ES2530168T3 - Espuma de poliolefina retardante de la llama y su producción - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para producir una espuma de poliolefina retardante de la llama libre de halógeno que presenta una densidad de 100 kg/m3 o inferior, que comprende: mezclar (A) 0,001 a 95,0 partes en peso de un polímero de olefina y/o un copolímero de olefina, (B) 5,0 a 99,999 partes en peso de un retardante de la llama libre de halógeno, siendo el total de (A) y (B) de 100 partes en peso, (C) 0,1 a 40 partes en peso de un agente espumante, y (D) 0-10 partes en peso de aditivos, y dar a la mezcla forma de placa o lámina, y espumar la placa o la lámina obtenidas a fin de obtener una espuma de poliolefina, en el que el retardante de la llama es una combinación de un compuesto de fósforo y un compuesto de 1,3,5-triazina, en el que el procedimiento comprende opcionalmente una etapa de reticulación que se puede llevar a cabo simultáneamente con el espumado.

Description

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a) introducir (A) entre 0,001 y 95,0 partes en peso de polímero olefínico y/o copolímero olefínico; (B) entre 5,0 y 99,999 partes en peso de un compuesto retardante de la llama sin halógenos, siendo el total de (A) y (B) de 100 partes en peso; y, con respecto a 100 partes en peso de (A) y (B), (C) entre 0,1 y 40 partes en peso de un agente espumante, y (D) entre 0 y 10 partes en peso de aditivos en una extrusora, y espumar la mezcla a fin de obtener una lámina extrudida.
b) reticular la lámina extrudida obtenida; y
c) espumar la lámina reticulada.
El procedimiento descrito en último término resulta particularmente preferido para producir espumas de poliolefina retardantes de la llama sin halógenos de baja densidad, tal como de 50 kg/m3 o menor, e incluso menor de 28 kg/m3.
En los procedimientos según la presente invención, particularmente el procedimiento en tres etapas para obtener espumas de poliolefina de baja densidad, la concentración de compuesto retardante de la llama está comprendida preferentemente entre 5,0 y 50,0 partes en peso, más preferentemente entre 5,0 y 30,0 partes en peso, más preferentemente entre 5,0 y 20,0 partes en peso, y más preferentemente entre 6 y 15 partes en peso, con respecto al total de polímero olefínico y/o copolímero olefínico (A) y retardante de la llama (B). En la presente invención, se pueden incluir sinergistas adicionales seleccionados que, dentro de los intervalos mencionados anteriormente, pueden reducir adicional y significativamente la cantidad de retardante de la llama necesario.
La concentración de polímero olefínico y/o copolímero olefínico, particularmente en el procedimiento para obtener espumas de poliolefina de baja densidad, está comprendida preferentemente entre 50,0 y 95,0 partes en peso, más preferentemente entre 70,0 y 95,0 partes en peso, más preferentemente entre 80,0 y 95,0 partes en peso, de la forma más preferente entre 85,0 y 94,0 partes en peso, con respecto al total de polímero olefínico y/o copolímero olefínico (A) y retardante de la llama (B).
El compuesto retardante de la llama, en los procedimientos según la presente invención, comprende un compuesto que contiene fósforo (compuesto de fósforo) y un compuesto de 1,3,5-triazina. Preferentemente, el compuesto de fósforo es un fosfonato con efecto retardante de la llama. En una forma de realización más preferida, el compuesto de fósforo es el polifosfato de amonio y/o un compuesto o una mezcla de dos o más compuestos químicos seleccionados dentro del grupo que comprende
a) uno o más compuestos de fosfonato de fórmula
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b) uno o más compuestos de fosfonato de fórmula
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c) ácidos alquilfosfónicos o arilfosfónicos, donde alquil se refiere a un grupo alquílico de cadena lineal o ramificada que presenta entre 1 y 4 átomos de carbono, y aril se refiere a bencilo sustituido o no sustituido, fenilo sustituido o no sustituido, naftilo sustituido o no sustituido, o a una sal o éster del ácido fosfónico mencionado anteriormente.
