ES2659438T3 - Procedimiento de preparación de una resina de poliéster - Google Patents
Procedimiento de preparación de una resina de poliéster Download PDFInfo
- Publication number
- ES2659438T3 ES2659438T3 ES09836330.2T ES09836330T ES2659438T3 ES 2659438 T3 ES2659438 T3 ES 2659438T3 ES 09836330 T ES09836330 T ES 09836330T ES 2659438 T3 ES2659438 T3 ES 2659438T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyester resin
- reaction
- diol
- formula
- hydrocarbon group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/199—Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Un procedimiento de preparación de una resina de poliéster que comprende las etapas de: provocar una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster de un componente diácido y un componente diol en presencia de derivados de ácido fosfórico seleccionados de un grupo que consiste en los compuestos representados por las siguientes Fórmulas 1 a 3; y provocar una reacción de policondensación para el producto de reacción de la reacción de esterificación y/o intercambio de éster, **(Ver fórmula)** en la Fórmula 1, R1 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 0 a 10 átomos de carbono, en la Fórmula 2, R2 es un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo lineal saturado o insaturado de 1 a 10 átomos de carbono, R3 y R4 son independientemente un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10 átomos de carbono, en la Fórmula 3, R5 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10 átomos de carbono, y R6 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado de 1 a 10 átomos de carbono, y en el que el componente diol comprende una mezcla de un diol primario e isosorbida, siendo la participación del diol primario de 1 a 200 partes en moles, y la participación de la isosorbida de 1 a 140 partes en moles con respecto a 100 partes en moles del componente diácido.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
DESCRIPCION
Procedimiento de preparación de una resina de poliéster CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de una resina de poliéster y, más en particular, a un procedimiento de preparación de una resina de poliéster para mejorar la reactividad de una reacción de esterificación o una reacción de intercambio de éster, así como la resistencia a la llama y la estabilidad del color de la resina de poliéster, mediante la utilización de derivados de ácido fosfórico en la preparación de la resina de poliéster.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Generalmente, una resina de poliéster que se prepara a partir de un ácido dicarboxílico aromático y alifático y un alquilenglicol de estructura apropiada tiene buenas propiedades físicas y químicas. Además, se usa ampliamente en textiles, películas, adhesivos, etc., debido a su solubilidad en solventes convencionales, flexibilidad, alta adhesión a una variedad de materiales, capacidad para recubrimiento, etc.
En la preparación de resinas de poliéster, la relación de cada materia prima en la cadena principal de la resina de poliéster final se cambia de acuerdo con la reactividad de cada materia prima en el caso de una reacción de esterificación o una reacción de intercambio de éster. Además, la relación de cada materia prima en la cadena principal de la resina de poliéster final se cambia de acuerdo con el grado de evaporación de cada materia prima en el caso de una reacción de policondensación. Entre el componente diol representado por alquilenglicol, la reactividad de un diol secundario o terciario es menor que la de un diol primario, y la reactividad de un diol terciario es menor que la de un diol secundario, por lo tanto, la tasa restante del diol secundario y terciario es baja en la cadena principal de la resina de poliéster.
Una resina de poliéster de alto peso molecular, por ejemplo, tereftalato de polietileno, a veces tiene colores inesperados debido a residuos del catalizador tales como manganeso, zinc, hierro y molibdeno que se generan a partir del proceso de preparación de ácido tereftálico. La patente US n° 5,674,801 divulga un procedimiento de preparación de tereftalato de polietileno usando un catalizador de polimerización que contiene sales de cobalto que se combinan con cloruro de aluminio, hidróxido de aluminio, acetato de aluminio o hidroxicloruro de aluminio. La patente mencionada anteriormente describe un procedimiento de preparación de un producto final incoloro o blanco mediante el bloqueo del residuo de catalizador metálico usando ácido fosfórico. El procedimiento puede bloquear el residuo del catalizador metálico formando un heteropoliácido combinando porciones de metal con ácido fosfórico en un medio ácido fuerte. Sin embargo, hay algunas desventajas derivadas del uso de un ácido fosfórico muy fuerte.
