JP2002210369A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 還元性ガスが少ない酸化性雰囲気下でもＮＯ
xを効果的に浄化することができる排気ガス浄化用触媒
及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 金元素とイリジウム元素が、両元素の少
なくとも一部が互いに接触した状態で担持されたことを
特徴とする排気ガス浄化用触媒であり、メソポーラスシ
リカの細孔内部に両元素が担持される、金の金属多孔体
の細孔内部にイリジウム元素が担持される、イリジウム
の金属多孔体の細孔内部に金元素が担持される、金元素
とイリジウム元素がペロブスカイト型複合酸化物上に担
持される等の各種の態様が可能である。こうした排気ガ
ス浄化用触媒は、例えば、超臨界流体に溶解させた金化
合物の溶液を、多孔質の消失性基体に含浸させた後、そ
の基体を消失させて得られた金の金属多孔体の細孔内部
に、イリジウム元素を担持する等により製造することが
できる。
xを効果的に浄化することができる排気ガス浄化用触媒
及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 金元素とイリジウム元素が、両元素の少
なくとも一部が互いに接触した状態で担持されたことを
特徴とする排気ガス浄化用触媒であり、メソポーラスシ
リカの細孔内部に両元素が担持される、金の金属多孔体
の細孔内部にイリジウム元素が担持される、イリジウム
の金属多孔体の細孔内部に金元素が担持される、金元素
とイリジウム元素がペロブスカイト型複合酸化物上に担
持される等の各種の態様が可能である。こうした排気ガ
ス浄化用触媒は、例えば、超臨界流体に溶解させた金化
合物の溶液を、多孔質の消失性基体に含浸させた後、そ
の基体を消失させて得られた金の金属多孔体の細孔内部
に、イリジウム元素を担持する等により製造することが
できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒に関し、より詳しくは、酸化性の排気ガス雰囲気下で
ＮＯxを浄化することができる排気ガス浄化用触媒及び
その製造方法に関する。
媒に関し、より詳しくは、酸化性の排気ガス雰囲気下で
ＮＯxを浄化することができる排気ガス浄化用触媒及び
その製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、地球保護の観点より、自動車用エ
ンジン等の内燃機関から排出される二酸化炭素（Ｃ
Ｏ2）の総量を抑えること、及び窒素酸化物（ＮＯx）の
発生量を抑えることが世界的な課題となっている。この
対応策として、燃費向上の目的でリーンバーンエンジン
が開発され、その排気ガスを浄化する目的で、従来の三
元触媒にリーン雰囲気でＮＯxを吸蔵する機能を付加さ
せた吸蔵還元型ＮＯx浄化用触媒が開発され、上記課題
に対して一定の成功を収めている。
ンジン等の内燃機関から排出される二酸化炭素（Ｃ
Ｏ2）の総量を抑えること、及び窒素酸化物（ＮＯx）の
発生量を抑えることが世界的な課題となっている。この
対応策として、燃費向上の目的でリーンバーンエンジン
が開発され、その排気ガスを浄化する目的で、従来の三
元触媒にリーン雰囲気でＮＯxを吸蔵する機能を付加さ
せた吸蔵還元型ＮＯx浄化用触媒が開発され、上記課題
に対して一定の成功を収めている。
【０００３】このリーンバーンエンジンは、燃料を、常
時は空燃比（Ａ／Ｆ）がリーン（空気過剰）の条件下で
燃焼させ、一時的にストイキ（理論空燃比）〜リッチ
（燃料過剰）の条件下で燃焼させる。排気ガス中の炭化
水素（ＨＣ）や一酸化炭素（ＣＯ）は、リーン側で酸化
性雰囲気と触媒の作用により効率的に燃焼除去され、一
方、ＮＯxはリーン側では吸蔵材に捕捉され、それが一
時的なストイキ〜リッチ条件下において放出され、その
一時的還元性雰囲気と触媒の作用により還元浄化され
る。
時は空燃比（Ａ／Ｆ）がリーン（空気過剰）の条件下で
燃焼させ、一時的にストイキ（理論空燃比）〜リッチ
（燃料過剰）の条件下で燃焼させる。排気ガス中の炭化
水素（ＨＣ）や一酸化炭素（ＣＯ）は、リーン側で酸化
性雰囲気と触媒の作用により効率的に燃焼除去され、一
方、ＮＯxはリーン側では吸蔵材に捕捉され、それが一
時的なストイキ〜リッチ条件下において放出され、その
一時的還元性雰囲気と触媒の作用により還元浄化され
る。
【０００４】この吸蔵還元型ＮＯx浄化用触媒には、一
般に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属がＮＯx吸蔵
材として使用され、白金等の触媒成分とＮＯx吸蔵材を
γ−アルミナ等の担体に担持して排気ガス浄化用触媒が
構成される。
般に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属がＮＯx吸蔵
材として使用され、白金等の触媒成分とＮＯx吸蔵材を
γ−アルミナ等の担体に担持して排気ガス浄化用触媒が
構成される。
【０００５】しかるに、かかる吸蔵還元によってＮＯx
を浄化する方式では、触媒に導入するＮＯxを還元する
ためのＨ2、ＨＣ、ＣＯ等の還元性ガスを増す必要があ
るが、このような還元性ガスは、燃料の一部を使用し、
燃費を一部犠牲にすることで発生させることができる。
このため、さらに燃費を向上させるために、還元性ガス
を必要とせずに、リーン条件下の酸化性雰囲気でもＮＯ
xを浄化することができる排気ガス浄化用触媒の開発が
望まれている。
を浄化する方式では、触媒に導入するＮＯxを還元する
ためのＨ2、ＨＣ、ＣＯ等の還元性ガスを増す必要があ
るが、このような還元性ガスは、燃料の一部を使用し、
燃費を一部犠牲にすることで発生させることができる。
このため、さらに燃費を向上させるために、還元性ガス
を必要とせずに、リーン条件下の酸化性雰囲気でもＮＯ
xを浄化することができる排気ガス浄化用触媒の開発が
望まれている。
【０００６】なお、特開平１１−１５６１９３号公報、
特開平１１−３４７４２４号公報において、２種の金属
を積相させることにより、リーン条件下でのＮＯx浄化
性能を向上させた排気ガス浄化用触媒が開示されてい
る。しかしながら、より還元性ガスが少ない酸化性雰囲
気下でもＮＯx浄化性能を向上させることが必要であっ
た。
特開平１１−３４７４２４号公報において、２種の金属
を積相させることにより、リーン条件下でのＮＯx浄化
性能を向上させた排気ガス浄化用触媒が開示されてい
る。しかしながら、より還元性ガスが少ない酸化性雰囲
気下でもＮＯx浄化性能を向上させることが必要であっ
た。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、さらに還元性ガスが少ない酸化性雰囲気下でもＮＯ
xを効果的に浄化することができる排気ガス浄化用触媒
を提供することを目的とする。
は、さらに還元性ガスが少ない酸化性雰囲気下でもＮＯ
xを効果的に浄化することができる排気ガス浄化用触媒
を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、特定の貴
金属元素の金元素（Ａｕ）とイリジウム元素（Ｉｒ）が
互いに接触してなる排気ガス浄化用触媒よって達成され
る。こうした互いに接触した状態のＡｕとＩｒが、より
還元性ガスが少ない酸化性雰囲気下でもＮＯxを効果的
に浄化することができる理由は、本発明者は次のように
推測する。
金属元素の金元素（Ａｕ）とイリジウム元素（Ｉｒ）が
互いに接触してなる排気ガス浄化用触媒よって達成され
る。こうした互いに接触した状態のＡｕとＩｒが、より
還元性ガスが少ない酸化性雰囲気下でもＮＯxを効果的
に浄化することができる理由は、本発明者は次のように
推測する。
【０００９】触媒がＮＯxを酸化性雰囲気下でＮ2分子と
Ｏ2分子に分解するのは、触媒がＮＯxを吸着し、触媒表
面でＮＯxがＮ原子とＯ原子に解離し、Ｎ原子とＯ原子
がそれぞれＮ2分子とＯ2分子に再結合して触媒表面から
離脱する機構によるものと考えられる。かかる機構によ
る反応が効率的に進行するには、触媒表面にＮＯxが吸
着され易いことに加え、Ｎ原子が結合してＮ2分子に、
Ｏ原子が結合してＯ2分子になって触媒表面から離脱し
易いことが必要であるが、Ｎ原子が結合してＮ2分子に
変化することは、Ｎ2分子の解離エネルギーが極めて大
きいため（Ｎ2分子をＮ原子の解離する反応が高い吸熱
反応）、容易であると考えられる。
Ｏ2分子に分解するのは、触媒がＮＯxを吸着し、触媒表
面でＮＯxがＮ原子とＯ原子に解離し、Ｎ原子とＯ原子
がそれぞれＮ2分子とＯ2分子に再結合して触媒表面から
離脱する機構によるものと考えられる。かかる機構によ
る反応が効率的に進行するには、触媒表面にＮＯxが吸
着され易いことに加え、Ｎ原子が結合してＮ2分子に、
Ｏ原子が結合してＯ2分子になって触媒表面から離脱し
易いことが必要であるが、Ｎ原子が結合してＮ2分子に
変化することは、Ｎ2分子の解離エネルギーが極めて大
きいため（Ｎ2分子をＮ原子の解離する反応が高い吸熱
反応）、容易であると考えられる。
【００１０】したがって、触媒表面にＮＯxが吸着され
易く、かつＯ2分子が脱離し易くすることが上記の反応
を促進するものと考えられるが、Ａｕは、貴金属の中で
もＯ2分子の解離吸着エネルギーが比較的高く（Ｏ2分子
をＯ原子に解離して吸着したときの放出エネルギーが小
さい）、酸素を比較的離脱し易い性質を有する一方で、
ＮＯxの解離吸着エネルギーも比較的高く、ＮＯxを比較
的吸着し難い性質を有すると考えられる。
易く、かつＯ2分子が脱離し易くすることが上記の反応
を促進するものと考えられるが、Ａｕは、貴金属の中で
もＯ2分子の解離吸着エネルギーが比較的高く（Ｏ2分子
をＯ原子に解離して吸着したときの放出エネルギーが小
さい）、酸素を比較的離脱し易い性質を有する一方で、
ＮＯxの解離吸着エネルギーも比較的高く、ＮＯxを比較
的吸着し難い性質を有すると考えられる。
【００１１】ここで、ＡｕにＩｒを組み合わせることに
より、ＩｒがＡｕに特異な量子力学的作用を及ぼし、両
元素を互いに接触させて存在させることで、Ａｕの量子
力学的電子状態が、高いＯ2分子の解離吸着エネルギー
を維持しながら、ＮＯxの解離吸着エネルギーが低くな
る状態に変化することができ、それによって、触媒表面
におけるＮＯxの吸着とＯ2分子の脱離の交換が容易とな
り、ＮＯxの浄化機構が促進されるものと考えられる。
より、ＩｒがＡｕに特異な量子力学的作用を及ぼし、両
元素を互いに接触させて存在させることで、Ａｕの量子
力学的電子状態が、高いＯ2分子の解離吸着エネルギー
を維持しながら、ＮＯxの解離吸着エネルギーが低くな
る状態に変化することができ、それによって、触媒表面
におけるＮＯxの吸着とＯ2分子の脱離の交換が容易とな
り、ＮＯxの浄化機構が促進されるものと考えられる。
【００１２】
【発明の実施の形態】特定の貴金属元素の金元素（Ａ
ｕ）とイリジウム元素（Ｉｒ）が互いに接触してなる本
発明の排気ガス浄化用触媒は、下記に示すような各種の
態様が可能である。１つの態様として、ＡｕとＩｒが、
メソポーラスシリカ（ＦＭＳ−１６型ゼオライト）を担
体としてその細孔内部に、ＡｕとＩｒの少なくとも一部
が互いに接触した状態で担持されて排気ガス浄化用触媒
が構成される。
ｕ）とイリジウム元素（Ｉｒ）が互いに接触してなる本
発明の排気ガス浄化用触媒は、下記に示すような各種の
態様が可能である。１つの態様として、ＡｕとＩｒが、
メソポーラスシリカ（ＦＭＳ−１６型ゼオライト）を担
体としてその細孔内部に、ＡｕとＩｒの少なくとも一部
が互いに接触した状態で担持されて排気ガス浄化用触媒
が構成される。
【００１３】この態様は、図１〜２に模式的に例示して
おり、図１(a)は、細孔内部にＩｒコート層が担持さ
れ、そのＩｒコート層の上にＡｕ粒子が担持されたメソ
ポーラスシリカの斜視図、図１(b)は、細孔に平行な断
面図を示す。
おり、図１(a)は、細孔内部にＩｒコート層が担持さ
れ、そのＩｒコート層の上にＡｕ粒子が担持されたメソ
ポーラスシリカの斜視図、図１(b)は、細孔に平行な断
面図を示す。
【００１４】この態様において、ＡｕとＩｒは種々の状
態で存在することができ、図２(a)は、メソポーラスシ
リカを担体としてその上のＩｒコート層の上にＡｕ粒子
が担持された状態、図２(b)は、メソポーラスシリカ上
のＡｕコート層の上にＩｒ粒子が担持された状態、図２
(c)は、メソポーラスシリカ上にＡｕとＩｒが混在した
状態で担持された状態を模式的に示す。この態様では、
直径約５ｎｍ（ナノメートル）の微細な細孔を有するメ
ソポーラスシリカの内部にＡｕとＩｒが担持されるた
め、高い貴金属表面積を排気ガスに提供することができ
る。
態で存在することができ、図２(a)は、メソポーラスシ
リカを担体としてその上のＩｒコート層の上にＡｕ粒子
が担持された状態、図２(b)は、メソポーラスシリカ上
のＡｕコート層の上にＩｒ粒子が担持された状態、図２
(c)は、メソポーラスシリカ上にＡｕとＩｒが混在した
状態で担持された状態を模式的に示す。この態様では、
直径約５ｎｍ（ナノメートル）の微細な細孔を有するメ
ソポーラスシリカの内部にＡｕとＩｒが担持されるた
め、高い貴金属表面積を排気ガスに提供することができ
る。
【００１５】こうした本発明の排気ガス浄化用触媒の製
