ES2641241T3 - Preparación de catalizador de oxidación para motores diésel por medio de deposición de nanopartículas coloidales - Google Patents

Preparación de catalizador de oxidación para motores diésel por medio de deposición de nanopartículas coloidales Download PDF

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Abstract

Procedimiento para preparar un catalizador, que comprende al menos las etapas de: (1) añadir un agente protector a una disolución acuosa de un precursor de metal para dar una mezcla (M1), (2) añadir un agente reductor a la mezcla (M1) para dar una mezcla (M2), en el que el agente reductor es un borohidruro de metal alcalino, (3) añadir un material de soporte a la mezcla (M2) para dar una mezcla (M3), (4) ajustar el pH de la mezcla (M3) hasta un valor en el intervalo de desde 2 hasta 7, (5) separar la fase sólida y líquida de la mezcla (M3).

Description

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DESCRIPCION
Preparacion de catalizador de oxidacion para motores diesel por medio de deposicion de nanopartlculas coloidales Campo de la invencion
Esta invencion se refiere a un metodo de produccion de un catalizador de metal precioso.
Antecedentes de la invencion
El gas de escape emitido a partir de un motor de combustion interna tal como un motor de automovil contiene monoxido de carbono (CO), hidrocarburos (HC), oxidos de nitrogeno (NOx), etcetera. Estas sustancias perjudiciales se purifican generalmente mediante un catalizador de purification de gas de escape en el que un componente de catalizador que consiste principalmente en un metal precioso tal como platino (Pt), rodio (Rh), paladio (Pd), iridio (Ir), etc., esta soportado por un soporte de oxido tal como alumina.
Para soportar el metal precioso del componente de catalizador sobre el soporte de oxido, se usa generalmente un metodo que implica las etapas de usar una disolucion de un compuesto de metal precioso opcionalmente modificado, que permite que el soporte de oxido se impregne con esta disolucion para dispersar el compuesto de metal precioso sobre la superficie del soporte de oxido, y secar en estufa el soporte de oxido. Se emplean generalmente materiales que tienen una elevada area superficial especlfica tal como gamma-alumina para el soporte de oxido para dar una gran area de contacto con el componente de catalizador para el gas de escape.
Se sabe que el rendimiento de catalizadores de metal soportados depende de la estructura y composition de las nanopartlculas de metal que contienen, y la naturaleza del soporte.
Aunque son sencillos, los metodos de impregnation convencionales usados para la preparacion de catalizadores soportados a menudo proporcionan un control limitado sobre la estructura de los materiales resultantes (es decir, tamano de partlcula promedio, composicion de partlcula y ubicacion de los componentes activos).
Con el fin de superar tales desventajas, la bibliografla publicada describe el uso de rutas de slntesis alternativas tales como el uso de precursores organometalicos de agrupaciones de carbonilo moleculares as! como metodos que implican el uso de agentes de plantilla (por ejemplo, tensioactivos y pollmeros). Las posibles ventajas de usar agrupaciones de carbonilo metalicas como fuente de metales preciosos para aplicaciones catallticas se hallan en las elevadas dispersiones de metal y la homogeneidad en la composicion de tamano de partlcula debido a la temperatura relativamente baja del procedimiento de activation y, cuando se usan precursores de agrupaciones heterometalicas, a los enlaces heterometalicos preformados. Sin embargo, la estabilidad limitada de tales agrupaciones sobre las superficies de diversos soportes, as! como las dificultades en su slntesis y manejo, hace que el uso de catalizadores derivados de agrupaciones sea problematico para aplicaciones a gran escala.
Por otro lado, las rutas de slntesis basadas en el uso de agentes de plantilla ofrecen la posibilidad de preparar nanopartlculas metalicas coloidales con tamano y composicion de partlcula controlados. Las etapas de slntesis para la preparacion de catalizadores de metal soportados a traves de rutas coloidales implican frecuentemente la interaction entre los precursores de metal y el agente protector seguido por un tratamiento de reduction que conduce a la formation de una suspension coloidal metalica. Tal suspension metalica puede entonces depositarse sobre la superficie de soporte y finalmente el agente protector retirarse para exponer las nanopartlculas a los reactivos.
En la bibliografla se notifican pocos ejemplos que describan el uso de coloides de metales preciosos estabilizados con pollmero como precursores para la preparacion de catalizadores de metal soportados en los que se consiguen dispersiones metalicas mejoradas con respecto a metodos convencionales.
Liu et al. (Polim. Adv. Technol. 1996, 7, 634) describen la deposicion de nanopartlculas de Pt y Pd protegidas con polivinilpirrolidona (PVP) y poli(alcohol vinllico) (PVA) sobre una superficie de SiO2. Sin embargo, tal superficie necesitaba tratarse previamente mediante adsorcion previa de poli(acido acrllico) para garantizar la deposicion de las nanopartlculas tapadas con pollmero.
Se prepararon suspensiones coloidales de Pd por Burton et al. (Top. Catal. 2008, 49, 227-232) calentando hasta 300°C un precursor de Pd adecuado en una disolucion de trioctilfosfina o de octilamina. Entonces se lavaron las partlculas obtenidas con hexano y se depositaron sobre un soporte oxldico seguido por calcination del soporte con el fin de retirar el agente de taponamiento.
Se ha requerido ademas mayor rendimiento de purificacion del gas de escape para un catalizador de purificacion de gas de escape de este tipo para la protection medioambiental. El control del tamano de agrupacion del metal
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precioso hasta un tamano optimo es una manera. Segun el metodo de soporte del metal precioso de la tecnica anterior que usa una disolucion del compuesto de metal precioso, el metal precioso se adsorbe sobre el soporte de oxido a un nivel atomico en el que el compuesto de metal precioso se dispersa en la superficie del soporte de oxido, pero los atomos del metal precioso se mueven e invitan al crecimiento del grano en el procedimiento de secado en estufa en el que el metal precioso se soporta firmemente. Por tanto, ha sido extremadamente diflcil soportar solamente el metal precioso de un tamano de agrupacion deseado sobre el soporte de oxido.
La publication de patente japonesa no examinada (Kokai) n.° 2003-181288 propone un metodo para soportar un metal precioso sobre un soporte de oxido introduciendo el metal precioso en los poros de un material de carbono hueco tal como un nanocuerno de carbono o un nanotubo de carbono de manera que el metal precioso forma una agrupacion que tiene un tamano deseado, en vez de soportar directamente el metal precioso sobre el soporte de oxido, fijar el metal precioso al material de carbono, luego secarlos en estufa juntos y despues de eso quemar y retirar el material de carbono y al mismo tiempo, soportar el metal precioso sobre el soporte de oxido.
Segun un metodo de este tipo, el metal precioso existe dentro de los poros del material de carbono hasta que el material de carbono se quema y se retira, y cuando el material de carbono se quema y se retira, el metal precioso se soporta rapidamente sobre el soporte de oxido. Por tanto, el metal precioso puede soportarse sustancialmente por el soporte de oxido a un tamano de agrupacion dentro de los poros del material de carbono. Sin embargo, este metodo no carece de problemas en los que el metal precioso debe introducirse en los poros del material de carbono hueco, lo que da como resultado baja productividad.