Resulta aún más preferido que el compuesto de 1,3,5-triazina sea un compuesto de 1,3,5-triazina o una mezcla de dos o más compuestos de 1,3,5-triazina seleccionados entre isocianurato de tris-2-hidroxietilo, melamina, cianurato de melamina, fosfato de melamina, poli[2,4-(piperazin-1,4-il)-6-(morfolin-4-il)-1,3,5-triazina], fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina y compuestos de amina impedidos de fórmula I, II, IIA y III:
R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4(I)
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T-E1-T1 (II) T-E1 (IIA)
5
G-E1-G1-E1-G2 (III), donde, en la tetraamina de fórmula I,
10 R1 y R2 se refieren al resto E de la s-triazina y uno de entre R3 y R4 se refiere al resto E de la s-triazina, refiriéndose el otro R3 o R4, respectivamente, a un átomo de hidrógeno, E se refiere a
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R se refiere a metilo, ciclohexilo u octilo,
R5 se refiere a un alquilo que presenta entre 1 y 12 átomos de carbono, 20 donde, en el compuesto de fórmula II o IIA, si R se refiere a ciclohexilo u octilo, T y T1 se refieren a una tetraamina
sustituida por R1-R4, tal como se define en la fórmula I,
donde
25 (1) uno de los restos E de la s-triazina de cada tetraamina se sustituye por el grupo E1, que forma un puente entre dos tetraaminas T y T1, o
(2) el grupo E1 puede tener los dos terminales en la misma tetraamina T, como en la fórmula IIA, donde dos de los
restos E de la tetraamina se sustituyen por un grupo E1, o 30
(3) los tres sustituyentes de s-triazina de la tetraamina T pueden referirse a E1, de modo que un residuo E1 comprende el enlace entre T y T1 y un segundo residuo E1 tiene los dos terminales en la tetraamina T, y
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Dichos compuestos de fósforo y compuestos de triazina específicos se dan a conocer en el documento WO 2010/026230, que se incorporan en el presente documento como referencia, como combinaciones retardantes de la llama preferentes para producir espumas de poliolefina de baja densidad. Los compuestos preferidos que se 40 describen en el documento WO 2010/026230 también son preferidos en la presente invención. Resultó sorprendente que, mediante la utilización de esta combinación específica de compuestos, se pudieran obtener espumas de baja
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densidad, particularmente en el procedimiento en tres etapas preferente que se ha descrito anteriormente para producir espumas de poliolefina de baja densidad. La presente invención también se refiere a las espumas obtenidas, según un procedimiento según la presente invención, mediante la utilización de estos componentes retardantes de la llama. A este respecto, una combinación particularmente preferente es una combinación en la que el compuesto de fósforo es a) uno o más compuestos de fosfonato de fórmula
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En otra forma de realización preferida de la presente invención, el fosfonato a) es un compuesto que presenta la
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Más preferentemente, la mezcla retardante de la llama comprende, además, N,N’,N'''-tris{2,4-bis[(1-hidrocarbiloxi2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3’-etilendiiminodipropilamina y N,N’,N’’-tris-{2,4-bis[(1hidrocarbiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)alquilamino]-s-triazin-6-il}-3,3’-etilendiiminodipropilamina.
En la presente invención, el tipo de poliolefina no está particularmente limitado y puede ser un homopolímero de un monómero y/o un copolímero. Por ejemplo, se pueden utilizar preferentemente los siguientes: un polímero a base de polietileno; un polímero a base de polipropileno; un copolímero olefínico, tal como un copolímero de etileno-acetato de vinilo (EVA), un copolímero de etileno-acrilato de metilo (EMA) y un copolímero de etileno-acrilato de butilo (EBA), EPDM, y una goma de polietileno/polipropileno. Resulta preferido un polímero a base de poliolefina que comprende, como componente principal, un polímero a base de polietileno, un polímero a base de polipropileno o una mezcla de un polímero a base de polietileno y un polímero a base de polipropileno. La expresión “componente principal” significa que uno de entre el polímero a base de polietileno y el polímero a base de polipropileno, o ambos, están contenidos en el polímero a base de poliolefina en una cantidad total del 50% en peso o más.
