ES2337029T3

ES2337029T3 - Composicion de plastisol, pelicula gelificada y articulo.

Info

Publication number: ES2337029T3
Application number: ES02743836T
Authority: ES
Inventors: Shinji Saiki; Toshihiro Kasai; Yoriko Arai
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2001-07-04
Filing date: 2002-07-04
Publication date: 2010-04-20
Anticipated expiration: 2022-07-04
Also published as: DE60234447D1; US7189773B2; JP3934108B2; WO2003004568A1; US20040072925A1; CN1396225A; CN1209425C; EP1408089B1; EP1408089A4; JPWO2003004568A1; EP1408089A1

Abstract

Una composición de plastisol que comprende un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol (X), y partículas de polímero (Y).

Description

Composición de plastisol, película gelificada y artículo.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición de plastisol que usa un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol como medio de dispersión, a una película gelificada y a un artículo.

Técnica antecedente

Los soles a base de cloruro de vinilo que comprenden una resina a base de cloruro de vinilo dispersada en un plastificante a base de ácido ftálico tal como dioctil ftalato (DOP) proporcionan excelente manejabilidad y propiedades físicas superiores del producto en forma de película y, por consiguiente, se usan ampliamente en muchos campos industriales.

Sin embargo, en los últimos años, al prestarse más atención a los temas medioambientales, han surgido problemas con soles a base de cloruro de vinilo debido a los materiales tóxicos derivados de resinas a base de cloruro de vinilo, tales como la generación de cloruro de hidrógeno gaseoso en la incineración y el daño resultante a las incineradoras, lluvia ácida y la generación de dioxinas durante la incineración.

Por consiguiente, los plastisoles que usan resinas alternativas a las resinas a base de cloruro de vinilo están siendo investigados activamente.

Además, también se han identificado problemas medioambientales para muchos plastificantes de uso general, tales como los plastificantes a base de éster de ftalato que se usan en plastisoles a base de cloruro de vinilo.

En base a estos antecedentes, la Solicitud de Patente Japonesa no Examinada, Primera Publicación Nº Hei 7-53934 y la Solicitud de Patente Japonesa no Examinada, Primera Publicación Nº Hei 7-233299 proponen plastisoles acrílicos que usan una resina de base acrílica como alternativa a la resina a base de cloruro de vinilo. Mediante el uso de una resina de base acrílica en lugar de una resina a base de cloruro de vinilo, estos plastisoles acrílicos son nuevas propuestas en base a preocupaciones medioambientales, y ofrecen un rendimiento superior desde un punto de vista medioambiental puesto que no generan cloruro de hidrógeno gaseoso o dioxinas, ni siquiera cuando se incineran.

Sin embargo, estos plastisoles acrílicos usan un plastificante a base de éster de ftalato y, como tales, son incapaces de resolver completamente todos los problemas medioambientales.

La Solicitud de Patente Japonesa no Examinada, Primera Publicación Nº Hei 10-231409 describe un plastisol de base acrílica que usa un plastificante a base de éster de benzoato como ejemplo de un plastisol de base acrílica que usa un plastificante diferente de un plastificante a base de éster de ftalato. Además, la Solicitud de Patente Japonesa no Examinada, Primera Publicación Nº Hei 8-100098 describe un sol acrílico que usa un plastificante a base de éster de fosfato. Además, la Solicitud de Patente Japonesa no Examinada, Primera Publicación Nº 2000-281857 describe un plastisol de base acrílica que usa una combinación de un plastificante a base de éster de éter y un plastificante de éster de benzoato. De acuerdo con estas propuestas, puesto que no se usa un plastificante a base de éster de ftalato, pueden resolverse los problemas medioambientales.

Sin embargo, los plastificantes descritos en estas solicitudes de patente muestran una compatibilidad inadecuada con la resina acrílica y, por consiguiente, en películas gelificadas formadas con estos tipos de plastisoles de base acrílica, el plastificante existe en un estado libre en la película gelificada. Como resultado, si la película gelificada se usa durante un periodo prolongado, o se usa en condiciones particulares tales como condiciones de alta temperatura, el plastificante se desplaza hasta y después se exuda desde la superficie de la película gelificada. Cuando el plastificante se exuda desde la película gelificada, la película gelificada se vuelve quebradiza, y las características mecánicas tales como la resistencia, la ductilidad, la flexibilidad y similares tienden a deteriorarse. Además, en casos en los que tinta o similares entran en contacto con la película gelificada, la tinta puede transferirse a la película gelificada.

Descripción de la invención

Un objeto de la presente invención es proporcionar una composición de plastisol que no presente problemas medioambientales, en la que el medio de dispersión casi no exude desde una película gelificada producida, y la película gelificada tenga características superiores de retención del medio de dispersión y características mecánicas superiores.

Como resultado de investigaciones intensivas, los inventores de la presente invención descubrieron que los polialquilenglicoles y/o derivados de polialquilenglicoles difieren de los plastificantes convencionales tales como ésteres de ftalato, y muestran baja toxicidad y tienen un impacto pequeño sobre el medioambiente y son, por consiguiente, extremadamente útiles como plastificantes. Por consiguiente, los inventores descubrieron que, mediante el uso de un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol en lugar de un plastificante como medio de dispersión en un plastisol, podrían resolverse los problemas descritos anteriormente y, por lo tanto, podían completar la presente invención.

Los principales aspectos de la presente invención son una composición de plastisol que incluye un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol (X) y partículas de polímero (Y), y una película gelificada, y una película gelificada en la que la cantidad de exudación del medio de dispersión desde la película gelificada de 2 mm de grosor cuando la película gelificada se mantiene durante 24 horas a 80ºC a una presión de 200 Pa no es superior al 1% de la cantidad total del medio de dispersión.

Mejor modo de realizar la invención

La presente invención se explica mediante la siguiente descripción más detallada.

Composición de Plastisol

Una composición de plastisol de la presente invención comprende un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol (X) (en lo sucesivo denominado como un componente (X)), y partículas de polímero (Y).

No existen restricciones particulares con respecto al polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol usado en la presente invención, y pueden usarse compuestos conocidos. Un derivado de polialquilenglicol se refiere a un compuesto con una estructura en la que una porción de, o todos los grupos hidroxilo situados en los extremos del polialquilenglicol han sido sustituidos por otros grupos funcionales.

Los ejemplos específicos del polialquilenglicol incluyen polimetilenglicol, polietilenglicol, polipropilenglicol, polibutilenglicol, polihexametilenglicol, polialquilenglicoles con al menos dos tipos de unidad de glicol tal como copolímeros de óxido de etileno y óxido de propileno, y polialquilenglicoles ramificados que usan alcoholes polifuncionales tales como glicerina.

Los ejemplos específicos del derivado de polialquilenglicol incluyen compuestos en los que los extremos se han eterificado, tales como monoalcoxipolialquilenglicoles y dialcoxipolialquilenglicoles.