Torigoe, Esumi et al. proponen en “Chemical Industry”, pags. 276-296 (1998) producir partlculas de metales preciosos que tienen tamanos de partlcula del orden de nm reduciendo una disolucion mixta de un compuesto de pollmero tal como polivinilpirrolidona e iones de metales preciosos usando un agente reductor tal como H2, NaBEU, C2H5OH, o similares.
Sin embargo, cuando se usa un compuesto como agente reductor en el metodo descrito anteriormente, existe el problema de que cuando un elemento o elementos estan contenidos en la mezcla de compuesto como impurezas en las partlculas de metales preciosos finales. Cuando se usa NaBH4 como agente reductor, por ejemplo, se mezclan Na y B. Cuando se usa un alcohol como agente reductor, no solo el alcohol, sino tambien las cetonas, aldehldos, acidos carboxllicos, etc., formados mientras se oxida el alcohol durante la reduction de los iones metalicos, pueden mezclarse. Cuando se usa hidrogeno como agente reductor, se producen problemas porque el diametro de partlcula de las partlculas de metales preciosos resultantes se vuelve grande y las partlculas son irregulares.
El documento WO 2004/089508 proporciona un metodo de preparation de un catalizador de oxidation para oxidar la fraction organica volatil y un filtro de flujo de pared catalizado para su uso en la elimination de partlculas de hollln de gases de escape de motores diesel, que incluye preparar una sal de PGM y una sal de metal de transicion/alcalino con un compuesto de pollmero soluble en agua y un agente reductor, para obtener una primera disolucion coloidal, que entonces se recubre por lavado a un sustrato de ceramica monolltico recubierto con soporte de catalizador, seguido por un procedimiento de calcination a altas temperaturas, para obtener un catalizador de oxidacion; y tratar una sal de PGM y una mezcla de sal metalica que incluye al menos una seleccionada de un primer grupo de metal de catalizador para aumentar la actividad de oxidacion para el monoxido de nitrogeno (NO) y al menos una seleccionada de un segundo grupo de metal de catalizador para disminuir una temperatura de combustion de partlculas de hollln mediante agentes de oxidacion, tales como dioxido de nitrogeno y oxlgeno, con un compuesto de pollmero soluble en agua y un agente reductor, para obtener una segunda disolucion coloidal, que despues se recubre por lavado sobre un filtro de flujo de pared recubierto con soporte de catalizador, seguido por un procedimiento de calcinacion a altas temperaturas, para obtener un filtro de flujo de pared catalizado.
El documento WO 95/32790 se refiere en general al control de hidrocarburos, monoxido de carbono y oxidos de nitrogeno en el gas de escape de motores de combustion interna. Mas particularmente, la invention se refiere a la eliminacion de NO cuando los gases de escape incluyen oxlgeno sustancialmente en exceso del necesario para la combustion del combustible. Este es, por ejemplo, el caso de los motores de combustion pobre, motores diesel y otros motores actualmente en desarrollo.
El documento US 2008/0268159 se refiere a un metodo de production de un catalizador de metal precioso. Mas especlficamente, la presente invencion se refiere a un metodo de produccion de un catalizador de metal precioso, cuyo tamano de agrupacion esta controlado. El documento US 2008/0628159 proporciona un metodo de produccion de un catalizador de metal precioso que incluye las etapas de mezclar uniformemente una disolucion que contiene un metal precioso y una disolucion acuosa de un compuesto de pollmero que puede coordinarse con el metal precioso para formar un complejo del metal precioso y el compuesto de pollmero, anadir la disolucion acuosa gota a gota que contiene el complejo a agua que contiene microburbujas que contienen hidrogeno en las mismas, mezclar las disoluciones para reducir el metal precioso, soportar la disolucion mixta sobre un soporte y secar en estufa la disolucion.
Los documentos EP 0 457 480 A1 y EP 1 611 952 A1 se refieren a un procedimiento para preparar un catalizador
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para la reduccion catalltica, comprendiendo el catalizador material catalltico, es decir, coloide metalico tal como platino, sobre un soporte y un metodo para la preparacion de un catalizador usando un coloide metalico de multiples elementos, respectivamente.
Ademas, el documento US 2007/155626 A1 se refiere a un metodo de produccion de polvo de catalizador para la purificacion de gas de escape que comprende una etapa de precipitar uno cualquiera de una partlcula de metal noble y una partlcula de metal de transicion en una micela inversa, la partlcula de metal noble esta soportada sobre un material poroso.
El documento US 2006/240977 A1 da a conocer un procedimiento para sintetizar un catalizador para purificar gas de escape, teniendo el catalizador una capa de recubrimiento de un portador compuesto por un compuesto inorganico poroso y al menos un metal noble.
El documento WO 2005/063390 A1 da a conocer un metodo para preparar un polvo de catalizador para purificar gas de escape, comprendiendo el catalizador un portador poroso que tienen un parte de complejo que contiene material de metal transicion configurada para sostener una partlcula de metal noble.
El documento US 2009/011177 A1 se refiere a un catalizador de limpieza de gas de escape cuyo componente catalltico, es decir, coloide de platino, esta soportado sobre un portador y el documento WO 98/32956 A2 da a conocer un conversor catalltico para tratar gas de escape que tiene un catalizador con metal noble sobre una superficie de cristal de tamiz molecular y un metodo de elaboration del mismo.
El documento US 2005/0239642 A1 se refiere a un filtro catalltico para eliminar partlculas de hollln de gases de escape de motores diesel y a un metodo de preparacion del mismo.
El documento US 5 897 846 A da a conocer un conversor de catalizador que tiene un catalizador con metal noble, tal como platino o aleacion de platino dispersado sobre la superficie de cristal de tamiz molecular y un metodo de tratamiento de gas de escape de motor diesel usando el mismo.
Ademas, el documento EP 1 886 726 A1 se refiere a una agrupacion de metal que porta el soporte de oxido de metal usado como catalizador para la purificacion de gas de escape y a un procedimiento para la produccion del mismo.
Finalmente, el documento EP 2 452 750 A1 da a conocer un catalizador de purificacion de gas de escape que comprende un soporte de oxido de metal cristalino y una partlcula de metal noble soportada sobre el soporte y un metodo para producir el mismo.
Los procedimientos conocidos a partir del estado de la tecnica tienen varias desventajas como, por ejemplo, el uso de procedimientos de varias etapas para obtener el catalizador final, control limitado sobre la ubicacion de las nanopartlculas coloidales tras la impregnation sobre un filtro de flujo de pared recubierto con soporte, el uso de tratamiento a alta temperatura para la formation de la suspension coloidal o el uso de un generador de microburbujas de H2, que tienen vida util limitada en disolucion. Estas desventajas limitan la aplicabilidad del metodo y la productividad.
La presente invencion proporciona un procedimiento para preparar un catalizador evitando las desventajas de los procedimientos conocidos del estado de la tecnica.
