JP3366918B2

JP3366918B2 - 変性ポリエステルの製造方法

Info

Publication number: JP3366918B2
Application number: JP27336094A
Authority: JP
Inventors: 東義鈴木
Original assignee: Teijin Fibers Ltd
Current assignee: Teijin Fibers Ltd
Priority date: 1994-11-08
Filing date: 1994-11-08
Publication date: 2003-01-14
Anticipated expiration: 2018-01-14
Also published as: JPH08134197A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、２種以上のポリエステ
ルを溶融混合することにより変性ポリエステルを製造す
る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルに高度な機能を付与する方
法のひとつとして、ポリエステルに該ポリエステル構成
成分以外の成分（以下、「変性成分」と呼ぶ。）を共重
合する方法がある。この方法は、通常、ポリエステルの
重縮合反応が完結する以前の段階で、エステル形成性官
能基を有する変性成分を反応系へ添加することによって
行なわれている。この方法では分子鎖中に変性成分がラ
ンダムに共重合されるので、共重合率を多くするにつれ
てポリエステルの融点が低下する。

【０００３】一方、別法としてポリエステルと、変性成
分を構成成分の少なくとも一部として含むポリエステル
（ホモポリエステルまたはコポリエステル）を溶融混合
することにより、融点を下げずに変性ポリエステルを得
る方法が提案されている。例えば、ポリエチレンテレフ
タレートと脂肪族ポリエステルを溶融混合してポリエチ
レンテレフタレートの柔軟性や染色性を改善する方法、
ポリエチレンテレフタレートと、スルホネート化合物を
共重合したポリエステルを溶融混合してポリエチレンテ
レフタレートの親水性や染色性を改善する方法などがあ
る。

【０００４】しかしながら、これらの方法でも２種以上
のポリエステルを溶融混合すると、ポリエステル分子鎖
及びポリエステル分子鎖中でエステル交換反応が進行す
る。従って、２種以上のポリエステルを溶融混合してい
る間に変性ポリエステルの融点などの熱特性が変化しや
すいため、熱特性を変化させずに変性ポリエステルを製
造できる条件の範囲が極めて狭い。融点などの熱特性を
変化させないためには、２種以上のポリエステルを溶融
混合する際に進行するエステル交換反応を停止または抑
制することにより可能となる。エステル交換反応を停止
または抑制することにより、高融点でかつ熱的に安定で
ある変性ポリエステルを得ることができる。

【０００５】特公昭４６−３５５００号公報には、２種
以上のポリエステルを溶融混合する際に有機および無機
のリン化合物を添加し、エステル交換反応を抑制ないし
停止することが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らの研究によ
ると、上記特公昭４６−３５５００号公報に記載された
具体的なリン化合物の中で、リン酸水素アンモニウム、
リン酸２水素アンモニウムおよび亜リン酸２水素アンモ
ニウムのいずれかを使用するとエステル交換反応を停止
または抑制する効果が大きいことを確認した。しかし、
本発明者らは上記効果が大きい利点の反面、混合ポリエ
ステルが黄褐色に着色することおよび該混合ポリエステ
ルの耐加水分解性が低下する欠点があり、これを解決す
る新たな課題が存在することを知った。

【０００７】かくして、本発明の目的は、２種以上のポ
リエステルを溶融混合して変性ポリエステルを製造する
方法にあって、（イ）上記溶融混合の際にエステル交換
反応を停止または抑制することができ、かつ（ロ）得ら
れた変性ポリエステルの着色および耐加水分解性の低下
が実質的に生じることのない、変性ポリエステルの製造
方法を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式
（１）、（２）、（３）および（４）

【０００９】

【化２】

【００１０】（上記式中、Ｘは窒素原子または燐原子で
あり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、各々独立に、炭素数
１〜４のアルキル基またはフェニル基である）で示され
る化合物群から選択される少なくとも１種のリン化合物
の存在下に、２種以上のポリエステルを溶融混合するこ
とを特徴とする変性ポリエステルの製造方法が提供され
て、本発明の上記目的が達成される。