造は、超臨界流体を使用して行うのが好ましい態様であ
る。超臨界流体の高い溶解性と拡散性を利用すれば、Ａ
ｕとＩｒの前駆体化合物をメソポーラスシリカの細孔内
部まで搬送することができ、次いで加熱して前駆体化合
物の有機成分を逃散させることで、ＡｕとＩｒを細孔内
部に担持（固定）することができる。
造は、超臨界流体を使用して行うのが好ましい態様であ
る。超臨界流体の高い溶解性と拡散性を利用すれば、Ａ
ｕとＩｒの前駆体化合物をメソポーラスシリカの細孔内
部まで搬送することができ、次いで加熱して前駆体化合
物の有機成分を逃散させることで、ＡｕとＩｒを細孔内
部に担持（固定）することができる。
【００１６】具体的には、二酸化炭素、エタン、トルエ
ン、アンモニア、フレオン１３等から選択された物質
を、それぞれ固有の臨界温度と臨界圧力を超えた条件に
することで超臨界流体にし、この超臨界流体に、金(II
I)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ａ
ｕ、イリジウム(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ3)3Ｉｒのような前駆体化合物を溶解さ
せ、その溶液をメソポーラスシリカに接触・含浸させ
る。
ン、アンモニア、フレオン１３等から選択された物質
を、それぞれ固有の臨界温度と臨界圧力を超えた条件に
することで超臨界流体にし、この超臨界流体に、金(II
I)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ａ
ｕ、イリジウム(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3ＣＯ
ＣＨＣＯＣＨ3)3Ｉｒのような前駆体化合物を溶解さ
せ、その溶液をメソポーラスシリカに接触・含浸させ
る。
【００１７】次いで、その含浸されたメソポーラスシリ
カを焼成することで、Ａｕ又はＩｒが担持されたメソポ
ーラスシリカを得ることができ、比較的多量のＩｒを担
持した後に比較的少量のＡｕを担持する、比較的多量の
Ａｒを担持した後に比較的少量のＩｒを担持する、及び
ＩｒとＡｕを一緒に担持することで、それぞれ図２
(a)、(b)、及び(c)に示した状態を形成することができ
る。
カを焼成することで、Ａｕ又はＩｒが担持されたメソポ
ーラスシリカを得ることができ、比較的多量のＩｒを担
持した後に比較的少量のＡｕを担持する、比較的多量の
Ａｒを担持した後に比較的少量のＩｒを担持する、及び
ＩｒとＡｕを一緒に担持することで、それぞれ図２
(a)、(b)、及び(c)に示した状態を形成することができ
る。
【００１８】別な態様として、本発明の排気ガス浄化用
触媒は、Ａｕの金属多孔体の細孔内部にＩｒが担持され
て構成される。別な態様として、本発明の排気ガス浄化
用触媒は、Ｉｒの金属多孔体の細孔内部にＡｕが担持さ
れて構成される。別な態様として、本発明の排気ガス浄
化用触媒は、ＡｕとＩｒの複合金属多孔体によって構成
される。
触媒は、Ａｕの金属多孔体の細孔内部にＩｒが担持され
て構成される。別な態様として、本発明の排気ガス浄化
用触媒は、Ｉｒの金属多孔体の細孔内部にＡｕが担持さ
れて構成される。別な態様として、本発明の排気ガス浄
化用触媒は、ＡｕとＩｒの複合金属多孔体によって構成
される。
【００１９】これらの態様では、Ａｕ等の金属多孔体の
全表面積により排気ガスに高い表面積を提供することが
できる。好ましくは、上記のＡｕ等の金属多孔体の表面
積は、３０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは、５０ｍ2／ｇ
以上である。
全表面積により排気ガスに高い表面積を提供することが
できる。好ましくは、上記のＡｕ等の金属多孔体の表面
積は、３０ｍ2／ｇ以上、より好ましくは、５０ｍ2／ｇ
以上である。
【００２０】こうした本発明の排気ガス浄化用触媒の製
造は、超臨界流体と、燃焼等により除去させることがで
きる消失性の活性炭等の多孔質基体を使用して行うのが
好ましい態様である。上記の態様と同様に、超臨界流体
の高い溶解性と拡散性を利用すれば、Ａｕ等の前駆体化
合物を多孔質基体の細孔内部まで搬送し、細孔壁を前駆
体化合物でコート（被覆）することができる。次いで活
性炭と前駆体化合物の有機成分を燃焼除去することで、
多孔質基体の細孔形状を転写したＡｕ等の多孔体を得る
ことができる。
造は、超臨界流体と、燃焼等により除去させることがで
きる消失性の活性炭等の多孔質基体を使用して行うのが
好ましい態様である。上記の態様と同様に、超臨界流体
の高い溶解性と拡散性を利用すれば、Ａｕ等の前駆体化
合物を多孔質基体の細孔内部まで搬送し、細孔壁を前駆
体化合物でコート（被覆）することができる。次いで活
性炭と前駆体化合物の有機成分を燃焼除去することで、
多孔質基体の細孔形状を転写したＡｕ等の多孔体を得る
ことができる。
【００２１】このような方法において、Ａｕの前駆体化
合物を用いてＡｕ多孔体を作成し、次いでＩｒの前駆体
化合物を、超臨界流体を利用してＡｕ多孔体の細孔内部
まで搬送し、加熱して有機成分を逃散させることで、Ａ
ｕ多孔体の細孔内部にＩｒを担持することができる。こ
こで、比較的多量のＩｒを担持すれば、Ａｕ多孔体の内
壁にＩｒコート層を形成することができ、比較的少量の
Ｉｒを担持すれば、Ａｕ多孔体の内壁に点在する粒子状
Ｉｒを形成することができる。
合物を用いてＡｕ多孔体を作成し、次いでＩｒの前駆体
化合物を、超臨界流体を利用してＡｕ多孔体の細孔内部
まで搬送し、加熱して有機成分を逃散させることで、Ａ
ｕ多孔体の細孔内部にＩｒを担持することができる。こ
こで、比較的多量のＩｒを担持すれば、Ａｕ多孔体の内
壁にＩｒコート層を形成することができ、比較的少量の
Ｉｒを担持すれば、Ａｕ多孔体の内壁に点在する粒子状
Ｉｒを形成することができる。
【００２２】同様にして、先にＩｒ多孔体を作成し、そ
のＩｒ多孔体に内壁にコート層又は粒子状のＡｕを担持
することができる。また、Ａｕの前駆体化合物とＩｒの
前駆体化合物を一緒に超臨界流体に溶解させ、同様にし
て、多孔質基体に含浸させ、次いで多孔質基体を除去す
ることで、と多孔質基体の細孔形状を転写したＡｕとＩ
ｒの複合金属多孔体を得ることができる。
のＩｒ多孔体に内壁にコート層又は粒子状のＡｕを担持
することができる。また、Ａｕの前駆体化合物とＩｒの
前駆体化合物を一緒に超臨界流体に溶解させ、同様にし
て、多孔質基体に含浸させ、次いで多孔質基体を除去す
ることで、と多孔質基体の細孔形状を転写したＡｕとＩ
ｒの複合金属多孔体を得ることができる。
【００２３】図３は、多孔質の消失性基体として活性炭
を用い、Ｉｒ多孔体の内壁に粒子状Ｉｒが担持された本
発明の排気ガス浄化用触媒を製造する工程を模式的に示
す。図４は、上記の金属多孔体を形成する本発明の態様
における、ＡｕとＩｒの種々の起こり得る存在状態を模
式的に示す。
を用い、Ｉｒ多孔体の内壁に粒子状Ｉｒが担持された本
発明の排気ガス浄化用触媒を製造する工程を模式的に示
す。図４は、上記の金属多孔体を形成する本発明の態様
における、ＡｕとＩｒの種々の起こり得る存在状態を模
式的に示す。
【００２４】別な態様として、本発明の排気ガス浄化用
触媒は、ＡｒとＩｒが、１つの粒子内で実質的に均一に
分布したコロイド粒子の形態で、担体上に担持されて構
成される。このコロイド粒子は、好ましくは、直径１０
０ｎｍ以下の粒子径を有して水等の媒体に分散され、図
５(a)に模式的に示したような、ＡｕとＩｒが１つの粒
子内で実質的に均一に分布したコロイド粒子である。こ
の態様では、微細な粒子径を有するコロイド粒子によっ
て、高い貴金属表面積を排気ガスに提供することができ
る。
触媒は、ＡｒとＩｒが、１つの粒子内で実質的に均一に
分布したコロイド粒子の形態で、担体上に担持されて構
成される。このコロイド粒子は、好ましくは、直径１０
０ｎｍ以下の粒子径を有して水等の媒体に分散され、図
５(a)に模式的に示したような、ＡｕとＩｒが１つの粒
子内で実質的に均一に分布したコロイド粒子である。こ
の態様では、微細な粒子径を有するコロイド粒子によっ
て、高い貴金属表面積を排気ガスに提供することができ
る。
【００２５】ここで、ＡｒとＩｒが１つの粒子内で「実
質的に均一に分布」とは、コロイド粒子の半径をＲとし
たとき、中心から半径１／２Ｒの中央領域のＡｕとＩｒ
の組成ＣAuとＣIr、及びその外側の周辺領域のＡｕとＩ
ｒの組成ＴAuとＴIrの関係として、ＣAu／ＴAuとＣIr／
ＴIrがいずれも０．７５〜１．２５、好ましくは、０．
９〜１．１であることを言う。
質的に均一に分布」とは、コロイド粒子の半径をＲとし
たとき、中心から半径１／２Ｒの中央領域のＡｕとＩｒ
の組成ＣAuとＣIr、及びその外側の周辺領域のＡｕとＩ
ｒの組成ＴAuとＴIrの関係として、ＣAu／ＴAuとＣIr／
ＴIrがいずれも０．７５〜１．２５、好ましくは、０．
９〜１．１であることを言う。
【００２６】このようなＡｕとＩｒが１つの粒子内で実
質的に均一に分布したコロイド粒子は、例えば、塩化金
(III)酸ＨＡｕＣｌ4と塩化イリジウム(III)ＩｒＣｌ3の
混合水溶液に、還元剤としてのエタノール等、及び錯体
形成剤と安定剤の役割をするポリビニルピロリドン等を
加え、ＡｕとＩｒを還元析出させ、次いで、得られたコ
ロイド溶液にレーザー光線を照射し、ＡｕとＩｒを１つ
の粒子内で再配列させることにより得ることができる。
質的に均一に分布したコロイド粒子は、例えば、塩化金
(III)酸ＨＡｕＣｌ4と塩化イリジウム(III)ＩｒＣｌ3の
混合水溶液に、還元剤としてのエタノール等、及び錯体
形成剤と安定剤の役割をするポリビニルピロリドン等を
加え、ＡｕとＩｒを還元析出させ、次いで、得られたコ
ロイド溶液にレーザー光線を照射し、ＡｕとＩｒを１つ
の粒子内で再配列させることにより得ることができる。
【００２７】そして、得られたコロイド液中のコロイド
粒子を、γ−アルミナ、シリカ、ジルコニア、炭化ケイ
素のような微細な無機粉末に、含浸・焼成等の通常の方
法により担持することで、本発明の排気ガス浄化用触媒
を得ることができる。
粒子を、γ−アルミナ、シリカ、ジルコニア、炭化ケイ
素のような微細な無機粉末に、含浸・焼成等の通常の方
法により担持することで、本発明の排気ガス浄化用触媒
を得ることができる。
【００２８】別な態様として、本発明の排気ガス浄化用
触媒は、ＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物を担
体としてその上に、ＡｕとＩｒの少なくとも一部が接触
した状態で担持されて構成される。この態様では、Ａｕ
とＩｒによるＮＯx浄化性能に、ペロブスカイト型複合
酸化物のＮＯx浄化性能が加わることで、より高いＮＯx
浄化性能を提供することができる。
触媒は、ＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物を担
体としてその上に、ＡｕとＩｒの少なくとも一部が接触
した状態で担持されて構成される。この態様では、Ａｕ
とＩｒによるＮＯx浄化性能に、ペロブスカイト型複合
酸化物のＮＯx浄化性能が加わることで、より高いＮＯx
浄化性能を提供することができる。
【００２９】好ましくは、このペロブスカイト型複合酸
化物は、化学式：Ａ1-xＫxＢyＯ3（Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、及びＹの少なくとも１
種、Ｂは、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＮｉの少なくとも１
種、０．１＜ｘ＜１、０．１＜ｙ＜１）、化学式：Ａ
1-xＫxＢ1-yＴｉyＯ3（Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、及びＹの少なくとも１種、Ｂ
は、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＮｉの少なくとも１種、０
≦ｘ＜１、０≦ｙ＜１）、又は 化学式：ＡＣｅ1-x-y-zＢ’xＺｒyＢ”zＯ3（Ａは、Ｂ
ａとＳｒの少なくとも１種、Ｂ’は、Ｎｄ、Ｓｍ、及び
Ｇｄの少なくとも１種、Ｂ”は、ＰｔとＰｄの少なくと
も１種、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ≦
０．５、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１）、等で表されるペロブスカイ
ト型複合酸化物のような、酸素イオン伝導性を有するペ
ロブスカイト型複合酸化物である。
化物は、化学式：Ａ1-xＫxＢyＯ3（Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、
Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、及びＹの少なくとも１
種、Ｂは、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＮｉの少なくとも１
種、０．１＜ｘ＜１、０．１＜ｙ＜１）、化学式：Ａ
1-xＫxＢ1-yＴｉyＯ3（Ａは、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、及びＹの少なくとも１種、Ｂ
