JP7329528B2 - 自己消火性樹脂成形体 - Google Patents
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Description
前記自己消火性樹脂成形体中、(B)リン系難燃剤を15~30質量%、および(C)ガラス繊維を5~50質量%含有し、下記(I)~(III)を満たす、自己消火性樹脂成形体を提供する。
(I)前記自己消火性樹脂成形体の厚みが1.5~8.0mmであること。
(II)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験終了後2分以内に自己消火すること。
(III)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験後に開孔がないこと。
燃焼試験E法:前記成形体からなる平板(150×150×2.0mm)を使用する。200mm長さの炎を使用し、前記平板の上方から、前記平板の中心に対して130秒間接炎する。前記平板の接炎位置からバーナー口までの距離は150mm。
前記成形体中、(B)リン系難燃剤を15~30質量%、(C)ガラス繊維を5~50質量%、および(D)炭化促進剤を0.7~5質量%含有しており、(C)成分と(D)成分の合計量中の(D)成分の含有割合が2~13質量%である、下記(I)~(III)を満たす、自己消火性樹脂成形体を提供する。
(I)前記自己消火性樹脂成形体の厚みが1.5~8.0mmであること。
(II)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験終了後2分以内に自己消火すること。
(III)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験後に開孔がないこと。
燃焼試験E法:前記成形体からなる平板(150×150×2.0mm)を使用する。200mm長さの炎を使用し、前記平板の上方から、前記平板の中心に対して130秒間接炎する。前記平板の接炎位置からバーナー口までの距離は150mm。
[(A)ポリオレフィン系樹脂]
樹脂組成物に含まれる(A)成分のポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂(高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、超低密度ポリエチレン(VLDPE,ULDPE)など)、ポリプロピレン系樹脂、メチルペンテン系樹脂などのα-C2~20鎖状オレフィン系樹脂、環状オレフィン系樹脂などが使用できる。これらのポリオレフィン樹脂は、単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて使用してもよい。本発明の1つの実施態様では、特に、ポリプロピレン系樹脂が好適に使用される。
樹脂組成物に含まれる(B)成分のリン系難燃剤は、1つの例によれば、(B1)有機リン酸化合物または(B2)有機リン酸塩化合物であってよく、それらの混合物であってもよく、ハロゲン原子は含まない。
本発明の幾つかの実施形態において、樹脂組成物に含まれる(C)成分は、ガラス繊維そのものの形態であってよく、またガラス繊維を含む樹脂混合物の形態であってもよい。樹脂混合物の形態である場合、前記樹脂混合物100質量%中、ガラス繊維の含有割合は本発明の好ましい一態様では10~70質量%であり、本発明の別の好ましい一態様では20~65質量%であり、本発明のさらに別の好ましい一態様では30~60質量%である。
本発明の実施形態によれば、樹脂組成物は、さらに(D)成分として重炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化ケイ素から選ばれる炭化促進剤を含有することができる。(D)成分の炭化促進剤は、(B)成分のリン系難燃剤と併用することで難燃性を高めることができる成分であるが、所定量範囲の(C)成分と併用することでも、自己消火性、バッテリー式電動輸送機器への搭載可能基準(ECE-R100など)を満たす難燃性、さらに機械的強度といった利点を得ることに寄与できる成分である。(C)成分のガラス繊維を含有せずに(D)成分の炭化促進剤のみ含有する場合には、こうした利点を所望の通りに得ることができない。