【００１１】前記式（１）、（２）、（３）および
（４）で示されるリン化合物は特公昭４６−３５５００
号公報には記載されていない。しかも、これらリン化合
物の存在下に２種以上のポリエステルを溶融混合したと
きに、着色および耐加水分解性の低下が実質的に生じな
いことを該公報は開示ないし示唆していない。

【００１２】以下、本発明を詳述するがそれにより本発
明の他の目的、構成、利点および効果が明らかとなろ
う。

【００１３】本発明の変性ポリエステルの製造方法にお
いて２種以上のポリエステルは、前記式（１）〜（４）
で示される化合物群から選択される少なくとも１種のリ
ン化合物の存在下に溶融混合される。前記式（１）〜
（４）において、Ｘは窒素原子または燐原子であり、燐
原子が得られる変性ポリエステルの着色防止効果がより
大きいので好ましい。

【００１４】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、相互に独立し
て、炭素原子数１〜４のアルキル基またはフェニル基で
ある。上記アルキル基は直鎖でも或いは分岐していても
よく、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等を
挙げることができる。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のいずれ
か１つでも炭素原子数５以上のアルキル基である場合、
得られる変性ポリエステルの着色が生じると共に耐加水
分解性が不良となる。

【００１５】かかるリン化合物は、例えばリン酸又は亜
リン酸と水酸化第４級アンモニウム又は水酸化第４級ホ
スホニウムとを部分中和反応させることにより容易に得
ることができる。

【００１６】前記一般式（１）〜（４）で示されるリン
化合物の好ましい具体例としては、リン酸２水素テトラ
−ｎ−ブチルアンモニウム、リン酸２水素テトラ−ｎ−
ブチルホスホニウム、リン酸水素２テトラ−ｎ−ブチル
アンモニウム、リン酸水素２テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウム、亜リン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、亜リン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、
リン酸２水素テトラメチルアンモニウム、リン酸２水素
テトラメチルホスホニウム、リン酸水素２テトラメチル
アンモニウム、リン酸水素２テトラメチルホスホニウ
ム、亜リン酸２水素テトラメチルアンモニウム、亜リン
酸２水素テトラメチルホスホニウム、リン酸２水素テト
ラエチルアンモニウム、リン酸２水素テトラメチルホス
ホニウム、リン酸水素２テトラエチルアンモニウム、リ
ン酸水素２テトラエチルホスホニウム、亜リン酸２水素
テトラエチルアンモニウム、亜リン酸２水素テトラエチ
ルホスホニウム、リン酸２水素テトラフェニルアンモニ
ウム、リン酸２水素テトラフェニルホスホニウム、リン
酸水素２テトラフェニルアンモニウム、リン酸水素２テ
トラフェニルホスホニウム、亜リン酸２水素テトラフェ
ニルアンモニウム、亜リン酸２水素テトラフェニルホス
ホニウム、リン酸２水素メチルトリ−ｎ−ブチルホスホ
ニウム等を挙げることができる。

【００１７】なかでもホスホニウム塩が好ましく、特に
リン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、リン酸
水素２テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム、リン酸２水素
メチルトリ−ｎ−ブチルホスホニウム、リン酸２水素テ
トラフェニルホスホニウム、リン酸水素２テトラフェニ
ルホスホニウムおよび亜リン酸２水素テトラフェニルホ
スホニウムが特に好ましい。

【００１８】前記一般式（１）〜（４）で表わされるリ
ン化合物は、１種のみを単独で使用してもよく、或いは
２種以上を併用して使用してもよい。その配合量は特に
制限されないが、エステル交換反応を効果的に抑制でき
ることおよび得られる変性ポリエステルの物性と成形性
を良好に維持できることから、溶融混合する２種以上の
ポリエステルの合計重量基準で好ましくは０.００１〜
１重量％、特に好ましくは０.００５〜０.５重量％であ
る。

