ES2354395T3

ES2354395T3 - Baño con contenido en pirofosfato para la deposición exenta de cianuro de aleaciones de cobre y estaño.

Info

Publication number: ES2354395T3
Application number: ES08010058T
Authority: ES
Inventors: Philip Hartmann; Klaus-Dieter Schulz; Lars Kohlmann; Heiko Brunner
Original assignee: Atotech Deutschland GmbH and Co KG
Current assignee: Atotech Deutschland GmbH and Co KG
Priority date: 2008-06-02
Filing date: 2008-06-02
Publication date: 2011-03-14
Anticipated expiration: 2028-06-02
Also published as: US20100326838A1; CN102046852B; TWI441958B; WO2009146865A1; KR20110022558A; TW201011130A; CA2724211A1; DE502008002080D1; EP2130948A1; ATE492665T1; US20140124376A1; JP2011522116A; BRPI0912309A2; KR101609171B1; US9399824B2; BRPI0912309B1; EP2130948B1; SI2130948T1; CN102046852A; CA2724211C

Abstract

Baño con contenido en pirofosfato para la deposición exenta de cianuro de aleaciones de cobre y estaño sobre superficies de sustrato, que comprende un producto de reacción de una monoamina secundaria con un diglicidiléter, en donde la monoamina secundaria es morfolina y el diglicidiléter se elige del grupo consistente en gliceroldiglicidiléter, poli(prolipenglicol)diglicidiléter, poli(etilenglicol)diglicidiléter y mezclas de los mismos.

Description

Sector de la invención

La invención se refiere a un baño con contenido en pirofosfato para la deposición exenta de cianuro de aleaciones de cobre y estaño sobre superficies de sustratos que contiene como aditivo un producto de reacción de una monoamina secundaria con un diglicidiléter.

Con el baño pueden depositarse, exentas de cianuro, capas homogéneas y brillantes de aleaciones de cobre y estaño, cuya relación de aleación puede ajustarse dentro del electrolito de forma preestablecida en función de la relación de sal metálica empleada.

Estado conocido de la técnica

Aleaciones de estaño y, en particular, aleaciones de cobre y estaño han pasado a ser el foco de interés como alternativa a deposiciones de níquel. Capas de níquel depositadas galvánicamente se emplean habitualmente tanto para aplicaciones decorativas como también funcionales.

A pesar de sus buenas propiedades, las capas de níquel son problemáticas desde un punto de vista de salud en virtud de sus propiedades sensibilizantes, precisamente en el caso de contacto directo con la piel. Por este motivo, son de elevadísimo interés alternativas.

Junto a las aleaciones de estaño y plomo establecidas en el sector electrónico, pero problemáticas desde un punto de vista ecológico, se han considerado como sustitutivas en los últimos años, ante todo, aleaciones de cobre y estaño. El capítulo 13 (págs. 155 a 163) del documento “The Electrodeposition of Tin and its Alloys” de Manfred Jordan (Eugen G. Leuze Publ., 1ª Ed., 1995) proporciona una perspectiva sobre los tipos de baño conocidos para deposiciones de aleaciones de cobre y estaño.

Baños de aleaciones de cobre y estaño con contenido en cianuro están industrialmente establecidos. En virtud de normas cada vez más estrictas y de la elevada toxicidad y de la evacuación problemática y costosa de estos baños con contenido en cianuro, existe una demanda creciente de electrolitos de cobre y estaño exentos de cianuro.

Par este fin, se han desarrollado individualmente electrolitos con contenido en pirofosfato y exentos de cianuro. Así, el documento JP 10-102278 A describe un baño de aleación de cobre y estaño a base de pirofosfato que, en calidad de aditivo, contiene un producto de reacción de una amina y un derivado de epihalodrina (relación molar 1:1), un derivado de aldehído y, eventualmente, en función de la aplicación, tensioactivos. El documento US 6416571 B1 describe asimismo un baño basado en pirofosfato, el cual contiene asimismo como aditivos un producto de reacción de una amina y de un derivado de epihalodrina (relación molar 1:1), un tensioactivo catiónico, eventualmente otros surfactantes tensioactivos y un agente antioxidante.