El polímero a base de polietileno no está particularmente limitado, y entre los ejemplos del mismo se incluyen polietileno de muy baja densidad (VLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de densidad media, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno lineal de densidad media y polietileno lineal de alta densidad, y los mismos se pueden utilizar solos o juntos.
Además, el polímero a base de polipropileno no está particularmente limitado, pero entre los ejemplos de los mismos se incluyen un homopolímero de propileno y un copolímero de propileno y otra olefina, que pueden utilizarse solos o combinarse dos o más tipos de los mismos. Además, un copolímero de propileno y otra olefina puede ser cualquiera de entre un copolímero de bloque, un copolímero aleatorio y un copolímero de bloque aleatorio.
Además, entre los ejemplos de olefina a copolimerizar con propileno se incluyen α-olefinas, tal como etileno, 1buteno, 1-penteno, 4-metil-1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-noneno y 1-deceno.
Los tipos preferentes de polímeros son PE, PP y copolímeros EVA. En una forma de realización preferida, el componente (A) es una mezcla de polietileno y EVA.
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Claims (15)

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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento para producir una espuma de poliolefina retardante de la llama libre de halógeno que presenta una densidad de 100 kg/m3 o inferior, que comprende:
    mezclar (A) 0,001 a 95,0 partes en peso de un polímero de olefina y/o un copolímero de olefina, (B) 5,0 a 99,999 partes en peso de un retardante de la llama libre de halógeno, siendo el total de (A) y (B) de 100 partes en peso,
    (C) 0,1 a 40 partes en peso de un agente espumante, y (D) 0-10 partes en peso de aditivos, y dar a la mezcla forma de placa o lámina,
    y espumar la placa o la lámina obtenidas a fin de obtener una espuma de poliolefina, en el que el retardante de la llama es una combinación de un compuesto de fósforo y un compuesto de 1,3,5-triazina,
    en el que el procedimiento comprende opcionalmente una etapa de reticulación que se puede llevar a cabo simultáneamente con el espumado.
  2. 2.
    Procedimiento según la reivindicación 1, en el que el mezclamiento se lleva a cabo en una extrusora, la reticulación opcional no se lleva a cabo simultáneamente con el espumado y el espumado se lleva a cabo mientras la mezcla sale de la extrusora.
  3. 3.
    Procedimiento según la reivindicación 1, que comprende
    a) introducir los componentes (A), (B) y (C) y, si está presente, (D), en una extrusora, y extrudir la mezcla a fin de obtener una lámina extrudida;
    b) reticular la lámina extrudida obtenida; y
    c) espumar la lámina reticulada.
  4. 4. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la cantidad de retardante de la llama
    (B) es de 5 a 30 partes en peso, preferentemente de 5 a 20 partes en peso, más preferentemente de 6 a 15 partes en peso.
  5. 5.
    Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la cantidad de polímero de olefina y/o copolímero de olefina (A) es de 70 a 95 partes en peso, preferentemente de 80 a 95 partes en peso, más preferentemente de 85 a 94 partes en peso.
  6. 6.
    Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la densidad de la espuma de poliolefina obtenida es de 5 a 50 kg/m3, más preferentemente de 10 a 28 kg/m3.
  7. 7.
    Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto de fósforo es el polifosfato de amonio y/o un compuesto o una mezcla de dos o más compuestos químicos seleccionados de entre el grupo que consiste en
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    en la que A1 y A2 indican independientemente un grupo alquilo sustituido o no sustituido, de cadena lineal o ramificada, que presenta 1 a 4 átomos de carbono, bencilo sustituido o no sustituido, fenilo sustituido o no sustituido,
    o naftilo sustituido o no sustituido, y
    b) uno o más compuestos de fosfonato de la fórmula siguiente
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    en la que A3 y A4 indican independientemente metilo o etilo y A5 indica un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que presenta 1 a 4 átomos de carbono o un grupo fenilo o bencilo que presenta hasta 3 grupos metilo, respectivamente, y
    5 c) ácidos alquilfosfónicos o arilfosfónicos, en el que alquil indica un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que presenta 1 a 4 átomos de carbono, y aril indica un bencilo sustituido o no sustituido, fenilo sustituido o no sustituido, naftilo sustituido o no sustituido, o a una sal o éster del ácido fosfónico mencionado anteriormente.
