ES2344349T5 - Procedimiento para la hidrogenación de compuestos carbonílicos - Google Patents
Procedimiento para la hidrogenación de compuestos carbonílicos Download PDFInfo
- Publication number
- ES2344349T5 ES2344349T5 ES04722176T ES04722176T ES2344349T5 ES 2344349 T5 ES2344349 T5 ES 2344349T5 ES 04722176 T ES04722176 T ES 04722176T ES 04722176 T ES04722176 T ES 04722176T ES 2344349 T5 ES2344349 T5 ES 2344349T5
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- acid
- copper
- catalyst
- oxide
- hydrogenation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 20
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 title description 14
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 8
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- -1 adipic acid ester Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 11
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 claims description 5
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 62
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 5
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BWHOZHOGCMHOBV-UHFFFAOYSA-N Benzalacetone Natural products CC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N trans-benzylideneacetone Chemical compound CC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 BWHOZHOGCMHOBV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanal Chemical compound CC(C)(C)C=O FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 2,5-hexanedione Chemical compound CC(=O)CCC(C)=O OJVAMHKKJGICOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N monomethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(O)=O UOBSVARXACCLLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N (R)-4-Methyl-3-hexanone Natural products CCC(C)C(=O)CC ULPMRIXXHGUZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenoxy)benzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1OC1=C(C)C=C(C)C=C1C OZXIZRZFGJZWBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYKMQUOJKCKTSD-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butanal Chemical compound CCC(CO)(CO)C=O YYKMQUOJKCKTSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYPLKDUOPJZROX-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylbutanal Chemical compound CCC(C)(C)C=O QYPLKDUOPJZROX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHHBZXXERXNTNR-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylhept-2-enal Chemical compound CCCC(C)C=C(C)C=O OHHBZXXERXNTNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIKVGYYSAJEFFR-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)butanal Chemical compound CCC(CO)C=O XIKVGYYSAJEFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDEYZABHVQLHAF-XQRVVYSFSA-N 2-Methyl-2-pentenal Chemical compound CC\C=C(\C)C=O IDEYZABHVQLHAF-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 1
- IDEYZABHVQLHAF-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-pentenal Natural products CCC=C(C)C=O IDEYZABHVQLHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Cl IKCLCGXPQILATA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYHEAJJFYJHJI-UHFFFAOYSA-N 2-cyclododecylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)C1CCCCCCCCCCC1 IAYHEAJJFYJHJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCCC=C(CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O SLAMLWHELXOEJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKXKFZDCRYJKTF-UHFFFAOYSA-N 3-Hydroxypropionaldehyde Chemical compound OCCC=O AKXKFZDCRYJKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 3-hexanone Chemical compound CCCC(=O)CC PFCHFHIRKBAQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZURZPPULRFXVLF-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylbutanal Chemical compound CC(O)C(C)C=O ZURZPPULRFXVLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWUGUGHGGWKGEG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylpentanal Chemical compound CCC(O)C(C)C=O YWUGUGHGGWKGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTMCAHGCWBGWRV-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-2-methylpropanal Chemical compound OCC(C)C=O JTMCAHGCWBGWRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRWLNLBWBJEUPI-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypentanal Chemical compound CCC(O)CC=O WRWLNLBWBJEUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMHSCWJIDIKGNZ-UHFFFAOYSA-N 4-carbamoylbenzoic acid Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 JMHSCWJIDIKGNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 OTLNPYWUJOZPPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGABBSFKAKVBJC-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxyoctan-3-one Chemical compound CCCC(O)CC(=O)CC PGABBSFKAKVBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- OZXNZQMHGRTVKH-UHFFFAOYSA-N CC(C(C)=O)=O.C(C1=CC=CC=C1)=CC(C)=O Chemical compound CC(C(C)=O)=O.C(C1=CC=CC=C1)=CC(C)=O OZXNZQMHGRTVKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P L-argininium(2+) Chemical compound NC(=[NH2+])NCCC[C@H]([NH3+])C(O)=O ODKSFYDXXFIFQN-BYPYZUCNSA-P 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N Propyl levulinate Chemical class CCCOC(=O)CCC(C)=O QOSMNYMQXIVWKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N benzoic anhydride Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC(=O)C1=CC=CC=C1 CHIHQLCVLOXUJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005837 enolization reaction Methods 0.000 description 1
- FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N ethyl 1-[[2-chloroethyl(nitroso)carbamoyl]amino]cyclohexane-1-carboxylate Chemical compound ClCCN(N=O)C(=O)NC1(C(=O)OCC)CCCCC1 FPIQZBQZKBKLEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical class 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002604 lanthanum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229960004232 linoleic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 125000004401 m-toluyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N mesityl oxide Natural products CC(C)=CC(C)=O SHOJXDKTYKFBRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N nickel(II) oxide Inorganic materials [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N oxo(oxolanthaniooxy)lanthanum Chemical compound O=[La]O[La]=O KTUFCUMIWABKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N propionamide Chemical compound CCC(N)=O QLNJFJADRCOGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940080818 propionamide Drugs 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N propiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=CC=C1 KRIOVPPHQSLHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical compound O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/147—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof
- C07C29/149—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of carboxylic acids or derivatives thereof with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/04—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/94—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Procedimiento para la hidrogenación de un compuesto orgánico que presenta, al menos, un grupo carbonilo, en el cual, en presencia de hidrógeno, el compuesto orgánico es puesto en contacto con un cuerpo moldeado obtenible acorde a un procedimiento en el cual<br /><br /> (i) se presenta un material oxídico, que comprende óxido de cobre, óxido de aluminio y, al menos, uno de los óxidos de lantano, wolframio, molibdeno, titanio o circonio,<br /><br /> (ii) al material oxídico se le añade cobre metálico en polvo, hojuelas de cobre, cemento en polvo, grafito o una mezcla de ellos, y<br /><br /> (iii) la mezcla obtenida en (ii) es moldeada hasta obtener un cuerpo moldeado.
Description
Procedimiento para la hidrogenación de compuestos carbonílicos
La presente invención comprende un procedimiento para la hidrogenación de compuestos orgánicos que presentan al menos un grupo carbonilo, bajo empleo de un cuerpo moldeado caracterizado, entre otras cosas, porque
5 contienen óxido de cobre, óxido de aluminio y óxido de lantano, y porque mediante la adición de óxido de lantano se produce un cuerpo moldeado con selectividad elevada, y simultáneamente estabilidad elevada. En su obtención se añade adicionalmente polvo de cobre metálico o laminillas de cobre.