Sumario de la invention
La presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar un catalizador. En particular, la presente invencion se refiere a un procedimiento para preparar un catalizador, que comprende al menos las etapas de:
(1) anadir un agente protector a una disolucion acuosa de un precursor de metal para dar una mezcla (M1),
(2) anadir un agente reductor a la mezcla (M1) para dar una mezcla (M2), en el que el agente reductor es un borohidruro de metal alcalino,
(3) anadir un material de soporte a la mezcla (M2) para dar una mezcla (M3),
(4) ajustar el pH de la mezcla (M3) hasta un valor en el intervalo de desde 2 hasta 7,
(5) separar la fase solida y llquida de la mezcla (M3).
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Description detallada de la invention
La presente invention se refiere a un procedimiento para preparar un catalizador. En particular, la presente invention se refiere a un procedimiento para preparar un catalizador, que comprende al menos las etapas de:
(1) anadir un agente protector a una disolucion acuosa de un precursor de metal para dar una mezcla (M1),
(2) anadir un agente reductor a la mezcla (M1) para dar una mezcla (M2), en el que el agente reductor es un borohidruro de metal alcalino,
(3) anadir un material de soporte a la mezcla (M2) para dar una mezcla (M3),
(4) ajustar el pH de la mezcla (M3) hasta un valor en el intervalo de desde 2 hasta 7,
(5) separar la fase solida y llquida de la mezcla (M3).
Segun el procedimiento de la presente invention, se obtiene un catalizador que contiene partlculas de metal altamente dispersadas sobre un material de soporte.
La presente invention mejora el estado de la tecnica descrito anteriormente reduciendo el numero de etapas de preparation. Esto da como resultado una mejora del procedimiento y reduction de costes.
Ademas, el procedimiento segun la presente invention puede llevarse a cabo sin atmosfera inerte, eliminando as! la necesidad de gases de purga o atmosferas inertes tras la disolucion e interaction del precursor de sal metalica con el agente protector.
Al usar el procedimiento de la presente invention, es posible obtener la deposition de los nanomateriales compuestos de metal sobre la superficie del soporte mediante control simplificado sobre las propiedades fisicoqulmicas (es decir, pH) de las disoluciones coloidales metalicas usadas como precursor.
Puede evitarse el uso de pollmeros y/o disolventes adicionales en la disolucion acuosa para obtener una dispersion metalica y composition de nanopartlculas de metal mas homogenea con respecto a metodos convencionales.
Finalmente, se elimina la necesidad de multiples etapas de interaction y/o etapas de reduction del agente de metal/protector para formar nanopartlculas de Pt/Pd altamente dispersadas con composition homogenea segun la presente invention. Segun la presente invention, la composition de las partlculas de Pt/Pd resultantes esta controlada por la cantidad de Pt/Pd relativa usada en la preparacion.
Los catalizadores obtenidos por el procedimiento segun la presente invention muestran una actividad catalltica mejorada de los materiales resultantes incluso despues de tratamiento hidrotermico a 800°C durante 12 h.
El procedimiento segun la presente invention comprende las etapas (1) a (5). Segun la etapa (1), se anade un agente protector a una disolucion acuosa de un precursor de metal para dar una mezcla (M1).
Como precursor de metal, puede anadirse cualquier compuesto adecuado que sea soluble en agua, es decir, que sea adecuado para preparar una disolucion acuosa del precursor de metal. Compuestos adecuados son, por ejemplo, sales metalicas. Preferiblemente, se usa un compuesto adecuado de un metal seleccionado del grupo que consiste en platino, paladio, rodio, oro y plata o mezclas de los mismos. Por ejemplo, se usan sales metalicas de platino, paladio, rodio, oro y plata o mezclas de las mismas en el procedimiento de la presente invention. En particular, el metal es paladio o platino.
Segun una realization, la presente invention se refiere, por tanto, a un procedimiento para preparar un catalizador tal como se dio a conocer anteriormente, en el que el precursor de metal se selecciona de sal metalica de platino, paladio, rodio, oro y plata o mezclas de las mismas.
Se usa una disolucion acuosa del precursor de metal en la etapa (1). Segun la presente invention, la concentration del metal en la disolucion acuosa del precursor de metal esta preferiblemente en el intervalo de desde 1 *10-6 hasta 4,6*10'5 moles de metal por mol de disolucion, mas preferiblemente en el intervalo de desde 5*10-6 hasta 4,3*10-5 moles de metal por mol de disolucion, mas preferiblemente en el intervalo de desde 1 *10-5 hasta 3,9*10-5 moles de metal por mol de disolucion, mas preferiblemente en el intervalo de desde 1,8*10-5 hasta 3,6 *10-5 moles de metal por disolucion.
Como agente protector, puede usarse cualquier compuesto adecuado en el contexto de la presente invention.
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Agentes protectores adecuados son, por ejemplo, homo y copollmeros solubles que tienen uno o mas grupos amino, amido, carboxllicos, aldehldicos o hidroxilo, y moleculas organicas que tienen uno o mas grupos amino, amido, carboxllicos, aldehldicos o hidroxilo y mezclas de los mismos.
Segun una realizacion adicional, la presente invencion se refiere, por tanto, a un procedimiento para preparar un catalizador tal como se dio a conocer anteriormente, en el que el agente protector se selecciona de homo y copollmeros solubles que tienen uno o mas grupos amino, amido, carboxllicos, aldehldicos o hidroxilo, y moleculas organicas que tienen uno o mas grupos amino, amido, carboxllicos, aldehldicos o hidroxilo y mezclas de los mismos.
Agentes protectores preferidos se seleccionan, por ejemplo, de poli(alcohol vinllico), poli(vinilpirrolidona), poli(etilenimina), poli(acido acrllico), hidratos de carbono o citratos de metales alcalinos. Por tanto, segun una realizacion preferida, la presente invencion se refiere, por tanto, a un procedimiento para preparar un catalizador tal como se dio a conocer anteriormente, en el que el agente protector se selecciona de poli(alcohol vinllico), poli(vinilpirrolidona), poli(etilenimina), poli(acido acrllico), hidratos de carbono o citratos de metales alcalinos.
Segun la presente invencion, las razones adecuadas entre el precursor de metal y el agente protector se encuentran en el intervalo de desde 1:1 hasta 1:10 cuando se calculan como razon entre un mol de metal precioso y la unidad del agente protector. Las razones preferidas entre un mol de precursor de metal y una unidad de agente protector se encuentran en el intervalo de desde 1:2 hasta 1:4.
Preferiblemente, la reaccion se lleva a cabo a presion ambiental a una temperatura de desde 15 hasta 35°C, mas preferiblemente a una temperatura de desde 20 hasta 30°C, mas preferiblemente a temperatura ambiente. Se prefiere llevar a cabo la reaccion con agitacion. Segun la presente invencion, se obtienen mezclas mezclando preferiblemente dos o mas disoluciones que comprenden el mismo o diferentes componentes de metal precioso. Sin embargo, tambien es posible que se usen mezclas preformadas.
En la etapa (1) del procedimiento segun la presente invencion, se obtiene la mezcla (M1). Segun la etapa (2), se anade un agente reductor a la mezcla (M1) para dar una mezcla (M2) en la que el agente reductor es un borohidruro de metal alcalino.