  8. 8. Procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto de 1,3,5-triazina es un
    10 compuesto de 1,3,5-triazina o una mezcla de dos o más compuestos de 1,3,5-triazina seleccionados de entre isocianurato de tris-2-hidroxietilo, melamina, cianurato de melamina, fosfato de melamina, poli[2,4-(piperazin-1,4-il)6-(morfolin-4-il)-1,3,5-triazina], fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina y compuestos de amina impedidos de fórmula I, II, IIA y III:
    15 R1NH-CH2CH2CH2NR2CH2CH2NR3CH2CH2CH2NHR4 (I)
    T-E1-T1 (II)
    T-E1 (IIA) 20 G-E1-G1-E1-G2 (III),
    en el que en la tetraamina de fórmula I,
    25 R1 y R2 indican el resto E de s-triazina y uno de entre R3 y R4 indica el resto E de s-triazina, indicando el otro de entre R3 o R4 un hidrógeno,
    E indica
    imagen3
    R indica metilo, ciclohexilo u octilo,
    R5 indica un alquilo que presenta 1 a 12 átomos de carbono, 35 en el que, en el compuesto de fórmula II o IIA, si R indica ciclohexilo u octilo, cada uno de T y T1 indican una
    tetraamina sustituida por R1-R4, tal como se define en la fórmula I,
    en el que
    40 (1) uno de los restos E de s-triazina en cada tetraamina se sustituye por el grupo E1, que forma un puente entre dos tetraaminas T y T1, o
    (2) el grupo E1 puede presentar ambos terminales en la misma tetraamina T, como en la fórmula IIA, en la que dos
    de los restos E de la tetraamina se sustituyen por un grupo E1, o 45
    (3) la totalidad de los tres sustituyentes de s-triazina de la tetraamina T pueden indicar E1, de manera que un residuo E1 comprende el enlace entre T y T1 y un segundo residuo E1 presenta ambos terminales en la tetraamina T,
    50 y
    E1 indica
    14
    imagen4
  9. 9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8, en el que el compuesto de fósforo es un compuesto de fosfonato tal
    como se ha definido en la parte a) de la reivindicación 7, y/o un compuesto tal como se ha definido en la parte b) de 5 la reivindicación 7.
  10. 10. Espuma de poliolefina que se puede obtener mediante el procedimiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
    10 11. Espuma de poliolefina retardante de la llama, libre de halógeno, de baja densidad según la reivindicación 10, que presenta una densidad de 50 kg/m3 o inferior, preferentemente 28 kg/m3 o inferior.
  11. 12. Espuma de poliolefina según la reivindicación 10 u 11, en la que el compuesto de fósforo se define tal como en
    la reivindicación 7 o 9, y el compuesto de triazina se define tal como en la reivindicación 8. 15
  12. 13. Espuma de poliolefina según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 12, en la que la espuma se encuentra en forma de lámina, bloque, placa o película, que puede encontrarse en forma de rollo, respectivamente.
  13. 14. Laminado que comprende la espuma de poliolefina según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 13 como por lo 20 menos una capa.
  14. 15. Utilización de la espuma según cualquiera de las reivindicaciones 10 a 13 para absorción del sonido, absorción de impactos, amortiguación, aislamiento o aplicaciones de tacto suave, particularmente en automóviles, aviones y en el sector de la construcción.
    25
  15. 16. Utilización según la reivindicación 15, en la que la espuma se utiliza como revestimiento, reposabrazos, sellado, panel interior de puerta, cuadro de instrumentos, capa base para suelos, aislamiento de paredes o aislamiento de tubos.
    15
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