La hidrogenación catalítica de compuestos carbonílicos, por ejemplo, ácidos carboxílicos o ésteres de ácidos carboxílicos, adquiere una posición significativa en las líneas de producción de la industria química de materias
10 primas.
La hidrogenación catalítica de compuestos carbonílicos, por ejemplo, ésteres de ácido carboxílico, es realizada casi exclusivamente en reactores de lecho fijo en el procedimiento técnico. Como catalizador de lecho fijo se utilizan, además de catalizadores de tipo Raney, sobre todo, catalizadores dispuestos sobre portadores, por ejemplo, catalizadores de cobre, níquel o metal noble.
15 La US 3 923 694 describe, por ejemplo, un catalizador del tipo óxido de cobre/óxido de zinc/óxido de aluminio. La desventaja de este catalizador es que durante la reacción no es lo suficientemente estable mecánicamente y por ello se descompone relativamente rápido. Ello tiene como consecuencia una pérdida de actividad y la generación de una presión diferencial en el reactor debido al cuerpo moldeado de catalizador que se descompone. Como consecuencia de ello, es necesaria una desactivación prematura de la instalación.
20 La DE 198 09 418.3 describe un procedimiento para la hidrogenación catalítica de un compuesto carbonílico en presencia de un catalizador que comprende un portador, que contiene principalmente dióxido de titanio y, como componente activo comprende cobre o una mezcla de cobre con, al menos, un metal, seleccionado del grupo de zinc, aluminio, cerio, un metal noble y un metal del subgrupo VIII., asimismo, la superficie de cobre es, como máximo, de 10 m2/g. Los materiales soporte preferentes son mezclas de dióxido de titanio con óxido de aluminio u
25 óxido de circonio u óxido de aluminio y óxido de circonio.
En un modo de ejecución preferente, el material catalizador es deformado por adición de polvo de cobre metálico o laminillas de cobre.
La DE-A 195 05 347 describe en líneas generales un procedimiento de pastillas de catalizador con una resistencia mecánica elevada, asimismo, al material por ser comprimido se le agrega un polvo metálico o un polvo de una 30 aleación metálica. Se añade como polvo metálico, entre otros, polvo de aluminio o polvo de cobre o laminillas de cobre. En el caso de la adición de polvo de aluminio, en el caso del catalizador de óxido de cobre / óxido de zinc / óxido de aluminio, sin embargo, se obtiene un cuerpo moldeado que presenta una resistencia a la presión lateral inferior a un cuerpo moldeado obtenido sin la adición de polvo de aluminio, y el cuerpo moldeado conforme a la invención demostró en su aplicación como catalizador una actividad de conversión inferior a los catalizadores
35 obtenidos sin adición de polvo de aluminio. También se publica en ella un catalizador de hidrogenación de NiO, ZrO2, MoO3 y CuO, al cual durante la obtención se le agregan, entre otros, polvo de Cu. Pero no hay referencias acerca de la selectividad o la actividad en dicha memoria.
La DE 256 515 describe un procedimiento para la obtención de alcoholes a partir de gas sintético, en el cual se utilizan catalizadores a base de Cu / Al / Zn, obtenidos por la molienda y el empastillado conjunto con polvo de cobre
40 metálico o laminillas de cobre. En el procedimiento descrito, el foco principal está puesto en la obtención de mezclas de alcoholes C1 a C5, en la cual se selecciona un modo de procedimiento en el cual el reactor de reacción presenta, en el tercio superior de la capa, un catalizador con una cantidad elevada de polvo de cobre o laminillas de cobre, y en el tercio inferior, un catalizador que presenta una cantidad reducida de polvo de cobre o laminillas de cobre.
Un objeto de la presente invención es la puesta a disposición de un procedimiento que no presente las desventajas
45 del estado actual de la técnica, y procedimientos para la hidrogenación catalítica de compuestos carbonílicos, presentando los catalizadores presentan tanto una estabilidad mecánica elevada, como también una actividad de hidrogenación y una selectividad elevadas.
Se descubrió que mediante la precipitación simultánea de compuestos de cobre, aluminio, y mediante el subsiguiente secado, calcinado, tableteado, y mediante la adición de polvo de cobre metálico, o laminillas de cobre,
50 se obtiene un catalizador que, mediante la adición de un compuesto de lantano, conduce tanto a actividades y selectividades elevadas, como también a una estabilidad elevada de cuerpo moldeado, que se emplea como catalizador.
Por consiguiente, la presente invención comprende un procedimiento para la hidrogenación de un compuesto orgánico que presenta, al menos, un grupo carbonilo, en el cual, en presencia de hidrógeno, el compuesto orgánico es puesto en contacto con un cuerpo moldeado obtenible conforme a un procedimiento, en el que
(i) se pone a disposición un material oxídico, que comprende óxido de cobre, óxido de aluminio y óxido de lantano,
5 (ii) al material oxídico se añade cobre metálico en polvo o laminillas de cobre, y
(iii) la mezcla obtenida en (ii) se conforma para dar un cuerpo moldeado.
El catalizador utilizado en el procedimiento conforme a la invención se caracteriza porque el componente activo cobre, el componente aluminio y el componente óxido de lantano, son precipitados simultáneamente o sucesivamente, preferentemente, con una disolución de sosa, posteriormente, son secados, calcinados,
10 comprimidos y nuevamente calcinados.
Se puede utilizar, especialmente, el siguiente método de precipitación:
A) se precipita paralela o sucesivamente con una disolución de sosa una disolución de sal de cobre, una disolución de sal de aluminio y una disolución de sal de lantano, o una disolución que contiene sal de cobre, aluminio y lantano. El material precipitado se seca, y en caso dado se calcina a continuación.
15 B) Precipitación de una disolución de sal de cobre y una disolución de sal de lantano, o una disolución que contiene sal de cobre y sal de lantano sobre un soporte de óxido de aluminio elaborado previamente. En una forma de ejecución especialmente preferente, éste se presenta como polvo en una suspensión acuosa. No obstante, el material soporte se puede presentar también como bolas, barras, gravilla o comprimidos.