Las razones adecuadas entre el precursor de metal y el agente reductor se encuentran en el intervalo de desde 1:1 hasta 1:20 cuando se calculan como razon entre un mol de metal precioso y un mol del agente reductor. Las razones preferidas entre un mol de precursor de metal y un mol de agente reductor se encuentran en el intervalo de desde 1:2 hasta 1,8. La reaccion puede llevarse a cabo a temperatura ambiente con agitacion.
Las mezclas as! obtenidas podrlan tambien constituirse mezclando dos o mas mezclas (M2) que comprenden el mismo o diferentes componentes de metal precioso. Tales disoluciones podrlan obtenerse tambien mezclando dos o mas disoluciones (M1), que se obtienen en la etapa (1) mediante la adicion del mismo o diferente agente protector, seguido por la adicion del agente reductor. Ademas, la mezcla (M2) puede obtenerse mezclando una o mas mezclas (M2) con una o mas mezclas (M1) seguido por la adicion del agente reductor.
En la etapa (2), se obtiene la mezcla (M2). A esta mezcla, se le anade un material de soporte para dar una mezcla (M3).
En principio, puede usarse cualquier material de soporte adecuado en el procedimiento segun la presente invencion. Materiales de soporte preferidos son, por ejemplo, oxido de aluminio, oxido de silicio, oxido de cerio, oxido de zirconio, oxido de titanio, oxido de magnesio solos o como mezclas y/o disoluciones solidas de estos materiales de soporte.
Segun una realizacion adicional, la presente invencion se refiere, por tanto, a un procedimiento para preparar un catalizador tal como se dio a conocer anteriormente, en el que el material de soporte se selecciona de oxido de aluminio, oxido de silicio, oxido de cerio, oxido de zirconio, oxido de titanio, oxido de magnesio solos o como mezclas y/o disoluciones solidas de estos materiales de soporte.
Se eligen cantidades adecuadas del material de soporte para que tenga una concentracion final de metales preciosos sobre el soporte en el intervalo de desde el 0,01% hasta el 10% p/p con respecto al material resultante. Concentraciones preferidas del metal precioso sobre el material de soporte estan en el intervalo de desde el 0,1% hasta 5% p/p con respecto al material de soporte.
Segun la presente invencion, el material de soporte se anade a la mezcla a temperatura ambiente mientras que se agita la mezcla.
Segun la etapa (4) del procedimiento de la presente invencion, el pH de la mezcla (M3) obtenido en la etapa (3) del procedimiento de la presente invencion se ajusta a un valor en el intervalo de desde 2 hasta 7.
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Segun la presente invencion, el pH puede ajustarse mediante cualquier metodo adecuado, por ejemplo, mediante la adicion de un acido adecuado, en particular un acido mineral como HCl o HNO3.
Segun la presente invencion, el ajuste del pH se lleva a cabo preferiblemente a temperatura ambiente mientras se agita la disolucion.
En la etapa (5) del procedimiento de la presente invencion, se separan las fases solida y llquida de la mezcla (M3). La separacion puede lograrse mediante cualquier metodo, por ejemplo, filtracion o centrifugacion o evaporation del disolvente. Segun una realization adicional, la presente invencion se refiere, por tanto, a un procedimiento para preparar un catalizador tal como se dio a conocer anteriormente, en el que en la etapa (5) la fase solida y llquida de la mezcla (M3) se separan mediante filtracion o evaporacion del disolvente.
El procedimiento segun la presente invencion tambien comprende etapas adicionales, por ejemplo, etapas de calentamiento o enfriamiento o etapas para alterar la concentration de cualquiera de las mezclas obtenidas en el procedimiento de la presente invencion. Las etapas adicionales pueden llevarse a cabo antes o despues de las etapas (1) a (5) o entre cualquiera de las etapas (1), (2), (3), (4) y/o (5) del procedimiento de la presente invencion.
Segun el procedimiento de la presente invencion, se obtiene un catalizador que tiene nanopartlculas altamente dispersadas con composition homogenea.
Los catalizadores obtenidos mediante el procedimiento segun la presente invencion muestran una actividad catalltica mejorada de los materiales resultantes incluso despues de tratamiento hidrotermico a 800°C durante 12 h.
Los catalizadores dados a conocer tienen propiedades mejoradas. Por ejemplo, para un catalizador que comprende solo platino como metal, despues del tratamiento del catalizador a 450°C durante un periodo de tiempo deseado en una atmosfera oxidante (aire), no menos del 65% de las partlculas de metal tienen un diametro promedio por debajo de 3 nm. Ademas, para un catalizador que comprende solo platino como metal, despues del tratamiento del catalizador obtenido a 800°C durante 12 h en una atmosfera oxidante (el 10% de H2O en aire), no menos del 22% de las partlculas de metal tienen un diametro promedio por debajo de 22 nm.
Para un catalizador que comprende platino y paladio como metales, despues del tratamiento del catalizador obtenido a 800°C durante 12 h en una atmosfera oxidante (el 10% H2O en aire), no menos del 36% de las partlculas de metal tienen un diametro promedio por debajo de 22 nm. Ademas, para un catalizador que comprende platino y paladio como metales, despues del tratamiento del catalizador obtenido a 800°C durante 12 h en una atmosfera oxidante (el 10% H2O en aire), no menos del 90% de las partlculas de metal estan constituidas por tanto Pt como Pd.
Los catalizadores obtenidos segun el procedimiento segun la presente invencion o los catalizadores dados a conocer son en particular adecuados como catalizadores de oxidation para motores diesel, en particular debido a la resistencia termica mejorada y el crecimiento de grano de partlculas de metal reducido durante condiciones de envejecimiento hidrotermico que simulan las condiciones de envejecimiento pobres normalmente encontradas durante el funcionamiento de un motor diesel. Por tanto, se describe el uso del catalizador obtenido mediante un procedimiento segun la presente invencion como catalizador de oxidacion para motores diesel, y un procedimiento para oxidar gas de escape de motores diesel en el que el gas de escape de motores diesel se pone en contacto con el catalizador obtenido mediante un procedimiento segun la presente invencion.
Puede usarse un filtro de hollln catalizado en un sistema de tratamiento de emisiones integrado, en particular en un conducto de gas de escape que comprende uno o mas componentes adicionales para el tratamiento de emisiones de gas de escape de motor diesel. Por ejemplo, tal conducto de gas de escape que, lo mas preferiblemente, esta en comunicacion de fluido con el motor diesel, puede comprender un filtro de hollln catalizado y puede comprender ademas un artlculo de catalizador de oxidacion para motores diesel (DOC) y/o un artlculo de reduction catalltica selectiva (SCR) y/o un artlculo catalltico de almacenamiento y reduccion de NOx (NSR). Lo mas preferiblemente, el artlculo de DOC y/o el artlculo de SCR y/o el artlculo de NSR estan en comunicacion de fluido con el filtro de hollln catalizado. El catalizador de oxidacion para motores diesel puede ubicarse aguas arriba o aguas abajo del filtro de hollln catalizado y/o componente de reduccion catalltica selectiva. Mas preferiblemente, el filtro de hollln catalizado se ubica aguas abajo del artlculo de DOC. Todavla mas preferiblemente, el filtro de hollln catalizado se ubica o bien aguas arriba o bien aguas abajo del artlculo de SCR.