Una resina de poliéster arde fácilmente en contacto con la llama, por lo tanto, se ha limitado su uso como adhesivos para productos electrónicos, pinturas ignífugas y otros que necesitan resistencia a la llama. Cuando el uso de la resina de poliéster es obligado, se debe mezclar con una gran cantidad de retardante de llama. Como retardante de llama, se usan generalmente retardantes de llama inorgánicos tales como antimonio e hidrato de metal y retardantes de llama orgánicos halogenados. Pero estos retardantes de llama presentan problemas porque generan gas tóxico en su combustión, así como también causan problemas de aislamiento y estabilidad de almacenamiento que son propiedades necesarias para la composición de adhesivos para productos electrónicos o como agente de recubrimiento.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Es un objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento de preparación de una resina de poliéster que permita mejorar la resistencia a la llama y la estabilidad del color de la resina de poliéster.
Es otro objeto de la presente invención proporcionar un procedimiento de preparación de una resina de poliéster que permita reducir el tiempo de reacción y aumentar la tasa restante de un diol secundario y/o terciario en una resina de poliéster, aumentando la actividad de una reacción de esterificación o una reacción de intercambio de éster.
Para lograr estos objetos, la presente invención proporciona un procedimiento según la reivindicación 1 para preparar una resina de poliéster que comprende la etapa de: provocar una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster de un componente diácido y un componente de diol específico en presencia de derivados de ácido fosfórico seleccionados de un grupo que consiste en compuestos representados por las siguientes Fórmulas 1 a 3; y provocar una reacción de policondensación para el producto de reacción de la reacción de esterificación y/o de la reacción de intercambio de éster.
5
10
15
20
25
30
35
40
[Fórmula 1]
[Fórmula 2]
[Fórmula 3]
En la Fórmula 1, Ri es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 0 a 10 átomos de carbono. En la Fórmula 2, R2 es un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo lineal saturado o insaturado de 1 a 10 átomos de carbono, R3 y R4 son independientemente un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10 átomos de carbono. En la Fórmula 3, R5 es un grupo hidrocarbocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10 átomos de carbono, y R6 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado de 1 a 10 átomos de carbono.
En la presente invención, la resina de poliéster se prepara en presencia de derivados de ácido fosfórico seleccionados de un grupo que consiste en compuestos representados por las Fórmulas 1 a 3 mencionadas anteriormente. Por lo tanto, el procedimiento de preparación de una resina de poliéster de la presente invención puede aumentar la actividad de una reacción de esterificación o una reacción de intercambio de éster para reducir el tiempo de reacción y también aumentar la reactividad de un diol secundario específico de reactividad débil para aumentar la tasa restante del diol secundario o terciario en la cadena principal de la resina de poliéster polimerizada. Además, la pirólisis y las reacciones secundarias se inhiben durante la reacción de esterificación y/o o la reacción de intercambio de éster y la reacción de policondensación de modo que se mejoran la estabilidad del color y la resistencia a la llama de la resina de poliéster finalmente polimerizada.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Una apreciación más completa de la invención, y muchas de las ventajas concomitantes de la misma, se apreciarán mejor con referencia a la siguiente descripción detallada.
Un procedimiento de preparación de una resina de poliéster de acuerdo con la presente invención comprende las etapas de provocar una reacción de esterificación o una reacción de intercambio de éster de un componente diácido y un componente diol en presencia de derivados de ácido fosfórico, y provocar una reacción de policondensación para el producto de reacción de la reacción de esterificación y/o intercambio de éster. Por lo tanto, el procedimiento puede aumentar la actividad de una reacción de esterificación o una reacción de intercambio de éster de manera que el tiempo de reacción se reduce y la tasa restante del diol secundario y/o terciario que tiene una reactividad débil en la cadena principal de la resina de poliéster aumenta, mejorándose la resistencia a la llama y la estabilidad del color de la resina de poliéster.
5
10
15
20
25
30
35
La reactividad está relacionada con la energía de activación de una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster entre un componente diácido y un componente diol, y también con la velocidad de respuesta del componente diol en una reacción competitiva del componente diol que generalmente se excede. La tasa restante es el contenido del componente (monómero) contenido en la resina de poliéster final después de la polimerización con respecto a la entrada de cada componente (monómero). El tiempo de reacción es el tiempo para una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster, donde el punto de inicio es el momento de agregar un componente diácido y un componente diol y el punto de terminación es el momento de drenar fuera del sistema un subproducto como agua y alcohol en un 80 % de la cantidad teórica.