De estos, se prefieren los compuestos representados mediante una fórmula general (1) mostrada a continuación como componente (X), puesto que muestran una excelente afinidad por partículas de polímero acrílico, y también muestran una excelente dispersabilidad de partículas de polímero acrílico.

1

En la fórmula, R_{1} y R_{2} representan cada uno, independientemente, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, y R_{3} representa un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 12 átomos de carbono. Además, n que representa el grado de polimerización del poliéter es un número entero en un intervalo de 5 a 200, aunque el límite inferior del intervalo es, preferentemente, un número entero de 10 o más. Además, el límite superior del intervalo es preferentemente un número entero de 100 o menos, y números enteros de 50 o menos son aún más deseables. En casos en los que n es menor de 5, el peso molecular del componente (X) es pequeño y, por consiguiente, durante el proceso de calentamiento usado para formar la película gelificada, los compuestos orgánicos volátiles (COV) en la composición de plastisol tienden a ser más propensos a la volatilización. Por el contrario, si n es mayor de 200, entonces la viscosidad del componente (X) aumenta, y el manejo de la composición de plastisol de producto tiende a deteriorarse.

Además, entre los compuestos representados mediante la fórmula general (1), el uso de un único compuesto o una combinación de dos o más compuestos seleccionados entre polietilenglicoles en los que el número de átomos de carbono de R_{3} es 2, polipropilenglicoles en los que el número de átomos de carbono de R_{3} es 3, y polibutilenglicoles en los que el número de átomos de carbono de R_{3} es 4, se prefiere particularmente. Las razones para esta preferencia son que estos polialquilenglicoles muestran excelente afinidad por partículas de polímero acrílico y son, por consiguiente, capaces de plastificar eficazmente la composición de plastisol producida, y que estos polialquilenglicoles se producen de forma industrial a gran escala y son, por consiguiente, de bajo coste.

No existen restricciones particulares con respecto a la estructura de las partículas de polímero (Y) usadas en la presente invención, siempre que las partículas sean capaces de dispersarse en el medio de dispersión, y los ejemplos adecuados incluyen estructuras uniformes, estructuras de tipo núcleo/envuelta o estructuras de gradiente, en las que la composición varía de manera sustancialmente continua.

De éstas, las estructuras de tipo núcleo/envuelta y las estructuras de gradiente permiten que la composición interna de las partículas de polímero sea diferente de la composición de la capa superficial. Por consiguiente, mediante el uso de una estructura en la que, por ejemplo, se proporciona un polímero con buena co-solubilidad con el medio de dispersión en las secciones internas de las partículas, puede asegurarse la estabilidad en almacenamiento de la composición y, cuando la composición se calienta durante la formación de la película, el polímero presente en el interior de la estructura de núcleo/envuelta o estructura de gradiente y el componente (X) experimentan una disolución, permitiendo que el medio de dispersión sea retenido dentro de la película gelificada. De esta manera, se prefieren estructuras de núcleo/envuelta o estructuras de gradiente puesto que permiten una buena estabilidad en almacenamiento del plastisol y buena dispersión y retención de las partículas de polímero en el medio de dispersión, y también producen películas gelificadas con buenas propiedades físicas.

Las partículas de polímero (Y) pueden producirse mediante métodos de polimerización conocidos, incluyendo polimerización por emulsión en un medio de base acuosa, polimerización por emulsión de la semilla, polimerización sin jabón, polimerización por suspensión, polimerización por microsuspensión, polimerización por dispersión en un medio orgánico, polimerización por dispersión en un medio mixto acuoso/orgánico y polimerización por precipitación en un medio orgánico. Además, las partículas de polímero (Y) también pueden producirse mediante una combinación de una pluralidad de estos métodos de polimerización conocidos.

En la presente invención, en aquellos casos en los que se usan partículas de polímero (Y) con una estructura de núcleo/envuelta, se prefieren polimerización por emulsión, polimerización por emulsión de la semilla, y polimerización sin jabón entre los métodos de polimerización descritos anteriormente, puesto que proporcionan un buen control de la estructura de la partícula y permiten la producción de un polímero de alto peso molecular. Además, también se prefieren métodos de polimerización por microsuspensión puesto que la distribución del tamaño de partícula de las partículas de polímero es estrecha, permitiendo la obtención de partículas de polímero con un tamaño de partícula uniforme de forma relativamente fácil, y puesto que puede formarse un núcleo/envuelta mediante un tratamiento posterior tal como hidrólisis con álcali, después de la polimerización.

El método de recuperación de un polvo de las partículas de polímero (Y) de la dispersión de polímero obtenida usando los métodos de polimerización descritos anteriormente puede ser cualquier método que permita la recuperación del polímero en un estado de partículas, y ejemplos adecuados incluyen métodos de secado por pulverización, métodos de coagulación, métodos de liofilización, métodos de centrifugado y métodos de filtrado.

De estos, se prefieren los métodos de secado por pulverización, puesto que permiten la producción de las partículas de polímero (Y) con buena productividad, a bajo coste, y con un control fácil de la forma de las partículas de polímero, y puesto que una composición de plastisol que comprende partículas de polímero (Y) obtenidas mediante secado por pulverización es capaz de formar una película gelificada con características mecánicas superiores.

No existen restricciones particulares con respecto al tamaño de partícula de las partículas de polímero (Y), y este tamaño puede seleccionarse apropiadamente de acuerdo con el rendimiento deseado de la composición de producto y la película gelificada que se forma.

Por ejemplo, en aquellos casos en los que debe rebajarse la viscosidad de la composición de plastisol, mejorarse la manejabilidad del recubrimiento, mejorarse la estabilidad de dispersión de las partículas de polímero en el medio de dispersión, mejorarse la estabilidad en almacenamiento, y mejorarse también las propiedades de formación de películas de la composición de plastisol, el límite inferior para el tamaño de partícula medio en volumen de las partículas primarias de las partículas de polímero (Y) es preferentemente de 0,01 \mum o mayor, y aún más preferentemente de 0,1 \mum o mayor, y lo más preferentemente de 0,5 \mum o mayor. Además, el límite superior es preferentemente de 50,0 \mum o menos, y aún más preferentemente de 10,0 \mum o menos y lo más preferentemente de 2,0 \mum o menos.

Si el tamaño de partícula medio en volumen de las partículas primarias de las partículas de polímero (Y) es menor de 0,01 \mum, entonces la viscosidad de la composición de plastisol de producto aumentará, y la manejabilidad del recubrimiento tiende a deteriorarse. Además, la velocidad de disolución de las partículas de polímero (Y) aumenta, y la estabilidad en almacenamiento de la composición de plastisol tiende a deteriorarse. Por otro lado, si el tamaño de partícula medio en volumen de las partículas primarias de las partículas de polímero (Y) es mayor de 50 \mum, entonces la fusión de las partículas de polímero (Y) tiende a empeorar, cuando un recubrimiento aplicado de la composición de plastisol se calienta para formar una película gelificada.