幾つかの実施形態では、樹脂組成物には、本発明の課題を解決できる範囲内で、熱安定剤、滑剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、および離型剤などを含有することができる。
本発明の幾つかの実施形態によれば、自己消化性樹脂成形体は、
上記の(A)~(C)成分を含み、(D)成分を含まない樹脂組成物から得られる自己消火性樹脂成形体であって、前記自己消火性樹脂成形体中、(B)リン系難燃剤を15~30質量%、および(C)ガラス繊維を5~50質量%含有し、下記(I)~(III)を満たす、第1実施形態の自己消火性樹脂成形体と、
(A)~(D)成分を含む樹脂組成物から得られる自己消火性樹脂成形体であって、前記自己消火性樹脂成形体中、(B)リン系難燃剤を15~30質量%、(C)ガラス繊維を5~50質量%、および(D)炭化促進剤を0.7~5質量%含有しており、(C)成分と(D)成分の合計量中の(D)成分の含有割合が2~13質量%である、下記(I)~(III)を満たす、第2実施形態の自己消火性樹脂成形体を含んでいる。
(I)前記自己消火性樹脂成形体の厚みが1.5~8.0mmであること。
(II)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験終了後2分以内に自己消火すること。
(III)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験後に開孔がないこと。
燃焼試験E法:前記樹脂成形体からなる平板(150×150×2.0mm)を使用する。200mm長さの炎を使用し、前記平板の上方から、前記平板の中心に対して130秒間接炎する。前記平板の接炎位置からバーナー口までの距離は150mm。
・(A1)ホモポリプロピレン、MFR(メルトフローレート)7、製品名「PM600A」、サンアロマー株式会社製
・(A2)ホモポリプロピレン、MFR30、製品名「PM900A」、サンアロマー株式会社製
・(A3)高流動性ホモポリプロピレン、MFR70、製品名「PMB02A」、サンアロマー株式会社製
・(A4)プロピレン-エチレンブロック共重合体、MFR3、製品名「PM472W」、サンアロマー株式会社製
・(A5)高流動性プロピレン-エチレンブロック共重合体、MFR60、製品名「PMB60A」、サンアロマー株式会社製
・(A6)無水マレイン酸変性ポリプロピレン、MFR10(190℃×0.325kg)、製品名「OREVAC CA100」、アルケマ株式会社製
・(A7)プロピレン-エチレンランダム共重合体、MFR25、製品名「PM921V」、サンアロマー株式会社製
・(B-1)リン系難燃剤、製品名「FP-2500S」、株式会社ADEKA製
・(B-2)リン系難燃剤、製品名「FP-2200S」、株式会社ADEKA製
・(B-3)リン系難燃剤、製品名「FP-2100JC」、株式会社ADEKA製
・製造例1にしたがって調製したリン系難燃剤(B-1)を含む樹脂混合物
・比較(B)成分:(B’)臭素系難燃剤、製品名「SAYTEX8010」、アルベマール日本株式会社製
・比較(B)成分:臭素系難燃剤(B’)を含む樹脂混合物、製品名「ヒロマスターC-510」、株式会社鈴裕化学製(エチレンビスペンタブロモベンゼン/三酸化アンチモン:LDPE=80:20(質量部)の混合物)
・チョップドガラス繊維(ECS03T-480、日本電気硝子株式会社製)、繊維の平均径13μm、平均長さ3mm
・製造例2にしたがって調製したポリプロピレン樹脂含浸ガラス長繊維束
・カーボンブラックマスターバッチ(以下、CBMB)、製品名「EPP-K-22771」、ポリコール工業株式会社製(カーボンブラック30質量%含有、残部はポリプロピレンとポリエチレンの混合物)
・安定剤1、製品名「Irganox1010」、BASFジャパン株式会社製
・安定剤2、製品名「アデカスタブPEP36」、(株)ADEKA製
・滑剤、製品名「アルフローH-50S」、日油株式会社製(エチレンビスステアリン酸アミド)
・難燃助剤、製品名「FIRE CUT AT-3CN」、株式会社鈴裕化学製(酸化アンチモン)
・ドリッピング防止剤、製品名「フルオンPTFE CD145E」、AGC株式会社製(ポリテトラフルオロエチレンPTFE)
(1)MFR(g/10min)
ISO1133に準拠して温度230℃および荷重2.16kgで測定した。
(2)引張強さ(MPa)
ISO527に準拠して測定した。
(3)曲げ強度(MPa)
ISO178に準拠して測定した。