Incluso mas preferiblemente, aguas abajo del filtro de hollln catalizado, no hay artlculo catalltico de reduccion de NOx comprendido en el sistema, preferiblemente no hay artlculo catalltico de almacenamiento y reduccion de NOx (NSR).
Un artlculo de SCR adecuado para su uso en el conducto de gas de escape, normalmente, puede catalizar la reaction de O2 con cualquier exceso de NH3 a N2 y H2O, de manera que no se emite NH3 a la atmosfera. Las composiciones de catalizador de SCR utiles usadas en el conducto de gas de escape tambien deben tener
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resistencia termica hasta temperaturas superiores a 650°C. Pueden encontrarse tales altas temperaturas durante la regeneration del filtro de hollln catalizado aguas arriba. Se describen artlculos de SCR adecuados, por ejemplo, en los documentos US 4.961.917 y US 5.516.497. Los artlculos de SCR adecuados incluyen uno o ambos de un promotor de hierro y de cobre, presente normalmente en una zeolita en una cantidad de desde aproximadamente el 0,1 hasta el 30 por ciento en peso, preferiblemente desde aproximadamente el 1 hasta el 5 por ciento en peso, del peso total de promotor mas zeolita. Las zeolitas tlpicas pueden presentar una estructura de entramado de CHA.
El filtro de hollln catalizado puede disponerse aguas abajo del DOC. En una disposition de este tipo, el filtro de hollln catalizado proporciona la ventaja de que HC y CO se reducen durante la combustion de hollln que, lo mas preferiblemente, se logra por la zona aguas arriba del filtro. Ademas, el diseno especlfico de la zona posterior garantiza que en la zona aguas abajo del filtro de hollln catalizado, se genera una cantidad de NOx lo mas baja posible. Por tanto, aguas abajo de tal DOC, el filtro de hollln catalizado puede ser muy ventajoso en su funcion de limpieza para el tratamiento del gas de escape de motor diesel.
Ademas, el filtro de hollln catalizado tal como se definio anteriormente se usa en un metodo de tratamiento de una corriente de gas de escape de motor diesel, conteniendo la corriente de gas de escape partlculas de hollln, comprendiendo dicho metodo poner en contacto la corriente de gas de escape con el filtro de hollln catalizado, preferiblemente despues de haber dirigido la corriente de gas de escape a traves de un catalizador de oxidation para motores diesel (DOC), comprendiendo dicho DOC preferiblemente un sustrato de flujo continuo o un sustrato de flujo de pared.
Ademas, se describe un sistema para tratar una corriente de gas de escape de motor diesel, comprendiendo el sistema un conducto de gas de escape en comunicacion de fluido con el motor diesel por medio de un colector de gas de escape;
un filtro de hollln catalizado tal como se definio anteriormente; y
uno o mas de lo siguiente en comunicacion de fluido con el filtro de hollln catalizado: un catalizador de oxidacion para motores diesel (DOC), un artlculo de reduction catalltica selectiva (SCR), un artlculo catalltico de almacenamiento y reduccion de NOx (NSR).
Preferiblemente, en este sistema, el filtro de hollln catalizado se dispone aguas abajo del DOC. Mas preferiblemente, el sistema no contiene un artlculo de reduccion catalltica de NOx, y mas preferiblemente, el sistema no contiene un artlculo catalltico de almacenamiento y reduccion de NOx (NSR).
Por tanto, se describe un metodo de tratamiento de una corriente de gas de escape de motor diesel, conteniendo la corriente de gas de escape partlculas de hollln, comprendiendo dicho metodo poner en contacto la corriente de gas de escape con un filtro de hollln catalizado tal como se definio anteriormente, preferiblemente despues de haber dirigido la corriente de gas de escape a traves de un catalizador de oxidacion para motores diesel (DOC), comprendiendo dicho DOC preferiblemente un sustrato de flujo continuo o un sustrato de flujo de pared.
Este metodo comprende ademas dirigir la corriente de gas de escape que resulta del DOC o del filtro de hollln catalizado a traves de un artlculo de reduccion catalltica selectiva (SCR).
Description detallada de las figuras
Figura 1. Muestra el microscopio electronico de transmision de una muestra de Pt/Pd sobre un soporte de alumina preparado siguiendo el procedimiento segun el ejemplo 3 a continuation y detallando la composition de tamano de partlcula. El eje x del diagrama muestra el numero de partlculas (n.°), el eje y la razon de Pt/Pd (en mol/mol).
Figura 2. Muestra el espectro de XRD de Pt al 1% sobre oxido de aluminio preparado segun el procedimiento de la invention. El eje x muestra la escala 2 theta (en °), el eje y la intensidad (en recuentos de lin; I/LC).
Figura 3. Muestra el espectro de XRD de Pt al 1% sobre oxido de aluminio preparado segun un procedimiento segun el estado de la tecnica. El eje x muestra la escala 2 theta (en °), el eje y la intensidad (en recuentos de lin; I/LC).
Figura 4. Muestra el espectro de XRD de Pt al 0,67% y Pd al 0,33% sobre oxido de aluminio preparado segun el procedimiento de la invencion. El eje x muestra la escala 2 theta (en °), el eje y la intensidad (en recuentos de lin; I/LC).
Figura 5. Muestra el espectro de XRD de Pt al 0,67% y Pd al 0,33% sobre oxido de aluminio preparado segun un procedimiento segun el estado de la tecnica. El eje x muestra la escala 2 theta (en °), el eje y la intensidad (en recuentos de lin; I/LC).
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Figura 6. Muestra un diagrama que compara la actividad gaseosa de catalizadores preparados segun el procedimiento de la invencion con la de catalizadores de la tecnica anterior. Se encuentra una descripcion detallada de la figura 6 en el contexto del ejemplo 11 en el presente documento a continuacion.
La presente invencion se ilustra adicionalmente por medio de los siguientes ejemplos.
Ejemplos
Ejemplo 1
Se diluyeron 10,2 g de una disolucion de H2PtCl6 que contenla 5,1 *10-2 moles de Pt por litro de disolucion en 400 ml de agua y se anadio una cantidad oportuna de una disolucion de PVP que contenla 10 mg de PVP por ml de disolucion con el fin de lograr una razon en peso de Pt/PVP igual a 1. Despues de dejar agitar la disolucion a temperatura ambiente en aire durante 1 hora, se anadio NaBH4 a la disolucion a temperatura ambiente. Se escogio la cantidad de NaBH4 con el fin de tener una razon en peso de Pt/NaBH4 de 1/2. Tras la agitacion durante 1 hora en aire de la mezcla obtenida, se anadio una cantidad apropiada de polvo de alumina a la disolucion con el fin de lograr una carga de metal total del 1% p/p y se ajusto el pH a un valor de 2,4 con una disolucion de HCl que contenla HCl al 15% en peso. Despues de 30 minutos de agitacion se filtro la disolucion y se recupero el polvo solido.
