ES2320021T3 - Procedimiento de vulcanizacion y adhesion de una composicion de caucho a un articulo que ha de ser adherido fabricado de laton o chapado con laton, material de refuerzo para articulo de caucho, material compuesto de refuerzo de caucho, y neumatico. - Google Patents
Procedimiento de vulcanizacion y adhesion de una composicion de caucho a un articulo que ha de ser adherido fabricado de laton o chapado con laton, material de refuerzo para articulo de caucho, material compuesto de refuerzo de caucho, y neumatico. Download PDFInfo
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Abstract
Un procedimiento para adherir por vulcanización una composición de caucho a un adherente fabricado de latón o chapado con latón, caracterizado porque se aplica una composición de caucho que comprende un componente de caucho fabricado a partir de caucho natural y/o caucho sintético y azufre sobre un adherente fabricado de latón o chapado con latón y está sometido a un tratamiento de superficie con una solución de un agente de acoplamiento de silano que contiene metal y está adherido a la misma mediante calentamiento bajo presión.
Description
Procedimiento de vulcanización y adhesión de una
composición de caucho a un artículo que ha de ser adherido fabricado
de latón o chapado con latón, material de refuerzo para artículo de
caucho, material compuesto de refuerzo de caucho, y neumático.
La presente invención versa acerca de un
procedimiento para adherir mediante vulcanización una composición
de caucho a un adherente fabricado de latón o chapado con latón, un
miembro de refuerzo para un artículo de caucho, un miembro de
material compuesto de refuerzo de caucho usando dicho miembro de
refuerzo para el artículo de caucho, y un neumático que utiliza
dicho miembro de material compuesto de refuerzo de caucho. Más en
particular, versa acerca de un procedimiento para adherir mediante
vulcanización una composición de caucho a un adherente fabricado de
latón o chapado con latón, que es ampliamente utilizado en la
industria de neumáticos o similar, en el que se adhiere de manera
estable un metal que tiene una acción catalítica a una reacción de
adhesión por vulcanización a una superficie del latón mediante un
agente de acoplamiento de silano para mejorar la propiedad de
adhesión entre la composición de caucho y el adherente fabricado de
latón o chapado con latón, al igual que un miembro de refuerzo
formado al someter a un filamento de acero chapado con latón o a un
cordón de acero, que está formado retorciendo una pluralidad de
dichos filamentos de acero, a un tratamiento de superficie con una
solución de un agente de acoplamiento de silano que contiene metal
para mejorar la propiedad de adhesión a un caucho de revestimiento,
y un miembro de material compuesto de refuerzo de caucho y un
neumático que utiliza dicho miembro de refuerzo para el artículo de
caucho.
En cuanto a la adhesión por vulcanización entre
la composición de caucho y el latón, hasta ahora se ha conocido que
el azufre en la composición de caucho reacciona con el cobre en el
latón al calentar bajo presión para formar una capa adherente hecha
de sulfuro de cobre y, por lo tanto, la composición de caucho está
adherida al latón a través de tal capa de adhesión. Por ejemplo, en
un neumático, como un artículo típico de caucho, el refuerzo del
neumático se ha intentado mediante la aplicación de un miembro de
material compuesto de refuerzo de caucho, que está formado mediante
el revestimiento de un filamento de acero chapado con latón o un
cordón de acero fabricado retorciendo una pluralidad de dichos
filamentos de acero con caucho, con un bandaje o una carcasa. Para
utilizar el filamento de acero o el cordón de acero como un miembro
de refuerzo del neumático, se requiere adherir de forma segura el
filamento de acero o el cordón de acero al caucho de revestimiento.
Para este fin, la cara externa periférica del filamento de acero
está sometida a un chapado de latón. También, para mejorar la
adhesividad entre el filamento de acero o el cordón de acero y el
caucho de revestimiento, se ha investigado racionalizar una
relación de cobre a cinc en el chapado de latón aplicado al
filamento de acero, un grosor del chapado etcétera, y por lo tanto
se ha establecido un cierto conocimiento.
Aunque se puede mejorar la efectividad entre el
filamento de acero o el cordón de acero como un miembro de refuerzo
y el caucho de revestimiento al someter el filamento de acero al
chapado de latón racionalizado por tal conocimiento, aún se
requieren diversas condiciones para que el caucho de revestimiento
se adhiera al miembro de refuerzo. Por ejemplo, para fabricar el
neumático mediante vulcanización en un tiempo predeterminado, es
necesario garantizar una tasa de adhesión del filamento de acero o
del cordón de acero como miembro de refuerzo al caucho de
revestimiento o una fuerza suficiente de adherencia debido a la
adhesión completa entre ellos, o sea, una adhesividad inicial entre
el miembro de refuerzo y el caucho de revestimiento. Es necesario
que para garantizar la adhesividad inicial entre el miembro de
refuerzo y el caucho de revestimiento, se añada una sal de Co o una
sal de Ni como un promotor de la adhesión al caucho de revestimiento
con una relación significativa, o que se combine azufre a una
relación elevada de 3-8 partes en masa en base a 100
partes en masa de un componente de caucho en el caucho de
revestimiento, o similar.
Sin embargo, aunque el promotor de la adhesión
añadido al caucho de revestimiento es efectivo para promover la
reacción de adhesión entre el miembro de refuerzo y el caucho de
revestimiento, dado que el promotor de la adhesión rezuma del
caucho no curado para provocar la así llamada eflorescencia de los
productos químicos, se reduce la trabajabilidad en la laminación de
planchas de caucho no curado en el paso de fabricación de
neumáticos y también disminuye la propiedad de adhesión o la
adhesividad entre la plancha de caucho no curado y el caucho que
rodea a la misma, y además el residuo del promotor de la adhesión en
un caucho vulcanizado provoca una reacción substractiva de la
molécula del caucho o la reversión para promover el deterioro del
caucho, que resulta en la disminución de la durabilidad del
neumático.
Desde un punto de vista de la solución de los
anteriores problemas, para reducir el promotor de la adhesión en el
caucho de revestimiento que esté adherido al miembro de refuerzo, se
hace un intento de mejorar la adhesividad entre el caucho de
revestimiento que no tiene un promotor de la adhesión o que tiene
una cantidad reducida del promotor de la adhesión y el miembro de
refuerzo al cambiar el tipo de promotor de la adhesión, en
particular el tipo de ácido orgánico para la sal de Co o la sal de
Ni o al formar el promotor de la adhesión (sal metálica de cobalto)
como una película fina entre el caucho de revestimiento y el miembro
de refuerzo. Como esta última técnica, se conoce, por ejemplo, una
técnica en la que está incluido un metal que tiene una acción
promotora de la adhesión como el Co, Ni o similar en una superficie
chapada con latón como un tercer componente (véanse los documentos
JP-B-H01-37411,
JP-A-S62-201936,
JP-A-S63-56533 y
JP-A-2002-13081),
una técnica en la que un compuesto que incluye un metal que tiene
una acción promotora de la adhesión como el Co, Ni o similar está
disuelto en un aceite o en un disolvente orgánico y se aplica a una
superficie chapada con latón para formar una película fina que
contiene el metal como el Co, Ni o similar en la superficie chapada
con latón (véanse los documentos
JP-B-S60-35935,
JP-A-H10-324753 y
JP-A-2002-363874),
etcétera.
Además, dado que la sal metálica de cobalto o
similar como promotor de la adhesión entre los anteriores promotores
de adhesión es cara, es beneficiosa la disminución del promotor de
adhesión en el caucho de revestimiento en vista a la mejora de las
prestaciones del neumático y la reducción del coste conjunto en el
caucho de revestimiento y también es importante desde un punto de
vista de ahorro de recursos.
\vskip1.000000\baselineskip
Sin embargo, la técnica propuesta como un medio
para solucionar los anteriores problemas en la que está incluido el
metal que tiene la acción promotora de la adhesión como el Co, Ni o
similar en la superficie chapada con latón como un tercer
componente tiende a disminuir la adhesividad porque la liberación
del promotor de la adhesión se retrasa en la adhesión por
vulcanización. Por lo tanto, para mejorar la adhesividad, se
requiere combinar el promotor de la adhesión que contiene Co o
similar con el caucho de revestimiento. En este caso, es posible
reducir algo la cantidad de promotor de la adhesión combinada en
comparación con el convencional, pero no se puede mejorar en gran
medida el deterioro de las características en el caucho de
revestimiento.
También, conforme a la técnica en la que el
compuesto que contiene Co, Ni o similar está disuelto en el aceite
o en el disolvente orgánico y se aplica sobre la superficie chapada
con latón del filamento de acero o del cordón de acero para formar
la película fina que contiene el metal como Co, Ni o similar en la
superficie chapada con latón, no se obtiene la adhesión estable
porque es difícil adherir de manera estable la cantidad necesaria
del compuesto que contiene Co, Ni o similar sobre la superficie
chapada con latón, y también se difunde el compuesto que contiene
Co, Ni o similar en el caucho de revestimiento antes de la reacción
de adhesión, de forma que se requiere que se adhiera una mayor
cantidad del compuesto que contiene Co, Ni o similar que la
cantidad requerida por naturaleza sobre la superficie chapada con
latón.
Como además de la adhesión entre el filamento de
acero o el cordón de acero chapado con latón y el caucho de
revestimiento mencionada anteriormente, se debería considerar la
excelente adhesividad inicial, pero también los diversos
requerimientos tales como la no aparición de problemas debido al
deterioro del material de caucho inclusive de la superficie de
contacto de adhesión entre el filamento de acero o el cordón de
acero y el caucho de revestimiento cuando está expuesto el
neumático o la cinta industrial a un entorno de deterioro durante
su uso, la trabajabilidad de los pasos de producción de un producto,
el control del revestimiento de la combinación etcétera.
Por lo tanto, un objeto de la invención es
proporcionar un miembro de refuerzo para el artículo de caucho que
tiene una excelente adhesividad a un caucho de revestimiento incluso
cuando el caucho de revestimiento contiene una cantidad de promotor
de la adhesión menor que la convencional o cuando el caucho de
revestimiento no contiene el promotor de la adhesión. También, otro
objeto de la invención es proporcionar un miembro de material
compuesto de refuerzo de caucho que utiliza dicho miembro de
refuerzo para el artículo de caucho y un neumático que utiliza
dicho miembro de material compuesto de refuerzo de caucho. Además,
otro objeto de la invención es proporcionar un procedimiento para
adherir por medio de la vulcanización una composición de caucho a
un adherente fabricado de latón o chapado con latón en el que se
puede obtener la adhesión estable sin reducir la propiedad de
adhesión o adhesividad entre los cauchos sin curar y provocar la
reversión.
Para conseguir los anteriores objetos, el
inventor ha llevado a cabo diversos estudios sobre una técnica en
la que un metal que tiene una acción promotora de la adhesión con la
composición de caucho y el latón tal como Co, Ni o similar es
existente de manera estable en una superficie de contacto de
adhesión entre la composición de caucho y el latón para desarrollar
de manera más eficiente la acción catalítica del metal, y se ha
encontrado que una solución del agente de acoplamiento de silano
que contenga un metal que tiene una acción catalítica como el Co,
Ni o similar se aplica sobre una superficie de latón como un
adherente para adherir de manera más efectiva por medio de la
vulcanización una composición de caucho al latón con una cantidad
ligeramente menor del metal catalítico que la convencional, a
través de la cual se pueden mejorar en gran medida la tasa de
adhesión y la durabilidad de la adhesión, y además se puede mejorar
la propiedad antienvejecimiento del caucho al eliminar
completamente o reducir de la composición de caucho un promotor de
la adhesión que contiene Co o similar, que ha estado combinado
hasta el momento en la composición de caucho, y también es posible
ampliar el grado de libertad de la formulación en la composición de
caucho capaz de adherirse al latón, y como resultado, se logra la
invención.
Por tanto, el procedimiento para adherir por
medio de la vulcanización una composición de caucho a un adherente
fabricado de latón o chapado con latón conforme a la invención está
caracterizado porque una composición de caucho que comprende un
componente de caucho fabricado a partir de caucho natural y/o caucho
sintético y azufre se aplica sobre un adherente fabricado a partir
de latón o chapado con latón y está sometido a un tratamiento de
superficie con una solución de un agente de acoplamiento de silano
que contiene metal y está adherido al mismo mediante calentamiento
bajo presión.
En una realización de preferencia del
procedimiento de adhesión por vulcanización conforme a la invención,
el metal incluido en la solución del agente de acoplamiento de
silano es al menos uno de entre Co, Ni, Fe y Zn que tiene una
acción catalítica a la reacción de adhesión entre la composición de
caucho y el latón. De esta manera, se puede promocionar de manera
eficiente la adhesión entre la composición de caucho y el
adherente.