No existen restricciones particulares con respecto al peso molecular de las partículas de polímero (Y) usadas en la presente invención, y el peso molecular puede seleccionarse apropiadamente de acuerdo con el rendimiento deseado de la composición de producto y la película gelificada que se forma.

Por ejemplo, desde el punto de vista de la estabilidad en almacenamiento de la composición, el peso molecular medio en peso de las partículas de polímero (Y) es preferentemente de 100.000 o más, y aún más preferentemente de 300.000 o más, y lo más preferentemente de 500.000 o más. Además, desde el punto de vista de las propiedades de formación de películas de la composición al calentarse, el peso molecular es preferentemente de 5.000.000 o menos, y aún más preferentemente de 2.000.000 o menos y lo más preferentemente de 1.000.000 o menos.

No existen restricciones particulares con respecto a la estructura de las partículas de polímero (Y) usadas en la presente invención. Las estructuras pueden formarse solamente a partir de partículas primarias, o pueden ser estructuras secundarias formadas a partir de partículas secundarias tales como partículas en las que se cohesionan partículas primarias con cohesión débil, partículas en las que se cohesionan partículas primarias con cohesión fuerte y partículas en las que las partículas primarias se fusionan y se adhieren mutuamente con calentamiento. La estructura de las partículas de polímero (Y) puede seleccionarse apropiadamente de acuerdo con el rendimiento deseado de la composición de plastisol de la presente invención y los artículos formados a partir de ésta, tal como la mejora de la estabilidad de dispersión de las partículas de polímero (Y) con respecto a plastificantes, o la prevención de la agitación del polvo.

Por ejemplo, si la estructura de las partículas de polímero (Y) es una estructura de orden superior con partículas secundarias granuladas, entonces puede suprimirse la agitación del polvo de las partículas de polímero, la fluidez de la composición de plastisol de producto puede mejorarse, y el manejo y manejabilidad del recubrimiento (en lo sucesivo denominada como manejabilidad) pueden mejorarse.

En la presente invención, no existen restricciones particulares con respecto a las partículas de polímero (Y), y pueden usarse partículas de polímero conocidas.

Entre las partículas de polímero conocidas, partículas de polímero de base acrílica son particularmente preferibles, puesto que muestran buena afinidad por el componente (X), y las partículas de polímero (Y) pueden plastificarse fácilmente mediante calentamiento. Además, las películas gelificadas producidas a partir de composiciones de plastisol que usan partículas de polímero de base acrílica como partículas de polímero (Y) proporcionan un efecto marcadamente superior, puesto que se evita que el plastificante exude, y son más estables que las películas gelificadas formadas a partir de plastisoles convencionales. Como resultado, cuando se usa una composición de plastisol que usa partículas de polímero de base acrílica de la presente invención, puede formarse una película gelificada con características mecánicas extremadamente buenas.

En aquellos casos en los que se usan partículas de polímero de base acrílica como partículas de polímero (Y), no existen restricciones particulares con respecto a las partículas de polímero de base acrílica puesto que son partículas de polímero producidas mediante polimerización de un monómero acrílico.

Las partículas de polímero de base acrílica son preferentemente partículas formadas a partir de polímeros (1) que comprenden, como componentes estructurales, unidades de metacrilato de metilo, unidades de éster de metacrilato (A1) que son ésteres de un alcohol que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y ácido metacrílico, y/o unidades de éster de acrilato (A2) que son ésteres de un alcohol que tiene de 1 a 8 átomos de carbono y ácido acrílico, o polímeros (2) que comprenden, como componentes estructurales, unidades de metacrilato de metilo, y unidades de monómero (B) que tienen un grupo funcional de alta polaridad de al menos uno seleccionado entre el grupo constituido por grupos carboxilo, grupos hidroxilo, grupos de ácido sulfónico, grupos de ácido fosfórico y grupos epoxi.

Estas partículas de polímero de base acrílica muestran excelente compatibilidad con el componente (X) y, por consiguiente, se prefieren.

Las unidades de éster de metacrilato (A1) y/o unidades de éster de acrilato (A2) que con componentes del polímero (1) permiten que la compatibilidad con el componente (X) se controle libremente. Por consiguiente, cuando el polímero (1) comprende estas unidades de éster (A1) y (A2), el espesado puede suprimirse de forma continua, la estabilidad de dispersión de las partículas de polímero puede mejorarse y la estabilidad en almacenamiento de la composición de plastisol puede mejorarse. Esta estructura es preferible.

Además, mediante el uso de los componentes del polímero (1), la temperatura de transición vítrea de las partículas de polímero puede ajustarse según se desee, y las características mecánicas tales como la dureza, resistencia, ductilidad, y el módulo de elasticidad pueden ajustarse con facilidad de acuerdo con el rendimiento deseado del artículo de producto, lo que es preferible.

En los componentes del polímero (1), ejemplos específicos del componente (A1) y el componente (A2) incluyen (met)acrilatos de alcoholes alquílicos de cadena recta tales como (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de i-butilo, (met)acrilato de t-butilo, (met)acrilato de hexilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo y (met)acrilato de octilo; o (met)acrilatos de alcoholes alquílicos cíclicos tales como (met)acrilato de ciclohexilo.

Entre estos, se prefieren (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de i-butilo, (met)acrilato de t-butilo y (met)acrilato de 2-etilhexilo. Estos monómeros están fácilmente disponibles, lo cual es una ventaja desde un punto de vista industrial.

Cuando se usan los componentes del polímero (2), la afinidad por componentes (X) que tienen una polaridad particularmente alta tiende a ser buena, lo cual es preferible. Además, la película gelificada obtenida usando la composición de plastisol muestra buena retención del medio de dispersión y tiene el efecto de que se evita que el plastificante exude desde el componente (X), lo cual también es preferible.

En los componentes del polímero (2), ejemplos específicos de la unidad de monómero (B) con un grupo funcional de alta polaridad incluyen monómeros que contienen un grupo carboxilo tales como ácido metacrílico, ácido acrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido maleico, ácido fumárico, metacrilato del ácido 2-succinoiloxietil-2-metacriloiloxietilsuccínico, metacrilato del ácido 2-maleinoiloxietil-2-metacriloiloxietilmaleico, metacrilato del ácido 2-ftaloiloxietil-2-metacriloiloxietilftálico y metacrilato del ácido 2-hexahidroftaloiloxietil-2-metacriloiloxietilhexahidroftálico; monómeros que contienen un grupo ácido sulfónico tales como ácido alilsulfónico; (met)acrilatos que contienen un grupo hidroxilo tales como (met)acrilato de 2-hidroxietilo y (met)acrilato de 2-hidroxipropilo; (met)acrilatos que contienen un grupo ácido fosfórico tales como fosfato del ácido 2-(met)acriloiloxietílico; y (met)acrilatos que contienen un grupo epoxi tales como (met)acrilato de glicidilo. Estos monómeros están disponibles fácilmente lo cual es una ventaja desde un punto de vista industrial.