Ejemplo 2
Se usaron el mismo procedimiento y cantidades de reactivos que en el ejemplo 1 con la excepcion de la adicion de PVP. En este caso, se anadio una cantidad oportuna de disolucion de pVp que contenla 10 mg de PVP por mg de disolucion con el fin de lograr una razon en peso de Pt/PVP igual a 2.
Ejemplo 3
Se usaron el mismo procedimiento y cantidades de reactivos que en el ejemplo 2 con la excepcion de que se diluyeron 6,6 g de una disolucion de H2PtCl6 que contenla 5,1 *10-2 moles de Pt por litro de disolucion en 400 ml de agua junto con 110 mg de K2PdCl4.
Tal como puede observarse a partir de la figura 1, las nanopartlculas de metales preciosos comprenden tanto platino como paladio y la composicion es la misma que se esperarla de la razon relativa de platino y paladio cuando se calcula basandose en el mol de metal precioso.
Ejemplo 4
Se diluyeron 6,6 g de una disolucion de H2PtCl6 que contenla 5,1 *10-2 moles de Pt por litro de disolucion en 400 ml de agua y se anadio una cantidad oportuna de una disolucion de PVP que contenla 10 mg de PVP por ml de disolucion con el fin de lograr una razon en peso de Pt/PVP igual a 1. Despues de dejar agitar la disolucion a temperatura ambiente en aire durante 1 hora, se anadio NaBH4 a la disolucion a temperatura ambiente. Se escogio la cantidad de NaBH4 con el fin de tener una razon en peso de Pt/NaBH4 de 1/2. Se agito la disolucion resultante durante 30 minutos y luego se anadieron 110 mg de K2PdCl4 a la disolucion. Despues de 30 minutos, se anadio NaBH4 a la disolucion a temperatura ambiente. Se escogio la cantidad de NaBH4 con el fin de tener una razon en peso de Pd/NaBH4 de 1/2. Tras la agitacion durante 1 hora en aire de la mezcla obtenida, se anadio una cantidad apropiada de polvo de alumina a la disolucion con el fin de lograr una carga de metal total del 1% p/p y se ajusto el pH hasta un valor de 2,4 con una disolucion de HCl que contenla HCl al 15% en peso. Despues de 30 minutos de agitacion se filtro la disolucion y se recupero el polvo solido.
Ejemplo 5
Se usaron el mismo procedimiento y cantidades de reactivos que en el ejemplo 4 con la excepcion de que el orden de adicion de H2PtCl6 y de K2PdCl4 se ha invertido.
Ejemplo 6
Se usaron el mismo procedimiento y cantidades de reactivos que en el ejemplo 1 con la excepcion de la adicion de PVP. En este caso se anadio una cantidad oportuna de disolucion de pVp que contenla 10 mg de PVP por mg de disolucion con el fin de lograr una razon en peso de Pt/PVP igual a 4.
Ejemplo 7
Se usaron el mismo procedimiento y cantidades de reactivos que en el ejemplo 1 con la excepcion de las cantidades
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de H2PtCl6 y soporte que se escogieron para obtener un catalizador que tenia el 2% p/p de metal precioso con respecto al soporte.
Ejemplo 8
Se usaron el mismo procedimiento y cantidades de reactivos que en el ejemplo 3 con la excepcion de las cantidades de H2PtCl6, K2PdCl4 y alumina que se escogieron para obtener un catalizador que tenia el 4% p/p de metal precioso con respecto al soporte.
Ejemplo 9 - Ejemplo comparativo
En referencia a la figura 2, se muestra un espectro de XRD de una muestra que comprende Pt al 1% p/p con respecto al material de soporte depositado sobre un soporte de alumina, preparado siguiendo el mismo procedimiento del ejemplo 1, que se envejecio termicamente durante 12 horas a 800°C.
La figura 3 muestra un espectro de XRD de una muestra que comprende Pt al 1% p/p con respecto al material de soporte depositado sobre un soporte de alumina, preparado a partir del mismo precursor de metal precioso segun metodos de impregnation con humedad incipiente del estado de la tecnica, que se envejecio termicamente durante 12 horas a 800°C.
Tal como puede observarse, en la figura 2 el pico de difraccion de Pt es mas ancho y menos intenso que en el caso de la muestra preparada segun la impregnacion con humedad incipiente del estado de la tecnica, indicando por tanto un tamano de particula promedio mas pequeno.
Ejemplo 10 - Ejemplo comparativo
En referencia a la figura 4, se muestra un espectro de XRD de una muestra que comprende Pt al 0,67% p/p y Pd al 0,33% p/p con respecto al material de soporte depositado sobre un soporte de alumina, preparado siguiendo el mismo procedimiento del ejemplo 3, que se envejecio termicamente durante 12 horas a 800°C.
La figura 5 muestra un espectro de XRD de una muestra que comprende Pt al 0,67% p/p y Pd al 0,33% p/p con respecto al material de soporte depositado sobre un soporte de alumina, preparado a partir de los mismos precursores de metales preciosos segun metodos de impregnacion con humedad incipiente del estado de la tecnica, que se envejecio termicamente durante 12 horas a 800°C.
Tal como puede observarse, en la figura 4 el pico de difraccion de Pt/Pd es mas ancho y menos intenso que en el caso de la muestra preparada segun la impregnacion con humedad incipiente del estado de la tecnica, indicando por tanto un tamano de particula promedio mas pequeno.
Ejemplo 11 - Comparacion de los ejemplos y ejemplos del estado de la tecnica
La figura 6 muestra la actividad gaseosa de la muestra sometida a prueba en un reactor de laboratorio que simula las emisiones de gases de escape de un motor diesel convencional. Las condiciones de reaction usadas fueron un reactor de tubo de lecho fijo en el que se diluyeron 40 mg de polvo con 100 mg de material de cordierita y se trituro y se tamizo la mezcla en el intervalo de 250-500 micrometros. La velocidad de flujo de gas total fue de 200 ml/min y la velocidad espacial resultante fue equivalente a 15.000-20.000 por hora que experimentaria una muestra monolitica. La composition de gas usada en las pruebas en reactor de polvo comprendia CO 2000 ppm, NO 100 ppm, C3H6 300 ppm, C3H8 300 ppm, tolueno 350 ppm, el 12% de O2, el 5% de H2O. A menos que se especifique lo contario, las concentraciones de hidrocarburos (HC) se notifican en una base de C1.
Al inicio de la prueba de apagado, se equilibro la muestra de polvo en la mezcla de gas durante 20 minutos a 50°C. La temperatura a la que se observo el 50% de conversion se denomina T50 y se uso como medida de la actividad de catalizador: cuanto mas baja sea la T50, mejor es el rendimiento del catalizador. Se comparo la actividad despues del envejecimiento termico durante 12 h a 800°C de las muestras preparadas segun el procedimiento de la invention tal como se senala en el ejemplo 2, ejemplo 3, ejemplo 7 y ejemplo 8, con la de muestras preparadas segun metodos de impregnacion con humedad incipiente del estado de la tecnica (IW) a partir de los mismos precursores de metales preciosos, depositados sobre el mismo material de soporte y que tienen el mismo contenido en metales preciosos que en el ejemplo 2, ejemplo 3, ejemplo 7 y ejemplo 8.