B1) En una forma de ejecución (I), una disolución de sal de cobre y una disolución de sal de lantano, o una
20 disolución que contiene sal de cobre y sal de lantano, se precipita preferentemente con disolución de sosa. Como alimentación se emplea una suspensión acuosa de material soporte óxido de aluminio.
Los precipitados obtenidos, resultantes de A) o B), se filtran de manera habitual, y se lavan preferentemente en medio exento de álcali, como se describe, a modo de ejemplo, en la DE 198 09 418.3.
Tanto los productos finales de A), como también de B), se secan a temperaturas de 50 a 150 °C, preferentemente a
25 120 °C, y a continuación se calcinan, en caso dado preferentemente 2 horas, en general a 200 hasta 600°C, en especial a 300 hasta 500°C.
Como sustancias de partida para A) y/o B) se pueden utilizar en principio todas las sales de Cu(I) o Cu(II) solubles en los disolventes utilizados en la aplicación, como por ejemplo, nitratos, carbonatos, acetatos, oxalatos o complejos amonio, sales de aluminio análogas y sales de lantano. De modo especialmente preferente, para el procedimiento
30 según A) y B) se emplea nitrato de cobre.
En el procedimiento según la invención, el polvo descrito desecado y eventualmente calcinado se elabora preferentemente para dar comprimidos, anillos, comprimidos anulares, productos de extrusión, cuerpos con estructura de panal o cuerpos moldeados similares. Para ello pueden utilizarse todos los procedimientos adecuados conocidos en el estado actual de la técnica.
35 La composición del material oxídico en general está estructurada de modo tal que la proporción de óxido de cobre se encuentra en el intervalo de 40 a 90 % en peso, la proporción de óxidos de lantano, wolframio, molibdeno, titanio o circonio, en el intervalo de 0 a 50 % en peso, y la proporción de óxido de aluminio, en el intervalo de hasta 50 % en peso, referido en cada caso al peso total de la suma de los componentes oxídicos mencionados anteriormente, representando estos tres óxidos conjuntamente al menos un 80 % en peso del material oxídico tras la calcinación,
40 no correspondiendo cemento al material oxídico en el anterior sentido.
El procedimiento según la invención se distingue porque, mediante la adición de lantano, en la precipitación conduce a una alta estabilidad del cuerpo moldeado, que se emplea como catalizador.
Un ejemplo de cemento es cemento de óxido de aluminio. Cemento de óxido de aluminio está constituido esencialmente por óxido de aluminio y óxido de calcio, a modo de ejemplo por aproximadamente un 75 a un 85 % en
45 peso de óxido de aluminio y aproximadamente un 15 a un 25 % en peso de óxido de calcio. Además se puede emplear un cemento a base de óxido de magnesio/óxido de aluminio, óxido de calcio/óxido de silicio y óxido de calcio/óxido de aluminio/óxido de hierro.
El material oxídico puede presentar al menos un componente adicional seleccionado entre el grupo constituido por los elementos Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd und Pt, especialmente, en una proporción de un máximo de un 10 % en peso, preferentemente un máximo de un 5 % en peso, respecto al peso total del material oxídico.
En otro modo de ejecución preferente del procedimiento conforme a la invención, al material oxídico se añade
5 grafito, antes del moldeado para obtener el cuerpo moldeado, adicionalmente al polvo de cobre o las laminillas de cobre. Preferentemente se añade una cantidad de grafito tal que se pueda efectuar mejor el conformado del cuerpo moldeado. En un modo de ejecución preferente se añade grafito en una proporción de 0,5 a 5 % en peso, en relación con el peso total del material oxídico. En este caso es indiferente si el grafito es añadido al material oxídico antes, después o al mismo tiempo que el polvo de cobre o las laminillas de cobre.
10 Por consiguiente, la presente invención se refiere también a un procedimiento como el descrito anteriormente, que está caracterizado porque al material oxídico o a la mezcla obtenida en (ii) se añade grafito en una proporción en el intervalo de 0,5 a 5 % en peso, en relación con el peso total del material oxídico.
Tras la adición del polvo de cobre, o las laminillas de cobre y en caso dado grafito, al material oxídico, el cuerpo moldeado obtenido a continuación del conformado se calcina, en caso dado al menos una vez, durante un tiempo
15 generalmente de 0,5 a 10 h, preferentemente 0,5 a 2 h. La temperatura de este paso de calcinado, al menos uno, se sitúa en general en el intervalo de 200 a 600 °C, preferentemente en el intervalo de 250 a 500 °C y de modo especialmente preferente, en el intervalo de 270 a 400 °C.
En el caso de empleo como catalizador en la forma oxídica, antes del carga con la disolución de hidrogenación, el cuerpo moldeado es reducido previamente con gases reductores, por ejemplo, hidrógeno, preferentemente mezclas
20 de gases inertes e hidrógeno, especialmente mezclas de hidrógeno/nitrógeno a temperaturas en el intervalo de 100 a 500 °C, preferentemente en el intervalo de 150 a 350 °C, y especialmente en el intervalo de 180 a 200 °C. En este caso se emplea preferentemente una mezcla con una fracción de hidrógeno en el intervalo de 1 a 100 % en volumen, de modo especialmente preferente en el intervalo de 1 a 50 % en volumen.
En un modo de ejecución preferente, antes de empleo como catalizador, el cuerpo moldeado conforme a la
25 invención es activado de manera en sí conocida, mediante tratamiento con medios reductores. La activación se lleva a cabo previamente en un horno de reducción, o bien tras la incorporación en el reactor. Si el reactor ha sido activado previamente en el horno de reducción, se incorpora al reactor y es cargado directamente con la disolución de hidrogenación bajo presión de hidrógeno.
El campo de empleo preferente de cuerpos moldeados es la hidrogenación de compuestos orgánicos que presentan
30 grupos carbonilo en lecho fijo. No obstante, son igualmente posibles otras formas de ejecución, como por ejemplo la reacción de fluidización con material catalizador que se encuentra en movimiento turbulento ascendente y descendente. La hidrogenación se puede llevar a cabo en la fase gaseosa o en la fase líquida. La hidrogenación se lleva a cabo preferentemente en fase líquida, a modo de ejemplo en régimen de lluvia fina o inundación.