(4)曲げ弾性率(MPa)
ISO178に準拠して測定した。
(5)シャルピー衝撃強度(kJ/m2)
ISO179/1eAに準拠して、ノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
UL94の20mm炎垂直燃焼試験(V試験)によって、実施例および比較例の組成物から作製したバー型試験片(125mm×13mm×厚さ1.5mmにて試験した。
JIS K7201-2に準拠し、厚さ0.5mmのV形試験片を使用し、酸素濃度を0.5%刻みで増減させて測定した。
ISO5660-1に準拠し、大きさ100mm×100mm、厚み2.0mmの平板状成形品を試料とし、試験装置としてコーンカロリーメータC4((株)東洋精機製作所製)を使用して、総発熱量を測定した。輻射熱強度は50kW/m2にて、5分間加熱を行った。試料の加熱面を除いた面はアルミニウム箔(厚さ12μm)で被覆した。加熱開始から130sec経過後の総発熱量[MJ/m2]とアルミニウム箔の開孔の有無(目視観察)の結果を表6に示す。
成形体として大きさ150mm×150mm、厚み2.0mmの平板状成形品を試料に用い、上記の燃焼試験E法による燃焼試験終了後2分以内に、本発明の樹脂成形体が自己消火したものを「(自己消火性)有り」、2分以内には自己消火しなかったものを「(自己消火性)無し」と評価した。
(A7)PP樹脂30質量部、安定剤1を0.20質量部、安定剤2を0.20質量部、および滑剤2.50質量部をドライブレンドした後、二軸押出機((株)日本製鋼所製「TEX30α」、230℃)のホッパーから供給し、さらに(B-1)成分70質量部をサイドフィーダーから供給して、溶融混練および賦形して、表4に示すリン系難燃剤(B-1)を含む樹脂混合物(直径3.0mm×長さ3.0mmのペレット)を得た。
(C)成分である平均繊維径17μmのガラス長繊維束(約4000本の繊維の束)をクロスヘッドダイに通して、(A3)PP樹脂:(A6)PP樹脂:安定剤1:安定剤2=48.0:1.50:0.25:0.25(質量部)のブレンド物を溶融させて供給し、ガラス繊維束に含浸させ、樹脂含浸ガラス長繊維束を得た。その後、クロスヘッドダイ出口の賦形ノズルで賦形し(直径2.5mm)、整形ロールで形を整えた後、ペレタイザーにより長さ11mmに切断し、ガラス繊維(C)50質量%を含有する樹脂含浸ガラス繊維束(ペレット)を得た。このようにして得た樹脂含浸ガラス繊維束を切断して確認したところ、ガラス繊維が長さ方向にほぼ平行になっており、中心部まで樹脂が含浸されていた。
表1~3に示す(C)成分を除く各成分(単位:質量部)をドライブレンドした後、二軸押出機((株)日本製鋼所製「TEX30α」、230℃)のホッパーから供給し、さらに(C)成分はサイドフィーダーから供給して、溶融混練および賦形して表2~3に示す各樹脂組成物のペレットを得た。これら混練ペレットを射出成形機(ファナック(株)製FANUC ROBOSHOTα-S150iA、金型50℃、成形温度220℃)に投入して、樹脂成形体を得た。評価結果を表2および表3に示す。
(A)成分のポリオレフィン樹脂、リン系難燃剤(B)を含む樹脂混合物、製造例2の樹脂含浸ガラス長繊維束などを、表4に示す配合でドライブレンドした後、射出成形機(ファナック(株)製FANUC ROBOSHOTα-S150iA、金型50℃、成形温度220℃)に投入して、樹脂成形体を得た。評価結果を表4に示す。
(A)成分のポリオレフィン樹脂、リン系難燃剤(B)を含む樹脂混合物、製造例2の樹脂含浸ガラス長繊維束、(D)成分の酸化亜鉛などを、表5に示す配合でドライブレンドした後、射出成形機(ファナック(株)製FANUC ROBOSHOTα-S150iA、金型50℃、成形温度220℃)に投入して、樹脂成形体を得た。評価結果を表5に示す。
Claims (8)
- (A)ポリオレフィン系樹脂、(B)リン系難燃剤、および(C)ガラス繊維を含む樹脂組成物から得られる自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品であって、
前記自己消火性樹脂成形体中、(B)リン系難燃剤を15~30質量%、および(C)ガラス繊維を5~50質量%含有し、下記(I)~(III)を満たす、自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
(I)前記自己消火性樹脂成形体の厚みが1.5~8.0mmであること。
