JP6096818B2 - 排ガス浄化触媒、その製造方法、及び、それを用いた排ガス浄化方法 - Google Patents
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Description
前記担体における前記イットリアの含有量が0.3〜31質量%であり、
前記担体における前記酸化鉄の含有量が0.5〜27質量%であり、かつ、
前記担体における前記イットリアと前記酸化鉄との含有割合が各金属元素の原子比([イットリウム]:[鉄])を基準として80:20〜10:90の範囲にある、
ことを特徴とする、排ガス中の一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)を浄化するための排ガス浄化触媒である。
本発明の排ガス浄化触媒は、アルミナ、イットリア及び酸化鉄からなる担体と、該担体に担持された貴金属とを備え、前記担体における前記イットリアの含有量が0.3〜31質量%であり、前記担体における前記酸化鉄の含有量が0.5〜27質量%であり、かつ、前記担体における前記イットリアと前記酸化鉄との含有割合が各金属元素の原子比([イットリウム]:[鉄])を基準として80:20〜10:90の範囲にある、ことを特徴とするものである。
本発明の排ガス浄化触媒における担体としては、アルミナ(Al2O3)、イットリア(Y2O3)及び酸化鉄(FeOx)からなり、前記担体における前記イットリアの含有量が0.3〜31質量%であり、前記担体における前記酸化鉄の含有量が0.5〜27質量%であり、かつ、前記担体における前記イットリアと前記酸化鉄との含有割合が各金属元素の原子比([イットリウム]:[鉄])を基準として80:20〜10:90の範囲にあることが必要である。
次に、本発明の排ガス浄化触媒においては、前記担体に貴金属が担持されている。このような貴金属としては、特に制限されないが、白金(Pt)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)、金(Au)、銀(Ag)、イリジウム(Ir)及びルテニウム(Ru)からなる群から選択される少なくとも1種のものを用いることが好ましい。これらの中でも、触媒性能という観点から、Pt、Rh、Pd、Ir及びRuからなる群から選択される少なくとも一種がより好ましく、Pt及びPdからなる群から選択される少なくとも一種が更に好ましい。
次に、本発明のガス浄化触媒の製造方法を説明する。本発明の排ガス浄化触媒の製造方法は、アルミナ粒子に、イットリウム(Y)を含有する第1の化合物及び鉄(Fe)を含有する第2の化合物を含む溶液を接触せしめてアルミナ、イットリア及び酸化鉄からなる担体を得る工程(担体準備工程)と、前記担体に貴金属塩の溶液を用いて貴金属を担持せしめる工程(貴金属担持工程)と、前記貴金属が担持された担体を焼成せしめることにより上記本発明の排ガス浄化触媒を得る工程(焼成工程)と、を含むことを特徴とする方法である。このような方法により、低温でのCO及びHCに対する十分に高い酸化活性を有し、かつ高温に曝されてもCO及びHCに対する十分に高い酸化活性が維持される本発明の排ガス浄化触媒を製造することができる。
本発明の排ガス浄化触媒の製造方法においては、まず、アルミナ粒子に、イットリウム(Y)を含有する第1の化合物及び鉄(Fe)を含有する第2の化合物を含む溶液を接触せしめてアルミナ、イットリア及び酸化鉄からなる担体を得る(担体準備工程)。
次に、本発明の排ガス浄化触媒の製造方法においては、前記担体準備工程において得られた担体に、貴金属塩の溶液を用いて貴金属を担持せしめる(貴金属担持工程)。
次いで、本発明の排ガス浄化触媒の製造方法においては、前記貴金属担持工程において得られた貴金属が担持された担体(貴金属担持担体)を焼成せしめることにより上記本発明の排ガス浄化触媒を得る(焼成工程)。
次に、本発明の排ガス浄化方法について説明する。本発明の排ガス浄化方法は、前記本発明の排ガス浄化触媒に内燃機関からの排ガスを接触せしめて排ガスを浄化することを特徴とする方法である。
先ず、イットリウム溶液として、クエン酸(和光純薬工業社製、特級)34.6g(0.18mol)をイオン交換水34gに溶解させた後、酢酸イットリウム四水和物(和光純薬工業社製)20.3g(0.06mol)を加え、室温(25℃)において約6時間撹拌し、イットリウムクエン酸錯体水溶液を準備した。また、鉄溶液として、クエン酸鉄(III)アンモニウム(和光純薬工業社製、褐色、一級)29.3g(0.06mol)をイオン交換水33gに溶解させた後、室温(25℃)において約6時間撹拌し、クエン酸鉄水溶液を準備した。
酢酸イットリウム四水和物(和光純薬工業社製)の添加量を28.4g、クエン酸鉄(III)アンモニウム(和光純薬工業社製)の添加量を17.6gとし、イットリウム0.14molに相当するイットリウム溶液及び鉄0.06molに相当する鉄溶液を混合した以外は、実施例1と同様にしてイットリア−酸化鉄−アルミナ担体(担体B)を得た。なお、担体B中のイットリアの含有量は9.3質量%、酸化鉄の含有量は2.8質量%であり、イットリウム:鉄の原子比は70:30であった。
酢酸イットリウム四水和物(和光純薬工業社製)の添加量を8.1g、クエン酸鉄(III)アンモニウム(和光純薬工業社製)の添加量を46.7gとし、イットリウム0.04molに相当するイットリウム溶液及び鉄0.16molに相当する鉄溶液を混合した以外は、実施例1と同様にしてイットリア−酸化鉄−アルミナ担体(担体C)を得た。なお、担体C中のイットリアの含有量は2.7質量%、酸化鉄の含有量は7.6質量%であり、イットリウム:鉄の原子比は20:80であった。