Lo desventajoso de los baños arriba mencionados es que precisamente en el caso de galvanizaciones con tambor no se obtienen capas de aleaciones unitarias, de modo que los productos no presentan una coloración y brillo unitarios.

Para resolver este problema, se propone en el documento WO2004/005528 un baño de aleación de cobre y estaño con contenido en pirofosfato que, en calidad de aditivo, contiene un producto de reacción de un derivado de amina, de manera particularmente preferida piperazina, un derivado de epihalodrina, ante todo epiclorhidrina, y un glicidiléter. Para la preparación de este producto de reacción se añade a una disolución acuosa de la piperazina, lentamente y bajo un control preciso de la temperatura, una mezcla consistente en epiclorhidrina y el glicidiléter, debiéndose mantener una temperatura de 65 a 90ºC. Lo desventajoso de este aditivo es la realización de la reacción difícil de controlar, precisamente a temperaturas elevadas, dado que productos de reacción de este tipo tienden, en el caso de temperaturas de reacción y/o almacenamiento demasiado elevadas, a una reacción posterior y, por consiguiente, a la formación de polímeros de alto peso molecular y, por consiguiente, en parte insolubles en agua e ineficaces. Una salida de este dilema sólo puede alcanzarse mediante una realización de la reacción en una dilución muy elevada (< 1% en peso). Con ello, en el caso de disoluciones de aditivo de baja concentración de este tipo se produce, en el caso de una dosificación posterior repetida, una constitución desventajosa de la disolución del electrolito. Con ello, pueden producirse deposiciones oscilantes en el caso de un uso prolongado del electrolito.

Además, este electrolito muestra debilidades en el caso de aplicaciones en la galvanización con bastidor. Así, la calidad de las capas depositadas, que a menudo muestran un velo, depende muy intensamente del tipo de movimiento de los géneros durante la electrolisis. Los revestimientos de cobre y estaño obtenidos de esta manera presentan, además, a menudo poros, lo cual es problemático precisamente en el caso de revestimientos decorativos.

El Ejemplo A-11 de la página 26 del documento WO 2004/005528 describe el uso de un producto de reacción de la diamina piperazina con etilenglicoldigicidiléter. Este producto de reacción proporciona sólo capas de color bronce blanco mates.

Sumario de la invención

Por lo tanto, la invención se basa en la misión de desarrollar un baño galvánico para aleaciones de cobre y estaño, el cual posibilite la producción de capas de aleaciones de cobre y estaño que agraden ópticamente.

En este caso, deben ajustarse adicionalmente una distribución homogénea del metal de la aleación de cobre y estaño y una relación del metal de cobre/estaño óptima. Además, deben mantenerse un espesor unitario de la capa con un elevado brillo y la uniformidad de la distribución de los componentes de la aleación en el revestimiento a lo largo de un amplio intervalo de densidades de corriente.

Objeto de la invención es un baño con contenido en pirofosfato para la deposición exenta de cianuro de aleaciones de cobre sobre superficies de sustratos, que comprende un producto de reacción de una monoamina secundaria con un diglicidiléter.

En este caso, las monoaminas secundarias y los diglidiléteres se pueden emplear por separado o en mezcla para la preparación del producto de reacción.

Descripción de formas de realización preferidas de la invención

La amina secundaria es morfolina. Los diglicidiléteres son gliceroldiglicidiléter, poli(etilenglicol)diglicidiléter, poli(propilenglicol)diglicidiléter y sus mezclas.

Un producto de reacción preferido para uso en el baño de acuerdo con la invención es el producto de reacción de morfolina con gliceroldiglicidiléter.

Los aditivos orgánicos pueden prepararse fácilmente mediante reacción de los correspondientes componentes de amina con los correspondientes diglicidiléteres en un disolvente adecuado tal como, p. ej., agua, disoluciones alcohólicas acuosas, disolventes apróticos tales como, p. ej., éteres, NMP; NEP, DMF, DMAc o también, en esencia a la temperatura ambiente o en calor bajo presión normal o elevada. Durante la preparación, es conveniente, en esencia, diluir con agua el producto de reacción una vez finalizada la reacción. Los tiempos de reacción requeridos para ello se encuentran, en función de la sustancia empleada, entre unos pocos minutos y varias horas. Para ello, junto a las fuentes de calor clásicas puede emplearse también un horno de microondas. En el caso del uso de agua como disolvente o de la preparación, en esencia pueden emplearse directamente los productos de reacción resultantes, de manera que una preparación en medio acuoso o en esencia lo representa el modo de preparación preferido. Las temperaturas preferidas en la preparación de los productos de reacción de acuerdo con la invención son 15 a 100ºC, de manera particularmente preferida 20 a 80ºC. Las relaciones molares de diglicidiléter/amina son 0,8 a 2, de manera particularmente preferida 0,9 a 1,5. Particularmente ventajoso en estos aditivos es, en comparación con el aditivo del documento WO 2004/005528, su muy fácil preparación.