En otra realización de preferencia del
procedimiento de adhesión por vulcanización conforme a la invención,
la fuente de un metal utilizada como materia prima de la solución
del agente de acoplamiento de silano que contiene metal es un
compuesto que contiene principalmente Co o Ni con un número de
oxidación 2 como un metal central, que es sustancialmente soluble
en un disolvente utilizado en la preparación de la solución.
En otra realización de preferencia del
procedimiento de adhesión por vulcanización conforme a la invención,
el agente de acoplamiento de silano utilizado como una materia
prima de la solución del agente de acoplamiento que contiene metal
es un compuesto de hidroxicarbiloxisilano representado por la
siguiente fórmula (I):
[en la que A^{1} es un grupo
monovalente con al menos un grupo funcional que contiene al menos un
heteroátomo seleccionado de entre oxígeno, nitrógeno, azufre y
fósforo y es capaz de formar un compuesto o una sal con un átomo de
Co o Ni por medio del heteroátomo, R^{1} es un enlace simple o un
grupo hidrocarburo inerte bivalente, R^{2} y R^{3} son
independientemente un grupo hidrocarburo alifático monovalente que
tiene un número de carbonos de 1-20 o un grupo
hidrocarburo aromático monovalente que tiene un número de carbonos
de 6-18, y n es un número entero de
0-2, a condición de que cuando existen múltiples
OR^{3}, estos OR^{3} pueden ser iguales o distintos] y/o un
condensado parcial del mismo. En este caso, es de preferencia,
además, que el grupo funcional que contiene al menos un heteroátomo
seleccionado de entre oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo y que es
capaz de formar un compuesto o una sal con un átomo de Co o Ni por
medio del heteroátomo sea al menos uno seleccionado de entre un
alcohol, un tiol, un (tio)epoxi, un (tio)isocianato,
una (tio)cetona, \alpha,\gamma-dicetona,
un (tio)aldehído, un ácido (ditio)carboxílico, un
éster del ácido (ditio)carboxílico, un éster del ácido
ditiocarbámico, una sal de metal alcalino o una sal de metal
alcalino térreo de un ácido (tio)carboxílico, un anhídrido
del ácido carboxílico, un éster dihidrocarbilo del ácido carboxílico
ácido carbónico, una amina primaria, una amina secundaria acíclica
o cíclica, una amina terciaria acíclica o cíclica, piridina, una
imina, una amida, urea, una amidina, un imidazol, éster
trihidrocarbilo del ácido isocianúrico, un sulfuro y multisulfuro,
sulfonilo, sulfinilo, nitrilo, trihidrocarbilfosfina,
trihidrocarbilfosfito y trihidrocarbilfosfato, y R^{3} en la
fórmula (I) es un grupo hidrocarburo que tiene un número de carbonos
de 1-3 y n es de
0-1.
En una realización de preferencia adicional del
procedimiento de adhesión por vulcanización conforme a la
invención, la composición de caucho está combinada con azufre en una
cantidad de 1-8 partes en masa en base a 100 partes
en masa de un componente de caucho. En este caso, el azufre
requerido para la reacción de la adhesión por vulcanización está
suministrado en cantidad suficiente con la composición de caucho,
mientras que se suprime lo suficiente la disminución de la
resistencia al envejecimiento térmico del caucho, de forma que se
pueda garantizar la suficiente fuerza adhesiva.
En el procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la invención, es de preferencia que el
adherente fabricado de latón o chapado con latón tenga una relación
de composición de cobre/cinc en el latón de 58%/42%-72%/28%. En
este caso, el cobre requerido para la reacción de adhesión por
vulcanización está suministrado en cantidad suficiente mientras que
se suprime la disminución de resistencia al calor en la adhesión
entre la composición de caucho y el adherente, de forma que se
pueda garantizar la suficiente fuerza adhesiva.
En el procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la invención, es de preferencia que la
composición de caucho no contenga un jabón metálico de Co requerido
sustancialmente como un promotor de la adhesión. Incluso si está
incluido Co, preferiblemente el contenido de Co no es superior a 0,1
parte en masa en base a 100 partes en masa del componente de
caucho. En este caso, se puede suprimir lo suficiente la reducción
de la resistencia al envejecimiento del caucho.
También, el miembro de refuerzo para el artículo
de caucho conforme a la invención está caracterizado al someter a
un filamento de acero chapado con latón o un cordón de acero formado
retorciendo una pluralidad de dichos filamentos de acero a un
tratamiento de superficie con una solución de un agente de
acoplamiento de silano que contiene metal.
En una realización de preferencia del miembro de
refuerzo para el artículo de caucho conforme a la invención, un
metal incluido en la solución del agente de acoplamiento de silano
que contiene metal es al menos uno de entre Co, Ni, Fe y Zn. En
este caso, se puede promocionar de manera eficiente la adhesión
entre un caucho de revestimiento y un miembro de refuerzo.
En otra realización de preferencia del miembro
de refuerzo para el artículo de caucho conforme a la invención, una
fuente del metal utilizada como materia prima de la solución del
agente de acoplamiento de silano que contiene metal es un compuesto
que contiene principalmente Co o Ni con un número de oxidación 2
como un metal central, que es sustancialmente soluble en un
disolvente utilizado en la preparación de la solución.
En otra realización de preferencia del miembro
de refuerzo para el artículo de caucho conforme a la invención, el
agente de acoplamiento de silano utilizado como una materia prima de
la solución del agente de acoplamiento de silano que contiene metal
es un compuesto de hidrocarbiloxisilano representado por la fórmula
(I) y/o un condensado parcial del mismo. En este caso, es de
preferencia, adicionalmente, que el grupo funcional que contiene al
menos un heteroátomo seleccionado de entre oxígeno, nitrógeno,
azufre y fósforo y que es capaz de formar un compuesto o una sal
con un átomo de Co o Ni por medio del heteroátomo sea al menos uno
seleccionado de entre un alcohol, un tiol, un (tio)epoxi, un
(tio)isocianato, una (tio)cetona,
\alpha,\gamma-dicetona, un
(tio)aldehído, un ácido (ditio)carboxílico, un éster
del ácido (ditio)carboxílico, un éster del ácido
ditiocarbámico, una sal de metal alcalino o una sal de metal
alcalino térreo de un ácido (tio)carboxílico, un anhídrido
del ácido carboxílico, un éster dihidrocarbilo del ácido
carboxílico ácido carbónico, una amina primaria, una amina
secundaria acíclica o cíclica, una amina terciaria acíclica o
cíclica, piridina, una imina, una amida, urea, una amidina, un
imidazol, éster trihidrocarbilo del ácido isocianúrico, un sulfuro y
multisulfuro, sulfonilo, sulfinilo, nitrilo, trihidrocarbilfosfina,
trihidrocarbilfosfito y trihidrocarbilfosfato, y R^{3} en la
fórmula (I) es un grupo hidrocarburo que tiene un número de carbonos
de 1-3 y n es de 0-1.
En una realización de preferencia adicional del
miembro de refuerzo para el artículo de caucho conforme a la
invención, es de preferencia que la capa chapada con latón en el
filamento de acero tenga una relación de composición de cobre/cinc
de 58%/42%-72%/28%. En este caso, el filamento de acero tiene una
aptitud para el trefilado suficiente pero también puede garantizar
lo suficiente la resistencia a la adhesión por calor húmedo y la
resistencia a la adhesión húmeda.
En el miembro de refuerzo para el artículo de
caucho conforme a la invención, es de preferencia que la capa
chapada con latón en el filamento de acero tenga un grosor medio de
0,13 \mum-0,35 \mum. De esta manera, se puede
garantizar lo suficiente la adhesividad inicial entre el miembro de
refuerzo para el artículo de caucho y el caucho de revestimiento, y
también se puede evitar que la reacción de adhesión entre el miembro
de refuerzo para el artículo de caucho y el caucho de revestimiento
se promueva excesivamente debido al calor durante su uso.
En el miembro de refuerzo para el artículo de
caucho conforme a la invención, es de preferencia que una cantidad
de fósforo incluida como un óxido en una región de la capa
superficial del filamento de acero tiene un alcance desde la
superficie chapada con latón hasta una profundidad de 5 nm hacia
dentro en la dirección radial del filamento esté suprimida a no más
de 1,5% atómico.
En el miembro de refuerzo para el artículo de
caucho conforme a la invención, es de preferencia que el filamento
de acero tenga un diámetro de no más de 0,40 mm. En este caso,
cuando el artículo de caucho está sometido repetidamente a una
tensión bajo la deformación de dobladura, la tensión superficial es
pequeña, y se puede suprimir el alabeo y la fractura por
fatiga.
Además, el miembro de material compuesto de
refuerzo de caucho conforme a la invención está formado mediante el
revestimiento del miembro de refuerzo para el artículo de caucho con
una composición de caucho que comprende 1-8 partes
en masa de azufre en base a 100 partes en masa de un componente de
caucho fabricado a partir de caucho natural y/o cauchos
sintéticos.
En el miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho conforme a la invención, es de preferencia que el caucho
sintético en el componente de caucho de la composición de caucho sea
al menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por caucho
de estireno-butadieno, caucho de butadieno, caucho
de butilo, caucho de butilo halogenado, caucho de butilo que tiene
un grupo parametilestireno, caucho de
etileno-propileno-dieno y caucho de
isopreno. En este caso, se puede mejorar la resistencia al
envejecimiento por el calor en el miembro de material compuesto de
refuerzo de caucho. Es de preferencia que el caucho de
estireno-butadieno sea caucho de
estireno-butadieno polimerizado en solución que
tenga un contenido de enlace de vinilo en una porción de butadieno
del 35-85% en masa y un contenido de estireno
combinado no superior al 30% en masa. También, es de preferencia
que el caucho de butadieno tenga un contenido de enlace de vinilo
del 1-85% en masa.
Además, el neumático conforme a la invención
comprende una carcasa constituida por una o más capas de carcasas y
un bandaje dispuesto en el exterior de la carcasa en una dirección
radial y constituido por una o más capas de bandaje y, además,
contiene opcionalmente una o más bandas de refuerzo, un inserto, una
cubierta y una capa, en la que se aplica el miembro de material
compuesto de refuerzo de caucho a al menos una de las capas de la
carcasa y de las capas de bandaje, o se aplica el miembro de
material compuesto de refuerzo de caucho a al menos uno de entre
las bandas de refuerzo, el inserto, la cubierta y la capa.
Conforme a la invención, se puede proporcionar
un procedimiento novedoso para adherir mediante la vulcanización la
composición de caucho al adherente fabricado de latón o chapado con
latón en el que la adhesión es estable sin deteriorar la
adhesividad y la propiedad de adhesión entre los cauchos no curados
y que provoca la reversión y en el que la propiedad inicial de
adhesión y la resistencia a la adhesión térmica son excelentes.
También, conforme a la invención, se proporciona
un miembro de refuerzo para el artículo de caucho en el que se
mejora la propiedad de adhesión a un caucho de revestimiento al
someter a un filamento de acero chapado con latón o un cordón de
acero a un tratamiento de superficie con una solución del agente de
acoplamiento de silano que contiene metal incluso cuando el caucho
de revestimiento contiene una cantidad menor de un promotor de la
adhesión que la convencional o cuando el caucho de revestimiento no
contiene el promotor de la adhesión. Además, se puede proporcionar
un miembro de material compuesto de refuerzo de caucho que tiene una
propiedad de elevada adherencia entre el caucho de revestimiento y
el miembro de refuerzo y una excelente durabilidad al igual que un
neumático que tiene una alta durabilidad al aplicar el miembro de
material compuesto de refuerzo de caucho a al menos una parte de
las capas del bandaje en el bandaje y a las capas de la carcasa en
la carcasa.
La Fig. 1 es una vista de corte de una
realización del neumático conforme a la invención.
Se describirá a continuación el procedimiento de
adhesión por vulcanización conforme a la invención en detalle. El
procedimiento de adhesión por vulcanización conforme a la invención
está caracterizado porque se aplica una composición de caucho que
comprende un componente de caucho fabricado a partir de caucho
natural y/o caucho sintético y azufre sobre un adherente fabricado
de latón o chapado con latón y es sometido a un tratamiento de
superficie con una solución de un agente de acoplamiento de silano
que contiene metal y está adherido al mismo mediante calentamiento
bajo presión.