El polímero (2) también puede incluir unidades de monómero (B2) diferentes de las unidades de metacrilato de metilo y las unidades de monómero mencionadas anteriormente (B) con un grupo funcional de alta polaridad. Ejemplos específicos del monómero (B2) incluyen (met)acrilatos que contienen un grupo carbonilo tales como (met)acrilato de acetoacetoxietilo; (met)acrilatos que contienen un grupo amino tales como (met)acrilato de N-dimetilaminoetilo y (met)acrilato de N-dietilaminoetilo; (met)acrilatos polifuncionales tales como di(met)acrilato de (poli)etilenglicol, di(met)acrilato de polipropilenglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, y tri(met)acrilato de trimetilolpropano; acrilamidas y sus derivados tales como diacetona acrilamida, N-metilol acrilamida, N-metoximetil acrilamida, N-etoximetil acrilamida y N-butoximetil acrilamida; así como estireno y sus derivados, acetato de vinilo, acrilatos modificados con uretano, acrilatos modificados con epoxi y acrilatos modificados con silicona.

Los componentes de estas partículas de polímero (Y) y su proporción pueden seleccionarse apropiadamente de acuerdo con el rendimiento deseado y los usos pretendidos de los artículos producidos a partir de la composición de plastisol de la presente invención.

Por ejemplo, desde el punto de vista de la mejora de la estabilidad en almacenamiento de la composición de plastisol y las características de retención del plastificante de la película gelificada, cuando se usa el polímero (1), la relación de masa entre las unidades de metacrilato de metilo, y las unidades de éster de metacrilato (A1) y/o las unidades de éster de acrilato (A2) está preferentemente en un intervalo entre 100/0 y 20/80, y aún más preferentemente en un intervalo entre 100/0 y 40/60.

Además, desde el punto de vista de asegurar la estabilidad de polimerización en una polimerización por emulsión, cuando se usa el polímero (2), la relación de masa entre las unidades de metacrilato de metilo y las unidades de monómero (B) está preferentemente en un intervalo entre 100/0 y 50/50, y aún más preferentemente en un intervalo entre 100/0 y 70/30.

Además, en aquellos casos en los que las partículas de polímero (Y) son estructuras de núcleo/envuelta, el polímero que comprende la sección del núcleo y el polímero que comprende la sección de la envuelta pueden usar cada uno un monómero producido mediante la selección apropiada de los componentes entre los polímeros mencionados anteriormente (1) o los polímeros mencionados anteriormente (2).

Una composición de plastisol de la presente invención comprende partículas de polímero (Y) como se ha descrito anteriormente, dispersadas en un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol (X) como se ha descrito anteriormente.

En la presente invención, no existen restricciones particulares con respecto a la relación de masa entre el componente (X) y el componente (Y), aunque se prefieren relaciones en un intervalo entre 30/70 y 70/30. Si la proporción del componente (X) es menor de una relación de masa de 30 (y la relación de masa del componente (Y) supera 70), entonces la viscosidad del sol aumenta y la manejabilidad tiende a deteriorarse, mientras que si la proporción del componente (X) es mayor que una relación de masa de 70 (y la relación de masa del componente (Y) es menor de 30), entonces el medio de dispersión en la composición de plastisol tiende a exudar desde la película gelificada.

Además, no existen restricciones particulares con respecto a la combinación del componente (X) y el componente (Y), aunque en base a la relación entre el componente (X) y el parámetro de solubilidad (en lo sucesivo abreviado como el valor Sp) de las partículas de polímero (Y), la combinación que se describe a continuación es preferible en términos de la generación de una estabilidad en almacenamiento superior de la composición. Lo que se denomina en este documento como el valor Sp de las partículas de polímero (Y) se refiere al valor Sp del polímero que forma toda la partícula cuando las partículas de polímero (Y) forman una estructura uniforme, o el valor Sp del polímero que forma la envuelta cuando las partículas de polímero (Y) forman una estructura de núcleo/envuelta. Los valores Sp en la presente invención se determinan mediante cálculos usando el conocido método de Fedors, y se presentan en unidades de (J/cm^{3})^{1/2}.

Por ejemplo, en el caso en el que se usa polietilenglicol como componente (X), se prefieren partículas de polímero (Y) que tienen un valor Sp de 20,5 o menos.

Además, en el caso en el que se usa polipropilenglicol como componente (X), se prefieren partículas de polímero (Y) que tienen un valor Sp en un intervalo entre 19,8 y 20,5.

Además, en el caso en el que se usa polibutilenglicol como componente (X), se prefieren partículas de polímero (Y) que tienen un valor Sp de 19,6 o más.

Además, en casos en los que el componente (X) contiene un grupo hidroxilo, un compuesto adicional (Z) que tiene un grupo funcional que reacciona con el grupo hidroxilo del componente (X) también puede añadirse a una composición de plastisol de la presente invención. Si el compuesto (Z) con un grupo funcional que puede unirse químicamente con el grupo hidroxilo del componente (X) también se añade a la composición de plastisol, entonces el compuesto y el grupo hidroxilo terminal del componente (X) se unen químicamente durante la formación de la película con calentamiento, permitiendo que las características de retención del medio de dispersión de la película gelificada producida mejoren aún más. Este componente (Z) puede añadirse al medio de dispersión.

Los ejemplos específicos del compuesto (Z) incluyen isocianatos, compuestos de epoxi, ácidos orgánicos y anhídridos de ácidos. Estos compuestos pueden usarse de forma aislada, o en combinaciones de dos o más compuestos. Entre estos, se prefieren compuestos con un grupo isocianato, y desde el punto de vista de asegurar una buena estabilidad en almacenamiento de la composición de plastisol de producto, isocianatos bloqueados en los que el grupo isocianato está protegido con un agente bloqueante, y se prefieren particularmente anhídridos de ácidos.

En aquellos casos en los que se usa un componente (Z), la cantidad requerida del componente (Z) puede añadirse al componente (X) para preparar la composición de plastisol.

Además, cuando sea necesario, también pueden añadirse inhibidores de la reacción, acelerantes de la reacción, o catalizadores de disociación a una composición de plastisol de la presente invención para ajustar la velocidad de reacción del componente (X) y el componente (Z).

Además, cuando sea necesario, también pueden añadirse diversos otros aditivos a una composición de plastisol de la presente invención.

Los ejemplos de estos otros aditivos incluyen plastificantes conocidos, cargas tales como carbonato cálcico, hidróxido de aluminio, barita, arcilla, sílice coloidal, polvo de mica, arena de cuarzo, tierra de diatomeas, caolín, talco, bentonita, polvo de vidrio y óxido de aluminio; pigmentos tales como óxido de titanio y negro de humo; diluyentes tales como turpentina mineral y alcohol mineral; así como agentes antiespumantes, agentes que previenen la formación de moho, desodorantes, agentes antibacterianos, tensioactivos, lubricantes, absorbentes de luz ultravioleta, fragancias, agentes espumantes, agentes de igualación y adhesivos.