Los productos de reacción de acuerdo con la invención pueden emplearse solos o como mezcla de varios productos de reacción diferentes del tipo arriba mencionado en una concentración de 0,0001 a 20 g/l, preferiblemente de 0,001 a 1 g/l y, de manera particularmente preferida, de 0,01 a 0,5 g/l.

Conforme a una forma de realización preferida, el baño de acuerdo con la invención contiene un ácido ortofosfórico, un ácido sulfónico orgánico, ácido bórico, un agente antioxidante y un abrillantador orgánico, distinto del producto de reacción.

Como fuente de iones cobre, los baños de electrolito de acuerdo con la invención pueden contener pirofosfato de cobre en una concentración de 0,5 a 50 g/l, siendo particularmente preferidas concentraciones de 1 a 5 g/l.

Como fuente de iones estaño, los baños de acuerdo con la invención pueden contener pirofosfato de estaño en una concentración de 0,5 a 100 g/l, siendo particularmente preferidas concentraciones de 10 a 40 g/l.

Junto a los pirofosfatos de estaño y cobre arriba mencionados, pueden emplearse también sales de estaño y cobre solubles en agua, de otro tipo tales como,

p. ej., sulfato de estaño, metanosulfato de estaño, sulfato de cobre, metanosulfonato de cobre, que pueden ser recomplejadas dentro del electrolito en los correspondientes pirofosfatos mediante la adición de pirofosfatos de metales alcalinos adecuados. En este caso, la relación de concentraciones de pirofosfato a estaño/cobre debería encontrarse en 3 a 80, de manera particularmente preferida en 5 a 50.

Los pirofosfatos de metales alcalinos contenidos eventualmente en los baños de acuerdo con la invención son de manera particularmente preferida los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, en concentraciones de 50 a 500 g/l, de manera particularmente preferida de 100 a 400 g/l.

Los agentes antioxidantes contenidos eventualmente en los baños de acuerdo con la invención comprenden compuestos aromáticos hidroxilados tales como, p. ej., catecol, resorcina, pirocatequina, hidroquinona, pirogaliol, α- o β-naftol, floroglucina y sistemas basados en azúcares tales como, p. ej., ácido ascórbico, sorbitol, en concentraciones de 0,1 a 1 g/l.

En calidad de ácidos alquilsulfónicos pueden emplearse tanto ácidos monosulfónicos como ácidos polisulfónicos tales como, p. ej., ácido metanosulfónico, ácido metanodisulfónico, ácido etanosulfónico, ácido propanosulfónico, ácido 2propanosulfónico, ácido butanosulfónico, ácido 2-butanosulfónico, ácido pentanosulfónico, ácido hexanosulfónico, ácido decanosulfónico, ácido dodecanosulfónico así como sus sales y sus derivados hidroxilados. Se prefiere particularmente el uso de ácido metanosulfónico en una concentración de 0,01 a 1 g/l.

Los baños de acuerdo con la invención presentan un valor del pH de 3 a 9, de manera particularmente preferida de 6 a 8.

En contraposición a los aditivos conocidos por el documento WO 2004/005528, con el aditivo de acuerdo con la invención, es decir el producto de reacción de una monoamina secundaria con un diglicidiléter, es posible depositar la aleación sobre el sustrato con un espesor de capa unitario, con elevado brillo y con un reparto uniforme de los componentes de la aleación en el revestimiento a lo largo de un amplio intervalo de densidades de corriente. Además de ello, en el caso de utilizar el aditivo de acuerdo con la invención, no aparece formación de poros alguna. Finalmente, también en el caso de la galvanización con bastidor se puede evitar la formación de un velo.