En el procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la invención, el adherente está sometido al
tratamiento de superficie con la solución del agente de
acoplamiento de silano que contiene metal, a través del cual el
metal que tiene una acción catalítica a la reacción de adhesión
entre la composición de caucho y el latón se puede colocar de
manera estable sobre la superficie del adherente. Por lo tanto,
conforme al procedimiento de adhesión por vulcanización de la
invención, el metal existe de manera estable y selectiva sobre la
superficie de contacto de adhesión entre la composición de caucho y
el latón, la composición de caucho puede estar adherida de manera
eficiente al adherente al utilizar una cantidad menor del metal que
tiene la acción de promoción de la adhesión en comparación con el
procedimiento convencional de adhesión. También, dado que la
propiedad inicial de adhesión entre la composición de caucho y el
adherente es alta, se puede mejorar la resistencia a la adhesión
térmica entre la composición de caucho y el adherente al eliminar o
disminuir el promotor de la adhesión que contiene Co o similar de
la composición de caucho, y también se puede prevenir la reversión
para mejorar la propiedad de curación del caucho o se puede prevenir
la eflorescencia química para prevenir el deterioro de la
adhesividad y la propiedad de adhesión entre los cauchos no curados.
Además, en el procedimiento de adhesión por vulcanización conforme
a la invención, la eficiencia de la reacción de adhesión es alta, de
forma que no es necesario añadir el promotor de la adhesión a la
composición de caucho y también se obtiene la suficiente adhesión
incluso si se reduce la cantidad de azufre combinada en la
composición de caucho. Por lo tanto, incluso en la composición de
caucho que tiene tal combinación que es imposible llevar a cabo la
adhesión al latón con la técnica convencional, se puede llevar a
cabo la adhesión al adherente fabricado de latón o chapado con
latón, y se puede aumentar en gran medida el grado de libertad de la
mezcla en la composición de caucho capaz de adherirse al latón.
En el procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la invención, como metal incluido en la
solución del agente de acoplamiento de silano se menciona Co, Ni,
Fe, Zn y similares, que tienen una acción catalítica a la reacción
de adhesión entre la composición de caucho y el latón. Entre ellos,
se prefieren en particular el Co y el Ni en vista de que la acción
catalítica a la reacción de adhesión es excelente. Es de preferencia
que estos metales se añadan a la solución del agente de
acoplamiento de silano en forma de una sal de ácido orgánico.
Como el agente de acoplamiento de silano
utilizado como una materia prima de la solución del agente de
acoplamiento de silano que contiene metal se utilizan
preferiblemente un compuesto de hidrocarbiloxi silano representado
por la fórmula (I) y/o un condensado parcial del mismo. En la
fórmula (I), A^{1} es al menos un grupo funcional que contiene al
menos un heteroátomo seleccionado de entre oxígeno, nitrógeno,
azufre y fósforo y es capaz de formar un compuesto o una sal con un
átomo de Co o Ni por medio del heteroátomo, que contiene
preferiblemente al menos uno seleccionado de entre un alcohol, un
tiol, un (tio)epoxi, un (tio)isocianato, una
(tio)cetona, \alpha,\gamma-dicetona, un
(tio)aldehído, un ácido (ditio)carboxílico, un éster
del ácido (ditio)carboxílico, un éster del ácido
ditiocarbámico, una sal de metal alcalino o una sal de metal
alcalino térreo de un ácido (tio)carboxílico, un anhídrido
del ácido carboxílico, un éster dihidrocarbilo del ácido carboxílico
ácido carbónico, una amina primaria, una amina secundaria acíclica
o cíclica, una amina terciaria acíclica o cíclica, piridina, una
imina, una amida, urea, una amidina, un imidazol, éster
trihidrocarbilo del ácido isocianúrico, un sulfuro y multisulfuro,
sulfonilo, sulfinilo, nitrilo, trihidrocarbilfosfina,
trihidrocarbilfosfito y trihidrocarbilfosfato. Y también R^{1} en
la fórmula (I) es un enlace simple o un grupo hidrocarburo
bivalente. Como el grupo hidrocarburo bivalente se menciona el
grupo metileno, el grupo etileno, el grupo trimetileno, el grupo
tetrametileno, el grupo pentametileno, el grupo hexametileno, el
grupo octametileno, el grupo decametileno, el grupo dodecametileno
y similares. Además, R^{2} y R^{3} son independientemente un
grupo hidrocarburo alifático monovalente que tiene un número de
carbonos de 1-20 o un grupo hidrocarburo aromático
monovalente que tiene un número de carbonos de
6-18, e incluye concretamente el grupo metilo, el
grupo etilo, el grupo n-propilo, el grupo
isopropilo, el grupo n-butilo, el grupo isobutilo,
el grupo sec-butilo, el grupo
tert-butilo, el grupo pentilo, el grupo hexilo, el
grupo octilo, el grupo decilo, el grupo dodecilo, el grupo
ciclopentilo, el grupo ciclohexilo, el grupo vinilo, el grupo
propenilo, el grupo alilo, el grupo hexenilo, el grupo octenilo, el
grupo ciclopentenilo, el grupo ciclohexenilo, el grupo fenilo, el
grupo tolilo, el grupo xililo, el grupo naftilo, el grupo bencilo,
el grupo fenetilo, el grupo naftilmetilo y similares. Además, es de
preferencia que R^{3} en la fórmula (I) sea un grupo hidrocarburo
que tiene un número de carbonos de 1-3 y n es de
0-1.
Como el agente de acoplamiento de silano se
mencionan concretamente metiltrimetoxisililpropil cetona,
metiltrimetoxisililbutil cetona, metiltrimetoxisililpentil cetona,
metiltrimetoxisililhexil cetona, metiltrimetoxisililheptil cetona,
metiltrimetoxisililoctil cetona, metiltrimetoxisililnonil cetona,
metilmetildimetoxisililpropil cetona, metilmetildimetoxisililbutil
cetona, metilmetildimetoxisililpentil cetona,
metilmetildimetoxisililhexil cetona, metilmetildimetoxisililheptil
cetona, metilmetildimetoxisililoctil cetona,
metilmetildimethoxisililnonil cetona, metiltrietoxisililpropil
cetona, metiltrietoxisililbutil cetona, metiltrietoxisililpentil
cetona, metiltrietoxisililhexil cetona, metiltrietoxisililheptil
cetona, metiltrietoxisililoctil cetona, metiltrietoxisililnonil
cetona, metilmetildietoxisililpropil cetona,
metilmetildietoxisililbutil cetona, metilmetildietoxisililpentil
cetona, metilmetildietoxisililhexil cetona,
metilmetildietoxisililheptil cetona, metilmetildietoxisililoctil
cetona, metilmetildietoxisililnonil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil propil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil butil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil pentil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil hexil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil heptil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil octil cetona, metiltris
(metoxietoxietoxi)silil nonil cetona, etiltrimetoxisilil
propil cetona, etiltrimetoxisililbutil cetona,
etiltrimetoxisililpentil cetona, etiltrimetoxisililhexil cetona,
etiltrimetoxisililheptil cetona, etiltrimetoxisililoctil cetona,
etiltrimetoxisililnonil cetona, etilmetildimetoxisililpropil
cetona, etilmetildimetoxisilil butil cetona,
etilmetildimetoxisililpentil cetona, etilmetildimetoxisililhexil
cetona, etilmetildimetoxisililheptil cetona,
etilmetildimetoxisililoctil cetona, etilmetildimetoxisililnonil
cetona, etiltrietoxisililpropil cetona, etiltrietoxisililbutil
cetona, etiltrietoxisililpentil cetona, etiltrietoxisililhexil
cetona, etiltrietoxisililheptil cetona, etiltrietoxisililoctil
cetona, etiltrietoxisililnonil cetona, etilmetildietoxisililpropil
cetona, etilmetildietoxisililbutil cetona,
etilmetildietoxisililpentil cetona, etilmetildietoxisililhexil
cetona, etilmetildietoxisililheptil cetona,
etilmetildietoxisililoctil cetona, etilmetildietoxisililnonil
cetona, etiltris (metoxietoxietoxi)silil propil cetona,
etiltris (metoxietoxietoxi)silil butil cetona, etiltris
(metoxietoxietoxi)silil pentil cetona, etiltris
(metoxietoxietoxi)silil hexil cetona, etiltris
(metoxietoxietoxi)silil heptil cetona, etiltris
(metoxietoxietoxi)silil octil cetona, etiltris
(metoxietoxietoxi)silil nonil cetona, bis
3-trimetoxisililpropil sulfuro, bis
3-trimetoxisililpropil disulfuro, bis
3-trimetoxipropil trisulfuro, bis
3-trimetoxisililpropil tetrasulfuro, bis
3-metildimetoxisililpropil sulfuro, bis
3-metildimetoxisililpropil disulfuro, bis
3-metildimetoxisililpropil trisulfuro, bis
3-metildimetoxisililpropil tetrasulfuro, bis
3-trietoxisililpropil sulfuro, bis
3-trietoxisililpropil disulfuro, bis
3-trietoxisililpropil trisulfuro, bis
3-trietoxisililpropil tetrasulfuro, bis
3-metildietoxisililpropil sulfuro, bis
3-metildietoxisililpropil disulfuro, bis
3-metildietoxisililpropil trisulfuro, bis
3-metildietoxisililpropil tetrasulfuro,
3-trimetoxisililpropionamida,
3-trimetoxisililpropionimida amida,
3-metildimetoxisililpropionamida,
3-metildimetoxisililpropionimida amida,
3-trietoxisililpropionamida,
3-trietoxisililpropionimida amida,
3-metildietoxisililpropionamida,
3-metildietoxisililpropionimida amida,
3-(trietoxisilil)propil(metil)azano,
3-(trietoxisilil)propil(etil)azano,
3-(trietoxisilil)propil(fenil)azano,
3-(trietoxisilil)propil(bencil)azano,
3-(trimetoxisilil)propil(metil)azano,
3-(trimetoxisilil)propil(etil)azano,
3-(trimetoxisilil)propil(fenil)azano,
3-(trimetoxisilil)propil(bencil)azano,
3-(dimetiletoxisilil)propil(metil)azano,
3-(di-
metiletoxisilil)propil(etil)azano, 3-(dimetiletoxisilil)propil(fenil)azano, 3-(dimetiletoxisilil)propil(bencil)azano, 3-(di-
metilmetoxisilil)propil(metil)azano, 3-(dimetilmetoxisilil)propil(etil)azano, 3-(dimetilmetoxisilil)propil(fenil)azano, 3-(dimetilmetoxisilil)propil(bencil)azano, N-metiltrimetoxi silano, N-metilmetildimetoxi silano; N-metiltrietoxi silano, N-metilmetildietoxi silano, N-etiltrimetoxi silano, N-etilmetildimetoxi silano, N-etiltrietoxi silano, N-etilmetildietoxi silano, N-propiltrimetoxi silano, N-propilmetildimetoxi silano, N-propiltrietoxi silano, N-propilmetildietoxi silano, N-pentiltrimetoxi silano, N-pentilmetildimetoxi silano, N-pentitrietoxi silano, N-pentilmetildietoxi silano, N-hexiltrimetoxi silano, N-hexilmetildimetoxi silano, N-hexiltrietoxi silano, N-hexilmetildietoxi silano, N-isopropiltrimetoxi silano, N-isopropilmetildimetoxi silano, N-isopropiltrietoxi silano, N-isopropilmetildietoxi silano, N-ciclohexiltrimetoxi silano, N-ciclohexil; metildimetoxi silano, N-ciclohexiltrietoxi silano, N-ciclohexilmetildietoxi silano, N,N-dimetiltrimetoxi silano, N,N-dimetilmetildimetoxi silano, N,N-dimetiltrietoxi silano, N,N-dimetilmetildietoxi silano, N,N-dietiltrimetoxi silano, N,N-dietilmetildimetoxi silano, N,N-dietiltrietoxi silano, N,N-dietilmetildietoxi silano, N,N-dipropiltrimetoxi silano, N,N-dipropilmetildimetoxi silano, N,N-dipropiltrietoxi silano, N,N-dipropilmetildietoxi silano, N,N-dipentiltrimetoxi silano, N,N-dipentilmetildimetoxi silano, N,N-dipentiltrietoxi silano, N,N-dipentilmetildietoxi silano, N,N-dihexiltrimetoxi silano, N,N-dihexilmetildimetoxi silano, N,N-dihexiltrietoxi silano, N,N-dihexilmetildietoxi silano, N-etil,N-metiltrimetoxi silano, N-etil,N-metilmetildimetoxi silano, N-etil,N-metiltrietoxi silano, N-etil,N-metilmetildietoxi silano, N-propil,N-metiltrimetoxi