una velocidad de tracción de 200 mm/min, y se usó como referencia para la flexibilidad. Sobre la base de los módulos elásticos de tracción obtenidos, se realizó una evaluación según los siguientes criterios.
5: El módulo elástico de tracción fue menos de 400 MPa
4: El módulo elástico de tracción fue 400 MPa o más y menos de 500 MPa
3: El módulo elástico de tracción fue 500 MPa o más y menos de 600 MPa
2: El módulo elástico de tracción fue 600 MPa o más y menos de 800 MPa
1: El módulo elástico de tracción fue 800 MPa o más
8) Anisotropía del artículo moldeado en forma de lámina
Los artículos moldeados en forma de lámina que tienen un grosor de 250 μm y que se obtuvieron en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se troquelaron para obtener muestras de mancuernas (No. JIS 5). Usando las muestras, los módulos elásticos de tracción (MPa) en la dirección de la máquina (MD) y la dirección transversal (TD) perpendicular a MD se midieron según JIS K6251 por un tensiómetro (MINEBEA CO., LTD., Tg-5 kN) a una velocidad de tracción de 200 mm/min. Basándose en las relaciones del módulo elástico de tracción (MD/TD) así obtenidas, se evaluó la anisotropía con los siguientes criterios.
5: El valor MD/TD cayó dentro del intervalo de entre 0.95 y 1.05
4: El valor MD/TD cayó dentro del intervalo de entre 0.92 y 1.08 (excepto el intervalo especificado en el criterio 5)
3: El valor MD/TD cayó dentro del intervalo de entre 0.89 y 1.11 (excepto los intervalos especificados en los criterios 4 y 5)
2: El valor MD/TD cayó dentro del intervalo de entre 0.85 y 1.15 (excepto los intervalos especificados en los criterios 3 a 5)
1: El valor MD/TD cayó dentro del intervalo de menos de 0.85 o más de 1.15
9) Transparencia del artículo moldeado en forma de lámina
Usando los artículos moldeados en forma de lámina que tienen un grosor de alrededor de 250 μm y que se obtuvieron en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, se midieron los valores de turbidez (%) con un turbidímetro (NDH-1001DP, fabricado por Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), y se usaron como referencia para la transparencia. Basándose en los valores de turbidez obtenidos, se realizó la evaluación según los siguientes criterios.
5: El valor de turbidez fue menos de 6 %
4: El valor de turbidez fue de 6 % o más y menos de 10 %
3: El valor de turbidez fue de 10 % o más y menos de 15 %
2: El valor de turbidez fue de 15 % o más y menos de 20 %
1: El valor de turbidez fue 20 % o más
10) Baja pegajosidad del artículo moldeado en forma de lámina
Los artículos moldeados en forma de lámina que tienen un grosor de alrededor de 250 μm y que se obtuvieron en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se cortaron en probetas de 5 cm x 8 cm y 4 cm x 6 cm. Las dos probetas obtenidas se laminaron (superficie superior: 5 cm x 8 cm, superficie inferior: 4 cm x 5 cm), y se colocó una carga (tamaño: 6 cm x 10 cm x 1 cm) de 500 g sobre la superficie superior. Las probetas se dejaron en reposo durante 60 segundos, y se despegaron en un ángulo de 180° mediante un tensiómetro (MINEBEa CO., LTD., Tg-5kN) a una velocidad de 100 mm/minuto. Se midió la fuerza de pegajosidad (J) en este momento, y se usó como referencia para la baja pegajosidad. Basándose en la fuerza de pegajosidad obtenida, se realizó una evaluación según los siguientes criterios.
5: La fuerza de pegajosidad fue menos de 3 N
4: La fuerza de pegajosidad fue 3 N o más y menos de 5 N
3: La fuerza de pegajosidad fue 5 N o más y menos de 10 N
2: La fuerza de pegajosidad fue 10 N o más y menos de 15 N
1: La fuerza de pegajosidad fue 15 N o más
11) Resistencia de la bolsa a los golpes
Los artículos moldeados en forma de lámina que tienen un grosor de 200 |jm y que se obtuvieron en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se cortaron en probetas de 20 cm x 13 cm. Se laminaron dos probetas, y se termosellaron tres lados de las mismas a 145 °C durante dos segundos para obtener una bolsa. En la bolsa, se añadieron 500 ml de agua, el lado restante se termoselló en las mismas condiciones que antes para obtener una bolsa que contenía agua. Después de dejar reposar la bolsa que contenía agua en una cámara frigorífica a 4 °C durante 24 horas, se dejaron caer 10 bolsas por Ejemplo desde un nivel de 1.8 m. Se determinó la relación de bolsas rotas, y se usó como referencia para la resistencia a los golpes. A partir de la relación de bolsas rotas obtenida, se realizó la evaluación según los siguientes criterios.