アルミナ粉末(WRグレース社製、MI307)150gに、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液及び硝酸パラジウム溶液を用いて前記アルミナ粉末150gに対して白金の担持量が5.4g及びパラジウムの担持量が1.35gとなるように含浸させて担持せしめた後、大気中、550℃において2時間焼成して触媒粉末を得た。
硝酸イットリウム(III)六水和物(三津和化学薬品社製)38.3g(0.10mol)をイオン交換水約500mLに溶解させた後、アルミナ粉末(WRグレース社製、MI307)150gを加え、ロータリエバポレータで乾燥後、大気中、800℃の温度条件で5時間焼成することにより、イットリア−アルミナ担体(担体D)を得た。なお、担体D中のイットリアの含有量は7.0質量%であった。
硝酸イットリウム(III)六水和物(三津和化学薬品社製)76.6g(0.20mol)をイオン交換水約500mLに溶解させた後、アルミナ粉末(WRグレース社製、MI307)150gを加え、ロータリエバポレータで乾燥後、大気中、800℃の温度条件で5時間焼成することにより、イットリア−アルミナ担体(担体E)を得た。なお、担体E中のイットリアの含有量は13.1質量%であった。
硝酸鉄(III)九水和物(和光純薬工業社製、特級)80.8g(0.20mol)をイオン交換水約500mLに溶解させた後、アルミナ粉末(WRグレース社製、MI307)150gを加え、ロータリエバポレータで乾燥後、大気中、800℃の温度条件で5時間焼成することにより、酸化鉄−アルミナ担体(担体F)を得た。なお、担体F中の酸化鉄の含有量は9.6質量%であった。
先ず、実施例1〜3で得られた排ガス浄化触媒及び比較例1〜4で得られた比較用触媒の各触媒に対して耐久試験を行った。すなわち、各触媒を電気炉(マッフル炉)の中に入れ、大気中において750℃の条件で37時間保持する熱耐久試験(耐久試験)を行った。
担体におけるイットリアと酸化鉄との含有割合が、各金属元素の原子比([イットリウム(Y)]:[鉄(Fe)])を基準として80:20〜10:90の範囲にある場合に、高いCO酸化活性及びHC酸化活性を示していることが確認された。すなわち、実施例1〜3の排ガス浄化触媒は、低温でのCO及びHCに対する十分に高い酸化活性を発揮し、かつ高温に曝されてもCO及びHCに対する十分に高い酸化活性が維持されることが確認された。
実施例1〜3で得られた排ガス浄化触媒及び比較例1〜4で得られた比較用触媒の前記耐久試験後の各触媒をそれぞれ用いて、各触媒の貴金属粒子の粒子径を測定した。
実施例1〜3で得られた排ガス浄化触媒及び比較例1〜4で得られた比較用触媒の前記耐久試験後の各触媒をそれぞれ用いて、各触媒の酸素吸蔵放出量を測定した。
上記X線回折測定において、実施例1〜3で得られた排ガス浄化触媒の耐久後の触媒に対して、更に、白金、パラジウム及びその固溶体の(311)結晶面に由来する81.2°〜82.1°の間の回折線ピークの位置(2θ)の値を確認した。得られた結果を表1に示す。なお、比較として、アルミナ粉末(MI307、WRグレース社製)に白金又はパラジウムのみを担持したPt/アルミナ及びPd/アルミナに対しても同じ条件でX線回折測定を実施した。得られた結果を表1に示す。
したがって、本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関からの排ガス中に含まれるCO及びHCを浄化するための排ガス浄化触媒、その製造方法、及び、それを用いた排ガス浄化方法等として特に有用である。
Claims (5)
- アルミナ、イットリア及び酸化鉄からなる担体と、該担体に担持された貴金属とを備え、
前記担体における前記イットリアの含有量が0.3〜31質量%であり、
前記担体における前記酸化鉄の含有量が0.5〜27質量%であり、かつ、
前記担体における前記イットリアと前記酸化鉄との含有割合が各金属元素の原子比([イットリウム]:[鉄])を基準として80:20〜10:90の範囲にある、
ことを特徴とする、排ガス中の一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)を浄化するための排ガス浄化触媒。 - 前記貴金属が白金及びパラジウムからなる群から選択される少なくとも一種であることを特徴とする請求項1に記載の排ガス浄化触媒。
- 前記貴金属が白金及びパラジウムからなり、前記白金と前記パラジウムとの少なくとも一部が固溶していることを特徴とする請求項1又は2に記載の排ガス浄化触媒。
- アルミナ粒子に、イットリウム(Y)を含有する第1の化合物及び鉄(Fe)を含有する第2の化合物を含む溶液を接触せしめてアルミナ、イットリア及び酸化鉄からなる担体を得る工程と、
前記担体に貴金属塩の溶液を用いて貴金属を担持せしめる工程と、
前記貴金属が担持された担体を焼成せしめることにより請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒を得る工程と、
を含むことを特徴とする、排ガス中の一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)を浄化するための排ガス浄化触媒の製造方法。 - 請求項1〜3のうちのいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒に内燃機関からの排ガスを接触せしめて排ガス中の一酸化炭素(CO)及び炭化水素(HC)を浄化することを特徴とする排ガス浄化方法。
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