Tal como puede observarse, la actividad catalitica de las muestras preparadas segun el procedimiento de invencion es mayor que la de las muestras preparadas segun metodos de impregnacion del estado de la tecnica tal como se indica por el valor de T50 mas bajo de CO en la corriente de alimentation usada para la evaluation.

Claims (6)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para preparar un catalizador, que comprende al menos las etapas de:
    (1) anadir un agente protector a una disolucion acuosa de un precursor de metal para dar una mezcla (M1),
    (2) anadir un agente reductor a la mezcla (M1) para dar una mezcla (M2), en el que el agente reductor es un 5 borohidruro de metal alcalino,
    (3) anadir un material de soporte a la mezcla (M2) para dar una mezcla (M3),
    (4) ajustar el pH de la mezcla (M3) hasta un valor en el intervalo de desde 2 hasta 7,
    (5) separar la fase solida y llquida de la mezcla (M3).
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, en el que el agente protector se selecciona de homo y copollmeros 10 solubles que tienen uno o mas grupos amino, amida, carboxllicos, aldehldicos o hidroxilo, y moleculas organicas que
    tienen uno o mas grupos amino, amido, carboxllicos, aldehldicos o hidroxilo y mezclas de los mismos.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el agente protector se selecciona de poli(alcohol vinllico), poli(vinilpirrolidona), poli(etilenimina), poli(acido acrllico), hidratos de carbono o citratos de metales alcalinos.
  4. 4. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el precursor de metal se selecciona de 15 sal metalica de platino, paladio, rodio, oro y plata o mezclas de las mismas.
  5. 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que el material de soporte se selecciona de oxido de aluminio, oxido de silicio, oxido de cerio, oxido de zirconio, oxido de titanio, oxido de magnesio solo o como mezclas y/o disoluciones solidas de estos materiales de soporte.
  6. 6. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que en la etapa (5) la fase solida y llquida de 20 la mezcla (M3) se separan mediante filtracion o evaporacion del disolvente.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5400924B2 (ja) * 2012-06-07 2014-01-29 田中貴金属工業株式会社 金担持カーボン触媒の製造方法
CN104507574B (zh) * 2012-07-09 2017-09-01 丰田自动车株式会社 废气净化用催化剂及其制造方法
CN103071492B (zh) * 2012-12-07 2014-10-01 内蒙古大学 一种高效催化甲醛转化催化剂的制备方法
US9662636B2 (en) 2014-04-17 2017-05-30 Basf Corporation Zoned catalyst composites
JP6048459B2 (ja) * 2014-08-08 2016-12-21 トヨタ自動車株式会社 ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法
CN104308139B (zh) * 2014-09-22 2016-03-30 福建医科大学 一种具有四种模拟酶活性的铂纳米材料及其制备方法
CN107223072B (zh) 2014-12-08 2021-01-08 巴斯夫公司 用于排气系统的一氧化二氮脱除催化剂
CN104399460A (zh) * 2014-12-19 2015-03-11 厦门大学 一种工业废水处理用催化剂及其制备方法
BR112017016223A2 (pt) * 2015-01-29 2018-03-27 Basf Corp ?material catalítico, compósito de catalisador, sistema de tratamento de um fluxo de escape do motor de combustão interna, e, métodos para tratar gases de escape e para fabricação de um material catalítico?
EP3271071A1 (en) 2015-03-20 2018-01-24 BASF Corporation Pt and/or pd egg-shell catalyst and use thereof
CN105148908B (zh) * 2015-08-17 2021-03-23 中自环保科技股份有限公司 一种负载型贵金属催化剂的制备方法以及其应用
US10058819B2 (en) 2015-11-06 2018-08-28 Paccar Inc Thermally integrated compact aftertreatment system
US10188986B2 (en) 2015-11-06 2019-01-29 Paccar Inc Electrochemical reductant generation while dosing DEF
US9764287B2 (en) 2015-11-06 2017-09-19 Paccar Inc Binary catalyst based selective catalytic reduction filter
FR3043568B1 (fr) * 2015-11-13 2021-01-29 Ifp Energies Now Fluide pour la depollution de moteurs thermiques utilisant des suspensions stables de particules colloidales metalliques et modes de preparation dudit fluide
KR20180091953A (ko) 2016-01-06 2018-08-16 바스프 코포레이션 백금족 금속 나노입자를 포함하는 디젤 산화 촉매
CN107297206A (zh) 2016-04-14 2017-10-27 巴斯夫公司 用于稀燃压缩天然气发动机的氧化催化剂
JP6925417B2 (ja) * 2016-10-12 2021-08-25 ビーエーエスエフ コーポレーション 触媒物品
JP7094969B2 (ja) 2017-02-08 2022-07-04 ビーエーエスエフ コーポレーション 触媒組成物
US11471863B2 (en) 2017-02-08 2022-10-18 Basf Corporation Catalytic articles
US10835866B2 (en) 2017-06-02 2020-11-17 Paccar Inc 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10675586B2 (en) 2017-06-02 2020-06-09 Paccar Inc Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US11305260B2 (en) 2018-02-26 2022-04-19 Basf Corporation Catalyst for gasoline engine exhaust gas aftertreatment
US10906031B2 (en) 2019-04-05 2021-02-02 Paccar Inc Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof
US11007514B2 (en) 2019-04-05 2021-05-18 Paccar Inc Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts
WO2020226140A1 (en) * 2019-05-06 2020-11-12 Johnson Matthey Public Limited Company Novel pgm nanoparticles twc catalysts for gasoline exhaust gas applications
US10934918B1 (en) 2019-10-14 2021-03-02 Paccar Inc Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control
CN114340784A (zh) * 2019-10-18 2022-04-12 优美科触媒日本有限公司 废气净化用催化剂、废气的净化方法和废气净化用催化剂的制造方法
EP4074415A1 (en) * 2021-04-16 2022-10-19 Basf Corporation Novel nanoparticle alloys and catalytic compositions comprising the same for emission controls
JP2024522426A (ja) 2021-06-10 2024-06-21 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー 錯化剤及び還元剤としてタンニン酸を使用するパラジウム固定及び低い未使用酸素吸蔵能
US11845063B2 (en) 2021-06-10 2023-12-19 Johnson Matthey Public Limited Company TWC activity using rhodium/platinum and tannic acid as a complexing and reducing agent
US11826731B1 (en) 2023-04-04 2023-11-28 King Faisal University Nanocomposites of metal / metal oxides for catalytic degradation of toxic pollutants in water

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59160536A (ja) * 1983-03-04 1984-09-11 Hitachi Ltd 燃焼触媒及びその製造方法
EP0172280B1 (en) * 1983-03-14 1988-03-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst composition
US4532228A (en) * 1984-01-19 1985-07-30 Corning Glass Works Treatment of monolithic catalyst supports
JP2613282B2 (ja) * 1988-11-21 1997-05-21 田中貴金属工業株式会社 銀−白金複合微粉末の製造方法