5: La relación de bolsa no rota fue 100 %
4: La relación de bolsa no rota fue 80 % o más y menos de 100 %
3: La relación de bolsa no rota fue 60 % o más y menos de 80 %
2: La relación de bolsa no rota fue 40 % o más y menos de 60 %
1: La relación de bolsa no rota fue menos de 40 %
<Ejemplo de producción de copolímero de bloques hidrogenado (a)> (Preparación de catalizador de hidrogenación)
Un catalizador de hidrogenación usado en la reacción de hidrogenación para un copolímero de bloques hidrogenado (a) se preparó mediante el siguiente procedimiento. En un recipiente de reacción reemplazado con nitrógeno, se colocó ciclohexano seco y purificado (1 l), y se añadió dicloruro de bis(r|5-ciclopentadienil)titanio (100 mmoles). Mientras se agitaba suficientemente la mezcla, se añadió a la mezcla una disolución de n-hexano que contenía trimetilaluminio (200 mmoles). La mezcla se dejó reaccionar a temperatura ambiente durante alrededor de 3 días.
(Preparación de copolímeros de bloques hidrogenados (a-1) a (a-48))
La polimerización discontinua se realizó en un reactor de tipo vasija equipado con un agitador y una camisa que tiene un volumen interno de 10 l. En el reactor, se colocó ciclohexano (1 l), y se llevó a cabo una reacción de polimerización en las condiciones que se muestran en la Tabla 1. De esta manera, se obtuvieron los copolímeros de bloques (a-1) a (a-48).
Como monómeros, se usaron estireno (concentración: 20 % en masa) en una disolución de ciclohexano, y butadieno (concentración 20 % en masa) en una disolución de ciclohexano.
Al copolímero de bloques resultante, se añadió el catalizador de hidrogenación mencionado anteriormente para tener una concentración (en términos de titanio) de 100 ppm por copolímero de bloques (100 partes en masa). Se llevó a cabo una reacción de hidrogenación a una presión de hidrógeno de 0.7 MPa y a una temperatura de 70 °C. A continuación, se añadió metanol, y después se añadió 3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato de octadecilo que sirve como estabilizador, en una relación de 0.3 partes en masa basado en el copolímero de bloques hidrogenado. Los resultados del análisis de los copolímeros de bloques hidrogenados (a-1) a (a-48) obtenidos se muestran en la Tabla 2. Los copolímeros de bloques hidrogenados (a-28) a (a-30) y (a-46) a (a-48) se obtuvieron cada uno mezclando disoluciones de polímero obtenidas en diferentes reactores en una relación predeterminada para contener el copolímero de bloques hidrogenado representado por la Fórmula (1) en una cantidad deseada.