(II)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験終了後2分以内に自己消火すること。
(III)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験後に開孔がないこと。
燃焼試験E法:前記成形体からなる平板(150×150×2.0mm)を使用する。200mm長さの炎を使用し、前記平板の上方から、前記平板の中心に対して130秒間接炎する。前記平板の接炎位置からバーナー口までの距離は150mm。 - (A)ポリオレフィン系樹脂、(B)リン系難燃剤、(C)ガラス繊維、および(D)重炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウムおよび酸化ケイ素から選ばれる炭化促進剤を含む樹脂組成物から得られる自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品であって、
前記成形体中、(B)リン系難燃剤を15~30質量%、(C)ガラス繊維を5~50質量%、および(D)炭化促進剤を0.3~5質量%含有しており、(C)成分と(D)成分の合計量中の(D)成分の含有割合が2~13質量%である、下記(I)~(III)を満たす、自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
(I)前記自己消火性樹脂成形体の厚みが1.5~8.0mmであること。
(II)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験終了後2分以内に自己消火すること。
(III)前記自己消火性樹脂成形体が、下記燃焼試験E法による燃焼試験後に開孔がないこと。
燃焼試験E法:前記成形体からなる平板(150×150×2.0mm)を使用する。200mm長さの炎を使用し、前記平板の上方から、前記平板の中心に対して130秒間接炎する。前記平板の接炎位置からバーナー口までの距離は150mm。 - さらに下記(IV)、(V)を満たす、請求項1または2記載の自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
(IV)下記方法のコーンカロリーメータ発熱性試験により測定される総発熱量が、加熱開始から130sec経過後において10MJ/m2以下であること。
(V)下記方法のコーンカロリーメータ発熱性試験による総発熱量測定の際、加熱開始から5min経過後において前記自己消火性樹脂成形体を被覆するアルミニウム箔に開孔がないこと。
コーンカロリーメータ発熱性試験:ISO5660-1に準拠し、大きさ100mm×100mm、厚み2.0mmの平板状成形品の加熱面を除いた面をアルミニウム箔(厚さ12μm)で覆ったものを試料とし、輻射熱強度は50kW/m2にて、5分間加熱を行う。 - さらにカーボンブラックを含有する、請求項1~3のいずれか1項記載の自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
- (C)成分のガラス繊維が、ガラス繊維を長さ方向に揃えた状態で束ねたガラス長繊維束に(A)成分のポリオレフィン系樹脂が溶融状態で付着されて一体化されたものが5~50mmの長さに切断された樹脂付着長繊維束の形態のものである、請求項1~4のいずれか1項記載の自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
- (C)成分が、長さ1~4mmの範囲にあるガラス短繊維である、請求項1~4のいずれか1項記載の自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
- 成形体中の(A)成分と(B)成分の合計含有量に対する次式(B)/[(A)+(B)]×100から求められる(B)成分の含有割合が18~45質量%である、請求項1~6のいずれか1項記載の自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
- (A)成分が、ポリプロピレン樹脂である、請求項1~7のいずれか1項記載の自己消火性樹脂成形体からなるバッテリー式電動輸送機器におけるバッテリーモジュールの筐体部品またはその周辺部品。
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