En el caso de trabajo en régimen de lluvia fina, el educto líquido que contiene el compuesto carbonílico a hidrogenar,
35 se puede gotear en el reactor, que está sometido a presión de hidrógeno, sobre el lecho de catalizador dispuesto en el mismo, formándose sobre el catalizador una película de líquido fina. Por el contrario, en el caso de trabajo en régimen de inundación se introduce gas de hidrógeno en el reactor inundado con la mezcla líquida de reacción, pasando el hidrógeno por el lecho de catalizador en perlas de gas ascendentes.
En un modo de ejecución, la disolución a hidrogenar es bombeada en un paso directo a través de la carga de
40 catalizador. En otro modo de ejecución del procedimiento conforme a la invención, una parte del producto es extraída continuamente tras el paso por el reactor, en forma de flujo de producto, y en caso dado conducida a través de un segundo reactor, como ya se ha definido anteriormente. La otra parte del producto es conducida nuevamente al reactor, junto con el educto fresco que contiene el compuesto carbonílico. Dicho modo de funcionamiento es denominado, en adelante, régimen de circulación.
45 Si como modo de ejecución del procedimiento conforme a la invención se selecciona el régimen de goteo, se prefiere el régimen de circulación. Además es preferente trabajar en régimen de circulación bajo empleo de un reactor principal y un reactor subsiguiente.
El procedimiento conforme a la invención es adecuado para la hidrogenación de compuestos carbonílicos, por ejemplo, aldehídos y cetonas, ácidos carboxílicos, ésteres de ácido carboxílico o anhídridos de ácidos carboxílicos 50 para obtener los alcoholes correspondientes, asimismo, se prefieren los compuestos carbonílicos alifáticos y cicloalifáticos, saturados e insaturados. En el caso de compuestos carbonílicos aromáticos pueden formarse productos secundarios no deseados por la hidrogenación del núcleo aromático. Los compuestos carbonílicos pueden portar otros grupos funcionales como grupos hidroxi o grupos amino. Los compuestos carbonílicos insaturados en general son hidrogenados hasta obtener alcoholes saturados. El concepto "compuestos
carbonílicos", se utiliza, en el marco de la presente invención, incluyendo todos los compuestos que presentan un grupo C=O, incluyendo ácidos carboxílicos y sus derivados. Naturalmente, también pueden hidrogenarse mezclas de dos o más de dos compuestos carbonílicos juntos. Además, también el compuesto carbonílico aislado a hidrogenar puede contener más de un grupo carbonilo.
5 Preferentemente, el procedimiento conforme a la invención es utilizado para hidrogenar aldehídos alifáticos, hidroxialdehídos, cetonas, ácidos, ésteres, anhídridos, lactonas y azúcares.
Los aldehídos alifáticos preferentes son aldehídos C2-C30 de cadena ramificada y no ramificados, saturados y/o insaturados, como se pueden obtener, por ejemplo, por oxosíntesis de olefina lineales o de cadena ramificada con dobles enlaces internos o terminales. Asimismo, también pueden hidrogenarse compuestos oligómeros que
10 contienen más de 30 grupos carbonilo.
Como ejemplo de aldehídos alifáticos se deben citar:
formaldehído, propionaldehído, n-butiraldehído, iso-butiraldehído, valeraldehído, 2-metilbutiraldehído, 3metilbutiraldehído (isovaleraldehído), 2,2-dimetilpropionaldehído (pivalinaldehído), capronaldehído, 2metilvaleraldehído, 3-metilvaleraldehído, 4-metilvaleraldehído, 2-etilbutiraldehído, 2,2-dimetilbutiraldehído, 3,3
15 dimetilbutiraldehído, caprilaldehído, caprinaldehído, glutardialdehído.
Además de los aldehídos de cadena corta mencionados, también son adecuados especialmente, los aldehídos alifáticos de cadena larga, como los que se pueden obtener, por ejemplo, por oxosíntesis de a –olefinas lineales.
Son especialmente preferentes los productos de enolización, por ejemplo, 2-etilhexenal, 2-metilpentenal, 2,4dietiloctenal o 2,4-dimetilheptenal.
20 Los hidroxialdehídos preferentes son hidroxialdehído C3-C12, como los que se obtienen, por ejemplo, por reacción aldólica a partir de aldehídos y cetonas, alifáticos y cicloalifáticos, consigo mismos o con formaldehído. Ejemplos de ello son 3-hidroxipropanal, dimetiloletanal, trimetiloletanal (pentaeritrital), 3-hidroxibutanal (acetaldol), 3-hidrox-i-2etilhexanal (butilaldol), 3-hidroxi-2-metilpentanal (propienaldol), 2-metilolpropanal, 2,2-dimetilolpropanal, 3-hidroxi-2metilbutanal, 3-hidroxipentanal, 2-metilolbutanal, 2,2-dimetitolbutanal, hidroxipivalinaldehído. Se prefiere
25 especialmente el aldehído de hidroxipivalina (HPA) y el dimetilolbutanal (DMB).
Las cetonas preferentes son acetona, butanona, 2-pentanona, 3-pentanona, 2-hexanona, 3-hexanona, ciclohexanona, isoforona, metilisobutilcetona, oxido de mesitilo, acetofenona, propiofenona, benzofenona, benzalacetona, dibenzalacetona, benzalacetofenona, 2,3-butanodiona, 2,4-pentanodiona, 2,5-hexanodiona y metilvinilcetona.
30 Por otro lado, los ácidos carboxílicos y sus derivados pueden ser convertidos con 1-20 átomos de C. Cabe mencionar especialmente los siguientes:
ácidos carboxílicos, por ejemplo, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido n-valeriánico, ácido trimetilacético ("ácido pivalico"), ácido caprónico, ácido enantílico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido miristínico, ácido palmitínico, ácido esteárico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido 35 oléico, ácido eladínico, ácido linólico, ácido linolénico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido benzoico, ácido fenilacético, ácido o-toluílico, ácido m-toluílico, ácido p-toluílico, ácido o-clorobenzoico, ácido p-clorobenzoico, ácido o-nitrobenzoico, ácido p-nitrobenzoico, ácido salicílico, ácido p-hidroxibenzoico, ácido antranílico, ácido paminobenzoico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebacínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido
40 tereftálico;
ésteres de ácidos carboxílicos, por ejemplo, alquiléster C1-C10 de los ácidos carboxílicos mencionados anteriormente, especialmente, metilformiato, éster acético, butiléster de ácido butírico, dialquiléster de ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido adípico, ácido maleico, por ejemplo, los dimetilésteres de dichos ácidos, metiléster de ácido (met)acrílico, butirolactona, caprolactona y ésteres de ácidos policarboxílicos, por ejemplo,
45 ésteres de ácido poliacrilo y polimetacrilo y sus copolímeros y poliésteres, por ejemplo, polimetilmetacrilato, ésteres de ácido tereftálico y otros plásticos artificiales,
asimismo, en este caso se realizan especialmente hidrogenólisis, es decir, la conversión de ésteres en los ácidos y alcoholes correspondientes;
grasas; anhídridos de ácidos carboxílicos, por ejemplo, anhídridos de los ácidos carboxílicos mencionado anteriormente, especialmente, anhídrido de ácido acético, anhídrido de ácido propiónico, anhídrido de ácido benzoico y anhídrido de ácido maleico;
Amidas de ácido carboxílico, por ejemplo, formamida, acetamida, propionamida, estearamida, amida de ácido 5 tereftálico.