Tabla 1
Figure imgf000019_0001
Nota: ejemplos 1-8 y 25 como referencia
Figure imgf000020_0001
Nota: ejemplos 1-8 y 25 como referencia
Figure imgf000021_0001
Tabla 2
Figure imgf000022_0001
Nota: ejemplos 1-8 y 25 para referencia
Figure imgf000023_0001
Nota: ejemplos 1-8 y 25 como referencia
<Resina a base de polipropileno
Las resinas a base de polipropileno usadas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos fueron las siguientes. PP (1): un copolímero aleatorio de propileno-etileno [“PC630A” (nombre comercial), fabricado por SunAllomer Ltd., MFR = 6.8/10 minutos]
PP (2): un copolímero aleatorio de propileno-etileno [“PM931M” (nombre comercial), fabricado por SunAllomer Ltd., MFR = 25.1/10 minutos]
PP (3): un homo-copolímero de propileno [“PL500A” (nombre comercial), fabricado por SunAllomer Ltd., MFR = 3.0/10 minutos]
<Ejemplos 31 a 64, Ejemplos 19 a 38 Comparativos>
Cada uno de los copolímeros de bloques hidrogenados de los Ejemplos 1 a 30 y los Ejemplos 1 a 18 Comparativos y una resina a base de polipropileno se mezclaron en seco según la relación de mezclamiento que se muestra en la Tabla 3, y se amasaron en estado fundido mediante una extrusora de doble tornillo (L/D = 42, 30 mm^) a 200 °C, 350 rpm, en una cantidad de extrusión de 5 Kg/h, para obtener pélets de una composición de resina a base de polipropileno (diámetro 3 mm, longitud 3 mm). Estos pélets se sometieron a moldeo por extrusión mediante una extrusora de un solo tornillo (40 mm$) usando un troquel en T a entre 200 y 230 °C, (cantidad de extrusión: 5 Kg/h, grosor de la ranura del troquel en T: 0.5 mm, anchura de la ranura del troquel en T: 400 mm, temperatura de la superficie del rodillo: 35 °C). De esta manera, se formaron individualmente artículos moldeados en forma de lámina que tienen un grosor de 250 μm. El grosor de los artículos moldeados en forma de lámina se controló cambiando la velocidad de rotación del tornillo y la velocidad de recogida. Los resultados de la medición de las propiedades físicas de los artículos moldeados en forma de lámina se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3
Figure imgf000024_0001
Nota: ejemplos 31-38 y 55 como referencia
Figure imgf000025_0001
Nota: Ejemplos 31-38 y 55 como referencia
Figure imgf000026_0001
Aplicabilidad Industrial
El artículo moldeado de la presente forma de realización tiene un equilibrio excelente entre termosellabilidad, flexibilidad, baja anisotropía, transparencia, baja pegajosidad, y resistencia a los golpes, y se puede aplicar a cualquier uso sin limitación. De ellos, el artículo moldeado puede usarse adecuadamente en el campo del envasado de alimentos, el campo del envasado de prendas de vestir, y el campo médico (por ejemplo, bolsas de infusión y tubos de infusión).

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Copolímero de bloques hidrogenado que comprende: un bloque de polímero (S) que comprende una unidad de compuesto de vinilo aromático como constituyente principal; y un bloque de polímero (B) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, en una molécula, en el que
un contenido del bloque de polímero (S) es de entre 5 y 20 % en masa, y un contenido del bloque de polímero (B) es de entre 80 y 95 % en masa, en el copolímero de bloques hidrogenado,
el bloque de polímero (B) comprende un bloque de polímero (B1) y un bloque de polímero (B2); una cantidad de un enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación es de entre 35 y 58 % en moles, y una cantidad de un enlace de vinilo del bloque de polímero (B2) antes de la hidrogenación es entre mayor que 60 y 100 % en moles,
un contenido del bloque de polímero (B1) es de entre 5 y 60 % en masa, y un contenido del bloque de polímero (B2) es de entre 30 y 85 % en masa, en el copolímero de bloques hidrogenado,
un contenido de una estructura representada por la siguiente Fórmula (1) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 43 y 95 % en masa:
(S-B) ... Fórmula (1)
[en la que S representa el bloque de polímero (S), y B representa el bloque de polímero (B)], y
una tasa de hidrogenación del copolímero de bloques hidrogenado es 70 % en moles o más.
2. Copolímero de bloques hidrogenado según la reivindicación 1, en el que
un contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) es de entre 43 y 90 % en masa, y
el copolímero de bloques hidrogenado comprende además una cualquiera de las estructuras representadas por las siguientes fórmulas (2) a (4):
(SB)n-X ... Fórmula (2)
(S-B-S) ... Fórmula (3)
(S-B-S-B3) ... Fórmula (4)
[en las que S representa el bloque de polímero (S), y B representa el bloque de polímero (B); S y B en las Fórmulas (1) a (4) pueden ser iguales o diferentes, respectivamente; n en la Fórmula (2) representa un número entero de 2 o más; X representa un resto de acoplamiento; B3 en la Fórmula (4) representa un bloque de polímero (B3) que comprende una unidad de compuesto de dieno conjugado como constituyente principal, que es diferente del bloque de polímero (B); una cantidad de un enlace de vinilo del bloque de polímero (B3) antes de la hidrogenación es de entre 30 y 100 % en moles; y un contenido del bloque de polímero (B3) en el copolímero de bloques hidrogenado es de entre 0.1 y 10 % en masa].