は、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、及びＮｉの少なくとも１種、０
≦ｘ＜１、０≦ｙ＜１）、又は 化学式：ＡＣｅ1-x-y-zＢ’xＺｒyＢ”zＯ3（Ａは、Ｂ
ａとＳｒの少なくとも１種、Ｂ’は、Ｎｄ、Ｓｍ、及び
Ｇｄの少なくとも１種、Ｂ”は、ＰｔとＰｄの少なくと
も１種、０＜ｘ＜０．５、０＜ｙ＜０．５、０＜ｚ≦
０．５、ｘ＋ｙ＋ｚ＜１）、等で表されるペロブスカイ
ト型複合酸化物のような、酸素イオン伝導性を有するペ
ロブスカイト型複合酸化物である。
【００３０】こうした酸素イオン伝導性を有するペロブ
スカイト型複合酸化物は、触媒表面で解離した酸素原子
の移動を促進し、それによって、触媒表面から酸素が離
脱することを容易にすると考えられる。ペロブスカイト
型複合酸化物を担体としてその上にＡｕとＩｒを担持す
るのは、担体上に金属を担持することができる任意の方
法から選択された、例えば、蒸発乾固法、沈殿法、吸着
法、イオン交換法、還元析出法等により行うことがで
き、また、ＡｕとＩｒが担持された状態は、特に限定す
る必要はなく、図２(a)〜(c)にメソポーラスシリカにつ
いて示したような任意の状態であることができる。
スカイト型複合酸化物は、触媒表面で解離した酸素原子
の移動を促進し、それによって、触媒表面から酸素が離
脱することを容易にすると考えられる。ペロブスカイト
型複合酸化物を担体としてその上にＡｕとＩｒを担持す
るのは、担体上に金属を担持することができる任意の方
法から選択された、例えば、蒸発乾固法、沈殿法、吸着
法、イオン交換法、還元析出法等により行うことがで
き、また、ＡｕとＩｒが担持された状態は、特に限定す
る必要はなく、図２(a)〜(c)にメソポーラスシリカにつ
いて示したような任意の状態であることができる。
【００３１】好ましい態様において、ＡｕとＩｒは、こ
れらの元素を１つの粒子の中に含むコロイド粒子として
ペロブスカイト型複合酸化物の上に担持される。この態
様においては、コロイド粒子は、好ましくは、直径１０
０ｎｍ以下の粒子径を有し、１つのコロイド粒子内での
ＡｕとＩｒの存在状態は、図５(a)に模式的に示したよ
うな、ＡｕとＩｒが実質的に均一に分布した状態、図５
(b)に模式的に示したような、中央領域にＩｒが存在し
て周囲領域にＡｕが存在する状態、図５(c)に模式的に
示したような、中央領域にＡｕが存在して周囲領域にＩ
ｒが存在する状態等の任意の状態であることができる。
れらの元素を１つの粒子の中に含むコロイド粒子として
ペロブスカイト型複合酸化物の上に担持される。この態
様においては、コロイド粒子は、好ましくは、直径１０
０ｎｍ以下の粒子径を有し、１つのコロイド粒子内での
ＡｕとＩｒの存在状態は、図５(a)に模式的に示したよ
うな、ＡｕとＩｒが実質的に均一に分布した状態、図５
(b)に模式的に示したような、中央領域にＩｒが存在し
て周囲領域にＡｕが存在する状態、図５(c)に模式的に
示したような、中央領域にＡｕが存在して周囲領域にＩ
ｒが存在する状態等の任意の状態であることができる。
【００３２】中央領域にＩｒが存在して周囲領域にＡｕ
が存在する状態のコロイド粒子は、例えば、塩化イリジ
ウム(III)ＩｒＣｌ3の水溶液に、エタノール、及びポリ
ビニルピロリドンを加えてＩｒを還元析出させ、次いで
塩化金(III)酸ＨＡｕＣｌ4の水溶液を加えてＡｕを還元
析出させることにより得ることができ、中央領域にＡｕ
が存在して周囲領域にＩｒが存在する状態のコロイド粒
子は、同様にして、Ａｕを還元析出させた後にＩｒを還
元析出させることによって得ることができる。
が存在する状態のコロイド粒子は、例えば、塩化イリジ
ウム(III)ＩｒＣｌ3の水溶液に、エタノール、及びポリ
ビニルピロリドンを加えてＩｒを還元析出させ、次いで
塩化金(III)酸ＨＡｕＣｌ4の水溶液を加えてＡｕを還元
析出させることにより得ることができ、中央領域にＡｕ
が存在して周囲領域にＩｒが存在する状態のコロイド粒
子は、同様にして、Ａｕを還元析出させた後にＩｒを還
元析出させることによって得ることができる。
【００３３】そして、得られたＡｕとＩｒを１つの粒子
内含むコロイド粒子が分散したコロイド液を、上記のペ
ロブスカイト型複合酸化物に含浸し、乾燥・焼成する等
の通常の方法により、本発明の排気ガス浄化用触媒を得
ることができる。好ましい態様において、ＡｕとＩｒの
少なくとも一方を、より好ましくは、ＡｕとＩｒの双方
を、超臨界流体に溶解された溶液を介してペロブスカイ
ト型複合酸化物の上に担持する。具体的には、二酸化炭
素等の超臨界流体に、金(III)アセチルアセトナート(Ｃ
Ｈ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ａｕ、イリジウム(III)アセチ
ルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ｉｒのよう
な前駆体化合物を溶解させ、その溶液をペロブスカイト
型複合酸化物の粉末に接触・含浸させる。
内含むコロイド粒子が分散したコロイド液を、上記のペ
ロブスカイト型複合酸化物に含浸し、乾燥・焼成する等
の通常の方法により、本発明の排気ガス浄化用触媒を得
ることができる。好ましい態様において、ＡｕとＩｒの
少なくとも一方を、より好ましくは、ＡｕとＩｒの双方
を、超臨界流体に溶解された溶液を介してペロブスカイ
ト型複合酸化物の上に担持する。具体的には、二酸化炭
素等の超臨界流体に、金(III)アセチルアセトナート(Ｃ
Ｈ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ａｕ、イリジウム(III)アセチ
ルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ｉｒのよう
な前駆体化合物を溶解させ、その溶液をペロブスカイト
型複合酸化物の粉末に接触・含浸させる。
【００３４】次いで、その含浸されたペロブスカイト型
複合酸化物の粉末を焼成することで、Ａｕ又はＩｒが担
持されたペロブスカイト型複合酸化物を得ることができ
る。このような超臨界流体を利用した方法において、金
化合物とイリジウム化合物の混合溶液を使用すれば、図
６(a)のようなＡｕとＩｒが混在した状態、Ａｕを先に
担持すれば、図６(b)のようなＡｕ層をＩｒ層でコート
した状態、Ｉｒを先に担持すれば、図６(c)のようなＩ
ｒ層をＡｕ層でコートした状態を形成することができ
る。
複合酸化物の粉末を焼成することで、Ａｕ又はＩｒが担
持されたペロブスカイト型複合酸化物を得ることができ
る。このような超臨界流体を利用した方法において、金
化合物とイリジウム化合物の混合溶液を使用すれば、図
６(a)のようなＡｕとＩｒが混在した状態、Ａｕを先に
担持すれば、図６(b)のようなＡｕ層をＩｒ層でコート
した状態、Ｉｒを先に担持すれば、図６(c)のようなＩ
ｒ層をＡｕ層でコートした状態を形成することができ
る。
【００３５】ＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物
上に、ＡｕとＩｒの少なくとも一部が接触した状態は、
ＡｕとＩｒを任意の仕方でペロブスカイト型複合酸化物
の上に担持した後、酸化性雰囲気下での加熱と還元性雰
囲気下での加熱を繰り返す方法により形成することもで
きる。
上に、ＡｕとＩｒの少なくとも一部が接触した状態は、
ＡｕとＩｒを任意の仕方でペロブスカイト型複合酸化物
の上に担持した後、酸化性雰囲気下での加熱と還元性雰
囲気下での加熱を繰り返す方法により形成することもで
きる。
【００３６】この方法は、例えば、Ｎ2ガス中にＯ2のよ
うなガスを０．５〜１０体積％で含む酸化性ガスと、Ｎ
2ガス中にＨ2、ＮＨ3のようなガスを０．５〜１０体積
％で含む還元性ガスを交互に流通させながら、３５０〜
８００℃に加熱する。この操作により、ＡｕとＩｒは、
ペロブスカイト型複合酸化物粒子の表面上を移動するこ
とができ、ＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物上
で接触した状態を形成することができる。こうした状態
が形成される過程を図７に模式的に示す。
うなガスを０．５〜１０体積％で含む酸化性ガスと、Ｎ
2ガス中にＨ2、ＮＨ3のようなガスを０．５〜１０体積
％で含む還元性ガスを交互に流通させながら、３５０〜
８００℃に加熱する。この操作により、ＡｕとＩｒは、
ペロブスカイト型複合酸化物粒子の表面上を移動するこ
とができ、ＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物上
で接触した状態を形成することができる。こうした状態
が形成される過程を図７に模式的に示す。
【００３７】
【実施例】以下に示す実施例は、上記の金元素（Ａｕ）
とイリジウム元素（Ｉｒ）が接触する各種の態様を具体
的に例証するものである。実施例１〜６は、メソポーラ
スシリカ又はＳｉＣ粉末の上に、超臨界流体を介してＡ
ｕ元素とＩｒ元素が担持される態様を示す。実施例７〜
９は、活性炭と超臨界流体を利用して、ＡｕとＩｒが接
触する金属多孔体を作成する態様を示す。実施例１０〜
１５は、ＡｕとＩｒを含むコロイド粒子がＡｌ2Ｏ3粉末
又はＳｉＣ粉末の上に担持される態様を示す。
とイリジウム元素（Ｉｒ）が接触する各種の態様を具体
的に例証するものである。実施例１〜６は、メソポーラ
スシリカ又はＳｉＣ粉末の上に、超臨界流体を介してＡ
ｕ元素とＩｒ元素が担持される態様を示す。実施例７〜
９は、活性炭と超臨界流体を利用して、ＡｕとＩｒが接
触する金属多孔体を作成する態様を示す。実施例１０〜
１５は、ＡｕとＩｒを含むコロイド粒子がＡｌ2Ｏ3粉末
又はＳｉＣ粉末の上に担持される態様を示す。
【００３８】実施例１６〜２３は、ＡｕとＩｒを含むコ
ロイド粒子がペロブスカイト型複合酸化物粉末の上に担
持される態様を示す。実施例２４〜２６は、超臨界流体
を利用してＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物粉
末の上に担持される態様を示す。実施例２７〜２８は、
蒸発乾固によりＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化
物粉末の上に担持される態様、及びこの担持の後に酸化
還元処理を施す態様を示す。
ロイド粒子がペロブスカイト型複合酸化物粉末の上に担
持される態様を示す。実施例２４〜２６は、超臨界流体
を利用してＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化物粉
末の上に担持される態様を示す。実施例２７〜２８は、
蒸発乾固によりＡｕとＩｒがペロブスカイト型複合酸化
物粉末の上に担持される態様、及びこの担持の後に酸化
還元処理を施す態様を示す。
【００３９】実施例１ 内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中に、金(III)アセチ
ルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ａｕを１．
０ｇ、イリジウム(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ｉｒを１．０ｇ入れ（Ａｕ：Ｉｒ＝
１：１のモル比）、これにアセトンを１０ｇ添加した。
この耐圧容器内の上部のアセトンが接触しない位置に、
ステンレス製メッシュで作成した開孔容器を設置し、こ
の開孔容器の中にメソポーラスシリカ（ＦＭＳ−１６型
ゼオライト）を１０ｇ入れた。
ルアセトナート(ＣＨ3ＣＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ａｕを１．
０ｇ、イリジウム(III)アセチルアセトナート(ＣＨ3Ｃ
ＯＣＨＣＯＣＨ3)3Ｉｒを１．０ｇ入れ（Ａｕ：Ｉｒ＝
１：１のモル比）、これにアセトンを１０ｇ添加した。
この耐圧容器内の上部のアセトンが接触しない位置に、
ステンレス製メッシュで作成した開孔容器を設置し、こ
の開孔容器の中にメソポーラスシリカ（ＦＭＳ−１６型
ゼオライト）を１０ｇ入れた。
【００４０】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕとＩｒがコート（担持）されたメソポーラスシリカ
を取り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６
００℃の炉の中で５時間加熱して有機物を焼失させ、本
発明の触媒を得た。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕとＩｒがコート（担持）されたメソポーラスシリカ
を取り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６
００℃の炉の中で５時間加熱して有機物を焼失させ、本
発明の触媒を得た。
【００４１】実施例２ 内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中に、金(III)アセチ
ルアセトナートを１．０ｇ入れ、これにアセトンを１０
ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトンが接触し
ない位置に、ステンレス製メッシュで作成した開孔容器