GB9010709D0 (en) 1990-05-12 1990-07-04 Johnson Matthey Plc Catalytic reduction
JPH04141233A (ja) * 1990-09-29 1992-05-14 Stonehard Assoc Inc 電極触媒
JP3285614B2 (ja) * 1992-07-30 2002-05-27 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
KR960005493B1 (ko) * 1993-03-25 1996-04-25 주식회사유공 디젤차량 입자상물질의 제거용 촉매체의 제조방법 및 이를 이용한 입자상 물질의 제거방법
JPH10501172A (ja) * 1994-06-01 1998-02-03 エイエスイーシー・マニュファクチュアリング・カンパニー 過剰な酸素を含む内燃エンジンからの排気ガス中のＮＯ▲ｘ▼の還元用合金化金属触媒
US6030921A (en) * 1996-07-15 2000-02-29 Chevron U.S.A. Inc. Sulfur resistant hydroconversion catalyst and hydroprocess of sulfur-containing lube feedstock
US5897846A (en) * 1997-01-27 1999-04-27 Asec Manufacturing Catalytic converter having a catalyst with noble metal on molecular sieve crystal surface and method of treating diesel engine exhaust gas with same
DE69826030T2 (de) 1997-12-22 2005-09-22 Toyota Jidosha K.K., Toyota Katalysator zum reinigen von abgas, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zum reinigen von abgas
GB0121580D0 (en) * 2001-09-06 2001-10-24 Syngenta Ltd Novel compounds
JP2003181288A (ja) 2001-12-13 2003-07-02 Toyota Motor Corp 貴金属触媒の製造方法
JP2003299957A (ja) * 2002-04-08 2003-10-21 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 飽和炭化水素浄化用触媒及びその製造方法
US6946013B2 (en) * 2002-10-28 2005-09-20 Geo2 Technologies, Inc. Ceramic exhaust filter
US7574796B2 (en) * 2002-10-28 2009-08-18 Geo2 Technologies, Inc. Nonwoven composites and related products and methods
JP4195319B2 (ja) 2003-03-11 2008-12-10 トヨタ自動車株式会社 多元系金属コロイドを用いて製造される触媒
KR100469066B1 (ko) * 2003-04-14 2005-02-02 에스케이 주식회사 디젤차량 입자상 물질 제거용 필터 및 이의 제조방법
JP4298425B2 (ja) * 2003-08-01 2009-07-22 日揮触媒化成株式会社 一酸化炭素酸化触媒および該触媒の製造方法
US7229597B2 (en) * 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
DE10340653B4 (de) * 2003-09-03 2006-04-27 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Katalysator für die Entfernung von Schadstoffen aus Abgasen von Mager-Motoren mit Ruthenium als Aktiv-Metall
US20050121044A1 (en) * 2003-12-09 2005-06-09 Banerjee Chandra K. Catalysts comprising ultrafine particles
JP3912377B2 (ja) * 2003-12-25 2007-05-09 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法
JP4547930B2 (ja) * 2004-02-17 2010-09-22 日産自動車株式会社 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒
JP2005262162A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Ne Chemcat Corp 炭化水素ガス酸化除去用触媒
US7722829B2 (en) 2004-09-14 2010-05-25 Basf Catalysts Llc Pressure-balanced, catalyzed soot filter
US7381683B1 (en) * 2004-10-28 2008-06-03 Nanostellar, Inc. Method of producing multi-component catalysts
US7605109B1 (en) * 2004-10-28 2009-10-20 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
US7611680B2 (en) * 2004-10-28 2009-11-03 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
WO2006078825A2 (en) * 2005-01-21 2006-07-27 Cabot Corporation Processes for forming nanoparticles
US7166555B2 (en) * 2005-02-14 2007-01-23 Corning Incorporated Coated ceramic catalyst supports and method
JP4865250B2 (ja) 2005-04-15 2012-02-01 三菱重工業株式会社 排ガス処理用触媒の製造方法
JP4715294B2 (ja) 2005-05-11 2011-07-06 トヨタ自動車株式会社 金属クラスター担持金属酸化物担体及びその製造方法
US7673448B2 (en) * 2005-08-05 2010-03-09 Basf Catalysts Llc Diesel exhaust article and catalyst compositions therefor
JP3969444B2 (ja) * 2005-09-29 2007-09-05 トヨタ自動車株式会社 貴金属触媒の製造方法
US8119075B2 (en) * 2005-11-10 2012-02-21 Basf Corporation Diesel particulate filters having ultra-thin catalyzed oxidation coatings
US20070160899A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-12 Cabot Corporation Alloy catalyst compositions and processes for making and using same
JP4881758B2 (ja) * 2006-04-28 2012-02-22 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
CN100553768C (zh) * 2006-05-12 2009-10-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种担载型和非担载型催化剂及制备方法
US7576031B2 (en) * 2006-06-09 2009-08-18 Basf Catalysts Llc Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function
JP2008049336A (ja) * 2006-07-26 2008-03-06 Nippon Shokubai Co Ltd 金属担持触媒の製法
US7758834B2 (en) * 2006-08-21 2010-07-20 Basf Corporation Layered catalyst composite
US7534738B2 (en) * 2006-11-27 2009-05-19 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US7709414B2 (en) * 2006-11-27 2010-05-04 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US8800268B2 (en) * 2006-12-01 2014-08-12 Basf Corporation Zone coated filter, emission treatment systems and methods
US20080127638A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Marius Vaarkamp Emission Treatment Systems and Methods
JP4412615B2 (ja) * 2006-12-05 2010-02-10 Ｔａｎａｋａホールディングス株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP2008188542A (ja) * 2007-02-06 2008-08-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法
US7601662B2 (en) * 2007-02-27 2009-10-13 Basf Catalysts Llc Copper CHA zeolite catalysts
US7622096B2 (en) 2007-08-09 2009-11-24 Basf Catalysts Llc Multilayered catalyst compositions
US7976784B2 (en) 2007-12-18 2011-07-12 Basf Corporation Methods and systems including CO oxidation catalyst with low NO to NO2 conversion
US8114354B2 (en) * 2007-12-18 2012-02-14 Basf Corporation Catalyzed soot filter manufacture and systems
US20100124523A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-20 Basf Catalysts Llc Emissions Treatment Catalysts
US8252258B2 (en) 2009-01-16 2012-08-28 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst with layer structure for improved hydrocarbon conversion
US8211392B2 (en) 2009-01-16 2012-07-03 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion
US8329607B2 (en) 2009-01-16 2012-12-11 Basf Corporation Layered diesel oxidation catalyst composites
US7709407B1 (en) * 2009-01-21 2010-05-04 Nanostellar, Inc. Palladium-gold catalyst synthesis
US9662611B2 (en) 2009-04-03 2017-05-30 Basf Corporation Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts
US8940242B2 (en) * 2009-04-17 2015-01-27 Basf Corporation Multi-zoned catalyst compositions
JP5360211B2 (ja) 2009-07-09 2013-12-04 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化触媒及びその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
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