La estabilidad del color es la propiedad que hace que el color del polímero final sea incoloro o blanco inhibiendo la generación de cuerpo de color o inhibiendo la reacción secundaria mediante el control de la actividad del catalizador. El cuerpo de color se genera a partir de una reacción inversa o reacción de descomposición donde las cadenas moleculares se acortan por calor para una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster y una reacción de policondensación, calor de reacción adicional, calor de fricción de la agitación, etc. Convencionalmente, se usa un estabilizador para aumentar la estabilidad del color, el cual absorbe el radical generado durante una reacción o inhibe las reacciones secundarias por los catalizadores. Se pueden agregar aditivos orgánicos/inorgánicos para cambiar los colores con el fin de lograr el color deseado del polímero.
Los derivados de ácido fosfórico usados en la presente invención se seleccionan de un grupo que consiste en compuestos representados por las siguientes Fórmulas 1 a 3 y una mezcla de estos.
[Fórmula 1]
O
P — R,-—COQH ÓH
[Fórmula 2]
[Fórmula 3]
En la Fórmula 1, R1 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 0 a 10, preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono. En la Fórmula 2, R2 es un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo lineal, saturado o insaturado de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, R3 y R4 son independientemente un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10, preferiblemente 1 a 6, más preferiblemente 1 a 4
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
átomos de carbono. En la Fórmula 3, R5 es un grupo hidrocarbouro saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10, preferiblemente 1 a 6, más preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono, y R6 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado de 1 a 10, preferiblemente 1 a 6, más preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono.
La participación de los derivados de ácido fosfórico es de 0,001 a 2 partes en peso, preferiblemente de 0,01 a 1 partes en peso, más preferiblemente de 0,05 a 0,5 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del componente diácido. Si la participación de los derivados de ácido fosfórico es inferior a 0,001 partes en peso, es posible que no aparezcan los efectos mejorados de la reactividad y la resistencia a la llama y la estabilidad del color de la resina de poliéster antes mencionados, y si la participación de los derivados de ácido fosfórico es de más de 2 partes en peso, el tiempo de reacción se alarga y la estabilidad del color puede disminuir.
El componente diácido utilizado en la presente invención es un compuesto con dos ácidos carboxílicos (-COOH) o sus derivados éster. Se pueden usar ampliamente los componentes de diácido utilizados para la polimerización convencional de resina de poliéster. Por ejemplo, un ácido dicarboxílico como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido
1.4- ciclohexanodicarboxílico, ácido 1,3-ciclohexanodicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, etc., y un derivado éster tal como dimetiltereftalato, difenildicarboxilato de bifenilo, etc., se puede usar en forma individual o combinada. El derivado éster se forma reemplazando el grupo carboxilo (-COOH) de un ácido dicarboxílico por un grupo alquiléster (-COOR, R es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) y provoca una reacción de intercambio de éster con un componente diol para participar en la polimerización.
El componente diol usado en la presente invención es un compuesto con dos grupos alcohol (-OH). Como componente diol, puede usarse en la polimerización de una resina de poliéster un diol primario solo o una mezcla de un diol primario y un diol secundario y/o terciario. Donde, el diol primario es un compuesto con dos grupos alcohol, que tiene una forma de enlace entre un átomo de carbono unido con un grupo alcohol y otro átomo de carbono. Como diol primario usado en la polimerización de la resina de poliéster de la presente invención, se pueden usar ampliamente los componentes diol primarios convencionales. Los ejemplos de componentes diol primarios incluyen etilenglicol (EG), 1,4-
ciclohexanodimetanol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2- ciclohexanodimetanol, 1,3-ciclohexanodimetanol, etc. Preferiblemente, se puede usar como componente diol etilenglicol,
1.4- ciclohexanodimetanol o una mezcla de etilenglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol.
La participación del diol primario es de 1 a 200 partes en moles, preferiblemente de 10 a 150 partes en moles con respecto a 100 partes en moles del componente diácido. Si la participación del diol primario es inferior a 1 parte en moles, el grado final de polimerización puede reducirse debido a una reacción de esterificación y/o reacción de intercambio de éster insuficiente, y si la participación del diol primario es de más de 200 partes en moles, no hay ventajas específicas, y el tiempo de reacción de polimerización se hace más largo.
El diol secundario es isosorbida. La participación del diol secundario es de 1 a 140 partes en moles, preferiblemente de 10 a 70 partes en moles con respecto a 100 partes en moles del componente diácido. Si la participación del diol secundario es de más de 200 partes en moles, no hay una ventaja específica, y el tiempo de reacción de la polimerización se hace más largo.