を設置し、この開孔容器の中にメソポーラスシリカ（Ｆ
ＭＳ−１６型ゼオライト）を１０ｇ入れた。
ルアセトナートを１．０ｇ入れ、これにアセトンを１０
ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトンが接触し
ない位置に、ステンレス製メッシュで作成した開孔容器
を設置し、この開孔容器の中にメソポーラスシリカ（Ｆ
ＭＳ−１６型ゼオライト）を１０ｇ入れた。
【００４２】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｕがコートされたメソポーラスシリカを取り出し、２
００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中
で５時間加熱して有機物を焼失させ、Ａｕコートメソポ
ーラスシリカを調製した。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｕがコートされたメソポーラスシリカを取り出し、２
００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中
で５時間加熱して有機物を焼失させ、Ａｕコートメソポ
ーラスシリカを調製した。
【００４３】上記の内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中
に、イリジウム(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ
入れ、これにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内
の上部のアセトンが接触しない位置に、ステンレス製メ
ッシュで作成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｕ
コートメソポーラスシリカを５．０ｇ入れた。
に、イリジウム(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ
入れ、これにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内
の上部のアセトンが接触しない位置に、ステンレス製メ
ッシュで作成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｕ
コートメソポーラスシリカを５．０ｇ入れた。
【００４４】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＩｒがコートされたＡｕコートメソポーラスシリカを取
り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００
℃の炉の中で５時間加熱して有機物を焼失させ、本発明
の触媒を得た。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＩｒがコートされたＡｕコートメソポーラスシリカを取
り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００
℃の炉の中で５時間加熱して有機物を焼失させ、本発明
の触媒を得た。
【００４５】実施例３ 内容積約３００ｃｃの耐圧容器に、イリジウム(III)ア
セチルアセトナートを１．０ｇ入れ、これにアセトンを
１０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトンが接
触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成した開孔
容器を設置し、この開孔容器の中にメソポーラスシリカ
（ＦＭＳ−１６型ゼオライト）を１０ｇ入れた。
セチルアセトナートを１．０ｇ入れ、これにアセトンを
１０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトンが接
触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成した開孔
容器を設置し、この開孔容器の中にメソポーラスシリカ
（ＦＭＳ−１６型ゼオライト）を１０ｇ入れた。
【００４６】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ｉｒがコートされたメソポーラスシリカを取り出し、２
００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中
で５時間加熱して有機物を焼失させ、Ｉｒコートメソポ
ーラスシリカを調製した。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ｉｒがコートされたメソポーラスシリカを取り出し、２
００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中
で５時間加熱して有機物を焼失させ、Ｉｒコートメソポ
ーラスシリカを調製した。
【００４７】上記の内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中
に、金(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ入れ、こ
れにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内の上部の
アセトンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで
作成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｕコートメ
ソポーラスシリカを５．０ｇ入れた。
に、金(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ入れ、こ
れにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内の上部の
アセトンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで
作成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｕコートメ
ソポーラスシリカを５．０ｇ入れた。
【００４８】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕがコートされたＩｒコートメソポーラスシリカを取
り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００
℃の炉の中で５時間加熱して有機物を焼失させ、本発明
の触媒を得た。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕがコートされたＩｒコートメソポーラスシリカを取
り出し、２００ｍｌ／分の流量で空気が流通する６００
℃の炉の中で５時間加熱して有機物を焼失させ、本発明
の触媒を得た。
【００４９】実施例４ 実施例１におけるメソポーラスシリカに代えてＳiＣ粉
末（比表面積約１６ｍ2／ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にして本発明の触媒を得た。 実施例５ 実施例２におけるメソポーラスシリカに代えてＳiＣ粉
末を用いた以外は実施例２と同様にして本発明の触媒を
得た。 実施例６ 実施例３におけるメソポーラスシリカに代えてＳiＣ粉
末を用いた以外は実施例３と同様にして本発明の触媒を
得た。
末（比表面積約１６ｍ2／ｇ）を用いた以外は実施例１
と同様にして本発明の触媒を得た。 実施例５ 実施例２におけるメソポーラスシリカに代えてＳiＣ粉
末を用いた以外は実施例２と同様にして本発明の触媒を
得た。 実施例６ 実施例３におけるメソポーラスシリカに代えてＳiＣ粉
末を用いた以外は実施例３と同様にして本発明の触媒を
得た。
【００５０】比較例１ 実施例２において調製したＡｕコートメソポーラスシリ
カを比較用の触媒とした。 比較例２ 実施例３において調製したＩｒコートメソポーラスシリ
カを比較用の触媒とした。 比較例３ 実施例５において調製したＡｕコートＳiＣ粉末を比較
用の触媒とした。 比較例４ 実施例６において調製したＩｒコートＳｉＣを比較用の
触媒とした。
カを比較用の触媒とした。 比較例２ 実施例３において調製したＩｒコートメソポーラスシリ
カを比較用の触媒とした。 比較例３ 実施例５において調製したＡｕコートＳiＣ粉末を比較
用の触媒とした。 比較例４ 実施例６において調製したＩｒコートＳｉＣを比較用の
触媒とした。
【００５１】実施例７ 内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中に、金(III)アセチ
ルアセトナートを５．０９ｇ、イリジウム(III)アセチ
ルアセトナートを５．０２ｇ入れ（Ａｕ：Ｉｒ＝１：１
のモル比）、これにアセトンを２０ｇ添加した。この耐
圧容器内の上部のアセトンが接触しない位置に、ステン
レス製メッシュで作成した開孔容器を設置し、この開孔
容器の中に活性炭（比表面積約２５００ｍ2／ｇ）を１
０ｇ入れた。
ルアセトナートを５．０９ｇ、イリジウム(III)アセチ
ルアセトナートを５．０２ｇ入れ（Ａｕ：Ｉｒ＝１：１
のモル比）、これにアセトンを２０ｇ添加した。この耐
圧容器内の上部のアセトンが接触しない位置に、ステン
レス製メッシュで作成した開孔容器を設置し、この開孔
容器の中に活性炭（比表面積約２５００ｍ2／ｇ）を１
０ｇ入れた。
【００５２】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕとＩｒがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍ
ｌ／分の流量で空気が流通する６００℃の加熱炉の中で
５時間焼成して活性炭を焼失させ、ＡｕとＩｒの多孔体
からなる本発明の触媒を得た。この多孔体の比表面積は
６９ｍ2／ｇであった。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕとＩｒがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍ
ｌ／分の流量で空気が流通する６００℃の加熱炉の中で
５時間焼成して活性炭を焼失させ、ＡｕとＩｒの多孔体
からなる本発明の触媒を得た。この多孔体の比表面積は
６９ｍ2／ｇであった。
【００５３】実施例８ 内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中に、金(III)アセチ
ルアセトナートを１０．１８ｇ入れ、これにアセトンを
１０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトンが接
触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成した開孔
容器を設置し、この開孔容器の中に活性炭を１０ｇ入れ
た。
ルアセトナートを１０．１８ｇ入れ、これにアセトンを
１０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセトンが接
触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成した開孔
容器を設置し、この開孔容器の中に活性炭を１０ｇ入れ
た。
【００５４】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｕがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍｌ／分
の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間加熱
して活性炭を焼失させ、Ａｕ多孔体を調製した。この多
孔体の比表面積は６１ｍ2／ｇであった。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ａｕがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍｌ／分
の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間加熱
して活性炭を焼失させ、Ａｕ多孔体を調製した。この多
孔体の比表面積は６１ｍ2／ｇであった。
【００５５】上記の内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中
に、イリジウム(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ
入れ、これにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内
の上部のアセトンが接触しない位置に、ステンレス製メ
ッシュで作成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｕ
多孔体を２．０ｇ入れた。
に、イリジウム(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ
入れ、これにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内
の上部のアセトンが接触しない位置に、ステンレス製メ
ッシュで作成した開孔容器を設置し、先に調製したＡｕ
多孔体を２．０ｇ入れた。
【００５６】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＩｒがコートされたＡｕ多孔体を取り出し、２００ｍｌ
／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間
加熱して有機物を焼失させ、本発明の触媒を得た。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＩｒがコートされたＡｕ多孔体を取り出し、２００ｍｌ
／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間
加熱して有機物を焼失させ、本発明の触媒を得た。
【００５７】実施例９ 内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中に、イリジウム(II
I)アセチルアセトナートを１０．０４ｇ入れ、これにア
セトンを２０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセ
トンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成
した開孔容器を設置し、この開孔容器の中に活性炭を１
０ｇ入れた。
I)アセチルアセトナートを１０．０４ｇ入れ、これにア
セトンを２０ｇ添加した。この耐圧容器内の上部のアセ
トンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで作成
した開孔容器を設置し、この開孔容器の中に活性炭を１
０ｇ入れた。
【００５８】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ｉｒがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍｌ／分
の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間加熱
して活性炭を焼失させ、Ｉｒ多孔体を調製した。この多
孔体の比表面積は７３ｍ2／ｇであった。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１２０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
Ｉｒがコートされた活性炭を取り出し、２００ｍｌ／分
の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間加熱
して活性炭を焼失させ、Ｉｒ多孔体を調製した。この多
孔体の比表面積は７３ｍ2／ｇであった。
【００５９】上記の内容積約３００ｃｃの耐圧容器の中
に、金(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ入れ、こ
れにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内の上部の
アセトンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで
作成した開孔容器を設置し、先に調製したＩｒ多孔体を
２．０ｇ入れた。
に、金(III)アセチルアセトナートを０．５ｇ入れ、こ
れにアセトンを５ｇ添加した。この耐圧容器内の上部の
アセトンが接触しない位置に、ステンレス製メッシュで
作成した開孔容器を設置し、先に調製したＩｒ多孔体を
２．０ｇ入れた。
【００６０】次いで、耐圧容器に蓋をして、耐圧容器内
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕがコートされたＩｒ多孔体を取り出し、２００ｍｌ
／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間
加熱して有機物を焼失させ、本発明の触媒を得た。
に二酸化炭素を導入して加熱し、約３０ＭＰａで１５０
℃の超臨界状態にし、この容器の内部を攪拌しながら超
臨界状態を２４時間維持した。次いで、耐圧容器から、
ＡｕがコートされたＩｒ多孔体を取り出し、２００ｍｌ
／分の流量で空気が流通する６００℃の炉の中で５時間
加熱して有機物を焼失させ、本発明の触媒を得た。
【００６１】比較例５ 実施例８において調製したＡｕ多孔体を比較用の触媒と
した。 比較例６ 実施例９において調製したＩｒ多孔体を比較用の触媒と
した。
した。 比較例６ 実施例９において調製したＩｒ多孔体を比較用の触媒と
した。
【００６２】実施例１０ 塩化金(III)酸ＨＡｕＣｌ4水溶液（Ａｕ換算で０．５０
２ｇを含む）と塩化イリジウム(III)ＩｒＣｌ3水溶液
（Ｉｒ換算で０．４９０ｇを含む）を混合し、さらに水
を加えて全量を２００ｇとした。次いで、ポリビニルピ
ロリドン１１．７ｇ（モノマーユニット換算で０．１０
２５モル、ＡｕとＩｒの総モルの２０倍）を水２００ｇ
とエタノール１００ｇの混合溶媒に溶かし、均一な溶液
を調製した後、上記の溶液を混合し、２５℃で２４時間
にわたって攪拌した。
２ｇを含む）と塩化イリジウム(III)ＩｒＣｌ3水溶液
（Ｉｒ換算で０．４９０ｇを含む）を混合し、さらに水
を加えて全量を２００ｇとした。次いで、ポリビニルピ
ロリドン１１．７ｇ（モノマーユニット換算で０．１０
２５モル、ＡｕとＩｒの総モルの２０倍）を水２００ｇ
とエタノール１００ｇの混合溶媒に溶かし、均一な溶液
を調製した後、上記の溶液を混合し、２５℃で２４時間
にわたって攪拌した。
【００６３】次いで、この混合溶液を９５℃で６時間に
わたって加熱還流した後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、貴金属濃度２．３０質量％（Ａｕ１．１６質量
％、Ｉｒ１．１４質量％、Ａｒ：Ｉｒ＝１：１のモル
比）のコロイド液を得た。次いで、このコロイド液１０
ｍｌをビーカーに入れ、磁気スターラーで攪拌しながら
波長５３２ｍｎのレーザー光線を１時間照射し、コロイ
ド粒子に含まれるＡｒとＩｒを均質化させ、Ａｒ−Ｉｒ
均質コロイド液を得た。
わたって加熱還流した後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、貴金属濃度２．３０質量％（Ａｕ１．１６質量
％、Ｉｒ１．１４質量％、Ａｒ：Ｉｒ＝１：１のモル
比）のコロイド液を得た。次いで、このコロイド液１０
ｍｌをビーカーに入れ、磁気スターラーで攪拌しながら
波長５３２ｍｎのレーザー光線を１時間照射し、コロイ
ド粒子に含まれるＡｒとＩｒを均質化させ、Ａｒ−Ｉｒ
均質コロイド液を得た。
【００６４】この均質化させたコロイド粒子に含まれる
ＡｒとＩｒを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）とエネルギー
分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）によって観察したとこ
ろ、コロイド粒子は約４〜６ｎｍ（ナノメートル）の平
均粒子径を有し、１つの粒子内に１ナノメートル未満の
直径のＡｒとＩｒが均質に共存し、図５(a)に示したよ
うな状態を呈していることが確認された。
ＡｒとＩｒを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）とエネルギー
分散型Ｘ線分析装置（ＥＤＸ）によって観察したとこ
ろ、コロイド粒子は約４〜６ｎｍ（ナノメートル）の平
均粒子径を有し、１つの粒子内に１ナノメートル未満の
直径のＡｒとＩｒが均質に共存し、図５(a)に示したよ
うな状態を呈していることが確認された。
【００６５】次いで、Ａｌ2Ｏ3粉末２０ｇをイオン交換
水２００ｍｌに分散させ、貴金属を担持したＡｌ2Ｏ3粉
末に含まれる貴金属総量が４．０質量％になる量で上記
のＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液を添加し、２時間攪拌した
後、溶媒の水を実質的に完全に蒸発させてＡｌ2Ｏ3粉末
にコロイド粒子を担持した。次いで、この粉末を１１０
℃で２時間乾燥させた後、４５０℃の大気雰囲気中で２
時間焼成し、本発明の触媒を得た。
水２００ｍｌに分散させ、貴金属を担持したＡｌ2Ｏ3粉
末に含まれる貴金属総量が４．０質量％になる量で上記
のＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液を添加し、２時間攪拌した
後、溶媒の水を実質的に完全に蒸発させてＡｌ2Ｏ3粉末
にコロイド粒子を担持した。次いで、この粉末を１１０
℃で２時間乾燥させた後、４５０℃の大気雰囲気中で２
時間焼成し、本発明の触媒を得た。
【００６６】実施例１１ 塩化イリジウム(III)水溶液（Ｉｒ換算で０．８８２ｇ
を含む）をイオン交換水に溶解させて全量を２００ｇと
した。次いで、ポリビニルピロリドン１１．７ｇ（モノ
マーユニット換算で０．１０２５モル、ＡｕとＩｒの総
モルの２０倍）を水２００ｇとエタノール１００ｇの混
合溶媒に溶かし、均一な溶液を調製した後、上記の溶液
を混合し、２５℃で２４時間にわたって攪拌した。
を含む）をイオン交換水に溶解させて全量を２００ｇと
した。次いで、ポリビニルピロリドン１１．７ｇ（モノ
マーユニット換算で０．１０２５モル、ＡｕとＩｒの総
モルの２０倍）を水２００ｇとエタノール１００ｇの混
合溶媒に溶かし、均一な溶液を調製した後、上記の溶液
を混合し、２５℃で２４時間にわたって攪拌した。
【００６７】次いで、この混合溶液を９５℃で６時間に
わたって加熱還流した後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、Ｉｒ濃度２．０５質量％のコロイド液を得た。
次いで、この溶液にイオン交換水を加えて全量を２００
ｇにし、さらに、塩化金(III)酸水溶液（Ａｕ換算で
０．１０ｇを含む）を加え、室温で２４時間攪拌し、Ａ
ｕとＩｒをコロイド粒子として含む（Ａｕ：Ｉｒ＝１：
９のモル比）コロイド液を得た。
わたって加熱還流した後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、Ｉｒ濃度２．０５質量％のコロイド液を得た。
次いで、この溶液にイオン交換水を加えて全量を２００
ｇにし、さらに、塩化金(III)酸水溶液（Ａｕ換算で
０．１０ｇを含む）を加え、室温で２４時間攪拌し、Ａ
ｕとＩｒをコロイド粒子として含む（Ａｕ：Ｉｒ＝１：
９のモル比）コロイド液を得た。
【００６８】このコロイド粒子に含まれるＡｒとＩｒを
ＴＥＭとＥＤＸによって観察したところ、コロイド粒子
は約４〜６ｎｍの平均粒子径を有し、１つの粒子内の中
央領域（コア）にＩｒが存在し、その周辺領域（シェ
ル）にＡｕが存在するといった、図５(b)に示したよう
なＩｒコア−Ａｕシェル構造を呈していることが確認さ
れた。次いで、このコロイド液に含まれるコロイド粒子
を、実施例１０と同様にしてＡｌ2Ｏ3粉末に担持し、本
発明の触媒を得た。
ＴＥＭとＥＤＸによって観察したところ、コロイド粒子
は約４〜６ｎｍの平均粒子径を有し、１つの粒子内の中
央領域（コア）にＩｒが存在し、その周辺領域（シェ
ル）にＡｕが存在するといった、図５(b)に示したよう
なＩｒコア−Ａｕシェル構造を呈していることが確認さ
れた。次いで、このコロイド液に含まれるコロイド粒子
を、実施例１０と同様にしてＡｌ2Ｏ3粉末に担持し、本
発明の触媒を得た。
【００６９】実施例１２ 塩化金(III)酸水溶液（Ａｕ換算で０．９０４ｇを含
む）をイオン交換水に溶解させて全量を２００ｇとし
た。次いで、ポリビニルピロリドン１１．７ｇ（モノマ
ーユニット換算で０．１０２５モル、ＡｕとＩｒの総モ
ルの２０倍）を水２００ｇとエタノール１００ｇの混合
溶媒に溶かし、均一な溶液を調製した後、上記の溶液を
混合し、２５℃で２４時間にわたって攪拌した。
む）をイオン交換水に溶解させて全量を２００ｇとし
た。次いで、ポリビニルピロリドン１１．７ｇ（モノマ
ーユニット換算で０．１０２５モル、ＡｕとＩｒの総モ
ルの２０倍）を水２００ｇとエタノール１００ｇの混合
溶媒に溶かし、均一な溶液を調製した後、上記の溶液を
混合し、２５℃で２４時間にわたって攪拌した。
【００７０】次いで、この混合溶液を９５℃で６時間に
わたって加熱還流した後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、Ａｕ濃度２．１０質量％のコロイド液を得た。
次いで、この溶液にイオン交換水を加えて全量を２００
ｇにし、さらに、塩化イリジウム(III)水溶液（Ｉｒ換
算で０．０９８ｇを含む）を加え、室温で２４時間攪拌
し、ＡｕとＩｒをコロイド粒子として含む（Ａｕ：Ｉｒ
＝９：１のモル比）コロイド液を得た。
わたって加熱還流した後、ロータリーエバポレーターで
濃縮し、Ａｕ濃度２．１０質量％のコロイド液を得た。
次いで、この溶液にイオン交換水を加えて全量を２００
ｇにし、さらに、塩化イリジウム(III)水溶液（Ｉｒ換
算で０．０９８ｇを含む）を加え、室温で２４時間攪拌
し、ＡｕとＩｒをコロイド粒子として含む（Ａｕ：Ｉｒ