También se puede hacer reaccionar ácidos hidroxicarboxílicos, por ejemplo, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico o acido cítrico, o aminoácidos, por ejemplo, glicina, alanina, prolina y arginina, y péptidos.
Como compuestos orgánicos especialmente preferentes se hidrogenan ácidos carboxílicos, saturados o insaturados, ésteres de ácidos carboxílicos, anhídridos de ácidos carboxílicos o lactonas o mezclas de dos o más de los mismos.
10 Correspondientemente, la presente invención también comprende un procedimiento, como descrito anteriormente, caracterizado porque el compuesto orgánico es un ácido carboxílico, un éster de ácido carboxílico, un anhídrido de ácido carboxílico o una lactona.
Ejemplos de dichos compuestos son, entre otros, ácido maleico, anhídrido de ácido maleico, ácido succínico, anhídrido de ácido succínico, ácido adípico, ácido 6-hidroxicaprónico, ácido 2-ciclododecilpropiónico, los ésteres de
15 los ácidos mencionados, como, por ejemplo, metiléster, etiléster, propiléster o butiléster. Otros ejemplos son ybutirolactona y caprolactona.
En un modo de ejecución especialmente preferente, la presente invención comprende un procedimiento, como descrito anteriormente, caracterizado porque el compuesto orgánico es un ácido adípico o un éster de ácido adípico.
El compuesto carbonílico por hidrogenar puede ser conducido al reactor de hidrogenación solo o como mezcla con
20 el producto de la reacción de hidrogenación, asimismo, esto puede realizarse en forma no diluida o utilizando un disolvente adicional. Como disolvente adicional son especialmente adecuados el agua, alcoholes como metanol, etanol y el alcohol obtenido en las condiciones de reacción. Los disolventes preferentes son agua, THF y NMP, de modo especialmente preferente, agua. La hidrogenación, tanto en el procedimiento por goteo como de cola, se realiza en general a una temperatura en el intervalo de 50 a 350°C, preferentemente en el intervalo de 70 bis 300°C,
25 de modo especialmente preferente en el intervalo de 100 bis 270°C y a una presión en el intervalo de 3 bis 350 bar, preferentemente en el intervalo de 5 bis 330 bar, de modo especialmente preferente en el intervalo de 10 a 300 bar, asimismo, trabajándose preferentemente en régimen de circulación en cada caso.
En un modo de ejecución especialmente preferente, los catalizadores acordes a la invención se utilizan en el procedimiento para la obtención de hexanodiol y/o caprolactona, como se describe en la DE 196 07 954, DE 196 07
30 955, DE 196 47 348 y DE 196 47 349.
Con el procedimiento conforme a la invención, utilizando los catalizadores acordes a la invención, se obtienen conversiones y selectividades elevadas. Al mismo tiempo, los catalizadores acordes a la invención presentan una estabilidad química y mecánica elevada.
La estabilidad mecánica de los catalizadores de lecho fijo y, especialmente, de los catalizadores acordes a la
35 invención, se describe mediante los parámetros de la resistencia a la presión lateral en diferentes estados (oxídico, reducido, reducido y suspendido bajo agua).
La resistencia a la presión lateral se determinó, en el marco de la presente invención, con un equipo del tipo "Z 2.5/T 919" de la empresa Zwick (Ulm). Tanto en el caso de los catalizadores reducidos como así también en el caso de los catalizadores usados las mediciones se realizaron bajo atmósfera de nitrógeno para impedir la re-oxidación de los
40 catalizadores. En los siguientes ejemplos se describe la invención más detalladamente.
Ejemplos
Ejemplo 1: Obtención del catalizador 1
Una mezcla de 12,41 kg de una disolución al 19,34 % de nitrato de cobre, y 14,78 kg de una disolución al 8,12 % de
45 nitrato de aluminio y 1,06 kg de una disolución al 37,58 % de nitrato de lantano x 6H2O fue disuelta en 1,5 l de agua (solución 1). La disolución 2 contiene 60 kg de Na2CO3 al 20 % libre de agua. La disolución 1 y la disolución 2 son conducidas por conductos separados al recipiente de precipitación provisto de un mezclador y que contiene 10 l de agua calentada a 60 °C. A su vez, mediante una regulación correspondiente de la velocidad de suministro de la disolución 1 y la disolución 2, se llevó el valor de pH a 6,2.
Manteniendo constante el valor de pH a 6,2 y la temperatura a 60 °C, se hizo reaccionar con sosa toda la disolución
1. La suspensión obtenida se agitó posteriormente durante una hora, el valor de pH, a su vez, se llevó a 7,2 gracias
5 a la adición eventual de ácido nítrico diluido o disolución de sosa 2. La suspensión se filtra y se lava con agua destilada hasta que la proporción de nitrato del agua de lavado es < 10 ppm.
La torta de filtrado se secó durante 16 h a 120 °C y posteriormente se secó durante 2h a 300 °C. El polvo de catalizador obtenido se compacta previamente con 1 % en peso de grafito. El producto compactado se mezcla con 5 % en peso de laminillas de Cu Unicoat y, posteriormente, con 2 % en peso de grafito y se prensan comprimidos de 3
10 mm de diámetro y 3 mm de alto. Los comprimidos se calcinaron posteriormente durante 2 h a 350 °C.
El catalizador obtenido presenta la composición química 57 % de CuO /28,5 % de Al2O3 / 9,5 % de La2O3/ 5 % de Cu. La resistencia a la presión lateral en el estado oxídico y reducido está indicada en la tabla 1.