【００１９】本発明では、２種以上のポリエステルの溶
融混合はこれらリン化合物の少なくとも１種の存在下に
行われる。リン化合物の添加時期は、例えば溶融混合に
供するポリエステルに予めリン化合物を添加しておいて
もよく、２種以上のポリエステルの溶融開始と同時に、
あるいは溶融混合開始から溶融混合終了までの間であっ
て、エステル交換反応が生じる前にリン化合物を添加し
てもよい。本発明においてリン化合物の添加は、１度
に、または２度以上に分割して行ってもよく、また適当
な媒体にリン化合物を予め分散または溶解して添加して
もよい。

【００２０】なかでも、好ましいリン化合物の添加方法
として、溶融混合に供するポリエステルに予めリン化合
物を添加しておく方法又は２種以上のポリエステルの溶
融開始と同時に添加する方法をあげることができる。

【００２１】本発明で溶融混合する２種以上のポリエス
テルはジカルボン酸成分とジオール成分からなるポリエ
ステル、オキシカルボン酸成分からなるポリエステル、
さらにはジカルボン酸成分、ジオール成分およびオキシ
カルボン酸成分からなるポリエステルから選択すること
ができる。

【００２２】具体的なポリエステルの構成成分として、
テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン
酸等のジカルボン酸成分；エチレングリコール、１,３
−プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、
１,６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、１,４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡまたはそのエチレンオキサイド付加物等のジオー
ル成分；ε−カプロラクトン、オキシ安息香酸、３−ヒ
ドロキシ酪酸等のオキシカルボン酸成分等を挙げること
ができる。

【００２３】ポリエステルはホモポリエステルあるいは
コポリエステルいずれかでもよい。

【００２４】本発明の製造方法で用いられる２種以上の
ポリエステルはそれ自体公知の方法で製造することがで
きる。例えばポリエチレンテレフタレートの場合、テレ
フタル酸またはその低級アルキルエステルとエチレング
リコールをエステル化反応またはエステル交換反応せし
めて低重合体を合成した後、高温、高真空下で重縮合反
応せしめることにより製造できる。さらに必要に応じて
固相重合を行うこともできる。

【００２５】本発明において、２種以上のポリエステル
として如何なるものを選択するかは、製造される変性ポ
リエステルの物性、機能をどのようなものにするかによ
って決めることができる。

【００２６】例えば高融点および高結晶性であり、しか
も優れた染色性または／および柔軟性を有する変性ポリ
エステルを製造する場合は、上記機能を与える変性成分
を含まない芳香族ホモポリエステルと該変性成分を含む
ポリエステルの組合わせが好ましい。

【００２７】変性成分を含まない芳香族ホモポリエステ
ルとして、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートおよ
びポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートから選
ばれる芳香族ホモポリエステルを挙げることができる。
この芳香族ホモポリエステルは、構成成分であるグリコ
ールの２分子脱水縮合反応で例示される、芳香族ホモポ
リエステルの合成段階の副反応で生成する程度の若干の
副生成分が共重合されていてもよい。

【００２８】芳香族ホモポリエステルと組合わせる変性
成分を含むポリエステルとしては、芳香族ホモポリエス
テル、芳香族コポリエステル、脂肪族ホモポリエステ
ル、脂肪族コポリエステル、脂環式ホモポリエステルお
よび脂環式コポリエステルを挙げることができる。これ
らは１種単独であるいは２種以上併用して用いることが
できる。

【００２９】変性成分としては、イソフタル酸、セバシ
ン酸、アジピン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル
酸、５−テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムイソフタル
酸、１,４−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラメチ
レングリコール、１,６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール、１,４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＳ
のエチレンオキサイド付加物等を挙げることができる。
なかでもイソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸、ジエ
チレングリコールが好ましい。

【００３０】変性成分を含むポリエステル中の変性成分
の含有率は特に制限されず、得られる変性ポリエステル
が高融点かつ高結晶を保持した上で染色性、柔軟性など
の優れた機能を発現できる点から、該ポリエステルを構
成する全酸成分に対して好ましくは１０モル％以上１０
０モル％以下、さらに好ましくは２０モル％以上１００
モル％以下である。