＝９：１のモル比）コロイド液を得た。
【００７１】このコロイド粒子に含まれるＡｒとＩｒを
ＴＥＭとＥＤＸによって観察したところ、コロイド粒子
は約４〜６ｎｍの平均粒子径を有し、１つの粒子内の中
央領域にＡｕが存在し、その周辺領域にＩｒが存在する
といった、図５(c)に示したようなＡｕコア−Ｉｒシェ
ル構造を呈していることが確認された。次いで、このコ
ロイド液に含まれるコロイド粒子を、実施例１０と同様
にしてＡｌ2Ｏ3粉末に担持し、本発明の触媒を得た。
ＴＥＭとＥＤＸによって観察したところ、コロイド粒子
は約４〜６ｎｍの平均粒子径を有し、１つの粒子内の中
央領域にＡｕが存在し、その周辺領域にＩｒが存在する
といった、図５(c)に示したようなＡｕコア−Ｉｒシェ
ル構造を呈していることが確認された。次いで、このコ
ロイド液に含まれるコロイド粒子を、実施例１０と同様
にしてＡｌ2Ｏ3粉末に担持し、本発明の触媒を得た。
【００７２】実施例１３ 実施例１０で用いたコロイド液を、比表面積約１８５ｍ
2／ｇのＡｌ2Ｏ3粉末に代えて比表面積約１６ｍ2／ｇの
ＳｉＣ粉末に担持した以外は実施例１０と同様にして、
本発明の触媒を得た。 実施例１４ 実施例１１で用いたコロイド液を、Ａｌ2Ｏ3粉末に代え
てＳｉＣ粉末に担持した以外は実施例１１と同様にし
て、本発明の触媒を得た。 実施例１５ 実施例１２で用いたコロイド液を、Ａｌ2Ｏ3粉末に代え
てＳｉＣ粉末に担持した以外は実施例１２と同様にし
て、本発明の触媒を得た。
2／ｇのＡｌ2Ｏ3粉末に代えて比表面積約１６ｍ2／ｇの
ＳｉＣ粉末に担持した以外は実施例１０と同様にして、
本発明の触媒を得た。 実施例１４ 実施例１１で用いたコロイド液を、Ａｌ2Ｏ3粉末に代え
てＳｉＣ粉末に担持した以外は実施例１１と同様にし
て、本発明の触媒を得た。 実施例１５ 実施例１２で用いたコロイド液を、Ａｌ2Ｏ3粉末に代え
てＳｉＣ粉末に担持した以外は実施例１２と同様にし
て、本発明の触媒を得た。
【００７３】比較例７ 実施例１０で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１２で調製したＡｕ濃度２．１０質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１０と同様にして、Ａｌ
2Ｏ3粉末にＡｕ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。 比較例８ 実施例１０で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１１で調製したＩｒ濃度２．０５質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１０と同様にして、Ａｌ
2Ｏ3粉末にＩｒ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。
て、実施例１２で調製したＡｕ濃度２．１０質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１０と同様にして、Ａｌ
2Ｏ3粉末にＡｕ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。 比較例８ 実施例１０で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１１で調製したＩｒ濃度２．０５質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１０と同様にして、Ａｌ
2Ｏ3粉末にＩｒ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。
【００７４】比較例９ 実施例１３で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１２で調製したＡｕ濃度２．１０質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１３と同様にして、Ｓｉ
Ｃ粉末にＡｕ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。 比較例８ 実施例１３で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１１で調製したＩｒ濃度２．０５質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１３と同様にして、Ｓｉ
Ｃ粉末にＩｒ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。
て、実施例１２で調製したＡｕ濃度２．１０質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１３と同様にして、Ｓｉ
Ｃ粉末にＡｕ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。 比較例８ 実施例１３で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１１で調製したＩｒ濃度２．０５質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１３と同様にして、Ｓｉ
Ｃ粉末にＩｒ粒子を担持し、これを比較用の触媒とし
た。
【００７５】実施例１６ 硝酸ランタンＬａ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏの３０．３１
ｇ、硝酸カリウムＫＮＯ3の３．０３ｇ、硝酸コバルト
Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの２９．１ｇを３００ｃｃの
イオン交換水に溶解・攪拌した後、水分を蒸発させ、１
２０℃で２時間乾燥した後、４８０℃で１時間仮焼し、
次いで８５０℃で１０時間焼成してペロブスカイト型複
合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末を得た。
ｇ、硝酸カリウムＫＮＯ3の３．０３ｇ、硝酸コバルト
Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの２９．１ｇを３００ｃｃの
イオン交換水に溶解・攪拌した後、水分を蒸発させ、１
２０℃で２時間乾燥した後、４８０℃で１時間仮焼し、
次いで８５０℃で１０時間焼成してペロブスカイト型複
合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末を得た。
【００７６】得られたＬａ0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末１５ｇ
をイオン交換水３００ｃｃの中に分散・攪拌し、このス
ラリーに、実施例１０で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド
液（Ａｒ：Ｉｒ＝１：１のモル比）を、担持貴金属の総
量が４．０質量％になるように添加し、２時間攪拌した
後、分散媒の水を実質的に全て蒸発させて、Ｌａ0.7Ｋ
0.3ＣｏＯ3粉末にコロイド粒子を担持した。次いで、こ
の粉末を１１０℃で２時間乾燥後、４５０℃の大気雰囲
気中で２時間焼成して、本発明の触媒を得た。
をイオン交換水３００ｃｃの中に分散・攪拌し、このス
ラリーに、実施例１０で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド
液（Ａｒ：Ｉｒ＝１：１のモル比）を、担持貴金属の総
量が４．０質量％になるように添加し、２時間攪拌した
後、分散媒の水を実質的に全て蒸発させて、Ｌａ0.7Ｋ
0.3ＣｏＯ3粉末にコロイド粒子を担持した。次いで、こ
の粉末を１１０℃で２時間乾燥後、４５０℃の大気雰囲
気中で２時間焼成して、本発明の触媒を得た。
【００７７】実施例１７ 実施例１６で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液を、実施
例１１で用いたＩｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド粒
子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を含むコロイド液に
代えた以外は実施例１６と同様にして、本発明の触媒を
得た。 実施例１８ 実施例１６で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液を、実施
例１２で用いたＡｕコア−Ｉｒシェル構造のコロイド粒
子（Ａｕ：Ｉｒ＝９：１のモル比）を含むコロイド液に
代えた以外は実施例１６と同様にして、本発明の触媒を
得た。
例１１で用いたＩｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド粒
子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を含むコロイド液に
代えた以外は実施例１６と同様にして、本発明の触媒を
得た。 実施例１８ 実施例１６で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液を、実施
例１２で用いたＡｕコア−Ｉｒシェル構造のコロイド粒
子（Ａｕ：Ｉｒ＝９：１のモル比）を含むコロイド液に
代えた以外は実施例１６と同様にして、本発明の触媒を
得た。
【００７８】実施例１９ 硝酸ランタンの３０．３１ｇ、硝酸カリウムの３．０３
ｇ、硝酸マンガンの２８．７０ｇを３００ｃｃのイオン
交換水に溶解・攪拌した後、水分を蒸発させ、１２０℃
で２時間乾燥した後、４８０℃で１時間仮焼し、次いで
８５０℃で１０時間焼成してペロブスカイト型複合酸化
物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末を得た。
ｇ、硝酸マンガンの２８．７０ｇを３００ｃｃのイオン
交換水に溶解・攪拌した後、水分を蒸発させ、１２０℃
で２時間乾燥した後、４８０℃で１時間仮焼し、次いで
８５０℃で１０時間焼成してペロブスカイト型複合酸化
物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末を得た。
【００７９】得られたＬａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末１５ｇ
をイオン交換水３００ｃｃの中に分散・攪拌し、このス
ラリーに、実施例１１で用いたＩｒコア−Ａｕシェル構
造のコロイド粒子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を、
担持貴金属の総量が４．０質量％になるように添加し、
２時間攪拌した後、分散媒の水を実質的に全て蒸発させ
て、Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末にコロイド粒子を担持し
た。次いで、この粉末を１１０℃で２時間乾燥後、４５
０℃の大気雰囲気中で２時間焼成して、本発明の触媒を
得た。
をイオン交換水３００ｃｃの中に分散・攪拌し、このス
ラリーに、実施例１１で用いたＩｒコア−Ａｕシェル構
造のコロイド粒子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を、
担持貴金属の総量が４．０質量％になるように添加し、
２時間攪拌した後、分散媒の水を実質的に全て蒸発させ
て、Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末にコロイド粒子を担持し
た。次いで、この粉末を１１０℃で２時間乾燥後、４５
０℃の大気雰囲気中で２時間焼成して、本発明の触媒を
得た。
【００８０】実施例２０ 硝酸ランタンの３０．３１ｇ、硝酸カリウムの３．０３
ｇ、硝酸鉄Ｆｅ（ＮＯ 3）2・６Ｈ2Ｏの４０．４０ｇを
原料として用いた以外は実施例１９と同様にしてペロブ
スカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＦｅＯ3粉末を得
た。このＬａ0.7Ｋ0.3ＦｅＯ3粉末に、実施例１９と同
様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド粒子
（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発明の触
媒を得た。
ｇ、硝酸鉄Ｆｅ（ＮＯ 3）2・６Ｈ2Ｏの４０．４０ｇを
原料として用いた以外は実施例１９と同様にしてペロブ
スカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＦｅＯ3粉末を得
た。このＬａ0.7Ｋ0.3ＦｅＯ3粉末に、実施例１９と同
様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド粒子
（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発明の触
媒を得た。
【００８１】実施例２１ 硝酸ランタンの３０．３１ｇ、硝酸カリウムの３．０３
ｇ、硝酸ニッケルＮｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの２９．１