Sin embargo, para formar una composición de plastisol de bajo impacto medioambiental, preferentemente no deben estar incluidos plastificantes a base de éster de ftalato.

Película Gelificada

En una película gelificada de la presente invención, cuando una película de cloruro de vinilo de dimensiones 50 x 50 x 0,07 (mm) se coloca sobre la superficie de una película gelificada de dimensiones 50 x 50 x 2 (mm), y la película gelificada se retiene después durante 24 horas a 80ºC con una presión de 200 Pa aplicada desde el lado de la película de cloruro de vinilo, la cantidad de exudación del medio de dispersión es el 1% o menos de la cantidad total del medio de dispersión.

Una película gelificada de la presente invención, en la que se exuda una pequeña cantidad de medio de dispersión, puede producirse usando, por ejemplo, la composición de plastisol de la presente invención mencionada anteriormente.

No existen restricciones particulares con respecto al método de formación de una película gelificada de la presente invención y, por ejemplo, en aquellos casos en los que se usa una composición de plastisol mencionada anteriormente, puede usarse un método de formación tal como el que se describe a continuación.

Método de Formación de una Película Gelificada

Se prepara una composición de plastisol de la presente invención que comprende un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol (X), y partículas de polímero (Y). La composición de plastisol se aplica a un sustrato para formar una película, y la película se calienta a continuación para que gelifique, produciendo una película gelificada.

Como sustrato, pueden usarse materiales conocidos, incluyendo materiales inorgánicos tales como vidrio y metal, o materiales orgánicos. Además, no existen restricciones particulares con respecto a la forma del sustrato, siempre que pueda producirse una película gelificada de la forma deseada.

El método de aplicación de la composición al sustrato puede seleccionarse apropiadamente de acuerdo con un sustrato que permita la formación de la forma deseada. Los ejemplos específicos del método de aplicación incluyen métodos conocidos tales como métodos de recubrimiento con cuchilla, métodos con una máquina de recubrimiento Comma, métodos de rotograbado, métodos de recubrimiento con rodillo, métodos de serigrafía rotatoria, métodos con máquina de recubrimiento inversa, métodos de recubrimiento por pulverización y métodos de recubrimiento de pantalla.

No existen restricciones particulares con respecto a las condiciones de gelificación usadas para producir una película gelificada de la presente invención, y la temperatura y el tiempo de tratamiento pueden seleccionarse apropiadamente de acuerdo con factores tales como la combinación del componente (X) y el componente (Y).

Por ejemplo, en casos en los que se usa una composición de plastisol de la presente invención, ajustando las condiciones de temperatura en un intervalo entre 70º y 260ºC, y el tiempo de tratamiento en un intervalo entre 30 segundos y 90 minutos, puede formarse una película gelificada uniforme. Además, desde el punto de vista de la productividad, particularmente, la temperatura está preferentemente en un intervalo entre 120º y 220ºC, y el tiempo en un intervalo entre 30 segundos y 30 minutos.

Artículo

Un artículo de la presente invención es un artículo formado a partir de la película gelificada mencionada anteriormente de la presente invención, o un artículo con un recubrimiento formado a partir de una película gelificada de la presente invención.

Los ejemplos específicos de los primeros, concretamente, artículos formados a partir de una película gelificada incluyen artículos similares a una película tales como papel de empapelar y recubrimientos para interiores de vehículos, así como artículos con forma tridimensional, tales como mercancías generales, juguetes y muestras de comida artificiales.

Los ejemplos específicos de los últimos, concretamente, artículos con un recubrimiento formado a partir de una película gelificada incluyen entarimados, pinturas de base para vehículos, protectores para el chasis de vehículos, placas o alambres metálicos recubiertos con películas gelificadas y artículos cubiertos con películas gelificadas de aislamiento eléctrico.

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Ejemplos

La presente invención se explica con más detalle en referencia a los ejemplos.

Los métodos de evaluación usados en los ejemplos se describen a continuación.

En los ejemplos de la presente invención, se evaluó la manejabilidad de una composición de plastisol en base a la estabilidad en almacenamiento. Además, se evaluó la procesabilidad de una película gelificada en base a la resistencia de la película gelificada y la cantidad de exudación de medio de dispersión desde la película gelificada.

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Peso Molecular Medio en Peso de Partículas de Polímero

Usando las condiciones de medición enumeradas a continuación, se registraron valores (valores de equivalente de poliestireno) medidos usando métodos de GPC como el peso molecular medio en peso.

Aparato: Aparato GPC de alta velocidad HLC-8020, fabricado por TOSOH CORPORATION

Columna: tres columnas TSKgelGMHXL unidas en serie, fabricadas por TOSOH CORPORATION

Temperatura del horno: 38ºC

Disolvente de elución: tetrahidrofurano

Concentración de la muestra: 0,4% en masa

Caudal: 1 ml/minuto

Cantidad de inyección: 0,1 ml

Detector: RI (refractómetro diferencial)

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Estabilidad en Almacenamiento de la Composición de Plastisol

Una composición de plastisol producida se mantuvo a 25ºC en un baño de agua a temperatura constante, y se midió la viscosidad inicial usando un viscosímetro de tipo BM (rotor Nº 4, fabricado por Toki Sangyo Co., Ltd.) con una velocidad de rotación de 6 rpm.

Posteriormente, la composición de plastisol se mantuvo a 30ºC en una cámara termostática, y después de 1 semana la composición se retiró y la viscosidad se midió usando las mismas condiciones de medición que la medición de la viscosidad inicial.

A continuación, la eficacia de espesado de la composición de plastisol con respecto a la viscosidad inicial se determinó usando la siguiente fórmula.

Eficacia de espesado (%) = {(Viscosidad después del almacenamiento/viscosidad inicial) -1} x 100

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En base a esta eficacia de espesado, la estabilidad en almacenamiento se evaluó usando los siguientes estándares de evaluación.

\ccirculo: menos del 40%

\medcirc: 40% o más y menos del 60%

\Delta: 60% o más y menos del 100%

X: 100% o más

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Resistencia de la Película Gelificada

Una película gelificada producida se retiró del sustrato, se cortó en forma de probeta con extremos ensanchados No. 3 para preparar una pieza de ensayo. La resistencia de la pieza de ensayo se midió a continuación usando un aparato para ensayos de tracción. Las condiciones de medición incluían una velocidad de ensayo de 200 mm/min., una valoración de la celda de carga de 980 N, y una temperatura del entorno de 25ºC.

Los valores de resistencia medidos se evaluaron en base a los siguientes estándares de evaluación.