Generalmente, la reactividad y la velocidad de reacción de un diol primario es mayor que la de un diol secundario y uno terciario por la razón de que un diol primario tiene un impedimento estérico menor que un diol secundario y un diol terciario, y la reactividad y velocidad de reacción de un diol secundario es mayor que la de un diol terciario por la misma razón.
Un procedimiento de preparación de una resina de poliéster según la presente invención se lleva a cabo en dos etapas. La primera es la etapa de producir el producto de una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster tal como diglicolester (por ejemplo, bis-p-hidroxietiltereftalato (BHT)) de 1 a 15 mer mediante la eliminación fuera del sistema de subproductos (agua o alcanol) de una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster de un componente diácido y un componente diol, en presencia de los derivados de ácido fosfórico. Y la segunda es la etapa de policondensación del producto de la reacción de esterificación y/o la reacción de intercambio de éster a alta temperatura y alto vacío. La policondensación que se denomina reacción de esterificación de intercambio se lleva a cabo mediante intercambio de éster y reacción de eliminación de diol, y tiene una energía de activación más alta que la reacción de la primera etapa, de modo que necesita un catalizador tal como antimonio y zinc. Y la reacción se lleva a cabo a alta temperatura y alto vacío debido al punto de fusión del poliéster polimerizado y para eliminar del sistema el diol.
La relación molar de componente diol a componente diácido utilizado para la preparación de la resina de poliéster está relacionada con el grado de polimerización, peso molecular, que aumenta a medida que la relación se acerca a 1. Pero la primera reacción generalmente se lleva a cabo con un exceso de componente diol en una relación molar de 1,05 a 2,2 de componente diol a componente diácido, y en la segunda etapa, la polimerización se lleva a cabo elevando el peso molecular drenando el exceso de diol fuera del sistema. Por encima de cierta temperatura, los componentes de
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
diol en exceso participan, compitiendo con diferentes componentes de diol, en la reacción de esterificación y/o la reacción de intercambio de éster con el componente diácido. La velocidad de reacción está relacionada con la reactividad de cada diol y con el punto de ebullición y la tasa restante de cada diol en la reacción de policondensación posterior a alto vacío.
A continuación, se proporcionan los siguientes ejemplos para ilustrar la presente invención con más detalle, pero la presente invención no está restringida o limitada por los siguientes ejemplos.
[Ejemplo 1] Preparación de resina de poliéster
100 g (0,6 mol) de ácido tereftálico (TPA), 55 g (0,886 mol) de etilenglicol (EG) y 0,24 g (0,001 mol) de ácido (2- carboxiletil) fenilfosfínico (Fórmula 1, R1 = -CH2CH2-) como derivados de ácido fosfórico se añadieron a un reactor y se mezclaron, y se calentaron lentamente hasta 280 °C, y luego el agua o el metanol como subproducto se drenaron hasta el 80 % de la cantidad teórica. A continuación, se añadió óxido de germanio (GeO2) como catalizador de policondensación, y la reacción al vacío se llevó a cabo durante 3 horas a 275 °C. Se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo 2] Preparación de resina de poliéster
Excepto por el uso de 0,48 g (0,002 mol) de derivados de ácido fosfórico en lugar del uso de 0,24 g (0,001 mol) de derivados de ácido fosfórico, se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 1 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo 3] Preparación de resina de poliéster
Excepto por el uso de 117g (0,6 mol) de dimetiltereftalato (DMT) en lugar del uso de 100g (0,6 mol) de ácido tereftálico (TPA) y el uso de 65g (1,047 mol) de etilenglicol (EG) en lugar del uso de 55g (0,886 mol) de etilenglicol (EG), se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30,000 de la misma manera que en el Ejemplo 1 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo 4] Preparación de resina de poliéster
Excepto por la adición suplementaria de 16g (0,109 mol) de isosorbida (ISB), se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 1 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo 5] Preparación de resina de poliéster
Excepto por el uso de 0,48g (0,002 mol) de derivados de ácido fosfórico, en lugar del uso de 0,24g (0,001 mol) de derivados de ácido fosfórico, y la adición suplementaria de 16g (0,109 mol) de isosorbida (ISB), se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca es de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico es 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 1 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo 6] Preparación de resina de poliéster
Excepto por el uso de 117g (0,6 mol) de dimetiltereftalato (DMT) en lugar del uso de 100g (0,6 mol) de ácido tereftálico (TPA) y el uso de 65g (1,047 mol) de etilenglicol (EG) en lugar de 55g (0,886 mol) ) de etilenglicol (EG), y la adición suplementaria de 16g (0,109 mol) de isosorbida (ISB), se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 1 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo Comparativo 1] Preparación de resina de poliéster
Excepto por no usar derivados de ácido fosfórico, se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 1 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo Comparativo 2] Preparación de resina de poliéster
5
10
15
20
25
30
Excepto por no usar derivados de ácido fosfórico, se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 3 anteriormente indicado. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo Comparativo 3] Preparación de resina de poliéster
Excepto por no usar derivados de ácido fosfórico, se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 de la misma manera que en el Ejemplo 4 indicado anteriormente. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Ejemplo Comparativo 4] Preparación de resina de poliéster
Excepto por no usar derivados de ácido fosfórico, se obtuvo una resina de poliéster con una viscosidad intrínseca de 0,60 dL/g y más y un peso molecular medio numérico de 20.000~30.000 según la misma manera que en el Ejemplo 6 indicado anteriormente. Las características de la resina de poliéster se indican en la siguiente Tabla 1.