silano, N-propil,N-metilmetildimetoxi silano, N-propil,N-metiltrietoxi silano, N-propil,N-metilmetildietoxi silano, N-etil,N-propiltrimetoxi silano, N-etil,N-propilmetildimetoxi silano, N-etil,N-propiltrietoxi silano, N-etil,N-propilmetildietoxi silano, metil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, metil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, metil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, metil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, etil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, etil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, etil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, etil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, butil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, butil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, butil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, butil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-trietoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, 3-trimetoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-trimetoisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-trimetoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-trimetoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-metildimetoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-metildimetoxisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-metildimetoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-metildimetoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-trietoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-trietoxisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-trietoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-trietoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-metildietoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-metildietoxisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-metildietoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-metildietoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 2-piridilacetato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 4-piridilacetato, trimetoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, trimetoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, trimetoximetil 2-piridilacetato, trimetoxisililmetil 4-piridilacetato, metildimetoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, metildimetoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, metildimetoxisililmetil 2-piridilacetato, metildimetoxisililmetil 4-piridilacetato, trietoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, trietoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, trietoxisililmetil 2-piridilacetato, trietoxisililmetil 4-piridilacetato, metildietoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, metildietoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, metildietoxisililmetil 2-piridilacetato, metildietoxisililmetil 4-piridilacetato, tris(metoxietoxietoxi)sililmetil 2-piridinacarboxilato, tris(metoxietoxetox)sililmetil 4-piridinacarboxilato, tris(metoxietoxietoxi)sililmetil 2-piridilacetato, tris(metoxetoxietoxi)sililmetil 4-piridilacetato, 2-trimetoxisililetil 2-piridinacarboxilato, 2-trimetoxietil 4-piridinacarboxilato, 2-trimetoxisililetil 2-piridilacetato, 2-trimetoxisililetil 4-piridilacetato, 2-metildimetoxisililetil 2-piridinacarboxilato, 2-metildimetoxisililetil 4-piridinacarboxilato, 2-metildimetoxisililetil 2-piridilacetato, 2-metildimetoxisililetil 4-piridilacetato, 2-trietoxisililetil 2-piridinacarboxilato, 2-trietoxisililetil 4-piridinacarboxilato, 2-trietoxisililetil 2-piridilacetato, 2-trietoxisililetil 4-piridilacetato, 2-metildietoxisililetil 2-piridinacarboxilato, 2-metildietoxisililetil 4-piridinacarboxilato, 2-metildietoxisililetil 2-piridilacetato, 2-metildietoxisililetil 4-piridilacetato, 2-tris(metoxietoxietoxi)sililetil 2-piridinacarboxilato, 2-tris(metoxietoxietoxi)sililetil 4-piridinacarboxilato, 2-tris(metoxietoxietoxi)sililetil 2-piridilacetato, 2-tris(metoxietoxietoxi)sililetil 4-piridilacetato, trimetoxisilil acetoaldehído, metildimetoxisilil acetoaldehído, trietoxisilil acetoaldehído, metildietoxisilil acetoaldehído, trimetoxisilil propionaldehído, metildimetoxisilil propionaldehído, trietoxisilil propionaldehído, metildietoxisilil propionaldehído, trimetoxisilil butilaldehído, metildimetoxisilil butilaldehído, trietoxisilil butilaldehído, metildietoxisilil butilaldehído, trimetoxisilil tioacetatoaldehído, metildimetoxisilil tioacetatoaldehído, trietoxisilil tioacetatoaldehído, metildietoxisilil tioacetatoaldehído, trimetoxisilil propiontioaldehído, metildimetoxisilil propiontioaldehído, trietoxisilil propiontioaldehído, metildietoxisilil propiontioaldehído, trimetoxisilil butiltioaldehído, metildimetoxisilil butiltioaldehído, trietoxisilil butiltioaldehído, metildietoxisilil butiltioaldehído, trimetoxisilil acetato, metildimetoxisilil acetato, trietoxisilil acetato, metildietoxisilil acetato, sodio trimetoxisilil propanato, sodio metildimetoxisilil propanato, sodio trietoxisilil propanato, sodio metildietoxisilil propanato, sodio trimetoxisilil butanato, sodio metildimetoxisilil butanato, sodio trietoxisilil butanato, sodio metildietoxisilil butanato, sodio trimetoxisilil pentanato, sodio metildimetoxisilil pentanato, sodio trietoxisilil pentanato, sodio metildietoxisilil pentanato, sodio trimetoxisilil hexanato, sodio metildimetoxisilil hexanato, sodio trietoxisilil hexanato, sodio metildietoxisilil hexanato, sodio trimetoxisilil tioacetato, sodio metildimetoxisilil tioacetato, sodio trietoxisilil tioacetato, sodio metildietoxisilil tioacetato, sodio trimetoxisilil tiopropanato, sodio metildimetoxisilil tiopropanato, sodio trietoxisilil tiopropanato, sodio metildietoxisilil tiopropanato, sodio trimetoxisilil tiobutanato, sodio metildimetoxisilil tiobutanato, sodio trietoxisilil tiobutanato, sodio metildietoxisilil tiobutanato, sodio trimetoxisilil tiopentanato, sodio metildimetoxisilil tiopentanato, sodio trietoxisilil tiopentanato, metildietoxisilil tiopentanato, potasio trimetoxisilil acetato, potasio metildimetoxisilil acetato, potasio trietoxisilil acetato, potasio metildietoxisilil acetato, potasio trimetoxisilil propanato, potasio metildimetoxisilil propanato, potasio trietoxisilil propanato, potasio metildietoxisilil propanato, potasio trimetoxisilil butanato, potasio metildimetoxisilil butanato, potasio trietoxisilil butanato, potasio metildietoxisilil butanato, potasio trimetoxisilil pentanato, potasio metildimetoxisilil pentanato, potasio trietoxisilil pentanato, potasio metildietoxisilil pentanato, potasio trimetoxisilil hexanato, potasio metildimetoxisilil hexanato, potasio trietoxisilil hexanato, potasio metildietoxisilil hexanato, potasio trimetoxisilil tioacetato, potasio metildimetoxisilil tioacetato, potasio trietoxsilil tioacetato, potasio metildietoxisilil tioacetato, potasio trimetoxisilil tiopropanato, potasio metildimetoxisilil tiopropanato, potasio trietoxisilil tiopropanato, potasio metildietoxisilil tiopropanato, potasio trimetoxisilil tiobutanato, potasio metildimetoxisilil tiobutanato, potasio trietoxisilil tiobutanato, potasio metildietoxisilil tiobutanato, litio trimetoxisilil acetato, litio metildimetoxisilil acetato, litio trietoxisilil acetato, litio metildietoxisilil acetato, litio trimetoxisilil propanato, litio metildimetoxisilil propanato, litio trietoxisilil propanato, litio metildietoxisilil propanato, litio trimetoxisilil butanato, litio metildimetoxisilil butanato, litio trietoxisilil butanato, litio metildietoxisilil butanato, litio trimetoxisilil pentanato, litio metildimetoxisilil pentanato, litio trietoxisilil pentanato, litio metildietoxisilil pentanato, litio trimetoxisilil hexanato, litio metildimetoxisilil hexanato, litio trietoxisilil hexanato, litio metildietoxisilil hexanato, litio trimetoxisilil tioacetato, litio metildimetoxisilil tioacetato, litio trietoxsilil tioacetato, litio metildietoxisilil tioacetato, litio trimetoxisilil tiopropanato, litio metildimetoxisilil tiopropanato, litio trietoxisilil tiopropanato, litio metildietoxisilil tiopropanato, litio trimetoxisilil tiobutanato, litio metildimetoxisilil tiobutanato, litio trietoxisilil tiobutanato, litio metildietoxisilil tiobutanato, ácido trimetoxisilil tiopentánico, ácido metildimetoxisilil tiopentánico, ácido trietoxisilil tiopentánico, ácido metildietoxisilil tiopentánico, metil trietoxisilil acetato, metil metildimetoxisilil acetato, metil trietoxisilil acetato, metil metildietoxisilil acetato, metil trimetoxisilil propanato, metil metildimetoxisilil propanato, metil trietoxisilil propanato, metil metildimetoxisilil propanato, metil trietoxisilil propanato, metil metildietoxisilil propanato, metil trimetoxisilil butanato, metil metildimetoxisilil butanato, metil trietoxisilil butanato, metil metildietoxisilil butanato, metil trimetoxisilil pentanato, metil metildimetoxisilil pentanato, metil trietoxisilil pentanato, metil metildietoxisilil pentanato, metil trimetoxisilil hexanato, metil metildimetoxisilil hexanato, metil trietoxisilil hexanato, metil metildietoxisilil hexanato, metil trimetoxisilil tioacetato, metil metildimetoxisilil tioacetato, metil trietoxisilil tioacetato, metil metildimetoxisilil tioacetato, metil metildietoxisilil tioacetato, metil trimetoxisilil tiopropanato, metil metildimetoxisilil tiopropanato, metil trietoxisilil tiopropanato, metil metildietoxisilil tiopropanato, metil trimetoxisilil tiobutanato, metil metildimetoxisilil tiobutanato, metil trietoxisilil tiobutanato, metil metildietoxisilil tiobutanato, metil trimetoxisilil tiopentanato, metil metildimetoxisilil tiopentanato, metil trietoxisilil tiopentanato, metil metildietoxisilil tiopentanato, metil trimetoxisilil ditioacetato, metil metildimetoxisilil ditioacetato, metil trietoxisilil ditioacetato, metil metildietoxisilil ditioacetato, metil trimetoxisilil ditiopropanato, metil metildimetoxisilil ditiopropanato, metil trietoxisilil ditiopropanato, metil metildietoxisilil ditiopropanato, metil trimetoxisilil ditiobutanato, metil metildimetoxisilil ditiobutanato, metil trietoxisilil ditiobutanato, metil metildietoxisilil ditiobutanato, metil trimetoxisilil ditiopentanato, metil metildimetoxisilil ditiopentanato, metil trietoxisilil ditiopentanato, metil metildietoxisilil ditiopentanato, etil trimetoxisilil acetato, etil metildimetoxisilil acetato, etil trietoxisilil acetato, etil metildietoxisilil acetato, etil trimetoxisilil propanato, etil metildimetoxisilil propanato, etil trietoxisilil propanato, etil metildimetoxisilil propanato, etil trietoxisilil propanato, etil metildietoxisilil propanato, etil trimetoxisilil butanato, etil metildimetoxisilil butanato, etil trietoxisilil butanato, etil metildietoxisilil butanato, etil trimetoxisilil pentanato, etil metildimetoxisilil pentanato, etil trietoxisilil pentanato, etil metildietoxisilil pentanato, etil trimetoxisilil hexanato, etil metildimetoxisilil hexanato, etil trietoxisilil hexanato, etil metildietoxisilil hexanato, etil trimetoxisilil tioacetato, etil metildimetoxisilil tioacetato, etil trietoxisilil tioacetato, etil