\ccirculo: 3,0 MPa o más

\medcirc: 2,0 MPa o más y menos de 3,0 MPa

\Delta: 1,0 MPa o más y menos de 2,0 MPa

X: menos de 1,0 MPa

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Exudación del Medio de Dispersión desde la Película Gelificada

Una película de cloruro de vinilo de dimensiones 50 x 50 x 0,07 (mm) se colocó sobre la superficie de una película gelificada producida (50 x 50 x 2 (mm)), y la película gelificada se mantuvo a continuación durante 24 horas en una cámara termostática a 80ºC con una presión de 200 Pa aplicada desde el lado de la película de cloruro de vinilo.

La cantidad de exudación del medio de dispersión desde la película gelificada se determinó a partir de la variación de la masa de la película a lo largo de la duración del ensayo, usando la siguiente fórmula.

Cantidad de exudación de medio de dispersión (mg) = (masa de la película después del ensayo) - (masa inicial de la película)

La cantidad de exudación de medio de dispersión se evaluó a continuación en base a los siguientes estándares de evaluación.

\ccirculo: menos de 5 mg

\medcirc: 5 mg o más y menos de 10 mg

\Delta: 10 mg o más y menos de 30 mg

X: 30 mg o más

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Preparación de Partículas de Polímero (A1)

500 g de agua pura se colocaron en un matraz de 4 cuellos de 2 litros equipado con un termómetro, un tubo de entrada de nitrógeno gaseoso, un agitador, un embudo de adición por goteo y una tubería de refrigeración, y se burbujeó nitrógeno gaseoso a través del agua durante 30 minutos para retirar cualquier oxígeno disuelto residual del agua pura.

Posteriormente, el burbujeo de nitrógeno se cambió a un flujo de nitrógeno y se añadieron 16,3 g de metacrilato de metilo y 12,5 g de metacrilato de n-butilo, y con la mezcla agitándose a 200 rpm, la temperatura se elevó a 80ºC. Cuando la temperatura interna había alcanzado los 80ºC, se añadieron 0,25 g de persulfato potásico disuelto en 10 g de agua pura al matraz en un único lote para iniciar la polimerización. Posteriormente, se continuó la agitación a 80ºC durante 60 minutos, produciendo una dispersión de partículas de la semilla. Esta polimerización es una polimerización sin jabón que no usa emulsionantes.

Posteriormente, una emulsión de monómero producida mezclando, agitando y emulsionando 128,5 g de metacrilato de metilo, 121,5 g de metacrilato de n-butilo, 2,50 g de dioctilsulfosuccinato sódico y 125,0 g de agua pura se añadió gota a gota a la dispersión de partículas de la semilla durante 2 horas. La agitación continuó después durante 1 hora más a 80ºC, produciendo una dispersión en polímero de partículas del núcleo.

Posteriormente, una emulsión de monómero producida mezclando, agitando y emulsionando 250,0 g de metacrilato de metilo, 2,50 g de dioctilsulfosuccinato sódico y 125,0 g de agua pura se añadió gota a gota a la dispersión de polímero de partículas del núcleo durante 2 horas. La agitación continuó después durante 1 hora más a 80ºC, produciendo una dispersión de polímero de tipo núcleo/envuelta.

La dispersión de polímero de tipo núcleo/envuelta se enfrió a temperatura ambiente, y a continuación se secó por pulverización usando un secador de pulverización, produciendo partículas de polímero (A1).

Las condiciones de secado para el secado por pulverización incluían una temperatura de entrada de 170ºC, una temperatura de salida de 75ºC y una velocidad de rotación del atomizador de 25.000 rpm.

Las partículas de polímero producidas de este modo (A1) tenían un tamaño de partícula medio en volumen de 0,79 \mum, y un peso molecular medio en peso de 862.000 de partículas primarias.

Preparación de Partículas de Polímero (A2) a (A4)

Con las excepciones de la alteración de los monómeros de la emulsión de monómero que se añade gota a gota a las composiciones que se muestran en la Tabla 1, y la alteración de la cantidad del núcleo a 250 g, y la de la envuelta a 250 g, se prepararon partículas de polímero (A2) a (A4) usando el mismo método que el usado para las partículas de polímero (A1).

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Preparación de Partículas de Polímero (A5)

Posteriormente, el burbujeo de nitrógeno se cambió a un flujo de nitrógeno, y se añadieron 16,3 g de metacrilato de metilo y 12,5 g de metacrilato de n-butilo y, con la mezcla agitándose a 200 rpm, la temperatura se elevó a 80ºC. Cuando la temperatura interna había alcanzado los 80ºC, se añadieron 0,25 g de persulfato potásico disuelto en 10 g de agua pura al matraz en un único lote para iniciar la polimerización. Posteriormente, se continuó la agitación a 80ºC durante 60 minutos, produciendo una dispersión de partículas de la semilla. Esta polimerización es una polimerización sin jabón que no usa emulsionantes.

Posteriormente, una emulsión de monómero producida mezclando, agitando y emulsionando 431,9 g de metacrilato de metilo, 68,1 g de metacrilato de t-butilo, 5,0 g de dioctilsulfosuccinato sódico y 250,0 g de agua pura se añadió gota a gota a la dispersión de partículas de la semilla durante 5 horas. La agitación continuó después durante 1 hora más a 80ºC, produciendo una dispersión de polímero.

Esta dispersión de polímero se enfrió a temperatura ambiente, y a continuación se secó por pulverización usando un secador de pulverización, produciendo partículas de polímero (A5).

Las partículas de polímero producidas de este modo (A5) tenían un tamaño de partícula media en volumen de 0,82 \mum, y un peso molecular medio en peso de 815.000 de partículas primarias.

TABLA 1

2

Ejemplo 1

A 100 partes en masa de las partículas de polímero (A1) se le añadieron 100 partes en masa de un polipropilenglicol con un peso molecular medio en peso de 700 (un grado de polimerización medio de 12) (denominación comercial: ADEKA POLYETHER P-700, fabricado por Asahi Denka Co., Ltd.) como medio de dispersión. Esta mezcla se mezcló y agitó a continuación usando un mezclador Disper, y después se desespumó a presión reducida, produciendo una composición de plastisol con las partículas de polímero dispersadas uniformemente. La viscosidad inicial de esta composición de plastisol era de 1.5 Pa.s y la eficacia de espesado era del 52%, lo cual indicaba buena estabilidad en almacenamiento.

Además, la composición de plastisol obtenida de este modo se aplicó a una placa de vidrio para formar una película de 2 mm de grosor, y a continuación se calentó durante 30 minutos a 140ºC, produciendo una película gelificada.

Esta película gelificada mostraba características de recubrimiento con película muy buenas, con una resistencia de 2,8 MPa y la cantidad de exudación de un medio de dispersión de 0,0 mg.