[Tabla 1]
- Ejemplos Ejemplo Comparativo
- 1
- 2 3 4 5 6 1 2 3 4
- componentes
- TPA (relación en peso) 100 100 - 100 100 - 100 - 100 -
- DMT (relación en peso)
- - - 117 - - 117 - 117 - 117
- EG (relación en peso)
- 55 55 65 55 55 65 55 65 55 65
- ISB (relación en peso)
- - - - 16 16 16 - - 16 16
- derivados del ácido fosfórico (relación en peso) 0,24 0,48 0,24 0,24 0,48 0,24 - - - -
- características
- Tiempo de reacción (min) 245 232 244 293 280 281 297 332 348 356
- Tasa restante de ISB (%)
- - - - 53 56 55 - - 47 49
- Color-a/b (a/b)
- 1,4/ 1,8 1,3/ 1,5 1,5/ 2,3 0,7/ 6,5 0,6/ 6,1 1,0/ 8,2 1,5/ 2,0 1,8/ 2,5 0,8/ 7,6 1,0/ 9,0
- Resistencia a la llama (seg.)
- 34 35 32 32 33 32 32 30 31
En los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos, el valor de Color a, b se midió mediante colorímetro (procesador de datos DP-400 para medidor de crominancia) fabricado por Konica Minolta Sensing, Inc. para evaluar la estabilidad del color. Y la resistencia a la llama se evaluó midiendo el tiempo de combustión de las muestras usando el método UL-94. Tal y como se muestra en la Tabla 1, en la presente invención (Ejemplos), se mejoró la resistencia a la llama de la resina de poliéster preparada mediante el uso de derivados de ácido fosfórico de la presente invención, y se progresó en la estabilidad del color aproximando el valor del color a, b a 0 en comparación con los Ejemplos Comparativos que no usan derivados de ácido fosfórico en la misma condición. Y en la presente invención, la tasa restante del diol secundario se incrementó en más del 6 % en la misma condición, y el tiempo de reacción para la esterificación y el intercambio de éster se acortó. Además, se obtuvo un resultado similar incluso en el caso de usar derivados de ácido fosfórico de Fórmula 2 o 3 en lugar de derivados de ácido fosfórico de Fórmula 1
Claims (2)
- 5101520253035REIVINDICACIONES1. Un procedimiento de preparación de una resina de poliéster que comprende las etapas de:provocar una reacción de esterificación y/o una reacción de intercambio de éster de un componente diácido y un componente diol en presencia de derivados de ácido fosfórico seleccionados de un grupo que consiste en los compuestos representados por las siguientes Fórmulas 1 a 3; yprovocar una reacción de policondensación para el producto de reacción de la reacción de esterificación y/o intercambio de éster,[Fórmula 1][Fórmula 2][Fórmula 3]
imagen1 imagen2 imagen3 en la Fórmula 1, R1 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 0 a 10 átomos de carbono,en la Fórmula 2, R2 es un átomo de hidrógeno o un grupo hidrocarburo lineal saturado o insaturado de 1 a 10 átomos de carbono, R3 y R4 son independientemente un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10 átomos de carbono,en la Fórmula 3, R5 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado lineal, ramificado, monocíclico o multicíclico de 1 a 10 átomos de carbono, y R6 es un grupo hidrocarburo saturado o insaturado de 1 a 10 átomos de carbono, yen el que el componente diol comprende una mezcla de un diol primario e isosorbida, siendo la participación del diol primario de 1 a 200 partes en moles, y la participación de la isosorbida de 1 a 140 partes en moles con respecto a 100 partes en moles del componente diácido. - 2. El procedimiento de preparación de la resina de poliéster según la reivindicación 1, en el que la participación de los derivados de ácido fosfórico es de 0,001 a 2 partes en peso con respecto a 100 partes en peso del componente diácido.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020080138335A KR101515396B1 (ko) | 2008-12-31 | 2008-12-31 | 폴리에스테르 수지의 제조방법 |