Los efectos antes mencionados pueden reforzarse todavía mediante la

adición de N-metilpirrolidona. Preferiblemente, la N-metilpirrolidona se emplea en una concentración de 0,1 a 50 g/l, de manera particularmente preferida de 0,5 a 15 g/l. Los baños de acuerdo con la invención pueden prepararse con procedimientos habituales, por ejemplo mediante la adición a agua de las cantidades

5 específicas de los componentes precedentemente descritos. La cantidad de los componentes de base, ácido y tampón tales como, p. ej., pirofosfato de sodio, ácido metanosulfónico y/o ácido bórico, debería elegirse preferiblemente de modo que el baño alcanzara el intervalo de pH de al menos 6 a 8.

Los baños de acuerdo con la invención depositan una capa de aleación de

10 cobre y estaño reluciente, plana y dúctil a cualquier temperatura habitual de aproximadamente a 15 a 50ºC, preferiblemente 20ºC a 40ºC, de manera particularmente preferida 20ºC a 30ºC. A estas temperaturas los baños de acuerdo con la invención son estables y son eficaces a lo largo de un amplio intervalo de densidades de corriente, ajustado, de 0,01 a 2 A/dm2, de manera particularmente

15 preferida 0,25 a 0,75 A/dm2. Los baños de acuerdo con la invención pueden hacerse funcionar de un modo continuo o intermitente, y de cuando en cuando deberán completarse los componentes del baño. Los componentes del baño pueden añadirse individualmente

o en combinación. Además, pueden variarse a lo largo de un amplio intervalo en 20 función del consumo y de la concentración presente de los componentes individuales.

La Tabla 1 muestra, conforme a una forma de realización preferida, los resultados de deposición de las capas de aleación de estaño y cobre en los electrolitos de acuerdo con la invención en comparación con electrolitos del documento WO 2004/005528.

25

Entrada: Electrolito Concentración empleada de abrillantador [ml/l] Aspecto de la deposición

1: electrolito conforme a la invención con aditivo A (Ejemplo de preparación y aplicación 1) 0,2 deposición blanca muy brillante

2: electrolito conforme al documento WO 2004/005528 (Ejemplo Comparativo 11, conc. de aditivo: 10% en peso 0,5 Deposición gris mate con escasa adherencia

3: electrolito conforme al documento WO 14 Deposición blanca brillante con poros y velos

imagen1

Tal como se desprende de la Tabla 1, en el caso de utilizar los aditivos de acuerdo con la invención se obtienen mejores resultados en relación con el aspecto externo así como la concentración eficaz. Así, los aditivos de acuerdo con la

5 invención son en un factor de hasta 1,75 más activos que los adtivos descritos en la memoria de patente WO 2004/005528.

Una ventaja de los baños de estaño y cobre de acuerdo con la invención, en comparación con los electrolitos del documento WO 2004/005528, es el consumo sorprendentemente bajo de los aditivos de acuerdo con la invención en comparación

10 con los productos de reacción de la piperazina con epiclorhidrina y glicidiléter. Los baños acuosos de acuerdo con la invención pueden utilizarse, en general, para todos los tipos de sustrato sobre los que puedan depositarse aleaciones de cobre y estaño. Ejemplos de sustratos que sirven para este fin incluyen aleaciones de cobre-zinc, superficies de material sintético de ABS revestidas químicamente con

15 cobre o químicamente con níquel, acero dulce, acero fino, acero de muelles, acero al cromo, acero al cromo-molibdeno, cobre y estaño. Por lo tanto, otro objeto de la invención es un procedimiento para la deposición galvánica de aleaciones de cobre y estaño sobre sustratos habituales, en el que se utiliza el baño de acuerdo con la invención. En este caso, el sustrato a

20 revestir se incorpora en el baño del electrolito. Preferiblemente, en el procedimiento de acuerdo con la invención, la deposición de los revestimientos tiene lugar a una densidad de corriente ajustada de 0,25 a 0,75 A/dm2, así como a una temperatura de 15 a 50ºC, preferiblemente de 20 a 30ºC.