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Ejemplo 2

Con la excepción del uso de un polipropilenglicol con un peso molecular medio en peso de 2000 (un grado de polimerización medio de 35) (denominación comercial: Adeka polyether P-2000, fabricado por Asahi Denka Co.; Ltd.) como medio de dispersión, se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 3

Con la excepción del uso de (A2) para las partículas de polímero, se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 4

Con las excepciones del uso de (A3) para las partículas de polímero, y el uso de un polietilenglicol con un peso molecular medio en peso de 400 (un grado de polimerización medio de 9,1) (denominación comercial: polyethylene glycol 400, fabricado por Katayama Chemical Inc.) como medio de dispersión, se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 5

Con las excepciones del uso de (A4) para las partículas de polímero, y el uso de un polibutilenglicol con un peso molecular medio en peso de 650 (un grado de polimerización medio de 9,0) (denominación comercial: PTG-650SN, fabricado por Hodogaya Chemical Inc.) como medio de dispersión, se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 6

Con la excepción de la adición de 23,7 partes en masa de un isocianato bloqueado que contiene diisocianato de tetrametilxileno (denominación comercial: m-TMXDI, fabricado por Takeda Chemical Industries Ltd.) bloqueado con metil etil cetoxima como componente (Z), se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero, y se formó una película gelificada, de la misma manera que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 7

Con la excepción de la adición de 14,6 partes en masa de ácido 3,5,5-trimetilhexanoico (denominación comercial: Kyowanoic N, fabricado por Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd.), y 1,0 partes en masa de 1,2-dimetilimidazol como componente (Z), se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero, y se formó una película gelificada, de la misma manera que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 8

Con la excepción del uso de las partículas de polímero (A5) en lugar de las partículas de polímero (A1), se preparó una composición de plastisol que contenía una dispersión uniforme de partículas de polímero y se formó una película gelificada, de la misma manera que en el ejemplo 1.

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Ejemplo 9

A 100 partes en masa de las partículas de polímero (A2) se le añadieron 100 partes en masa de un polipropilenglicol con un peso molecular medio en peso de 2000 (un grado de polimerización medio de 34) como medio de dispersión, y 7,7 partes en masa de anhídrido hexahidroftálico (denominación comercial: Rikacid HH, fabricado por New Japan Chemical Co., Ltd.) como componente (Z). Esta mezcla se mezcló y agitó a continuación usando un mezclador Disper, y después se desespumó a presión reducida, produciendo una composición de plastisol con las partículas de polímero dispersadas uniformemente. La viscosidad inicial de esta composición de plastisol era de 9,5 Pa.s y la eficacia de espesado era del 39%, indicando buena estabilidad en almacenamiento.

Además, la composición de plastisol obtenida se usó para formar una película gelificada de la misma manera que en el ejemplo 1.

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Ejemplo Comparativo 1

Con la excepción de la adición de 100 partes en masa de ácido diisononilftálico (DINP) como medio de dispersión a 100 partes en masa de partículas de polímero de cloruro de vinilo (denominación comercial: Zeon 121, fabricado por Zeon Corporation), se preparó una composición de plastisol, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo Comparativo 2

Con la excepción de la adición de 100 partes en masa de ácido diisononilftálico (DINP) como medio de dispersión a 100 partes en masa de las partículas de polímero producidas (A4), se preparó una composición de plastisol, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo Comparativo 3

Con la excepción de la adición de 100 partes en masa de fosfato de tricresilo (TCP) como medio de dispersión a 100 partes en masa de las partículas de polímero producidas (A4), se preparó una composición de plastisol, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo Comparativo 4

Con la excepción de la adición de 50 partes en masa de dibenzoato de dipropilenglicol (DPG-BZ) y bis-2-etilbutirato de trietilenglicol (TEG-2EB) como medio de dispersión a 100 partes en masa de las partículas de polímero producidas (A1), se preparó una composición de plastisol, y se formó una película gelificada, usando el mismo método que en el ejemplo 1.

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Ejemplo Comparativo 5

Con la excepción de la adición de 100 partes en masa de dibenzoato de dietilenglicol (DEGB) como medio de dispersión a 100 partes en masa de las partículas de polímero producidas (A1), se preparó una composición de plastisol usando el mismo método que en el ejemplo 1. La composición de plastisol obtenida se gelificó durante el ensayo de estabilidad en almacenamiento y mostró una mala estabilidad en almacenamiento.

Los resultados de las evaluaciones de los ejemplos 1 a 5 se muestran en la Tabla 2. Los resultados de las evaluaciones de los ejemplos 6 a 9 se muestran en la Tabla 3. Los resultados de las evaluaciones de los ejemplos comparativos 1 a 5 se muestran en la Tabla 4.

TABLA 2

3

TABLA 3

4

6

Observaciones de cada uno de los Ejemplos y los Ejemplos Comparativos

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Ejemplos 1 a 5

Los ejemplos 1 a 3 son ejemplos que usaban polipropilenglicol como medio de dispersión, mientras que el ejemplo 4 usaba polietilenglicol como medio de dispersión, y el ejemplo 5 usaba polibutilenglicol como medio de dispersión.

Cada una de las composiciones de plastisol preparadas en los ejemplos 1 a 5 mostraba buena estabilidad en almacenamiento y buena manejabilidad.

Además, las películas gelificadas obtenidas aplicando y calentando las composiciones de plastisol mostraban buena resistencia, y casi ninguna exudación del medio de dispersión.

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Ejemplos 6 y 7

Los ejemplos 6 y 7 son ejemplos de composiciones de plastisol que contienen un compuesto que reacciona con los grupos hidroxilo del polipropilenglicol. Estas composiciones de plastisol mostraban una estabilidad en almacenamiento aún mejor que el ejemplo 1, que no contenía dicho compuesto añadido, y la manejabilidad también era buena.

Las películas gelificadas obtenidas aplicando y calentando estas composiciones de plastisol casi no contenían fracción residual de bajo peso molecular, no mostraban absolutamente nada de exudación del medio de dispersión y también proporcionaban una buena resistencia.

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Ejemplo 8

El ejemplo 8 es un ejemplo de una composición de plastisol que usaba un copolímero de metacrilato de metilo y metacrilato de t-butilo como partículas de polímero, y polipropilenglicol como medio de dispersión. Estas partículas de polímero no mostraban compatibilidad con polipropilenglicol y, por consiguiente, la composición de plastisol tenía una estabilidad en almacenamiento extremadamente buena, así como buena manejabilidad.

Cuando esta composición de plastisol se aplicaba y se calentaba, la eliminación de isobutileno causa una conversión en una resina compatible y, por consiguiente, la película gelificada producida no mostraba nada de exudación del medio de dispersión, y también proporcionaba una buena resistencia.

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Ejemplo 9

El ejemplo 9 es un ejemplo de una composición de plastisol que contiene un anhídrido de ácido añadido que reacciona con los grupos hidroxilo del polipropilenglicol. La composición de plastisol tenía una estabilidad en almacenamiento extremadamente buena, así como buena manejabilidad.

La película gelificada obtenida aplicando y calentando esta composición de plastisol no mostraba nada de exudación del medio de dispersión, y también proporcionaba una buena resistencia.