metildimetoxisilil tioacetato, etil metildietoxisilil tioacetato, etil trimetoxisilil tiopropanato, etil metildimetoxisilil tiopropanato, etil trietoxisilil tiopropanato, etil metildietoxisilil tiopropanato, etil trimetoxisilil tiobutanato, etil metildimetoxisilil tiobutanato, etil trietoxisilil tiobutanato, etil metildietoxisilil tiobutanato, etil trimetoxisilil tiopentanato, etil metildimetoxisilil tiopentanato, etil trietoxisilil tiopentanato, etil metildietoxisilil tiopentanato, etil trimetoxisilil ditioacetato, etil metildimetoxisilil ditioacetato, etil trietoxisilil ditioacetato, etil metildietoxisilil ditioacetato, etil trimetoxisilil ditiopropanato, etil metildimetoxisilil ditiopropanato, etil trietoxisilil ditiopropanato, etil metildietoxisilil ditiopropanato, etil trimetoxisilil ditiobutanato, etil metildimetoxisilil ditiobutanato, etil trietoxisilil ditiobutanato, etil metildietoxisilil ditiobutanato, etil trimetoxisilil ditiopentanato, etil metildimetoxisilil ditiopentanato, etil trietoxisilil ditiopentanato, etil metildietoxisilil ditiopentanato, anhídrido del ácido 3,3'-bis(trietoxisilil)propiónico, 3-glicidoxipropiltrimetoxi silano, 3-glicidoxipropilmetildimetoxi silano, 3-glicidoxipropiltrietoxi silano, 3-glicidoxipropilmetildietoxi silano, 3-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxi silano, 3-(2-aminoetil)aminopropilmetildimetoxi silano, 3-(2-aminoetil)aminopropiltrietoxi silano, 3-(2-aninoetil)aminopropilmetildietoxi silano, 3-imidazolilpropiltrimetoxi silano, 3-imidazolilpropilmetildimetoxi silano, 3-imidazolinopropiltrietoxi silano, 3-imidazolilpropilmetildietoxi silano, 3-mercaptopropiltrimetoxi silano, 3-mercaptopropilmetildimetoxi silano, 3-mercaptopropiltrietoxi silano, 3-mercaptopropilmetildietoxi silano, 3-hidroxipropiltrimetoxi silano, 3-hidroxipropilmetildimetoxi silano, 3-hidroxipropiltrietoxi silano, 3-mercaptopropylmetildietoxi silano, 5,6-epoxihexiltrimetoxi silano, 5,6-epoxihexilmetildimetoxi silano, 5,6-epoxihexiltrietoxi silano, 5,6-epoxihexilmetildietoxi silano, 3,4-epoxipropiltrimetoxi silano, 3,4-epoxipropilmetildimetoxi silano, 3,4-epoxipropiltrietoxi silano, 3,4-epoxipropilmetildietoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etilmetildimetoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etilmetildietoxi silano, 2-isocianato etiltrimetoxi silano, 2-isocianato etilmetildimetoxi silano, 2-isocianato etiltrietoxi silano, 2-isocianato etilmetildietoxi silano, 3-isocianato propiltrimetoxi silano, 3-isocianato propilmetildimetoxi silano, 3-isocianato propiltrietoxi silano, 3-isocianato propilmetildietoxi silano, 4-isocianato butiltrimetoxi silano, 4-isocianato butilmetildimetoxi silano, 4-isocianato butiltrietoxi silano, 4-isocianato butilmetildietoxi silano, 5-isocianato pentiltrimetoxi silano, 5-isocianato pentilmetildimetoxi silano, 5-isocianato pentiltrietoxi silano, 5-isocianato pentilmetildietoxi silano, 6-isocianato hexiltrimetoxi silano, 6-isocianato hexilmetildimetoxi silano, 6-isocianato hexiltrietoxi silano, 6-isocianato hexilmetildietoxi silano, 7-isocianato heptiltrimetoxi silano, 7-isocianato heptilmetildimetoxi silano, 7-isocianato heptiltrietoxi silano, 7-isocianato heptilmetildietoxi silano, 8-isocianato octiltrimetoxi silano, 8-isocianato octilmetildimetoxi silano, 8-isocianato octiltrietoxi silano, 8-isocianato octilmetildietoxi silano, 9-isocianato noniltrimetoxi silano, 9-isocianato nonilmetildimetoxi silano, 9-isocianato noniltrietoxi silano, 9-isocianato nonilmetildietoxi silano, 10-isocianato deciltrimetoxi silano, 10-isocianato decilmetildimetoxi silano, 10-isocianato deciltrietoxi silano; 10-isocianato decilmetildietoxi silano, 11-isocianato undeciltrimetoxi silano, 11-isocianato undecilmetildimetoxi silano, 11-isocianato undeciltrietoxi silano, 11-isocianato undecilmetildietoxi silano, 12-isocianato dodeciltrimetoxi silano, 12-isocianato dodecilmetildimetoxi silano, 12-isocianato dodeciltrietoxi silano, 12-isocianato dodecilmetildietoxi silano, m-aminofeniltrimetoxi silano, m-aminofenilmetildimetoxi silano, m-aminofeniltrietoxi silano, m-aminofenilmetildietoxi silano, o-aminofeniltrimetoxi silano, o-animofenilmetildimetoxi silano, o-aminofeniltrietoxi silano, o-aminofenilmetildietoxi silano, p-aminofeniltrimetoxi silano, p-aminofenilmetildimetoxi silano, p-aminofeniltrietoxi silano, p-aminofenilmetildietoxi silano, 2-tioisocianato etiltrimetoxi silano, 2-tioisocianato etilmetildimetoxi silano, 2-tioisocianato etiltrietoxi silano, 2-tioisocianato etilmetildietoxi silano, 3-tioisocianato propiltrimetoxi silano, 3-tioisocianato propilmetildimetoxi silano, 3-tioisocianato propiltrietoxi silano, 3-tioisocianato propilmetildietoxi silano, 4-tioisocianato butiltrimetoxi silano, 4-tioisocianato butilmetildimetoxi silano, 4-tioisocianato butiltrietoxi silano, 4-tioisocianato butilmetildietoxi silano, 5-tioisocianato pentiltrimetoxi silano, 5-tioisocianato pentilmetildimetoxi silano, 5-tioisocianato pentiltrietoxi silano, 5-tioisocianato pentilmetildietoxi silano, 6-tioisocianato hexiltrimetoxi silano, 6-tioisocianato hexilmetildimetoxi silano, 6-tioisocianato hexiltrietoxi silano, 6-tioisocianato hexilmetildietoxi silano, 7-tioisocianato heptiltrimetoxi silano, 7-tioisocianato heptilmetildimetoxi silano, 7-tioisocianato heptiltrietoxi silano, 7-tioisocianato heptilmetildietoxi silano, 8-tioisocianato octiltrimetoxi silano, 8-tioisocianato octilmetildimetoxi silano, 8-tioisocianato octiltrietoxi silano, 8-tioisocianato octilmetildietoxi silano, 9-tioisocianato noniltrimetoxi silano, 9-tioisocianato nonilmetildimetoxi silano, 9-tioisocianato noniltrietoxi silano, 9-tioisocianato nonilmetildietoxi silano, 10-tioisocianato deciltrimetoxi silano, 10-tioisocianato decilmetildimetoxi silano, 10-tioisocianato deciltrietoxi silano, 10-tioisocianato decilmetildietoxi silano, 11-tioisocianato undeciltrimetoxi silano, 11-tioisocianato undecilmetildimetoxi silano, 11-tioisocianato undeciltrietoxi silano, 11-isocianato undecilmetildietoxi silano, 12-tioisocianato dodeciltrimetoxi silano, 12-tioisocianato dodecilmetildimetoxi silano, 12-tioisocianato dodeciltrietoxi silano, 12-tioisocianato dodecilmetildietoxi silano, ureidoetiltrimetoxi silano, ureidoetilmetildimetoxi silano, ureidoetiltrietoxi silano, ureidoetilmetildietoxi silano, ureidopropiltrimetoxi silano, ureidopropilmetildimetoxi silano, ureidopropiltrietoxi silano, ureidopropilmetildietoxi silano, ureidobutiltrimetoxi silano, ureidobutilmetildimetoxi silano, ureidobutiltrietoxi silano, ureidobutilmetildietoxi silano, ureidopentiltrimetoxi silano, ureidopentilmetildimetoxi silano, ureidopentiltrietoxi silano, ureidopentilmetildietoxi silano, ureidohexiltrimetoxi silano, ureidohexilmetildimetoxi silano, ureidohexiltrietoxi silano, ureidohexilmetildietoxi silano, ureidoheptiltrimetoxi silano, ureidoheptilmetildimetoxi silano, ureidoheptiltrietoxi silano, ureidoheptilmetildietoxi silano, ureidooctiltrimetoxi silano, ureidooctilmetildimetoxi silano, ureidooctiltrietoxi silano, ureidooctilmetildietoxi silano, ureidononiltrimetoxi silano, ureidononilmetildimetoxi silano, ureidononiltrietoxi silano, ureidononilmetildietoxi silano, ureidodeciltrimetoxi silano, ureidodecilmetildimetoxi silano, ureidodeciltrietoxi silano, ureidodecilmetildietoxi silano, ureidoundeciltrimetoxi silano, ureidoundecilmetildimetoxi silano, ureidoundeciltrietoxi silano, ureidoundecilmetildietoxi silano, ureidododeciltrimetoxi silano, ureidododecilmetildimetoxi silano, ureidododeciltrietoxi silano, ureidododecilmetildietoxi silano, 3-aminopropiltrimetoxi silano, 3-aminopropilmetildimetoxi silano, 3-aminopropiltrietoxi silano, 3-aminopropilmetildietoxi silano, 3-amino-2-metilpropiltrimetoxi silano, 3-amino-2-metilpropilmetildimetoxi silano, 3-amino-2-metilpropiltrietoxi silano, 3-amino-2-metilpropilmetildietoxi silano, 2-(2-piridil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-piridil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-piridil)etiltrietoxi silano, 2-(2-piridil)etilmetildietoxi silano, 2-(4-piridil)etiltrimetoxi silano, 2-(4-piridil)etilmetildimetoxi silano, 2-(4-piridil)etiltrietoxi silano, 2-(4-piridil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-piridil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-piridil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-piridil)propiltrietoxi silano, 3-(2-piridil)propilmetildietoxi silano, 3-(4-piridil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-piridil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-piridil)propiltrietoxi silano, 3-(4-piridil)propilmetildietoxi silano, 2,4-dioxopentiltrimetoxi silano, 2,4-dioxopentilmetildimetoxi silano, 2,4-dioxopentiltrietoxi silano, 2,4-dioxopentilmetildietoxi silano, 2-(4-piperidil)etiltrimetoxi silano, 2-(4-piperidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(4-piperidil)etiltrietoxi silano, 2-(4-piperidil)etilmetildietoxi silano, 3-(4-piperidil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-piperidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-piperidil)propiltrietoxi silano, 3-(4-piperidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrietoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrietoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildietoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etiltrimetoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etiltrietoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etilmetildietoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propiltrietoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrietoxi silano, 3-(3-pirrolidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrietoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propilmetildietoxi silano, 2-cianoetiltrimetoxi silano, 2-cianoetilmetildimetoxi silano, 2-cianoetiltrietoxi silano, 2-cianoetilmetildietoxi silano, 3-cianopropiltrimetoxi silano, 3-cianopropilmetildimetoxi silano, 3-cianopropiltrietoxi silano, 3-cianopropilmetildietoxi silano, 3-metilsulfoniltrimetoxi silano, 3-metilsulfonilmetildimetoxi silano, 3-metilsulfoniltrietoxi silano, 3-metilsulfonilmetildietoxi silano, 3-etilsulfoniltrimetoxi silano, 3-etilsulfonilmetildimetoxi silano, 3-etilsulfoniltrietoxi silano, 3-etilsulfonilmetildietoxi silano, 3-metilsulfiniltrimetoxi silano, 3-metilsulfinilmetildimetoxi silano, 3-metilsulfiniltrietoxi silano, 3-metilsulfinilmetildietoxi silano, 3-etilsulfiniltrimetoxi silano, 3-etilsulfinilmetildimetoxi silano, 3-etilsulfiniltrietoxi silano, 3-etilsulfinilmetildietoxi silano, 3-(2-imidazolil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-imidazolil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-imidazolil)propiltrietoxi silano, 3-(2-imidazolil)propilmetildietoxi silano, 3-(4-imidazolil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-imidazolil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-imidazolil)propiltrietoxi silano, 3-(4-imidazolil)propilmetildietoxi silano, 3-(5-imidazolil)propiltrimetoxi silano, 3-(5-imidazolil)propilmetildimetoxi silano, 3-(5-imidazolil)propiltrietoxi silano, 3-(5-imidazolil)propilmetildietoxi silano, y condensados parciales de los mismos.