El metiléster de ácido adípico se hidrogenó de modo continuo en un procedimiento por goteo con retorno (relación
15 alimentación/retorno = 10/1) con una carga de 0,3 kg/(l*h), una presión de 200 bar y temperaturas de reacción de 220°C o 240°C en un reactor de tubos vertical, llenado con 200 ml de catalizador 1. La duración de la prueba fue de, en total, 7 días. Mediante el análisis de GC (cromatografía de gases) se detectaron en el producto de reactor a 220 °C o 240°C, conversiones de ésteres de 98-99 % o99 %, proporciones de hexanodiol de 57 % a 62 %. Tras la extracción, el catalizador aún se conservaba completo y presentaba una estabilidad mecánica elevada. La
20 resistencia a la presión lateral está representada en la tabla 1. Los resultados de la prueba están representados nuevamente en la tabla 2.
El catalizador de comparación se obtuvo de modo análogo al catalizador 2, pero sin añadir la disolución de nitrato de lantano, eso significa que: 14,5 kg de una disolución al 19,34 %g de nitrato de cobre y 14,5 kg de una disolución al 25 8,12 % de nitrato de aluminio (solución 1) se precipitan con una disolución de sosa de modo análogo al catalizador
1.
El catalizador obtenido presenta la composición química 66,5 % de CuO /28,5 % de Al2O3 / 5 % de Cu. La resistencia a la presión lateral en el estado oxídico y reducido está indicada en la tabla 1.
30 El metiléster de ácido adípico se hidrogenó de modo continuo en un procedimiento por goteo con retorno (relación alimentación/retorno = 10/1) con una carga de 0,3 kg/(l*h), una presión de 200 bar y temperaturas de reacción de 220°C o 240°C en un reactor de tubos vertical, llenado con 200 ml de catalizador 2. La duración de la prueba fue de, en total, 7 días. Mediante el análisis de GC (cromatografía de gases) se detectaron en el producto de reactor a 220 °C o 240°C, conversiones de ésteres de 98 %, proporciones de hexanodiol de 55 %. Tras la extracción, el
35 catalizador aún se conservaba completo y presentaba una estabilidad mecánica elevada. La resistencia a la presión lateral está representada en la tabla 1. Los resultados de la prueba están representados nuevamente en la tabla 2.
Tabla 1
- Catalizador
- Resistencia a la presión lateral (oxídico) / N Resistencia a la presión lateral (reducido) / N Resistencia a la presión lateral (tras extracción) / N Resistencia a la presión lateral (reducido, suspendido bajo agua) / N
- Catalizador 1
- 111 62 51 41
- Catalizador de comparación
- 70 45 20 26
Los datos de la tabla 1 indican que los catalizadores 1 acordes a la invención presentan una mayor estabilidad mecánica en el estado reducido y tras la extracción en comparación con el catalizador de comparación.
Los datos de la siguiente tabla 2 indican que los catalizadores acordes a la invención presentan mayores actividades de hidrogenación, es decir, mayores conversiones de metiléster de ácido adípico a 220°C o 240°C que el catalizador
5 de comparación, así como también una tendencia a mayores selectividades de producto de valor, es decir, contenidos en los productos objetivo hexanodiol en la descarga.
Tabla 2
- Catalizador
- Temperatura de reacción / °C Conversión Metiléster de ácido adípico /% Proporción de hexanodiol en el producto / %
- Catalizador 1
- 220 240 98 99 57 62
- Catalizador de comparación
- 220 240 92 96 48 58
Claims (4)
- REIVINDICACIONES1.-Procedimiento para la hidrogenación de un compuesto orgánico que presenta al menos un grupo carbonilo, en el que, en presencia de hidrógeno, se pone en contacto el compuesto orgánico con un cuerpo moldeado, que es obtenible según un procedimiento en el que5 (i) se pone a disposición un material oxídico, que comprende óxido de cobre, óxido de aluminio y óxido de lantano,(ii) al material oxídico se añade cobre metálico en polvo o laminillas de cobre, y(iii) la mezcla obtenida en (ii) se conforma para dar un cuerpo moldeado.
- 2.-Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque al material oxídico o a la mezcla resultante de (ii) se añade grafito en una fracción en el intervalo de 0,5 a 5 % en peso, en relación con el peso total del material10 oxídico.
- 3.-Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque el compuesto orgánico es un ácido carboxílico, un éster de ácido carboxílico, un anhídrido de ácido carboxílico o una lactona.
- 4.-Procedimiento según la reivindicación 3, caracterizado porque el compuesto orgánico es ácido adípico o un éster de ácido adípico.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2003113702 DE10313702A1 (de) | 2003-03-27 | 2003-03-27 | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
DE10313702 | 2003-03-27 | ||
PCT/EP2004/002929 WO2004085356A1 (de) | 2003-03-27 | 2004-03-20 | Katalysator und verfahren zur hydrierung von carbonylverbindungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2344349T3 ES2344349T3 (es) | 2010-08-25 |
ES2344349T5 true ES2344349T5 (es) | 2014-01-03 |
Family
ID=32946217
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES04722176T Expired - Lifetime ES2344349T5 (es) | 2003-03-27 | 2004-03-20 | Procedimiento para la hidrogenación de compuestos carbonílicos |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US7510591B2 (es) |
EP (1) | EP1613576B2 (es) |
JP (1) | JP4664902B2 (es) |
KR (1) | KR101067539B1 (es) |
CN (1) | CN100345808C (es) |
AT (1) | ATE469113T1 (es) |
BR (1) | BRPI0408384B1 (es) |
DE (2) | DE10313702A1 (es) |
ES (1) | ES2344349T5 (es) |
MX (1) | MXPA05009819A (es) |
MY (1) | MY150679A (es) |
WO (1) | WO2004085356A1 (es) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102004033556A1 (de) * | 2004-07-09 | 2006-02-16 | Basf Ag | Katalysatorformkörper und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