25 El procedimiento de acuerdo con la invención puede llevarse a cabo, en el caso de aplicarse para piezas de masa, por ejemplo como procedimiento de galvanización con tambor, y para la deposición sobre piezas de trabajo mayores como procedimiento de galvanización con bastidor. En este caso, se utilizan ánodos que pueden ser solubles tales como, por ejemplo, ánodos de cobre, ánodos de

30 estaño o ánodos de aleaciones de cobre y estaño adecuados que al mismo tiempo sirven como fuente de iones cobre y/o estaño, con el fin de que el cobre y/o estaño depositados sobre el cátodo sea sustituido mediante disolución de cobre y/o estaño en el ánodo.

Por otra parte, también pueden emplearse ánodos insolubles (p. ej., ánodos de óxidos mixtos de titanio platinados), en donde los iones cobre y estaño retirados del electrolito se deben añadir de nuevo de otra manera, p. ej. mediante la adición de las correspondientes sales de metales solubles. Al igual que es posible en la deposición galvánica, también el procedimiento de acuerdo con la invención puede hacerse funcionar mediante insuflado de nitrógeno o argón, con movimiento del género o sin movimiento, sin que para ello resulten inconvenientes de cualquier tipo para los revestimientos obtenidos. Para evitar o reducir oxidaciones de los aditivos o de los iones estaño (II) añadidos, puede trabajarse con la separación de los recintos de los electrodos o con el uso de ánodos de la membrana, con lo cual se puede alcanzar una estabilización considerable del electrolito.

Como fuente de corriente sirven rectificadores de corriente continua o rectificadores de impulsos usuales en el comercio.

Ejemplos:

Ejemplo de Preparación 1:

En un matraz redondo se disuelven, en 19,84 g de agua, 4 g (0,0455 mol) de morfolina y 9,29 g (0,0455 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 80ºC. Se obtienen 33,13 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación 2:

En un matraz redondo se disuelven, en 17,44 g de agua, 1,67 g (0,0190 mol) de morfolina y 10 g (0,0190 mol) de poli(etilenglicol)diglicidiléter (peso molecular de 526,6 g/mol), y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 80ºC. Se obtienen 29,11 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación 3:

En un matraz redondo se disuelven, en 19,43 g de agua, 2,50 g (0,0287 mol) de morfolina y 2,92 g (0,0143 mol) de gliceroldiglicidiléter y 7,53 g (0,0143 mol) de poli(etilenglicol)diglicidiléter y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 80ºC. Se obtienen 32,28 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación 4:

En un matraz redondo se disuelven, en 15,28 g de agua, 1,67 g (0,019 mol) de morfolina y 12,16 g (0,019 mol; peso molecular medio: 640 g/mol) de poli(propilenglicol)diglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 80ºC. Se obtienen 21,11 g de un líquido el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación Comparativo 5:

En un matraz redondo se emulsionan, en 21,92 g de agua, 4,97 g (0,0472 mol) de tiomorfolina y 9,64 g (0,0472 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante dos horas a 80ºC. Después de finalizada la reacción, se deposita un aceite amarillo. A la mezcla de reacción se añaden 23,60 ml de ácido clorhídrico 2 molar y se agita durante 30 minutos. Se obtienen 58,15 g de un líquido incoloro amarillo el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación Comparativo 6:

En un matraz redondo, en 15 g de agua, se disuelven 4,90 ml (0,0490 mol) de piperidina y 10 g (0,0490 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante dos horas a 80ºC. Se obtienen 35,43 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación Comparativo 7:

En un matraz redondo se disuelven, en 15 g de agua, 6,20 ml (0,0490 mol) de dimetilamina y 10 g (0,0490 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante dos horas a 80ºC. Se obtienen 30,52 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación 8:

En un matraz redondo se disuelven, en 22,50 g de agua, 5 g (0,0574 mol) de morfolina y 10 g (0,0490 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 80ºC. Se obtienen 37,50 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación 9:

En un matraz redondo se disuelven, en 23,54 g de agua, 5,69 g (0,0653 mol) de morfolina y 10 g (0,0490 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 80ºC. Se obtienen 39,23 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación 10:

En un matraz redondo se disuelven, en 19,84 g de agua, 4 g (0,0455 mol) de morfolina y 9,29 g (0,0455 mol) de gliceroldiglicidiléter, y la mezcla de reacción se calienta durante una hora a 60ºC. Se obtienen 33,13 g de un líquido incoloro el cual se emplea, a continuación, para ensayos técnicos de aplicación.