【００３１】変性成分を含むポリエステルの具体例とし
て、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンセバケ
ート、ポリエチレアジペート、全酸成分に対してイソフ
タル酸を３０モル％共重合したポリエチレンテレフタレ
ート、ポリ−１,６−ヘキシレンテレフタレート、ポリ
−１,６−ヘキシレンイソフタレートを挙げることがで
きる。

【００３２】変性成分を含まない芳香族ホモポリエステ
ルと変性成分を含むポリエステルの混合割合は、意図す
る融点、機械的強度およびその他の物理的性質並びに染
色性および柔軟性を考慮して適切に決めることができ
る。また、予じめ実験により知ることもできる。一般的
には、得られる変性ポリエステルが高融点かつ高結晶性
であるように、変性成分を含まない芳香族ホモポリエス
テルが全ポリエステルの合計量の５０〜９９重量％を占
めることが好ましく、特には５０〜９０重量％を占める
ことが好ましい。

【００３３】以上は、高融点および高結晶性を有し、し
かも優れた染色性または／および柔軟性を有する変性ポ
リエステルを製造する場合のポリエステルの組合せにつ
いて述べたが、高融点および高結晶性を保持しかつ親水
性を有する変性ポリエステル、高融点および高結晶性を
保持しかつ高収縮性を有する変性ポリエステルなどを製
造する場合において、適切にポリエステルの組合せを選
択することにより、所望の物性および／または機能を有
する変性ポリエステルを得ることができる。

【００３４】２種以上のポリエステルの組合せを溶融混
合する方法として、（イ）重縮合反応が終了した時点の
溶融状態にあるいずれか１種のポリエステルに同様の状
態にある他のポリエステルを添加して、溶融混合する方
法、（ロ）重縮合反応が終了した時点の溶融状態にある
いずれか１種のポリエステルに他の種類の固体状のポリ
エステル、例えばポリエステルチップを添加して溶融混
合する方法、および（ハ）固体状体にある２種以上のポ
リエステル、例えば２種以上のポリエステルの各々のチ
ップを溶融混合する方法、などを挙げることができる。
上記（ハ）の方法では、チップなどの固体状態にあるポ
リエステルを予め混合した後、あるいは混合しないで、
前記した溶融混練機に供給して溶融混合しても良く、予
め別々に溶融した状態として前記した溶融混練機に供給
して溶融混合しても良い。

【００３５】溶融混合する装置として、ロールミキサー
等の開放型回分式混練装置、バンバリーミキサーあるい
はニーダー等の密閉型回分式混練装置、１軸、２軸およ
び多軸のスクリュ型連続式混練装置、１軸および２軸の
ディスク型連続式混練装置、１軸および２軸のロータ型
連続式混練装置、および静止混練器等の溶融混練機など
の装置を用いることができる。

【００３６】２種以上のポリエステルを溶融混合する温
度は、溶融混合に用いるポリエステルの種類などによっ
て異なるが、好ましくはポリエステルの融点以上、分解
温度未満で行なう。また、本発明において２種以上のポ
リエステルを溶融混合する時間は、溶融混合に用いるポ
リエステルの耐熱性などによって異なるが、好ましくは
０.１〜１２０分である。さらに、本発明における２種
以上のポリエステルを溶融混合する雰囲気は、加圧、常
圧、減圧、不活性気体雰囲気のいずれでもよく、減圧雰
囲気または不活性気体雰囲気が好ましい。

【００３７】本発明の方法により得られる変性ポリエス
テルは、艶消剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、消臭
剤、強化材、顔料、他の高分子化合物などを含有するこ
とができる。

【００３８】本発明の方法において、リン化合物を添加
することにより、２種以上のポリエステルを溶融混合し
た際に進行するエステル交換反応を抑制できる理由は未
だ明らかではないが、ポリエステル中に含有される活性
触媒およびポリエステルの末端ヒドロキシル基がポリエ
ステルのエステル交換反応促進作用を有することが知ら
れており、該リン化合物が何らかの形で上記活性触媒の
失活ないし末端ヒドロキシル基の不活性化に関与してい
るものと推定される。