DE102005032726A1 (de) * | 2005-07-13 | 2007-01-18 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
DE102005049135A1 (de) * | 2005-10-14 | 2007-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
US20100069681A1 (en) * | 2006-11-27 | 2010-03-18 | Basf Se | Process for preparing 3-alkoxypropan-1-ols |
US7964114B2 (en) * | 2007-12-17 | 2011-06-21 | Sud-Chemie Inc. | Iron-based water gas shift catalyst |
EE200800009A (et) * | 2008-02-21 | 2009-10-15 | Nordbiochem OÜ | Katalsaator ja meetod hdrokskarbokslhapete estrite kataltiliseks redutseerimiseks glkoolideks |
DE102008026210B4 (de) | 2008-05-30 | 2012-06-28 | Süd-Chemie AG | Nanokristallines Kupferoxid und Verfahren zu dessen Herstellung |
ES2590457T3 (es) | 2008-11-05 | 2016-11-22 | Basf Se | Procedimiento para la producción de 3-aminopropano-1-oles N,N-sustituidos |
EP2393592A2 (de) | 2009-02-09 | 2011-12-14 | Basf Se | Hydrierkatalysatoren, deren herstellung und verwendung |
CN102307660A (zh) | 2009-02-09 | 2012-01-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 氢化催化剂及其制备和用途 |
CN102307661A (zh) | 2009-02-09 | 2012-01-04 | 巴斯夫欧洲公司 | 氢化催化剂、其生产和应用 |
SG174392A1 (en) | 2009-04-07 | 2011-11-28 | Basf Se | Method for producing 1,6-hexanediol |
KR20110137824A (ko) * | 2009-04-08 | 2011-12-23 | 바스프 에스이 | 올리고- 및 폴리에스테르의 수소화에 의한 1,6-헥산디올의 제조 방법 |
KR101742749B1 (ko) * | 2009-05-20 | 2017-06-01 | 바스프 에스이 | 구리 함유 불균일한 촉매 상에서 지방산 트리글리세라이드의 수소화에 의한 지방 알콜의 제조 방법 |
TWI490034B (zh) | 2009-11-17 | 2015-07-01 | Basf Se | 製備具有增強氫化活性之經承載氫化觸媒之方法 |
US8637668B2 (en) | 2010-06-15 | 2014-01-28 | Basf Se | Process for preparing a cyclic tertiary methylamine |
ES2506465T3 (es) | 2010-09-08 | 2014-10-13 | Basf Se | Procedimiento para la preparación de n-caprolactona y 1,6-hexanodiol |
US8933223B2 (en) | 2010-10-14 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for preparing a cyclic tertiary amine |
WO2013056461A1 (en) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber |
WO2013056400A1 (en) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber |
WO2013056463A1 (en) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber |
WO2013056459A1 (en) | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Catalyst compositions and their use for hydrogenation of nitrile rubber |
WO2013104560A1 (de) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von sekundären aminen in der flüssigphase |
US8884015B2 (en) | 2012-06-01 | 2014-11-11 | Basf Se | Process for the preparation of a mono-N-alkypiperazine |
EP2855443B1 (de) | 2012-06-01 | 2016-03-30 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins |
US8981093B2 (en) | 2012-06-06 | 2015-03-17 | Basf Se | Process for preparing piperazine |
DE102012012510B4 (de) | 2012-06-22 | 2018-12-06 | Clariant International Ltd. | Graphithaltiger Katalysatorformkörper, dessen Herstellverfahren sowie Verwendung |
JP2017504592A (ja) | 2013-12-13 | 2017-02-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 1,6−ヘキサンジオールの製造方法 |
TW201536734A (zh) * | 2014-03-12 | 2015-10-01 | Basf Se | 甲酸鹽的分解 |
DE102014004391A1 (de) * | 2014-03-26 | 2015-10-15 | Clariant International Ltd. | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren mit erhöhter Festigkeit und verringertem Volumenschwund |
US10343154B2 (en) * | 2014-11-25 | 2019-07-09 | Graver Technologies Llc | High capacity adsorbent for fluoride ion and oxyanions of phosphorous and arsenic and method for making the same |
US11583846B2 (en) | 2014-11-25 | 2023-02-21 | Graver Technologies Llc | High capacity adsorbent for oxyanions and cations and method for making the same |
US10350577B2 (en) | 2015-03-26 | 2019-07-16 | Basf Corporation | Hydrogenolysis catalysts with high acid tolerance |
DE102016225172A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Tablettierter Katalysator mit erhöhter Stabilität gegenüber Säureeinwirkung |
DE102016225171A1 (de) | 2016-12-15 | 2018-06-21 | Clariant International Ltd | Tablettierter Katalysator für die Methanolsynthese mit erhöhter mechanischer Stabilität |
US11014863B2 (en) | 2017-05-16 | 2021-05-25 | Basf Se | Hydroformylation method for the large-scale production of aldehydes and/or alcohols |
US12060319B2 (en) * | 2017-11-14 | 2024-08-13 | China Petroleum & Chemical Corporation | Preparation process for Cu-based catalyst and use thereof |
DE102019131569A1 (de) * | 2019-11-22 | 2021-05-27 | Clariant International Ltd | Chromfreier wasser- und saeurestabiler katalysator fuer hydrierungen |
DE102020106964A1 (de) | 2020-03-13 | 2021-09-16 | Clariant International Ltd | Chromfreier hydrierkatalysator mit erhoehter wasser- und saeurestabilitaet |
WO2023057358A1 (en) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Basf Se | Process for the production of bis(pyrrolidino)butane in the liquid phase |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE256515C (es) | 1911-07-04 | 1913-02-14 | ||
GB1296212A (es) | 1969-03-04 | 1972-11-15 | ||
US4105590A (en) * | 1972-03-25 | 1978-08-08 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Catalysts and the process for their production |
US3870658A (en) * | 1973-03-02 | 1975-03-11 | Corning Glass Works | Copper chromite-alumina catalysts having high-temperature stability |
US4206150A (en) * | 1976-11-04 | 1980-06-03 | Shell Oil Company | Amine process using copper-molybdenum/tungsten catalyst |
DE2917018A1 (de) * | 1979-04-27 | 1980-11-13 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von katalysatoren und deren verwendung zur hydrierung von acetylenalkoholen |
US4350613A (en) * | 1980-03-11 | 1982-09-21 | Matsushita Electric Industrial Company, Limited | Catalyst for purifying exhaust gases and method for manufacturing same |