metiletoxisilil)propil(etil)azano, 3-(dimetiletoxisilil)propil(fenil)azano, 3-(dimetiletoxisilil)propil(bencil)azano, 3-(di-
metilmetoxisilil)propil(metil)azano, 3-(dimetilmetoxisilil)propil(etil)azano, 3-(dimetilmetoxisilil)propil(fenil)azano, 3-(dimetilmetoxisilil)propil(bencil)azano, N-metiltrimetoxi silano, N-metilmetildimetoxi silano; N-metiltrietoxi silano, N-metilmetildietoxi silano, N-etiltrimetoxi silano, N-etilmetildimetoxi silano, N-etiltrietoxi silano, N-etilmetildietoxi silano, N-propiltrimetoxi silano, N-propilmetildimetoxi silano, N-propiltrietoxi silano, N-propilmetildietoxi silano, N-pentiltrimetoxi silano, N-pentilmetildimetoxi silano, N-pentitrietoxi silano, N-pentilmetildietoxi silano, N-hexiltrimetoxi silano, N-hexilmetildimetoxi silano, N-hexiltrietoxi silano, N-hexilmetildietoxi silano, N-isopropiltrimetoxi silano, N-isopropilmetildimetoxi silano, N-isopropiltrietoxi silano, N-isopropilmetildietoxi silano, N-ciclohexiltrimetoxi silano, N-ciclohexil; metildimetoxi silano, N-ciclohexiltrietoxi silano, N-ciclohexilmetildietoxi silano, N,N-dimetiltrimetoxi silano, N,N-dimetilmetildimetoxi silano, N,N-dimetiltrietoxi silano, N,N-dimetilmetildietoxi silano, N,N-dietiltrimetoxi silano, N,N-dietilmetildimetoxi silano, N,N-dietiltrietoxi silano, N,N-dietilmetildietoxi silano, N,N-dipropiltrimetoxi silano, N,N-dipropilmetildimetoxi silano, N,N-dipropiltrietoxi silano, N,N-dipropilmetildietoxi silano, N,N-dipentiltrimetoxi silano, N,N-dipentilmetildimetoxi silano, N,N-dipentiltrietoxi silano, N,N-dipentilmetildietoxi silano, N,N-dihexiltrimetoxi silano, N,N-dihexilmetildimetoxi silano, N,N-dihexiltrietoxi silano, N,N-dihexilmetildietoxi silano, N-etil,N-metiltrimetoxi silano, N-etil,N-metilmetildimetoxi silano, N-etil,N-metiltrietoxi silano, N-etil,N-metilmetildietoxi silano, N-propil,N-metiltrimetoxi silano, N-propil,N-metilmetildimetoxi silano, N-propil,N-metiltrietoxi silano, N-propil,N-metilmetildietoxi silano, N-etil,N-propiltrimetoxi silano, N-etil,N-propilmetildimetoxi silano, N-etil,N-propiltrietoxi silano, N-etil,N-propilmetildietoxi silano, metil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, metil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, metil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, metil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, etil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, etil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, etil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, etil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, butil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, butil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, butil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, butil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, pentil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-trietoxisilil ditiocarbamato, hexil 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-trimetoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-metildimetoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-trietoxisilil ditiocarbamato, sodio 3-metildietoxisilil ditiocarbamato, 3-trimetoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-trimetoisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-trimetoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-trimetoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-metildimetoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-metildimetoxisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-metildimetoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-metildimetoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-trietoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-trietoxisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-trietoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-trietoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-metildietoxisililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-metildietoxisililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-metildietoxisililpropil 2-piridilacetato, 3-metildietoxisililpropil 4-piridilacetato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 2-piridinacarboxilato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 4-piridinacarboxilato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 2-piridilacetato, 3-tris(metoxietoxietoxi)sililpropil 4-piridilacetato, trimetoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, trimetoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, trimetoximetil 2-piridilacetato, trimetoxisililmetil 4-piridilacetato, metildimetoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, metildimetoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, metildimetoxisililmetil 2-piridilacetato, metildimetoxisililmetil 4-piridilacetato, trietoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, trietoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, trietoxisililmetil 2-piridilacetato, trietoxisililmetil 4-piridilacetato, metildietoxisililmetil 2-piridinacarboxilato, metildietoxisililmetil 4-piridinacarboxilato, metildietoxisililmetil 2-piridilacetato, metildietoxisililmetil 4-piridilacetato, tris(metoxietoxietoxi)sililmetil 2-piridinacarboxilato, tris(metoxietoxetox)sililmetil 4-piridinacarboxilato, tris(metoxietoxietoxi)sililmetil 2-piridilacetato, tris(metoxetoxietoxi)sililmetil 4-piridilacetato, 2-trimetoxisililetil 2-piridinacarboxilato, 2-trimetoxietil 4-piridinacarboxilato, 2-trimetoxisililetil 2-piridilacetato, 2-trimetoxisililetil 4-piridilacetato, 2-metildimetoxisililetil 2-piridinacarboxilato, 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butilaldehído, trietoxisilil butilaldehído, metildietoxisilil butilaldehído, trimetoxisilil tioacetatoaldehído, metildimetoxisilil tioacetatoaldehído, trietoxisilil tioacetatoaldehído, metildietoxisilil tioacetatoaldehído, trimetoxisilil propiontioaldehído, metildimetoxisilil propiontioaldehído, trietoxisilil propiontioaldehído, metildietoxisilil propiontioaldehído, trimetoxisilil butiltioaldehído, metildimetoxisilil butiltioaldehído, trietoxisilil butiltioaldehído, metildietoxisilil butiltioaldehído, trimetoxisilil acetato, metildimetoxisilil acetato, trietoxisilil acetato, metildietoxisilil acetato, sodio trimetoxisilil propanato, sodio metildimetoxisilil propanato, sodio trietoxisilil propanato, sodio metildietoxisilil propanato, sodio trimetoxisilil butanato, sodio metildimetoxisilil butanato, sodio trietoxisilil butanato, sodio metildietoxisilil butanato, sodio trimetoxisilil pentanato, sodio metildimetoxisilil pentanato, sodio trietoxisilil pentanato, sodio metildietoxisilil pentanato, sodio trimetoxisilil hexanato, sodio metildimetoxisilil hexanato, sodio trietoxisilil hexanato, sodio metildietoxisilil hexanato, sodio trimetoxisilil tioacetato, sodio metildimetoxisilil tioacetato, sodio trietoxisilil tioacetato, sodio metildietoxisilil tioacetato, sodio trimetoxisilil tiopropanato, sodio metildimetoxisilil tiopropanato, sodio trietoxisilil tiopropanato, sodio metildietoxisilil tiopropanato, sodio trimetoxisilil tiobutanato, sodio metildimetoxisilil tiobutanato, sodio trietoxisilil tiobutanato, sodio metildietoxisilil tiobutanato, sodio trimetoxisilil tiopentanato, sodio metildimetoxisilil tiopentanato, sodio trietoxisilil tiopentanato, metildietoxisilil tiopentanato, potasio trimetoxisilil acetato, potasio metildimetoxisilil acetato, potasio trietoxisilil acetato, potasio metildietoxisilil acetato, potasio trimetoxisilil propanato, potasio metildimetoxisilil propanato, potasio trietoxisilil propanato, potasio metildietoxisilil propanato, potasio trimetoxisilil butanato, potasio metildimetoxisilil butanato, potasio trietoxisilil butanato, potasio metildietoxisilil butanato, potasio trimetoxisilil pentanato, potasio metildimetoxisilil pentanato, potasio trietoxisilil pentanato, potasio metildietoxisilil pentanato, potasio trimetoxisilil hexanato, potasio metildimetoxisilil hexanato, potasio trietoxisilil hexanato, potasio metildietoxisilil hexanato, potasio trimetoxisilil tioacetato, potasio metildimetoxisilil tioacetato, potasio trietoxsilil tioacetato, potasio metildietoxisilil tioacetato, potasio trimetoxisilil tiopropanato, potasio metildimetoxisilil tiopropanato, potasio trietoxisilil tiopropanato, potasio metildietoxisilil tiopropanato, potasio trimetoxisilil tiobutanato, potasio metildimetoxisilil tiobutanato, potasio trietoxisilil tiobutanato, potasio metildietoxisilil tiobutanato, litio trimetoxisilil acetato, litio metildimetoxisilil acetato, litio trietoxisilil acetato, litio metildietoxisilil acetato, litio trimetoxisilil propanato, litio metildimetoxisilil propanato, litio trietoxisilil propanato, litio metildietoxisilil propanato, litio trimetoxisilil butanato, litio metildimetoxisilil butanato, litio trietoxisilil butanato, litio metildietoxisilil butanato, litio trimetoxisilil pentanato, litio metildimetoxisilil pentanato, litio trietoxisilil pentanato, litio metildietoxisilil pentanato, litio trimetoxisilil hexanato, litio metildimetoxisilil hexanato, litio trietoxisilil hexanato, litio metildietoxisilil hexanato, litio trimetoxisilil tioacetato, litio metildimetoxisilil tioacetato, litio trietoxsilil tioacetato, litio metildietoxisilil tioacetato, litio trimetoxisilil tiopropanato, litio metildimetoxisilil tiopropanato, litio trietoxisilil tiopropanato, litio metildietoxisilil tiopropanato, litio trimetoxisilil tiobutanato, litio metildimetoxisilil tiobutanato, litio trietoxisilil tiobutanato, litio metildietoxisilil tiobutanato, ácido trimetoxisilil tiopentánico, ácido metildimetoxisilil tiopentánico, ácido trietoxisilil tiopentánico, ácido metildietoxisilil tiopentánico, metil trietoxisilil acetato, metil metildimetoxisilil acetato, metil trietoxisilil acetato, metil metildietoxisilil acetato, metil trimetoxisilil propanato, metil metildimetoxisilil propanato, metil trietoxisilil propanato, metil metildimetoxisilil propanato, metil trietoxisilil propanato, metil metildietoxisilil propanato, metil trimetoxisilil butanato, metil metildimetoxisilil butanato, metil trietoxisilil butanato, metil metildietoxisilil butanato, metil trimetoxisilil pentanato, metil metildimetoxisilil pentanato, metil trietoxisilil pentanato, metil metildietoxisilil pentanato, metil trimetoxisilil hexanato, metil metildimetoxisilil hexanato, metil trietoxisilil hexanato, metil metildietoxisilil hexanato, metil trimetoxisilil tioacetato, metil metildimetoxisilil tioacetato, metil trietoxisilil tioacetato, metil metildimetoxisilil tioacetato, metil metildietoxisilil tioacetato, metil trimetoxisilil tiopropanato, metil metildimetoxisilil tiopropanato, metil trietoxisilil tiopropanato, metil metildietoxisilil tiopropanato, metil trimetoxisilil tiobutanato, metil metildimetoxisilil tiobutanato, metil trietoxisilil tiobutanato, metil metildietoxisilil tiobutanato, metil trimetoxisilil tiopentanato, metil metildimetoxisilil tiopentanato, metil trietoxisilil tiopentanato, metil metildietoxisilil tiopentanato, metil trimetoxisilil ditioacetato, metil metildimetoxisilil ditioacetato, metil trietoxisilil ditioacetato, metil metildietoxisilil ditioacetato, metil trimetoxisilil ditiopropanato, metil metildimetoxisilil ditiopropanato, metil trietoxisilil ditiopropanato, metil metildietoxisilil ditiopropanato, metil trimetoxisilil ditiobutanato, metil metildimetoxisilil ditiobutanato, metil trietoxisilil ditiobutanato, metil metildietoxisilil ditiobutanato, metil trimetoxisilil ditiopentanato, metil metildimetoxisilil ditiopentanato, metil trietoxisilil ditiopentanato, metil metildietoxisilil ditiopentanato, etil trimetoxisilil acetato, etil metildimetoxisilil acetato, etil trietoxisilil acetato, etil metildietoxisilil acetato, etil trimetoxisilil propanato, etil metildimetoxisilil propanato, etil trietoxisilil propanato, etil metildimetoxisilil propanato, etil trietoxisilil propanato, etil metildietoxisilil propanato, etil trimetoxisilil butanato, etil metildimetoxisilil butanato, etil trietoxisilil butanato, etil metildietoxisilil butanato, etil trimetoxisilil pentanato, etil metildimetoxisilil pentanato, etil trietoxisilil pentanato, etil metildietoxisilil pentanato, etil trimetoxisilil hexanato, etil metildimetoxisilil hexanato, etil trietoxisilil hexanato, etil metildietoxisilil hexanato, etil trimetoxisilil tioacetato, etil metildimetoxisilil tioacetato, etil trietoxisilil tioacetato, etil metildimetoxisilil tioacetato, etil metildietoxisilil tioacetato, etil trimetoxisilil tiopropanato, etil metildimetoxisilil tiopropanato, etil trietoxisilil tiopropanato, etil metildietoxisilil tiopropanato, etil trimetoxisilil tiobutanato, etil metildimetoxisilil tiobutanato, etil trietoxisilil tiobutanato, etil metildietoxisilil tiobutanato, etil trimetoxisilil tiopentanato, etil metildimetoxisilil tiopentanato, etil trietoxisilil tiopentanato, etil metildietoxisilil tiopentanato, etil trimetoxisilil