| KR20080138335 | 2008-12-31 | ||
| PCT/KR2009/007715 WO2010077009A2 (ko) | 2008-12-31 | 2009-12-23 | 폴리에스테르 수지의 제조방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2659438T3 true ES2659438T3 (es) | 2018-03-15 |
Family
ID=42310334
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES09836330.2T Active ES2659438T3 (es) | 2008-12-31 | 2009-12-23 | Procedimiento de preparación de una resina de poliéster |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9328195B2 (es) |
| EP (1) | EP2371876B1 (es) |
| JP (1) | JP5544376B2 (es) |
| KR (1) | KR101515396B1 (es) |
| CN (1) | CN102264795B (es) |
| ES (1) | ES2659438T3 (es) |
| TW (1) | TWI481640B (es) |
| WO (1) | WO2010077009A2 (es) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101995457B1 (ko) * | 2012-05-25 | 2019-07-02 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리에스테르 수지의 제조 방법 |
| KR101952941B1 (ko) * | 2012-06-05 | 2019-02-27 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법 |
| KR101969004B1 (ko) * | 2012-06-05 | 2019-04-15 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리에스테르 수지 및 이의 제조 방법 |
| US20230265236A1 (en) * | 2022-02-22 | 2023-08-24 | Evoco Limited | Biobased polyurethane elastomer memory foam compositions |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5180793A (en) | 1991-12-31 | 1993-01-19 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| US5596069A (en) | 1995-06-08 | 1997-01-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalyst and process for producing catalyst |
| KR0181687B1 (ko) * | 1996-08-29 | 1999-05-15 | 주식회사새한 | 난연성 이축배향 폴리에스테르 필름의 제조방법 |
| JP3741394B2 (ja) | 1997-04-04 | 2006-02-01 | 三菱レイヨン株式会社 | 難燃熱収縮性ポリエステルフィルム |
| KR100562462B1 (ko) * | 1999-07-16 | 2006-03-17 | 주식회사 코오롱 | 난연성 폴리에스테르 수지의 제조방법 |
| MXPA02001863A (es) * | 1999-08-24 | 2003-07-14 | Toyo Boseki | Catalizador de polimerizacion de poliester, poliester producido usando el mismo y proceso para producir poliester. |
| JP2001288446A (ja) * | 2000-04-07 | 2001-10-16 | Nippon Ester Co Ltd | 難燃性ホットメルト接着剤用ポリエステル |
| EP1479798A4 (en) * | 2002-02-22 | 2008-07-23 | Kaneka Corp | FLAME-RESISTANT POLYESTER FIBER AND AT LEAST PARTIAL THEREOF OF ARTIFICIAL HAIR |
| KR100900667B1 (ko) | 2002-10-23 | 2009-06-01 | 에스케이케미칼주식회사 | 난연성 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법 |
| US6914120B2 (en) * | 2002-11-13 | 2005-07-05 | Eastman Chemical Company | Method for making isosorbide containing polyesters |
| JP4595309B2 (ja) * | 2003-10-17 | 2010-12-08 | 東レ株式会社 | 難燃性ポリエステルの製造法 |
| US20060173154A1 (en) * | 2004-09-14 | 2006-08-03 | Charbonneau Larry F | Process for making low color poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer |
| CN101130601A (zh) * | 2006-08-22 | 2008-02-27 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 阻燃性聚对苯二甲酸丙二醇酯及生产方法 |
| CN101186688A (zh) * | 2006-11-15 | 2008-05-28 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 具有优异耐水解性能的阻燃性聚酯及其制备方法 |