EP0130835B1 (en) * | 1983-07-01 | 1990-05-02 | Hitachi, Ltd. | High temperature stable catalyst, process for preparing same and process for conducting chemical reaction using same |
DE3403491A1 (de) | 1984-02-02 | 1985-08-14 | Süd-Chemie AG, 8000 München | Katalysator zur synthese von methanol und hoehere alkohole enthaltenden alkoholgemischen |
US4666879A (en) * | 1985-09-11 | 1987-05-19 | Harshaw/Filtrol Partnership | Extruded copper chromite-alumina hydrogenation catalyst |
US4762817A (en) * | 1986-11-03 | 1988-08-09 | Union Carbide Corporation | Aldehyde hydrogenation catalyst |
US5008235A (en) * | 1989-12-21 | 1991-04-16 | Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation | Catalysts of Cu-Al-third metal for hydrogenation |
DE4037731C2 (de) * | 1990-11-27 | 1996-06-05 | Sued Chemie Ag | Kupferoxid und Chromoxid enthaltender Katalysator und seine Verwendung zur Hydrierung von Fettsäuren und -estern |
DE4244273A1 (de) * | 1992-12-28 | 1994-06-30 | Hoechst Ag | Kupferkatalysator |
DE19505347B4 (de) | 1994-03-02 | 2008-10-02 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Katalysator-Tabletten mit hoher mechanischer Festigkeit |
US5475159A (en) | 1994-11-07 | 1995-12-12 | Shell Oil Company | Process for the direct hydrogenation of methyl esters |
MY129140A (en) † | 1994-11-07 | 2007-03-30 | Shell Int Research | Process and a catalyst for the direct hydrogenation of carboxylic esters |
DK0721799T3 (da) * | 1995-01-11 | 2000-05-01 | United Catalysts Inc | Aktiveret og stabiliseret kobberoxid- og zinkoxidkatalysator og fremgangsmåde til fremstilling heraf |
US5990040A (en) * | 1995-01-11 | 1999-11-23 | United Catalysts Inc. | Promoted and stabilized copper oxide and zinc oxide catalyst and preparation |
DE19647348A1 (de) | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol mit einer Reinheit über 99 % |
DE19647349A1 (de) | 1996-11-15 | 1998-05-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol und Caprolacton |
DE19607955A1 (de) | 1996-03-01 | 1997-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol mit einer Reinheit über 99 % |
DE19607954A1 (de) | 1996-03-01 | 1997-09-04 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 1,6-Hexandiol und Caprolacton |
EP0888185B1 (en) * | 1996-03-21 | 2012-09-12 | BASF Catalysts LLC | PREPARATION OF Cu/Al CATALYSTS |
DE19809418A1 (de) * | 1998-03-05 | 1999-09-09 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
DE19859776B4 (de) * | 1998-12-23 | 2008-06-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
DE19942895A1 (de) † | 1999-09-08 | 2001-03-15 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
DE10061553A1 (de) † | 2000-12-11 | 2002-06-13 | Basf Ag | Poröser Katalysator für die Hydrierung von Maleinsäureanhydrid zu Tetrahydrofuran |
DE10119719A1 (de) * | 2001-04-21 | 2002-10-24 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Carbonylverbindungen |
DE10133054A1 (de) * | 2001-07-07 | 2003-01-16 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung von Tetrahydrofuran durch Hydrierung von Maleinsäureanhydrid |
US7176159B1 (en) * | 2001-08-15 | 2007-02-13 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Catalyst and sorbent material for the production of hydrogen |
-
2003
- 2003-03-27 DE DE2003113702 patent/DE10313702A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-02-27 MY MYPI20040679A patent/MY150679A/en unknown
- 2004-03-20 DE DE200450011209 patent/DE502004011209D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 KR KR1020057018011A patent/KR101067539B1/ko active IP Right Grant
- 2004-03-20 MX MXPA05009819A patent/MXPA05009819A/es active IP Right Grant
- 2004-03-20 ES ES04722176T patent/ES2344349T5/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 CN CNB2004800083047A patent/CN100345808C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 US US10/549,140 patent/US7510591B2/en active Active
- 2004-03-20 JP JP2006504763A patent/JP4664902B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 EP EP04722176.7A patent/EP1613576B2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-20 BR BRPI0408384-9B1A patent/BRPI0408384B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-20 AT AT04722176T patent/ATE469113T1/de active
- 2004-03-20 WO PCT/EP2004/002929 patent/WO2004085356A1/de active Application Filing
-
2007
- 2007-11-09 US US11/937,537 patent/US7663003B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-10-29 US US12/608,125 patent/US7884046B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7884046B2 (en) | 2011-02-08 |
ATE469113T1 (de) | 2010-06-15 |
WO2004085356A1 (de) | 2004-10-07 |
KR20050116830A (ko) | 2005-12-13 |
ES2344349T3 (es) | 2010-08-25 |
DE502004011209D1 (de) | 2010-07-08 |
US20080064882A1 (en) | 2008-03-13 |
US20060178539A1 (en) | 2006-08-10 |
BRPI0408384A (pt) | 2006-03-21 |
KR101067539B1 (ko) | 2011-09-27 |
EP1613576B2 (de) | 2013-10-16 |
EP1613576A1 (de) | 2006-01-11 |
US7663003B2 (en) | 2010-02-16 |
BRPI0408384B1 (pt) | 2014-11-11 |
MXPA05009819A (es) | 2005-12-05 |
EP1613576B1 (de) | 2010-05-26 |
DE10313702A1 (de) | 2004-10-07 |
JP2006523186A (ja) | 2006-10-12 |
MY150679A (en) | 2014-02-28 |
CN1764621A (zh) | 2006-04-26 |
US7510591B2 (en) | 2009-03-31 |
JP4664902B2 (ja) | 2011-04-06 |
US20100056364A1 (en) | 2010-03-04 |
CN100345808C (zh) | 2007-10-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2344349T5 (es) | Procedimiento para la hidrogenación de compuestos carbonílicos | |
KR101179360B1 (ko) | 카르보닐 화합물의 수소화를 위한 촉매 성형체 및 수소화방법 | |
CN1984859B (zh) | 用于氢化羰基化合物的催化剂和方法 | |
KR100628855B1 (ko) | 카르보닐 화합물의 수소화 촉매 및 방법 | |
TWI490034B (zh) | 製備具有增強氫化活性之經承載氫化觸媒之方法 | |
US20080207953A1 (en) | Catalyst and Method for Hyrogenating Carbonyl Compounds | |
KR20080039411A (ko) | 카르보닐 화합물의 수소화 촉매 및 방법 | |
JP2004525981A (ja) | カルボニル化合物の水素化法 |