Ejemplo de Preparación Comparativo 11 conforme al documento WO 2004/005528

En un matraz redondo se disponen 131,65 ml (0,250 mol) de poli(etilenglicol)diglicidiléter y, bajo agitación y en el espacio de 15 minutos, se añaden gota a gota 19,75 ml (0,250 mol) de epiclorhidrina y se agita durante otros 15 minutos. Esta disolución se añade gota a gota, lentamente, en el espacio de una hora y sin enfriamiento a una disolución a base de 21,535 g de piperazina en 75 ml de agua bajo intensa agitación. Mediante la adición se obtiene una temperatura de 80ºC la cual no debería ser rebasada. Después de finalizada la adición, la mezcla de reacción se agita durante otra hora a 80ºC, resultando una disolución muy viscosa. La tanda de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente y se diluye con 229,81 g de agua. Resultaron 500 g de disolución (al 40% en peso) que se consolidó después de un cuarto de hora. Las masas sólidas se desmenuzaron por medio de un agitador Ultra-Turrax y se ajustaron, mediante adición ulterior de agua, hasta una emulsión de polímeros al 10% en peso. El aditivo se ensayó análogamente al Ejemplo de Aplicación General.

Ejemplo de Preparación Comparativo 12 conforme al documento WO 2004/005528

En un matraz redondo se disponen 3,3 ml (0,00625 mol) de poli(etilenglicol)diglicidiléter y, bajo agitación se añaden gota a gota en el espacio de 15 minutos, 0,5 ml (0,00625 mol) de epiclorhidrina y se agita durante otros 15 minutos. Esta disolución se añade gota a gota, lentamente, en el espacio de una hora y sin enfriamiento a una disolución a base de piperazina (0,55 g, (0,00625 mol)) en 75 ml de agua bajo intensa agitación a 80ºC, resultando una disolución muy viscosa. La tanda de reacción se enfría hasta la temperatura ambiente y se diluye con 420 g de agua. Resultaron 500 g de disolución (< 1% en peso). El aditivo se ensayó análogamente al Ejemplo de Aplicación General.

Ejemplo de Aplicación General:

Se utiliza un electrolito con la siguiente composición: 300 g/l de tetrapirofosfato de potasio 3 g/l de pirofosfato de cobre monohidrato 30 g/l de pirofosfato de estaño 40 ml/l de ácido metanosulfónico al 70% 12,5 ml/l de ácido fosfórico al 85% 4 ml/l de N-metilpirrolidona 0,2 ml/l de una disolución al 40% de uno de los aditivos de acuerdo con la invención conforme a una adición de los Ejemplos de Preparación 1 a 10.

250 ml del electrolito con un valor del pH de 7 se llenan en una celda Hull. Como ánodo sirve un electrodo de óxido mixto de titanio. La chapa del cátodo se reviste durante 10 min a 1 A. Después de finalizado el revestimiento, la chapa se separa por aclarado y se seca bajo aire comprimido. Se obtiene una deposición brillante.

Tabla 2:

Relación molar

Entrada: Ejemplo de preparación Amina Diglicidiléter 1 Diglicidiléter 2 Aspecto

1
1
1
1: deposición blanca muy brillante

2
2: 1 11 deposición blanca brillante

3
3: 1 0,5 0,5 deposición blanca brillante

4
4: 1 12 deposición blanca brillante

5: Ej. Comp. 5 13 1 deposición blanca brillante

6: Ej. Comp. 6 14 1 deposición blanca brillante

7: Ej. Comp. 7 15 1 deposición blanca muy brillante

8
8: 1,17 1 deposición blanca muy brillante

9
9: 1,33 1 deposición blanca muy brillante

10: 106 1 1 deposición blanca muy brillante

11: Ej. Comp. 11 17 18 deposición gris mate con escasa adherencia

12: Ej. Comp. 12 17 18 Deposición blanca brillante con poros y velos esporádicos

10 1 poli(etilenglicol)diglicidiléter; 2 poli(propilenglicol)diglicidiléter; 3 tiomorfolina (no componente de la invención); 4 piperidina (no componente de la invención); 5 dimetilamina (no componente de la invención); 6 preparación a 60ºC; 7 piperazina; 8 aducto de poli(etilenglicol)diglicidiléter-epiclorhidrina