ditioacetato, etil metildimetoxisilil ditioacetato, etil trietoxisilil ditioacetato, etil metildietoxisilil ditioacetato, etil trimetoxisilil ditiopropanato, etil metildimetoxisilil ditiopropanato, etil trietoxisilil ditiopropanato, etil metildietoxisilil ditiopropanato, etil trimetoxisilil ditiobutanato, etil metildimetoxisilil ditiobutanato, etil trietoxisilil ditiobutanato, etil metildietoxisilil ditiobutanato, etil trimetoxisilil ditiopentanato, etil metildimetoxisilil ditiopentanato, etil trietoxisilil ditiopentanato, etil metildietoxisilil ditiopentanato, anhídrido del ácido 3,3'-bis(trietoxisilil)propiónico, 3-glicidoxipropiltrimetoxi silano, 3-glicidoxipropilmetildimetoxi silano, 3-glicidoxipropiltrietoxi silano, 3-glicidoxipropilmetildietoxi silano, 3-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxi silano, 3-(2-aminoetil)aminopropilmetildimetoxi silano, 3-(2-aminoetil)aminopropiltrietoxi silano, 3-(2-aninoetil)aminopropilmetildietoxi silano, 3-imidazolilpropiltrimetoxi silano, 3-imidazolilpropilmetildimetoxi silano, 3-imidazolinopropiltrietoxi silano, 3-imidazolilpropilmetildietoxi silano, 3-mercaptopropiltrimetoxi silano, 3-mercaptopropilmetildimetoxi silano, 3-mercaptopropiltrietoxi silano, 3-mercaptopropilmetildietoxi silano, 3-hidroxipropiltrimetoxi silano, 3-hidroxipropilmetildimetoxi silano, 3-hidroxipropiltrietoxi silano, 3-mercaptopropylmetildietoxi silano, 5,6-epoxihexiltrimetoxi silano, 5,6-epoxihexilmetildimetoxi silano, 5,6-epoxihexiltrietoxi silano, 5,6-epoxihexilmetildietoxi silano, 3,4-epoxipropiltrimetoxi silano, 3,4-epoxipropilmetildimetoxi silano, 3,4-epoxipropiltrietoxi silano, 3,4-epoxipropilmetildietoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrimetoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etilmetildimetoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etiltrietoxi silano, 2-(3,4-epoxiciclohexil)etilmetildietoxi silano, 2-isocianato etiltrimetoxi silano, 2-isocianato etilmetildimetoxi silano, 2-isocianato etiltrietoxi silano, 2-isocianato etilmetildietoxi silano, 3-isocianato propiltrimetoxi silano, 3-isocianato propilmetildimetoxi silano, 3-isocianato propiltrietoxi silano, 3-isocianato propilmetildietoxi silano, 4-isocianato butiltrimetoxi silano, 4-isocianato butilmetildimetoxi silano, 4-isocianato butiltrietoxi silano, 4-isocianato butilmetildietoxi silano, 5-isocianato pentiltrimetoxi silano, 5-isocianato pentilmetildimetoxi silano, 5-isocianato pentiltrietoxi silano, 5-isocianato pentilmetildietoxi silano, 6-isocianato hexiltrimetoxi silano, 6-isocianato hexilmetildimetoxi silano, 6-isocianato hexiltrietoxi silano, 6-isocianato hexilmetildietoxi silano, 7-isocianato heptiltrimetoxi silano, 7-isocianato heptilmetildimetoxi silano, 7-isocianato heptiltrietoxi silano, 7-isocianato heptilmetildietoxi silano, 8-isocianato octiltrimetoxi silano, 8-isocianato octilmetildimetoxi silano, 8-isocianato octiltrietoxi silano, 8-isocianato octilmetildietoxi silano, 9-isocianato noniltrimetoxi silano, 9-isocianato nonilmetildimetoxi silano, 9-isocianato noniltrietoxi silano, 9-isocianato nonilmetildietoxi silano, 10-isocianato deciltrimetoxi silano, 10-isocianato decilmetildimetoxi silano, 10-isocianato deciltrietoxi silano; 10-isocianato decilmetildietoxi silano, 11-isocianato undeciltrimetoxi silano, 11-isocianato undecilmetildimetoxi silano, 11-isocianato undeciltrietoxi silano, 11-isocianato undecilmetildietoxi silano, 12-isocianato dodeciltrimetoxi silano, 12-isocianato dodecilmetildimetoxi silano, 12-isocianato dodeciltrietoxi silano, 12-isocianato dodecilmetildietoxi silano, m-aminofeniltrimetoxi silano, m-aminofenilmetildimetoxi silano, m-aminofeniltrietoxi silano, m-aminofenilmetildietoxi silano, o-aminofeniltrimetoxi silano, o-animofenilmetildimetoxi silano, o-aminofeniltrietoxi silano, o-aminofenilmetildietoxi silano, p-aminofeniltrimetoxi silano, p-aminofenilmetildimetoxi silano, p-aminofeniltrietoxi silano, p-aminofenilmetildietoxi silano, 2-tioisocianato etiltrimetoxi silano, 2-tioisocianato etilmetildimetoxi silano, 2-tioisocianato etiltrietoxi silano, 2-tioisocianato etilmetildietoxi silano, 3-tioisocianato propiltrimetoxi silano, 3-tioisocianato propilmetildimetoxi silano, 3-tioisocianato propiltrietoxi silano, 3-tioisocianato propilmetildietoxi silano, 4-tioisocianato butiltrimetoxi silano, 4-tioisocianato butilmetildimetoxi silano, 4-tioisocianato butiltrietoxi silano, 4-tioisocianato butilmetildietoxi silano, 5-tioisocianato pentiltrimetoxi silano, 5-tioisocianato pentilmetildimetoxi silano, 5-tioisocianato pentiltrietoxi silano, 5-tioisocianato pentilmetildietoxi silano, 6-tioisocianato hexiltrimetoxi silano, 6-tioisocianato hexilmetildimetoxi silano, 6-tioisocianato hexiltrietoxi silano, 6-tioisocianato hexilmetildietoxi silano, 7-tioisocianato heptiltrimetoxi silano, 7-tioisocianato heptilmetildimetoxi silano, 7-tioisocianato heptiltrietoxi silano, 7-tioisocianato heptilmetildietoxi silano, 8-tioisocianato octiltrimetoxi silano, 8-tioisocianato octilmetildimetoxi silano, 8-tioisocianato octiltrietoxi silano, 8-tioisocianato octilmetildietoxi silano, 9-tioisocianato noniltrimetoxi silano, 9-tioisocianato nonilmetildimetoxi silano, 9-tioisocianato noniltrietoxi silano, 9-tioisocianato nonilmetildietoxi silano, 10-tioisocianato deciltrimetoxi silano, 10-tioisocianato decilmetildimetoxi silano, 10-tioisocianato deciltrietoxi silano, 10-tioisocianato decilmetildietoxi silano, 11-tioisocianato undeciltrimetoxi silano, 11-tioisocianato undecilmetildimetoxi silano, 11-tioisocianato undeciltrietoxi silano, 11-isocianato undecilmetildietoxi silano, 12-tioisocianato dodeciltrimetoxi silano, 12-tioisocianato dodecilmetildimetoxi silano, 12-tioisocianato dodeciltrietoxi silano, 12-tioisocianato dodecilmetildietoxi silano, ureidoetiltrimetoxi silano, ureidoetilmetildimetoxi silano, ureidoetiltrietoxi silano, ureidoetilmetildietoxi silano, ureidopropiltrimetoxi silano, ureidopropilmetildimetoxi silano, ureidopropiltrietoxi silano, ureidopropilmetildietoxi silano, ureidobutiltrimetoxi silano, ureidobutilmetildimetoxi silano, ureidobutiltrietoxi silano, ureidobutilmetildietoxi silano, ureidopentiltrimetoxi silano, ureidopentilmetildimetoxi silano, ureidopentiltrietoxi silano, ureidopentilmetildietoxi silano, ureidohexiltrimetoxi silano, ureidohexilmetildimetoxi silano, ureidohexiltrietoxi silano, ureidohexilmetildietoxi silano, ureidoheptiltrimetoxi silano, ureidoheptilmetildimetoxi silano, ureidoheptiltrietoxi silano, ureidoheptilmetildietoxi silano, ureidooctiltrimetoxi silano, ureidooctilmetildimetoxi silano, ureidooctiltrietoxi silano, ureidooctilmetildietoxi silano, ureidononiltrimetoxi silano, ureidononilmetildimetoxi silano, ureidononiltrietoxi silano, ureidononilmetildietoxi silano, ureidodeciltrimetoxi silano, ureidodecilmetildimetoxi silano, ureidodeciltrietoxi silano, ureidodecilmetildietoxi silano, ureidoundeciltrimetoxi silano, ureidoundecilmetildimetoxi silano, ureidoundeciltrietoxi silano, ureidoundecilmetildietoxi silano, ureidododeciltrimetoxi silano, ureidododecilmetildimetoxi silano, ureidododeciltrietoxi silano, ureidododecilmetildietoxi silano, 3-aminopropiltrimetoxi silano, 3-aminopropilmetildimetoxi silano, 3-aminopropiltrietoxi silano, 3-aminopropilmetildietoxi silano, 3-amino-2-metilpropiltrimetoxi silano, 3-amino-2-metilpropilmetildimetoxi silano, 3-amino-2-metilpropiltrietoxi silano, 3-amino-2-metilpropilmetildietoxi silano, 2-(2-piridil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-piridil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-piridil)etiltrietoxi silano, 2-(2-piridil)etilmetildietoxi silano, 2-(4-piridil)etiltrimetoxi silano, 2-(4-piridil)etilmetildimetoxi silano, 2-(4-piridil)etiltrietoxi silano, 2-(4-piridil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-piridil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-piridil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-piridil)propiltrietoxi silano, 3-(2-piridil)propilmetildietoxi silano, 3-(4-piridil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-piridil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-piridil)propiltrietoxi silano, 3-(4-piridil)propilmetildietoxi silano, 2,4-dioxopentiltrimetoxi silano, 2,4-dioxopentilmetildimetoxi silano, 2,4-dioxopentiltrietoxi silano, 2,4-dioxopentilmetildietoxi silano, 2-(4-piperidil)etiltrimetoxi silano, 2-(4-piperidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(4-piperidil)etiltrietoxi silano, 2-(4-piperidil)etilmetildietoxi silano, 3-(4-piperidil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-piperidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-piperidil)propiltrietoxi silano, 3-(4-piperidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrietoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-piperidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-piperidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-piperidil)propiltrietoxi silano, 3-(2-piperidil)propilmetildietoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etiltrimetoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etiltrietoxi silano, 2-(4-pirrolidil)etilmetildietoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propiltrietoxi silano, 3-(4-pirrolidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrietoxi silano, 3-(3-pirrolidil)propilmetildietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildimetoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etiltrietoxi silano, 2-(2-pirrolidil)etilmetildietoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propiltrietoxi silano, 3-(2-pirrolidil)propilmetildietoxi silano, 2-cianoetiltrimetoxi silano, 2-cianoetilmetildimetoxi silano, 2-cianoetiltrietoxi silano, 2-cianoetilmetildietoxi silano, 3-cianopropiltrimetoxi silano, 3-cianopropilmetildimetoxi silano, 3-cianopropiltrietoxi silano, 3-cianopropilmetildietoxi silano, 3-metilsulfoniltrimetoxi silano, 3-metilsulfonilmetildimetoxi silano, 3-metilsulfoniltrietoxi silano, 3-metilsulfonilmetildietoxi silano, 3-etilsulfoniltrimetoxi silano, 3-etilsulfonilmetildimetoxi silano, 3-etilsulfoniltrietoxi silano, 3-etilsulfonilmetildietoxi silano, 3-metilsulfiniltrimetoxi silano, 3-metilsulfinilmetildimetoxi silano, 3-metilsulfiniltrietoxi silano, 3-metilsulfinilmetildietoxi silano, 3-etilsulfiniltrimetoxi silano, 3-etilsulfinilmetildimetoxi silano, 3-etilsulfiniltrietoxi silano, 3-etilsulfinilmetildietoxi silano, 3-(2-imidazolil)propiltrimetoxi silano, 3-(2-imidazolil)propilmetildimetoxi silano, 3-(2-imidazolil)propiltrietoxi silano, 3-(2-imidazolil)propilmetildietoxi silano, 3-(4-imidazolil)propiltrimetoxi silano, 3-(4-imidazolil)propilmetildimetoxi silano, 3-(4-imidazolil)propiltrietoxi silano, 3-(4-imidazolil)propilmetildietoxi silano, 3-(5-imidazolil)propiltrimetoxi silano, 3-(5-imidazolil)propilmetildimetoxi silano, 3-(5-imidazolil)propiltrietoxi silano, 3-(5-imidazolil)propilmetildietoxi silano, y condensados parciales de los mismos.
Como disolvente que disuelve el agente de
acoplamiento de silano se puede utilizar un disolvente adecuado
para el tratamiento previo del latón como agua, metil alcohol,
2-propanol, etileno glicol, polietileno glicol o
similar. Estos disolventes se pueden utilizar solos o en una
combinación de dos o más. Además, cuando se disuelve el agente de
acoplamiento de silano en el disolvente y se aplica sobre la
superficie de latón, el pH del disolvente influye en la estabilidad
de la adhesión del agente de acoplamiento de silano, de forma que
es de preferencia que el pH del disolvente se encuentre normalmente
en el rango de 2-7.
La concentración del metal y del agente de
acoplamiento de silano en la solución del agente de acoplamiento de
silano que contiene metal no está limitada en particular, pero se
encuentra preferiblemente en el rango de 0,01-10%
en masa, más preferiblemente de 0,03-5% en masa.
Cuando la concentración del metal y del agente de acoplamiento de
silano en la solución es menor que el 0,01% en masa, la cantidad de
metal que tiene una acción de promoción de la adhesión entre la
composición de caucho y el latón adherido a la superficie del latón
es demasiado pequeña y no se obtiene la suficiente adhesión,
mientras que si excede del 10% en masa, la cantidad adherida es
demasiado grande y el secado tarda mucho tiempo o la excesiva
reacción de adhesión está provocada para producir una capa frágil
de adhesión, y por lo tanto se provoca un temor de deteriorar la
durabilidad de la adhesión.
Como el procedimiento para tratar la superficie
del adherente fabricado de latón o chapado con latón son comunes la
inmersión, la sopladura, la pincelación, el revestimiento por
centrifugado y similares. Sin embargo, no está limitado a los
mismos y se puede utilizar cualquier procedimiento en el que el
metal que tiene la acción promotora de la adhesión composición de
caucho-latón y el agente de acoplamiento de silano
que tiene un grupo alcoxisililo están adheridos a la superficie del
latón.