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Ejemplo Comparativo 1

El ejemplo comparativo 1 es una composición de plastisol que usaba partículas de polímero de cloruro de polivinilo, y un plastificante a base de ácido ftálico como medio de dispersión. Esta composición de plastisol mostraba buena estabilidad en almacenamiento y buena manejabilidad. Sin embargo, puesto que la composición usa partículas de polímero que contienen un átomo de halógeno, padece un problema medioambiental puesto que emite materiales tales como dioxinas en la incineración.

Además, la película gelificada obtenida aplicando y calentando esta composición de plastisol mostraba una gran cantidad de exudación del medio de dispersión, y no se obtenía una buena película gelificada.

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Ejemplo Comparativo 2

El ejemplo comparativo 2 es una composición de plastisol que usaba partículas de polímero de base acrílica, y un plastificante a base de ácido ftálico como medio de dispersión. Esta composición de plastisol mostraba buena estabilidad en almacenamiento y buena manejabilidad.

Sin embargo, la película gelificada obtenida aplicando y calentando esta composición de plastisol mostraba una gran cantidad de exudación del medio de dispersión, y no se obtenía una buena película gelificada.

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Ejemplo Comparativo 3

El ejemplo comparativo 3 es una composición de plastisol que usaba partículas de polímero de base acrílica, y un plastificante a base de ácido fosfórico como medio de dispersión. Esta composición de plastisol mostraba buena estabilidad en almacenamiento y buena manejabilidad.

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Ejemplo Comparativo 4

El ejemplo comparativo 4 es una composición de plastisol que usaba partículas de polímero de base acrílica, y una combinación de un plastificante a base de éter y un plastificante de éster de benzoato como medio de dispersión. Esta composición de plastisol mostraba buena estabilidad en almacenamiento y buena manejabilidad.

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Ejemplo Comparativo 5

El ejemplo comparativo 5 es una composición de plastisol que usaba partículas de polímero de base acrílica, y dibenzoato de dietilenglicol como medio de dispersión. Esta composición de plastisol no mostraba buena estabilidad en almacenamiento y manejabilidad.

Además, la película gelificada obtenida aplicando y calentando esta composición de plastisol tampoco mostraba una buena resistencia.

Aplicabilidad industrial

Una composición de plastisol de la presente invención usa partículas de polímero no a base de halógeno sin átomos de halógeno, que no emiten materiales tales como cloruro de hidrógeno gaseoso o dioxinas en la incineración, y no requiere un plastificante a base de ácido ftálico como medio de dispersión y, por consiguiente, proporciona una reducción extremadamente grande del impacto medioambiental. Además, mediante el uso de la composición de plastisol, se obtiene una película gelificada que no tiene exudación del medio de dispersión, y que tiene características de retención del medio de dispersión, manejabilidad y procesabilidad superiores. Además, mediante el uso de la composición de plastisol de la presente invención, se proporcionan una película gelificada o un artículo con excelentes características mecánicas.

La presente invención también puede implementarse en diversas otras formas modificadas, siempre que dichas modificaciones no se desvíen de la carga principal de la invención. Los ejemplos descritos anteriormente representan simplemente una serie de diferentes ejemplos, y no deben interpretarse como limitantes de ninguna manera. Además, el alcance de la presente invención está definido por el alcance de las reivindicaciones, y no está de ninguna manera restringido por el cuerpo principal de esta descripción. Además, se considera que las modificaciones y variaciones que están dentro de un alcance equivalente al de la presente invención están todas dentro del alcance de la presente invención.

Claims

1. Una composición de plastisol que comprende un polialquilenglicol y/o un derivado de polialquilenglicol (X), y partículas de polímero (Y).

2. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol (X) se representa mediante una fórmula general (1) que se muestra a continuación:

7

(en la que R_{1} y R_{2} representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de 1 a 10 átomos de carbono, R_{3} representa un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene de 2 a 12 átomos de carbono, y n que representa un número entero en un intervalo de 5 a 200).

3. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol (X) es al menos un compuesto seleccionado entre el grupo constituido por polietilenglicol, polipropilenglicol y polibutilenglicol.

4. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichas partículas de polímero (Y) son partículas con una estructura de núcleo/envuelta o una estructura de gradiente.

5. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichas partículas de polímero (Y) tienen partículas primarias con un tamaño de partícula medio en volumen para partículas primarias de 0,01 a 50,0 \mum.

6. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichas partículas de polímero (Y) son polvo formado mediante secado por pulverización.

7. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichas partículas de polímero (Y) son partículas de polímero de base acrílica.

8. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol (X) es polietilenglicol, y dichas partículas de polímero (Y) tienen un parámetro de solubilidad de 20,5 o menos.

9. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol (X) es polipropilenglicol, y dichas partículas de polímero (Y) tienen un parámetro de solubilidad en un intervalo entre 19,8 y 20,5.

10. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol (X) es polibutilenglicol, y dichas partículas de polímero (Y) tienen un parámetro de solubilidad de 19,6 o más.

11. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichas partículas de polímero (Y) comprenden, como componentes, unidades de metacrilato de metilo, y unidades de éster de metacrilato (A1) que son ésteres de un alcohol que tiene de 2 a 8 átomos de carbono y ácido metacrílico, y/o unidades de éster de acrilato (A2) que son ésteres de un alcohol que tiene de 1 a 8 átomos de carbono y ácido acrílico.

12. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dichas partículas de polímero (Y) comprenden, como componentes, unidades de metacrilato de metilo, y unidades de monómero (B) que comprenden al menos un tipo de grupo funcional de alta polaridad seleccionado entre el grupo constituido por grupos carboxilo, grupos hidroxilo, grupos de ácido sulfónico, grupos de ácido fosfórico y grupos epoxi.

13. Una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho polialquilenglicol y/o derivado de polialquilenglicol (X) contiene un grupo hidroxilo, y dicha composición de plastisol comprende además un compuesto (Z) que tiene un grupo funcional que reacciona con dicho grupo hidroxilo.

14. Una película gelificada que comprende un medio de dispersión, en la que una cantidad de exudación de dicho medio de dispersión es el 1% o menos de una cantidad total del medio de dispersión cuando se coloca una película de cloruro de vinilo de dimensiones 50 x 50 x 0,07 (mm) sobre una superficie de una película gelificada de dimensiones 50 x 50 x 2 (mm), y dicha película gelificada se mantiene a continuación durante 24 horas a 80ºC con una presión de 200 Pa aplicada desde un lado de dicha película de cloruro de vinilo.

15. Una película gelificada de acuerdo con la reivindicación 14, que es una película producida gelificando una composición de plastisol de acuerdo con la reivindicación 1.

16. Una película gelificada de acuerdo con la reivindicación 14, que es diferente de los plastificantes a base de éster de ftalato.

17. Un artículo que comprende una película gelificada de acuerdo con la reivindicación 14.

18. Un artículo que comprende un recubrimiento que comprende una película gelificada de acuerdo con la reivindicación 14.