Claims

1.- Baño con contenido en pirofosfato para la deposición exenta de cianuro de aleaciones de cobre y estaño sobre superficies de sustrato, que comprende un producto de reacción de una monoamina secundaria con un diglicidiléter, en donde la monoamina secundaria es morfolina y el diglicidiléter se elige del grupo consistente en gliceroldiglicidiléter, poli(prolipenglicol)diglicidiléter, poli(etilenglicol)diglicidiléter y mezclas de los mismos.

2.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 1, en donde el diglicidiléter es gliceroldiglicidiléter.

3.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 1, en donde la relación molar del diglicidiléter a monoamina secundaria asciende a 0,8 hasta 2.

4.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 3, en donde la relación molar asciende a 0,9 hasta 1,5.

5.- Baño con contenido en pirofosfato según una de las reivindicaciones 1 a 4, en donde el producto de reacción está contenido en una concentración de 0,0001 a 20 g/l.

6.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 5, en donde el producto de reacción está contenido en una concentración de 0,001 a 1 g/l.

7.- Baño con contenido en pirofosfato según una de las reivindicaciones 1 a 6, que comprende, además, un aditivo seleccionado del grupo consistente en ácido ortofosfórico, un ácido sulfónico orgánico, ácido bórico, un agente antioxidante y un abrillantador orgánico.

8.- Baño con contenido en pirofosfato según una de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende, además, N-metilpirrolidona.

9.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 8, en donde Nmetilpirrolidoná está contenida en una concentración de 0,1 a 50 g/l.

10.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 9, en donde Nmetilpirrolidona está contenida en una concentración de 0,5 a 15 g/l.

11.- Baño con contenido en pirofosfato según una de las reivindicaciones 1 a 10, con un valor del pH de 3 a 9.

12.- Baño con contenido en pirofosfato según la reivindicación 11, con un valor del pH de 6 a 8.

13.- Procedimiento para la deposición galvánica de revestimientos de aleaciones de cobre y estaño brillantes y planos, que comprende la incorporación de un sustrato a revestir en un baño de electrolito exento de cianuro acuoso, según las reivindicaciones 1 a 12 y deposición sobre el sustrato del revestimiento de la aleación de cobre y estaño.

14.- Procedimiento según la reivindicación 13, en el que el baño se hace funcionar a una densidad de corriente ajustada de 0,01 a 2 A/dm2.

15.- Procedimiento según la reivindicación 14, en el que el baño se hace funcionar a una densidad de corriente ajustada de 0,25 a 0,75 A/dm2.

16.- Procedimiento según la reivindicación 13, en el que el baño se hace funcionar a una temperatura de 15 a 50ºC.

17.- Procedimiento según la reivindicación 13, en el que el baño se hace funcionar a una temperatura de 20 a 30ºC.

18.- Procedimiento según las reivindicaciones 13 a 17, en el que los revestimientos se dopositan sobre un sustrato conductor bajo la aplicación de un procedimiento de galvanización con bastidor.

19.- Procedimiento según las reivindicaciones 13 a 18, en el que como ánodos se utilizan ánodos de membrana.

20.- Producto de reacción de una monoamina secundaria con un diglicidiléter,

5 en donde la monoamina secundaria es morfolina y el diglicidiléter se selecciona del grupo consistente en gliceroldiglicidiléter, poli(prolipenglicol)diglicidiléter, poli(etilenglicol)diglicidiléter y mezclas de los mismos.

21.- Producto de reacción según la reivindicación 20, en donde el diglicidiléter 10 es gliceroldiglicidiléter.

22.- Producto de reacción según la reivindicación 20, en donde la relación molar de diglicidiléter a monoamina secundaria asciende a 0,8 hasta 2.

15 23.- Producto de reacción según la reacción 20, en donde la relación molar asciende a 0,9 hasta 1,5.

24.- Uso del producto de reacción según una de las reivindicaciones 20 a 23, como abrillantador.