０ｇを原料として用いた以外は実施例１９と同様にして
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＮｉＯ3粉末
を得た。このＬａ0.7Ｋ0.3ＮｉＯ3粉末に、実施例１９
と同様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド粒
子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発明の
触媒を得た。
ｇ、硝酸ニッケルＮｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏの２９．１
０ｇを原料として用いた以外は実施例１９と同様にして
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＮｉＯ3粉末
を得た。このＬａ0.7Ｋ0.3ＮｉＯ3粉末に、実施例１９
と同様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド粒
子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発明の
触媒を得た。
【００８２】実施例２２ 硝酸サマリウムＳｍ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏの３１．０７
ｇ、硝酸カリウムの３．０３ｇ、硝酸マンガンの２８．
７０ｇを原料として用いた以外は実施例１９と同様にし
てペロブスカイト型複合酸化物Ｓｍ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉
末を得た。このＳｍ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末に、実施例１
９と同様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド
粒子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発明
の触媒を得た。
ｇ、硝酸カリウムの３．０３ｇ、硝酸マンガンの２８．
７０ｇを原料として用いた以外は実施例１９と同様にし
てペロブスカイト型複合酸化物Ｓｍ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉
末を得た。このＳｍ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末に、実施例１
９と同様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイド
粒子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発明
の触媒を得た。
【００８３】実施例２３ 硝酸ネオジムＮｅ（ＮＯ3）3・６Ｈ2Ｏの３０．６８
ｇ、硝酸カリウムの３．０３ｇ、硝酸マンガンの２８．
７０ｇを原料として用いた以外は実施例１９と同様にし
てペロブスカイト型複合酸化物Ｎｅ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3の
粉末を得た。このＮｅ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末に、実施例
１９と同様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイ
ド粒子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発
明の触媒を得た。
ｇ、硝酸カリウムの３．０３ｇ、硝酸マンガンの２８．
７０ｇを原料として用いた以外は実施例１９と同様にし
てペロブスカイト型複合酸化物Ｎｅ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3の
粉末を得た。このＮｅ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末に、実施例
１９と同様にして、Ｉｒコア−Ａｕシェル構造のコロイ
ド粒子（Ａｕ：Ｉｒ＝１：９のモル比）を担持し、本発
明の触媒を得た。
【００８４】比較例１１ 実施例１６で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１２で調製したＡｕ濃度２．１０質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１６と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末にＡｕ粒子を担持し、これを比較
用の触媒とした。 比較例１２ 実施例１６で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１１で調製したＩｒ濃度２．０５質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１６と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末にＩｒ粒子を担持し、これを比較
用の触媒とした。
て、実施例１２で調製したＡｕ濃度２．１０質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１６と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末にＡｕ粒子を担持し、これを比較
用の触媒とした。 比較例１２ 実施例１６で用いたＡｒ−Ｉｒ均質コロイド液に代え
て、実施例１１で調製したＩｒ濃度２．０５質量％のコ
ロイド液を用いた以外は実施例１６と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＣｏＯ3粉末にＩｒ粒子を担持し、これを比較
用の触媒とした。
【００８５】実施例２４ 実施例１で用いたメソポーラスシリカ（ＦＭＳ−１６型
ゼオライト）の１０ｇを、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代えた以外は実施例１と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＡｕとＩｒがコートされた
（Ａｒ：Ｉｒ＝１：１のモル比）本発明の触媒を得た。
ゼオライト）の１０ｇを、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代えた以外は実施例１と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＡｕとＩｒがコートされた
（Ａｒ：Ｉｒ＝１：１のモル比）本発明の触媒を得た。
【００８６】実施例２５ 実施例２で用いた１０ｇのメソポーラスシリカ（ＦＭＳ
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、金(III)アセチルアセトナートを１．
６ｇとし、イリジウム(III)アセチルアセトナートを
０．４ｇとした以外は実施例２と同様にして、Ｌａ0.7
Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＡｕがコートされ、次いでＩｒ
がコートされてなる（Ａｒ：Ｉｒ＝４：１のモル比）本
発明の触媒を得た。
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、金(III)アセチルアセトナートを１．
６ｇとし、イリジウム(III)アセチルアセトナートを
０．４ｇとした以外は実施例２と同様にして、Ｌａ0.7
Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＡｕがコートされ、次いでＩｒ
がコートされてなる（Ａｒ：Ｉｒ＝４：１のモル比）本
発明の触媒を得た。
【００８７】実施例２６ 実施例３で用いた１０ｇのメソポーラスシリカ（ＦＭＳ
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、イリジウム(III)アセチルアセトナー
トを１．６ｇとし、金(III)アセチルアセトナートを
０．４ｇとした以外は実施例３と同様にして、Ｌａ0.7
Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＩｒがコートされ、次いでＡｒ
がコートされてなる（Ａｒ：Ｉｒ＝１：４のモル比）本
発明の触媒を得た。
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、イリジウム(III)アセチルアセトナー
トを１．６ｇとし、金(III)アセチルアセトナートを
０．４ｇとした以外は実施例３と同様にして、Ｌａ0.7
Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＩｒがコートされ、次いでＡｒ
がコートされてなる（Ａｒ：Ｉｒ＝１：４のモル比）本
発明の触媒を得た。
【００８８】比較例１３ 比較例１で用いた１０ｇのメソポーラスシリカ（ＦＭＳ
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、金(III)アセチルアセトナートを２．
０ｇとした以外は比較例１と同様にして、Ｌａ0.7Ｋ0.3
ＭｎＯ3粉末の上にＡｒがコートされてなる比較用の触
媒を得た。
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、金(III)アセチルアセトナートを２．
０ｇとした以外は比較例１と同様にして、Ｌａ0.7Ｋ0.3
ＭｎＯ3粉末の上にＡｒがコートされてなる比較用の触
媒を得た。
【００８９】比較例１４ 比較例２で用いた１０ｇのメソポーラスシリカ（ＦＭＳ
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、イリジウム(III)アセチルアセトナー
トを２．０ｇとした以外は比較例２と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＩｒがコートされてなる比
較用の触媒を得た。
−１６型ゼオライト）を、実施例１９で用いた１０ｇの
ペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末
の１０ｇに代え、イリジウム(III)アセチルアセトナー
トを２．０ｇとした以外は比較例２と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＩｒがコートされてなる比
較用の触媒を得た。
【００９０】実施例２７ 実施例１９で用いたペロブスカイト型複合酸化物Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の２０ｇをイオン交換水３００ｃ
ｃの中に分散・攪拌し、このスラリーに塩化金(III)酸
水溶液（Ａｕ換算で０．４００ｇを含む）と塩化イリジ
ウム(III)水溶液（Ｉｒ換算で０．４００ｇを含む）を
添加し、攪拌・混合した。次いで、分散媒の水を蒸発さ
せ、１２０℃で２時間乾燥させた後、４５０℃で１時間
焼成し、本発明の触媒を得た。
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の２０ｇをイオン交換水３００ｃ
ｃの中に分散・攪拌し、このスラリーに塩化金(III)酸
水溶液（Ａｕ換算で０．４００ｇを含む）と塩化イリジ
ウム(III)水溶液（Ｉｒ換算で０．４００ｇを含む）を
添加し、攪拌・混合した。次いで、分散媒の水を蒸発さ
せ、１２０℃で２時間乾燥させた後、４５０℃で１時間
焼成し、本発明の触媒を得た。
【００９１】実施例２８ 実施例２７で調製した触媒を５ｇ採取し、これをガス流
通式の実験用管状炉内に配置し、Ｎ2の中に１体積％で
Ｈ2を含む還元性ガスとＮ2の中に１体積％でＯ2を含む
酸化性ガスを、１０リットル／分の流量で、それぞれ４
００℃で３０分間交互に２回導入する酸化還元処理に供
し、本発明の触媒とした。
通式の実験用管状炉内に配置し、Ｎ2の中に１体積％で
Ｈ2を含む還元性ガスとＮ2の中に１体積％でＯ2を含む
酸化性ガスを、１０リットル／分の流量で、それぞれ４
００℃で３０分間交互に２回導入する酸化還元処理に供
し、本発明の触媒とした。
【００９２】比較例１５ 塩化イリジウム(III)水溶液（Ｉｒ換算で０．４００ｇ
を含む）を添加しない以外は実施例２７と同様にして、
Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＡｕが担持された比較
用の触媒を得た。 比較例１６ 塩化金(III)酸水溶液（Ａｕ換算で０．４００ｇを含
む）を添加しない以外は実施例２７と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＩｒが担持された比較用の
触媒を得た。
を含む）を添加しない以外は実施例２７と同様にして、
Ｌａ0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＡｕが担持された比較
用の触媒を得た。 比較例１６ 塩化金(III)酸水溶液（Ａｕ換算で０．４００ｇを含