| CN101200820B (zh) * | 2006-12-13 | 2010-05-19 | 中国石油天然气集团公司 | 一种阻燃聚酯纤维的制备方法 |
| JP2008308600A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Teijin Fibers Ltd | 耐熱性に優れたポリエステル共重合体組成物の製造法 |
| CN101307139B (zh) * | 2008-07-10 | 2011-06-22 | 天津市凯华绝缘材料有限公司 | 一种用于阻燃电子封装材料的含磷聚酯的合成方法 |
-
2008
- 2008-12-31 KR KR1020080138335A patent/KR101515396B1/ko active IP Right Grant
-
2009
- 2009-12-23 CN CN200980152383.1A patent/CN102264795B/zh active Active
- 2009-12-23 US US13/142,837 patent/US9328195B2/en active Active
- 2009-12-23 JP JP2011544363A patent/JP5544376B2/ja active Active
- 2009-12-23 ES ES09836330.2T patent/ES2659438T3/es active Active
- 2009-12-23 EP EP09836330.2A patent/EP2371876B1/en active Active
- 2009-12-23 WO PCT/KR2009/007715 patent/WO2010077009A2/ko active Application Filing
- 2009-12-25 TW TW098145057A patent/TWI481640B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI481640B (zh) | 2015-04-21 |
| CN102264795A (zh) | 2011-11-30 |
| WO2010077009A2 (ko) | 2010-07-08 |
| US20110269933A1 (en) | 2011-11-03 |
| CN102264795B (zh) | 2014-03-12 |
| TW201030050A (en) | 2010-08-16 |
| JP5544376B2 (ja) | 2014-07-09 |
| US9328195B2 (en) | 2016-05-03 |
| EP2371876A2 (en) | 2011-10-05 |
| EP2371876A4 (en) | 2015-02-25 |
| KR101515396B1 (ko) | 2015-04-27 |
| EP2371876B1 (en) | 2017-11-15 |
| WO2010077009A3 (ko) | 2010-10-21 |
| JP2012514091A (ja) | 2012-06-21 |
| KR20100079766A (ko) | 2010-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2907552T3 (es) | Resina de poliester | |
| ES2659438T3 (es) | Procedimiento de preparación de una resina de poliéster | |
| KR20090090695A (ko) | 락트산 공중합체 및 그 제조방법 | |
| KR101297912B1 (ko) | 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 난연성 폴리에스테르수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| US20170129991A1 (en) | Method for producing biodegradable polyester resin and biodegradable resin produced therefrom | |
| KR100562462B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 수지의 제조방법 | |
| KR101694892B1 (ko) | 폴리에스테르 수지의 제조 방법 | |
| KR100867196B1 (ko) | 난연 및 염기성 가염 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| KR100894496B1 (ko) | 난연성이 우수한 1,4-사이클로헥산디메탄올 함유 공중합폴리에스테르 수지 조성물, 그 제조방법 및 그를 이용한성형제품 | |
| PT96971A (pt) | Processo de producao de um copoliester a partir de um ester de dialquilo inferior de acido tereftalico, de um glicol e de um acido dicarboxilico | |
| KR100365813B1 (ko) | 난연성 폴리부틸렌테레프탈레이트의 제조방법 | |
| WO2005063922A1 (ja) | 含リン難燃剤の製造方法、含リン難燃剤並びに難燃性ポリエステル | |
| ES2240788T3 (es) | Procedimiento para preparar resinas reactivas de poliesteres insaturados a partir de 2-metil-1,3-propanodiol. | |
| JP2020055949A (ja) | ポリエステル組成物の製造方法 | |
| JPS63191835A (ja) | 耐炎性ポリエステル組成物の製造方法 | |
| KR100200417B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| JP3366918B2 (ja) | 変性ポリエステルの製造方法 | |
| KR930011322B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르 섬유의 제조방법 | |
| KR20210095514A (ko) | 폴리에테르에스테르 공중합체, 및 이의 제조방법 | |
| KR20140065278A (ko) | 생분해성 폴리에스테르계 중합체의 제조 방법 | |
| KR100452797B1 (ko) | 난연성 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 조성물 | |
| JPH05287174A (ja) | 改質ポリエステル組成物 | |
| JP2001163962A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 | |
| KR100200416B1 (ko) | 난연성 폴리에스테르의 제조방법 | |
| KR910003587B1 (ko) | 난연성 폴리에스텔의 제법 |