【００３９】

【実施例】本発明の具体例を実施例をあげて、更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。実施例中の部及び％は特に明示のないかぎ
り各々重量部及び重量％を示す。なお、実施例の記載に
おいて、固有粘度（［η］）、融点（Ｔｍ）、色調（ｂ
値）、耐加水分解性（△［η］）は以下の方法で測定し
た。

【００４０】（１）固有粘度（［η］）オルトフロロフェノール溶液として３５℃で測定した。（２）融点（Ｔｍ）示差走査型熱量計（（株）リガク社製ＤＳＣ−８２３０
型）を用いて、試料１０ｍｇ、昇温速度２０℃／分で測
定した。（３）色調（ｂ値）ハンター型色差計によるｂ値で示した。ｂ値が高いほど
黄色〜褐色を帯びる。（４）耐加水分解性（△［η］）ポリマーチップ（４ｍｍ×２ｍｍ×２ｍｍ角）を加圧ポ
ット下で１３０℃、２４時間熱水処理し、固有粘度の変
化△［η］を測定することにより求めた。△［η］が小
さいほど耐加水分解性が優れる。

【００４１】［合成例１］ポリエチレンテレフタレートの合成テレタフル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部、酢酸マンガン４水塩０.０３部（テレフタル酸ジ
メチルに対して０.０２４モル％）および整色剤として
酢酸コバルト４水塩０.００９部（テレフタル酸ジメチ
ルに対して０.００７モル％）をエステル交換釜に仕込
み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃から２３０
℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留出しなが
らエステル交換反応させた。続いて得られた生成物にリ
ン酸トリメチル０.０２３部（テレフタル酸ジメチルに
対して０.０３２モル％）を添加し、同時に過剰のエチ
レングリコールの昇温追出しを開始した。１０分後重縮
合触媒として三酸化アンチモン０.０４部（テレフタル
酸ジメチルに対して０.０２７モル％）を添加した。内
温が２４０℃に達した時点でエチレングリコールの追出
しを終了し、反応生成物を重合缶に移した。１時間かけ
て７６０ｍｍＨｇから１ｍｍＨｇまで減圧し、同時に１
時間３０分かけて内温を２４０℃から２８０℃まで昇温
した。１ｍｍＨｇ以下の減圧下、重合温度２８０℃で更
に１時間３０分重合した。反応終了後ポリマーを常法に
従ってチップ化した。得られたポリマーは［η］＝０.
６４５ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝２５５℃、ｂ値＝１.０、△
［η］＝０.３２ｄｌ／ｇであった

【００４２】［合成例２］ポリエチレンイソフタレート
の合成イソフタル酸ジメチル１００部、エチレングリコール６
０部を用いて、合成例１と同様の操作を行い、［η］＝
０.６４０ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝２４７℃、ｂ値＝１.６、△
［η］＝０.３１ｄｌ／ｇのポリエチレンイソフタレー
トを得た。

【００４３】［合成例３］ポリエチレンアジペートの合
成アジピン酸ジメチル１００部、エチレングリコール７２
部を用いて、合成例２と同様の操作を行い、［η］＝
０.６７３ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝５５℃のポリエチレンアジ
ペートを得た。

【００４４】［実施例１］充分に乾燥した合成例１で合
成したポリエチレンテレフタレート８５部およびリン酸
２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム０.１２部を窒
素ガス置換した重合釜に仕込み、約２０ｍｍＨｇの弱真
空下２８５℃で溶融して攪拌混合した。次いで、予め充
分に乾燥した合成例２で合成したポリエチレンイソフタ
レート１５部を、一旦攪拌を止めて真空投入し、完全溶
融後、再び攪拌を開始して約２０ｍｍＨｇの弱真空下２
８５℃で３０分間混合した。得られた変性ポリエステル
は［η］＝０.６４ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝２５４℃、ｂ値＝
１.３、△［η］＝０.３１ｄｌ／ｇであった。この変性
ポリエステルを溶融紡糸して得た繊維は優れた高収縮性
を呈すると共に分散染料で染色した際に改善された深色
性と色彩鮮明性を示した。