3. Copolímero de bloques hidrogenado según la reivindicación 1 o 2, en el que la estructura representada por la Fórmula (1) presenta el bloque de polímero (S), el bloque de polímero (B1), y el bloque de polímero (B2), en este orden.
4. Copolímero de bloques hidrogenado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que la cantidad del enlace de vinilo del bloque de polímero (B1) antes de la hidrogenación es de entre 40 y 57 % en moles.
5. Copolímero de bloques hidrogenado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el contenido de la estructura representada por la Fórmula (1) es de entre 50 y 85 % en masa.
6. Composición de resina a base de polipropileno que comprende: entre 10 y 90 % en masa del copolímero de bloques hidrogenado según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5; y entre 10 y 90 % en masa de una resina a base de polipropileno.
7. Composición de resina a base de polipropileno según la reivindicación 6, en la que la resina a base de polipropileno es un polipropileno aleatorio.
8. Artículo moldeado que comprende la composición de resina a base de polipropileno según la reivindicación 6 o 7.
9. Lámina que comprende la composición de resina a base de polipropileno según la reivindicación 6 o 7.
ES16839334T 2015-08-24 2016-08-24 Copolímero de bloques hidrogenado y composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y artículo moldeado de la misma Active ES2946183T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015165172 2015-08-24
PCT/JP2016/074718 WO2017033987A1 (ja) 2015-08-24 2016-08-24 水素化ブロック共重合体並びにこれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物及びその成型体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2946183T3 true ES2946183T3 (es) 2023-07-13

Family

ID=58100242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES16839334T Active ES2946183T3 (es) 2015-08-24 2016-08-24 Copolímero de bloques hidrogenado y composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y artículo moldeado de la misma

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10577437B2 (es)
EP (1) EP3342793B1 (es)
JP (1) JP6505848B2 (es)
KR (1) KR102010713B1 (es)
CN (1) CN107849204B (es)
ES (1) ES2946183T3 (es)
RU (1) RU2695339C1 (es)
SG (1) SG11201710552VA (es)
TW (1) TWI612067B (es)
WO (1) WO2017033987A1 (es)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102017117310A1 (de) * 2017-07-31 2019-01-31 HÜTTENES-ALBERTUS Chemische Werke Gesellschaft mit beschränkter Haftung Zusammensetzung enthaltend Furfurylsilikate und Furfurylalkohol
CN112292411B (zh) * 2018-06-29 2023-08-01 株式会社可乐丽 加氢嵌段共聚物
US20220049137A1 (en) * 2018-12-07 2022-02-17 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated copolymer composition, adhesive material composition, and adhesive film
TW202124557A (zh) * 2019-11-18 2021-07-01 日商可樂麗股份有限公司 樹脂組成物及成形體
JP7487467B2 (ja) * 2019-12-02 2024-05-21 東洋製罐グループホールディングス株式会社 プロピレン系樹脂のマスターバッチ
EP4265678A1 (en) * 2022-04-22 2023-10-25 Kraton Polymers Nederland B.V. Hydrogenated styrenic block copolymers and compositions thereof

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2692194B2 (ja) * 1988-11-14 1997-12-17 日本合成ゴム株式会社 水素化ブロック共重合体及びその組成物
JP3134504B2 (ja) * 1991-05-30 2001-02-13 ジェイエスアール株式会社 水添ジエン系共重合体およびその組成物
US5290886A (en) * 1993-04-20 1994-03-01 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved low temperature properties
JPH06306127A (ja) * 1993-04-23 1994-11-01 Kuraray Co Ltd ブロック共重合体および組成物