む）を添加しない以外は実施例２７と同様にして、Ｌａ
0.7Ｋ0.3ＭｎＯ3粉末の上にＩｒが担持された比較用の
触媒を得た。
【００９３】−性能評価− 上記の実施例１〜２８と比較例１〜１６の触媒をそれぞ
れ直径１〜２ｍｍのペレットに形成し、各触媒１．０ｇ
を、実験室用の排気ガス浄化性能評価装置の反応管内部
に設置し、下記の還元性成分を含まない酸化性のモデル
雰囲気ガスを流通させ、触媒温度４００℃におけるＮＯ
の浄化率を測定した。この結果を図８〜１２にまとめて
示す。 ＮＯ：５０００ｐｐｍ ＋ Ｏ2：１．０％ （残余：
窒素）
れ直径１〜２ｍｍのペレットに形成し、各触媒１．０ｇ
を、実験室用の排気ガス浄化性能評価装置の反応管内部
に設置し、下記の還元性成分を含まない酸化性のモデル
雰囲気ガスを流通させ、触媒温度４００℃におけるＮＯ
の浄化率を測定した。この結果を図８〜１２にまとめて
示す。 ＮＯ：５０００ｐｐｍ ＋ Ｏ2：１．０％ （残余：
窒素）
【００９４】図８〜１２の結果から分かるように、実施
例の触媒はいずれも、ＨＣやＣＯのような還元性成分を
全く含まないガスであっても、少なくとも一部のＮＯを
浄化したのに対し、Ａｒ又はＩｒを含んで双方が接触し
ていない比較例の触媒は、ＮＯの浄化が実質的に全く生
じていない。
例の触媒はいずれも、ＨＣやＣＯのような還元性成分を
全く含まないガスであっても、少なくとも一部のＮＯを
浄化したのに対し、Ａｒ又はＩｒを含んで双方が接触し
ていない比較例の触媒は、ＮＯの浄化が実質的に全く生
じていない。
【００９５】このことは、ＡｕとＩｒが接触した状態で
共存することが、還元性成分を含まない酸化性の雰囲気
ガス中でＮＯの分解をもたらすのに有効であることを明
確に示しており、このＮＯ分解の作用は、上述したよう
に、ＩｒがＡｕに特異な量子力学的作用を及ぼし、Ａｕ
の量子力学的電子状態が、ＮＯの吸着とＯ2分子の脱離
の交換を容易にする状態になるためと考えられる。ま
た、このような作用により、還元性ガスが少ない酸化性
雰囲気下でのＮＯxの分解が促進されるものと考えられ
る。
共存することが、還元性成分を含まない酸化性の雰囲気
ガス中でＮＯの分解をもたらすのに有効であることを明
確に示しており、このＮＯ分解の作用は、上述したよう
に、ＩｒがＡｕに特異な量子力学的作用を及ぼし、Ａｕ
の量子力学的電子状態が、ＮＯの吸着とＯ2分子の脱離
の交換を容易にする状態になるためと考えられる。ま
た、このような作用により、還元性ガスが少ない酸化性
雰囲気下でのＮＯxの分解が促進されるものと考えられ
る。
【００９６】実施例の触媒の間でのＮＯ浄化率の相違を
吟味し、超臨界流体を利用してＡｕとＩｒが担持された
担体の相違として、実施例１〜３、実施例４〜６、実施
例２４〜２６を比較すると、ＳｉＣ粉末、Ａｌ2Ｏ3粉
末、ペロブスカイト型複合酸化物の順にＮＯ浄化率が向
上することが分かる。
吟味し、超臨界流体を利用してＡｕとＩｒが担持された
担体の相違として、実施例１〜３、実施例４〜６、実施
例２４〜２６を比較すると、ＳｉＣ粉末、Ａｌ2Ｏ3粉
末、ペロブスカイト型複合酸化物の順にＮＯ浄化率が向
上することが分かる。
【００９７】実施例の中では、ペロブスカイト型複合酸
化物の上にＡｕとＩｒを超臨界流体を利用して実施例２
４〜２６で最も高いＮＯ浄化率が発現しており、これ
は、蒸発乾固によりＡｕとＩｒをペロブスカイト型複合
酸化物の上に担持した実施例２７〜２８では、ＮＯ浄化
率が最も低いことに対比される。但し、酸化還元処理に
より、実施例２８では、ＮＯ浄化率に向上が見られてい
る。
化物の上にＡｕとＩｒを超臨界流体を利用して実施例２
４〜２６で最も高いＮＯ浄化率が発現しており、これ
は、蒸発乾固によりＡｕとＩｒをペロブスカイト型複合
酸化物の上に担持した実施例２７〜２８では、ＮＯ浄化
率が最も低いことに対比される。但し、酸化還元処理に
より、実施例２８では、ＮＯ浄化率に向上が見られてい
る。
【００９８】活性炭と超臨界流体を利用した金属多孔体
の実施例７〜９、コロイド粒子をＡｌ2Ｏ3粉末又はＳｉ
Ｃ粉末の上に担持した実施例１０〜１５、コロイド粒子
をペロブスカイト型複合酸化物粉末の上に担持した実施
例１６〜２３を比較すると、金属多孔体の実施例７〜９
が、実施例１０〜１５をやや上回り、コロイド粒子をペ
ロブスカイト型複合酸化物粉末の上に担持した実施例１
６〜２３が実施例７〜９をやや上回るＮＯ浄化率を示す
ことが分かる。
の実施例７〜９、コロイド粒子をＡｌ2Ｏ3粉末又はＳｉ
Ｃ粉末の上に担持した実施例１０〜１５、コロイド粒子
をペロブスカイト型複合酸化物粉末の上に担持した実施
例１６〜２３を比較すると、金属多孔体の実施例７〜９
が、実施例１０〜１５をやや上回り、コロイド粒子をペ
ロブスカイト型複合酸化物粉末の上に担持した実施例１
６〜２３が実施例７〜９をやや上回るＮＯ浄化率を示す
ことが分かる。
【００９９】
【発明の効果】さらに還元性ガスの少ない酸化性雰囲気
下でもＮＯxを効果的に浄化することができる排気ガス
浄化用触媒及びその製造方法を提供することができる。
下でもＮＯxを効果的に浄化することができる排気ガス
浄化用触媒及びその製造方法を提供することができる。
【図１】ＡｕとＩｒがメソポーラスシリカに担持された
本発明の排気ガス浄化用触媒の態様を例示する模式図で
ある。
本発明の排気ガス浄化用触媒の態様を例示する模式図で
ある。
【図２】担体上にＡｕとＩｒが担持される態様を例示す
る模式図である。
る模式図である。
【図３】多孔質の消失性基体として活性炭を用い、本発
明の排気ガス浄化用触媒を製造する工程を例示する模式
図である。
明の排気ガス浄化用触媒を製造する工程を例示する模式
図である。
【図４】金属多孔体を形成した本発明の排気ガス浄化用
触媒の態様におけるＡｕとＩｒの存在状態を例示する模
式図である。
触媒の態様におけるＡｕとＩｒの存在状態を例示する模
式図である。
【図５】ＡｕとＩｒが１つの粒子の中に存在する状態を
例示する模式図である。
例示する模式図である。
【図６】ペロブスカイト型複合酸化物上でＡｕとＩｒが
存在する状態を例示する模式図である。
存在する状態を例示する模式図である。
【図７】酸化還元性法により本発明の排気ガス浄化用触
媒が形成される状態を例示する模式図である。
媒が形成される状態を例示する模式図である。
【図８】各種触媒のＮＯ浄化率を比較したグラフであ
る。
る。
【図９】各種触媒のＮＯ浄化率を比較したグラフであ
る。
る。
【図１０】各種触媒のＮＯ浄化率を比較したグラフであ
る。
る。
【図１１】各種触媒のＮＯ浄化率を比較したグラフであ
る。
る。
【図１２】各種触媒のＮＯ浄化率を比較したグラフであ
る。
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 27/224 ＺＡＢ Ｂ０１Ｊ 37/02 １０１Ｃ 37/02 １０１ １０１Ｅ 37/12 37/12 37/16 37/16 Ｂ０１Ｄ 53/36 １０２Ａ １０２Ｈ (72)発明者 竹内 雅彦 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 Ｆターム(参考） 4D048 AA06 AB02 AB07 BA03X BA06X BA07Y BA08Y BA11X BA14X BA15X BA18X BA19Y BA28X BA30X BA31Y BA32Y BA33X BA36X BA37X BA38Y BA41X BA42X BA45X BB17 4G069 AA03 AA08 BA01A BA01B BA02A BA02B BA07A BB02A BB02B BB06A BB06B BB15A BB15B BC03A BC03B BC12A BC13A BC33A BC33B BC42A BC42B BC43A BC44A BC50A BC51A BC62A BC66A BC67A BC67B BC68A BC72A BC74A BC74B BC75A BD05A BD05B CA02 CA03 CA08 CA13 EC09X EC23 FA01 FA02 FB18 FB20 FB35 FB39 FB43 FB80 ZA35A ZA35B
Claims (14)
- 【請求項１】 金元素とイリジウム元素が、メソポーラ
スシリカの細孔内部に、金元素とイリジウム元素の少な
くとも一部が互いに接触した状態で担持されたことを特
徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 金化合物とイリジウム化合物の超臨界流
体溶液を介して、メソポーラスシリカの細孔内部に、金
元素とイリジウム元素を担持することを特徴とする請求
項１に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 金の金属多孔体の細孔内部にイリジウム
元素が担持されたことを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項４】 イリジウムの金属多孔体の細孔内部に金
元素が担持されたことを特徴とする排気ガス浄化用触
媒。 - 【請求項５】 金とイリジウムの複合金属多孔体を含ん
でなることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 超臨界流体に溶解させた金化合物の溶液
を、多孔質の消失性基体に含浸させた後、前記基体を消
失させて得られた金の金属多孔体の細孔内部に、イリジ
ウム元素を担持することを特徴とする請求項３に記載の
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項７】 超臨界流体に溶解させたイリジウム化合
物の溶液を、多孔質の消失性基体に含浸させた後、前記
基体を消失させて得られたイリジウムの金属多孔体の細
孔内部に、金元素を担持することを特徴とする請求項４
に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項８】 超臨界流体に溶解させた金化合物とイリ
ジウム化合物の混合溶液を、多孔質の消失性基体に含浸
させた後、前記基体を消失させて金とイリジウムを含む
複合金属多孔体を得ることを特徴とする請求項５に記載
の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項９】 金元素とイリジウム元素が１つの粒子内
で実質的に均一に分布したコロイド粒子が、担体上に担
持されたことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１０】 金元素とイリジウム元素がペロブスカ
イト型複合酸化物上に、金元素とイリジウム元素の少な
くとも一部が接触した状態で担持されたことを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１１】 金元素とイリジウム元素を１つの粒子
内に含むコロイド粒子が、ペロブスカイト型複合酸化物
上に担持されたことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１２】 金元素とイリジウム元素の少なくとも
一方を、超臨界流体に溶解された溶液を介してペロブス
カイト型複合酸化物上に担持することを特徴とする請求
項１０に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項１３】 金元素とイリジウム元素をペロブスカ
イト型複合酸化物上に担持した後、酸化性雰囲気下での
加熱と還元性雰囲気下での加熱を繰り返すことを特徴と
する請求項１０に記載の排気ガス浄化用触媒の製造方
法。 - 【請求項１４】 ペロブスカイト型複合酸化物が酸素イ
オン伝導性を有する請求項１０又は１１に記載の排気ガ
ス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001012388A JP2002210369A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001012388A JP2002210369A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002210369A true JP2002210369A (ja) | 2002-07-30 |
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ID=18879402
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001012388A Pending JP2002210369A (ja) | 2001-01-19 | 2001-01-19 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2002210369A (ja) |
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- 2001-01-19 JP JP2001012388A patent/JP2002210369A/ja active Pending
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