【００４５】［比較例１］実施例１においてリン化合物
として使用したリン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムを使用しない以外は実施例１と同様に操作した。
得られた変性ポリエステルは［η］＝０.６４ｄｌ／
ｇ、Ｔｍ＝２３１℃、ｂ値＝１.２、△［η］＝０.３２
ｄｌ／ｇであった。

【００４６】［比較例２］実施例１においてリン化合物
として使用したリン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムに代えてリン酸２水素アンモニウムを同モル使用
する以外は実施例１と同様に操作した。得られた変性ポ
リエステルは［η］＝０.６４ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝２５４
℃、ｂ値＝１０.５、△［η］＝０.４１ｄｌ／ｇであっ
た。

【００４７】［比較例３］実施例１においてリン化合物
として使用したリン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムに代えてリン酸２水素−ｎ−オクチルトリ−ｎ−
ブチルホスホニムウを同モル使用する以外は実施例１と
同様に操作した。得られた変性ポリエステルは、［η］
＝０.６３ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝２５２℃、ｂ値＝１１.２、
△［η］＝０.４３であった。

【００４８】［実施例２〜７］実施例１においてリン化
合物として使用したリン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムに代えて表１記載のリン化合物を同モル添加
する以外は実施例１と同様に操作した。結果を表１に示
した。

【００４９】

【表１】

【００５０】［実施例８］充分に乾燥した合成例１で合成したポリエチレンテレフ
タレート８５部およびリン酸２水素テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウム０.１２部を窒素ガス置換した重合釜に仕
込み、約２０ｍｍＨｇの弱真空下２８５℃で溶融して撹
拌混合した。次いで、予め充分に乾燥した合成例３で合
成したポリエチレンアジペート１５部を、一旦撹拌を止
めて真空投入し、完全溶融後、撹拌を再始動して約２０
ｍｍＨｇの弱真空下２８５℃で３０分間混合した。得ら
れた変性ポリエステルは［η］＝０.６４ｄｌ／ｇ、Ｔ
ｍ＝２５４℃、ｂ値＝１.５、△［η］＝０.３１ｄｌ／
ｇであった。

【００５１】［比較例４］実施例８においてリン化合物
として使用したリン酸２水素テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムを使用しない以外は実施例８と同様に操作した。
得られた変性ポリエステルは［η］＝０.６４ｄｌ／
ｇ、Ｔｍ＝２２８℃、ｂ値＝１.５、△［η］＝０.５２
ｄｌ／ｇであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明の変性ポリエステルの製造方法に
よれば、２種以上のポリエステルを溶融混合してもエス
テル交換反応が停止または抑制され、かつ生成した変性
ポリエステルの着色および耐加水分解性の低下が実質的
に生じない。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）、（２）、（３）および
（４）【化１】（上記式中、Ｘは窒素原子または燐原子であり、Ｒ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、各々独立に、炭素数１〜４のア
ルキル基またはフェニル基である）で示される化合物群
から選択される少なくとも１種のリン化合物の存在下
に、２種以上のポリエステルを溶融混合することを特徴
とする変性ポリエステルの製造方法。
【請求項２】リン化合物を、溶融混合する２種以上の
ポリエステルの合計量に対して０.００１〜１重量％存
在させる請求項１に記載の変性ポリエステルの製造方
法。
【請求項３】溶融混合するポリエステルが、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートおよびポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレートから選択される１種の芳香
族ホモポリエステルと変性成分としてイソフタル酸、セ
バシン酸およびアジピン酸から選択される少なくとも１
種のジカルボン酸成分を含有する１種以上の変性成分含
有ポリエステルである請求項１または２に記載の変性ポ
リエステルの製造方法。
【請求項４】芳香族ホモポリエステルが全ポリエステ
ルの合計量の５０〜９９重量％を占める請求項３に記載
の変性ポリエステルの製造方法。