JP3460275B2 (ja) * 1993-10-25 2003-10-27 Ｊｓｒ株式会社 水添ジエン系共重合体及び樹脂組成物
JP3460274B2 (ja) * 1993-10-25 2003-10-27 Ｊｓｒ株式会社 水添ジエン系共重合体及び樹脂組成物
JP3661273B2 (ja) * 1996-04-25 2005-06-15 Ｊｓｒ株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物
JP4114983B2 (ja) 1997-10-31 2008-07-09 旭化成ケミカルズ株式会社 ブロック共重合体、および該共重合体の製造方法
US6310138B1 (en) 1998-06-05 2001-10-30 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer and polypropylene resin composition containing the same
US6455635B1 (en) 1998-09-14 2002-09-24 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Hydrogenated block copolymer
JP2000135762A (ja) * 1998-10-30 2000-05-16 Asahi Chem Ind Co Ltd ストレッチ包装用フィルム
JP4475367B2 (ja) * 2000-03-01 2010-06-09 Ｊｓｒ株式会社 共役ジエン系ブロック共重合体およびその水添物の製造法
JP4821458B2 (ja) * 2001-03-26 2011-11-24 Ｊｓｒ株式会社 水添変性重合体の製造方法
JP2006328410A (ja) * 2001-03-26 2006-12-07 Jsr Corp 水添変性重合体及びその製造方法並びにそれを含む組成物
JP4870280B2 (ja) * 2001-06-15 2012-02-08 株式会社クラレ 熱可塑性エラストマーペレットおよび成形物
JP3947049B2 (ja) * 2001-06-22 2007-07-18 株式会社クラレ 成形体用ブロック共重合体
JP2006051632A (ja) * 2004-08-10 2006-02-23 Jsr Corp 多層積層体及びその製造方法
CN101443404B (zh) * 2006-03-16 2012-07-18 大科能树脂有限公司 抗静电树脂组合物和模制品
JP5361135B2 (ja) * 2006-03-16 2013-12-04 テクノポリマー株式会社 制電性樹脂組成物および成形品
EP2006327B1 (en) * 2006-03-31 2013-01-09 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic polymer composition, method for producing thermoplastic it, molded body obtained from it and electric wire
JP5437247B2 (ja) * 2008-08-12 2014-03-12 旭化成ケミカルズ株式会社 水添ブロック共重合体組成物及びこれを用いた成形体
WO2011155571A1 (ja) 2010-06-09 2011-12-15 旭化成ケミカルズ株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びその成形品
DK2865717T3 (en) 2012-06-26 2018-08-06 Asahi Chemical Ind HYDROGENERED BLOCK COPOLYMER PELLET, POLYOLEFINE RESIN COMPOSITION AND CASTED PRODUCT THEREOF
KR101747012B1 (ko) 2013-01-16 2017-06-14 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 중합체의 제조 방법
EP3050927B1 (en) 2013-09-25 2019-08-21 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic polymer composition, layered body, and protective film
RU2556317C1 (ru) * 2014-04-25 2015-07-10 Олег Иванович Квасенков Способ производства мороженого "морозко" пломбира (варианты)
KR102081668B1 (ko) * 2016-04-25 2020-02-27 아사히 가세이 가부시키가이샤 수소화 블록 공중합체, 폴리프로필렌 수지 조성물 및 성형체

Also Published As

Publication number Publication date
RU2695339C1 (ru) 2019-07-23
CN107849204B (zh) 2021-02-12
EP3342793B1 (en) 2023-04-26
US10577437B2 (en) 2020-03-03
EP3342793A4 (en) 2018-08-29
KR20180031743A (ko) 2018-03-28
EP3342793A1 (en) 2018-07-04
WO2017033987A1 (ja) 2017-03-02
JPWO2017033987A1 (ja) 2018-03-01
SG11201710552VA (en) 2018-01-30
US20180237556A1 (en) 2018-08-23
JP6505848B2 (ja) 2019-04-24
CN107849204A (zh) 2018-03-27
TWI612067B (zh) 2018-01-21
KR102010713B1 (ko) 2019-08-13
TW201712049A (zh) 2017-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2946183T3 (es) Copolímero de bloques hidrogenado y composición de resina a base de polipropileno que usa el mismo, y artículo moldeado de la misma
US10703848B2 (en) Hydrogenated block copolymer, polypropylene resin composition, and molding
ES2955021T3 (es) Copolímero en bloque hidrogenado, composición de resina de polipropileno, y cuerpo moldeado
US10119017B2 (en) Resin composition and sheet-shaped molded body thereof
JP6489687B2 (ja) 水素化ブロック共重合体並びにこれを用いたポリプロピレン樹脂組成物及びその成形体
JP7195417B2 (ja) 水添共重合体、粘着フィルム、樹脂組成物、及び成形体
US10864710B2 (en) Film
CN113166344B (zh) 氢化共聚物组合物、粘着粘结材料组合物和粘着粘结膜
JP2017197611A (ja) フィルム
JP2016145303A (ja) プロピレン系ランダム共重合体組成物及びその成形体