También, se puede calentar el entorno en el
tratamiento de superficie, si es necesario. Para evaporar el
disolvente utilizado en el tratamiento de superficie, es suficiente
secar lo suficiente la superficie al calentar por encima de una
temperatura de evaporización del disolvente utilizado, pero el
calentamiento adicional se lleva a cabo, si es necesario. Después
del secado, se puede llevar a cabo el lavado con un disolvente
adecuado, si es necesario, para eliminar el agente de acoplamiento
de silano absorbido físicamente. Incluso durante el secado después
del lavado, se puede secar la superficie al calentar por encima de
la temperatura de evaporización del disolvente utilizado para el
lavado, así mismo como el secado después del tratamiento de
superficie.
En el procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la invención, la composición de caucho
adherida al adherente se forma al mezclar azufre con el componente
de caucho. En este caso, la cantidad de azufre combinada se
encuentra preferiblemente en el rango de 1-8 partes
en masa en base a 100 partes en masa del componente de caucho.
Cuando la cantidad de azufre es menor que 1 parte en masa, el azufre
requerido en la reacción de adhesión por vulcanización no está
suficientemente suministrada en la composición de caucho y es
difícil garantizar la fuerza adhesiva inherente a la adhesión por
vulcanización conforme a la invención, mientras que cuando excede
de 8 partes en masa, se provoca de manera no deseable el deterioro
de la resistencia al envejecimiento térmico en el caucho. Además,
cuando la cantidad de azufre combinado es de 3-6
partes en masa en base a 100 partes en masa del componente de
caucho, la adhesión se obtiene de manera más efectiva.
El componente de caucho en la composición de
caucho es caucho natural y/o caucho sintético. El caucho sintético
no está limitado en particular pero incluye caucho de poliisopreno
(IR), caucho de polibutadieno (BR), caucho polimérico de
estireno-butadieno (SBR) y similares. Estos
componentes de caucho pueden ser utilizados solos o en una
combinación de dos o más.
Además, la composición de caucho puede estar
combinada de manera adecuada con aditivos utilizados normalmente en
la industria del caucho además del anterior componente del caucho y
del azufre. En concreto, es de preferencia combinar de
2-10 partes en masa de óxido de cinc,
0-3-2 partes en masa de un
acelerador de la vulcanización y 30-70 partes en
masa de negro de carbón en base a 100 partes en masa del componente
de caucho. Cuando la cantidad de óxido de cinc es menor que 2
partes en masa en base a 100 partes en masa del componente de
caucho, no se obtiene el suficiente módulo de elasticidad del
caucho, mientras que cuando excede de 10 partes en masa, se
deteriora la propiedad de adhesión. Cuando la cantidad del
acelerador de la vulcanización es menor que 0,3 partes en masa, no
se llega a obtener el módulo de elasticidad suficiente, mientras que
cuando excede de 2 partes en masa, se deteriora la propiedad de
adhesión. Cuando la cantidad de negro de carbón es menor que 30
partes en masa, no se obtiene el módulo de elasticidad suficiente
del caucho, mientras que cuando excede de 70 partes en masa, se
tienden a deteriorar las propiedades de fractura. Además, se puede
producir la composición de caucho al moler el componente de caucho
y el azufre y diversos aditivos adicionales adecuadamente
seleccionados, si fuesen necesarios y calentando y moldeo por
inyección y similares.
Cuando se combina la composición de caucho con
un promotor de la adhesión como un compuesto orgánico de Co o
similar, se deteriora la propiedad antienvejecimiento del caucho, de
forma que es de preferencia no añadir ningún promotor de la
adhesión. En la invención, el metal que tiene la acción similar a la
del promotor de la adhesión está adherido previamente alrededor de
la superficie de contacto de adhesión entre la composición de
caucho y el latón por medio del agente de acoplamiento de silano, de
forma que es posible eliminar el promotor de la adhesión de la
composición de caucho. Por lo tanto, en la invención, no es
necesaria la mezcla del promotor de la adhesión, pero se puede
combinar una cantidad apropiada del promotor de la adhesión desde un
punto de vista en cual se aseguran las propiedades del caucho. En
el último caso, es de preferencia que el contenido de Co metálico
en la composición de caucho no sea mayor que 0,1 parte en masa en
base a 100 partes en masa del componente de caucho. Como el
promotor de la adhesión se mencionan una sal de Co de un ácido
orgánico como naftenato de cobalto, estearato de cobalto,
neodecanoato de cobalto, rosinato de cobalto, versatato de cobalto,
talato de cobalto o similar; una sal compuesta en la que una parte
del ácido orgánico en la sal Co de ácido orgánico está reemplazada
con ácido bórico o similar; etcétera.
En el adherente adherido a la composición de
caucho y que está fabricado de latón o está chapado con latón, es
de preferencia que la relación de composición de cobre/cinc en el
latón se encuentre dentro de un rango de 58%/42%-72%/28%. Cuando la
composición de cobre en el latón es menor que 58%, no se suministra
suficientemente la cantidad de cobre requerida en la reacción de
adhesión de vulcanización y es difícil garantizar la fuerza
adhesiva inherente a la adhesión por vulcanización conforme a la
invención, mientras que cuando la composición de cobre excede de
72%, se suministra inversamente una mayor cantidad de cobre para
provocar la excesiva reacción de adhesión y se deteriora de manera
no deseable la resistencia a la adhesión térmica.
La forma del adherente no está limitada en
particular e incluye una chapa, un cordón, un filamento y similares.
Cuando el adherente es un cordón, se puede obtener un material
compuesto de cordón-caucho adecuado como un miembro
de refuerzo para un bandaje y una carcasa de un neumático y otros al
revestir una pluralidad de dichos cordones con la composición de
caucho. Tampoco está particularmente limitado el material interior
del adherente chapado con el latón e incluye, por ejemplo, hierro,
cobre, aluminio, SUS y similares.
En el procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la invención, la composición de caucho y el
adherente fabricado de latón o chapado con latón están adheridos
entre sí al laminar la composición de caucho al adherente y
calentamiento bajo una presión. La presión en la presurización y la
temperatura en el calentamiento no están limitadas en particular, y
son las mismas que las convencionales adoptadas en la adhesión por
vulcanización entre la composición de caucho y el adherente
fabricado de latón o chapado con latón.
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Se describirá a continuación en detalle el
miembro de refuerzo para un artículo de caucho conforme a la
invención. El miembro de refuerzo para un artículo de caucho
conforme a la invención está formado al someter a un filamento de
acero chapado con latón o a un cordón de acero obtenido retorciendo
una pluralidad de dichos filamentos de acero a un tratamiento de
superficie con la solución del agente de acoplamiento de silano que
contiene metal.
En el miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la invención, la superficie del filamento de
acero o del cordón de acero está tratada con la solución del agente
de acoplamiento de silano que contiene metal, a través de la cual
el metal que tiene una acción catalítica a la reacción de adhesión
entre el caucho de revestimiento y el chapado con latón puede
colocarse de manera estable sobre la superficie del filamento de
acero o del cordón de acero. Por lo tanto, en el miembro de refuerzo
para un artículo de caucho conforme a la invención, se puede
utilizar una cantidad menor del metal que tiene la acción promotora
de la adhesión para adherir de manera efectiva el caucho de
revestimiento al filamento de acero o al cordón de acero. También,
dado que la propiedad inicial de adhesión entre el caucho de
revestimiento y el filamento de acero o el cordón de acero es
elevada, se puede eliminar o disminuir el promotor de la adhesión
que incluye Co o similar de la composición de caucho como un caucho
de revestimiento para mejorar la resistencia a la adhesión térmica
entre el caucho de revestimiento y el filamento de acero o el cordón
de acero, y además, se previene la reversión para mejorar la
propiedad antienvejecimiento del caucho de revestimiento o se puede
prevenir la eflorescencia química para prevenir la reducción de la
adhesividad y la propiedad de adhesión entre los cauchos no curados.
Además, la eficacia de la reacción de adhesión en el miembro de
refuerzo para un artículo de caucho conforme a la invención es
elevada debido a la presencia del promotor de la adhesión en la
superficie de contacto de la reacción de adhesión, no es necesario
añadir promotor a la composición de caucho como un caucho de
revestimiento, y también se obtiene la suficiente adhesión incluso
cuando se reduce la cantidad de azufre combinada en la composición
de caucho como un caucho de revestimiento. Por lo tanto, se puede
adherir el filamento de acero chapado con el latón o el cordón de
acero incluso en la composición de caucho que tiene dicha mezcla de
forma que la adhesión al latón ha sido hasta el momento hecha
imposible, y por lo tanto se aumenta en gran medida el grado de
libertad de la mezcla en la composición de caucho como un caucho de
revestimiento que es capaz de adherirse al latón.
En el miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la invención, el metal incluido en la solución
del agente de acoplamiento de silano que contiene metal, el agente
de acoplamiento de silano utilizado como una materia prima de la
solución del agente de acoplamiento de silano que contiene metal, el
disolvente que disuelve el agente de acoplamiento de silano, la
concentración del metal y del agente de acoplamiento de silano en
la solución del agente de acoplamiento de silano que contiene metal
y el entorno del tratamiento de superficie son los mismos que los
descritos en la sección de <Procedimiento de adhesión por
vulcanización entre la composición de caucho y el adherente
fabricado de latón o chapado con latón>. Se puede producir el
miembro de refuerzo para un artículo de caucho conforme a la
invención al someter al filamento de acero chapado con el latón o
al cordón de acero obtenido al retorcer una pluralidad de dichos
filamentos de acero como un adherente chapado con el latón al
tratamiento de superficie con la solución del agente de acoplamiento
de silano que contiene metal.
En el miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la invención, es de preferencia que la relación
de composición de cobre/cinc en la capa chapada con latón del
filamento de acero se encuentre entre un rango de 58%/42%-72%/28%.
Cuando la composición de cobre en la capa chapada con latón es menor
que 58%, se deteriora la aptitud para el trefilado y se obstruye la
productividad debido a la rotura de los hilos y se hace difícil la
producción en masa, mientras que cuando la composición de cobre
excede del 72%, se deteriora la resistencia a la adhesión por calor
húmedo y la resistencia a la adhesión húmeda y, por lo tanto, no se
puede mantener la durabilidad suficiente a un entorno de exposición
del miembro de material compuesto de refuerzo de caucho.
También, es de preferencia que la capa chapada
con latón del filamento de acero tenga un grosor medio de
0,13-0,35 \mum. Cuando el grosor medio de la capa
chapada es menor que 0,13 \mum, se aumenta una matriz de hierro
que expone una porción para obstruir la propiedad inicial de
adhesión, mientras que cuando excede de 0,35 \mum, la reacción de
adhesión procede de manera excesiva debido al calor en el uso del
artículo de caucho que utiliza el miembro de material compuesto de
refuerzo de caucho y simplemente se obtiene una adhesión frágil.
En el miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la invención, es de preferencia controlar una
cantidad de fósforo incluido en un óxido en una región de la capa
superficial de la superficie chapada con latón del filamento de
acero a una profundidad de 5 nm hacia dentro en la dirección radial
del filamento hasta no más de 1,5% atómico. En general, el
filamento de acero es producido mediante trefilado un hilo que
tiene un diámetro de, por ejemplo, aproximadamente 5 mm, de forma
que se utiliza de forma natural un lubricante en este proceso de
producción, y en particular, se lleva a cabo un paso final de
trefilado utilizando una hilera de aproximadamente 20 pasos
dispuesta en un lubricante líquido. En el paso final de trefilado,
se genera una presión extrema entre el filamento de acero y la
hilera y la temperatura llega a ser muy elevada, de forma que es
común utilizar un lubricante de base de ácido fosfórico para
garantizar la lubricidad en una condición de presión extrema y de
temperatura elevada. Este lubricante reacciona con la superficie del
filamento en el trefilado para formar una capa de película
lubricante o una capa de compuesto de ácido fosfórico, a través de
la cual se mitiga la introducción bajo la condición de presión
extrema y de temperatura elevada para realizar la producción en
masa del filamento. Por lo tanto, no se puede evitar la captura de
ácido fosfórico en la capa chapada del filamento en el proceso de
producción. En particular, como se puede ver por la descripción del
documento WO2002/06673, el fósforo incluido como un óxido en una
región de capa superficial de la superficie chapada con latón del
filamento de acero a una profundidad de 5 nm hacia dentro en la
dirección radial del filamento obstruye la reacción entre el caucho
de revestimiento y el latón y retrasa la reacción de adhesión entre
el caucho de revestimiento y el latón. Cuando la cantidad de fósforo
en la región de la capa superficial está controlada para no ser
superior a 1,5% atómico, se puede mejorar la tasa inicial de
adhesión para mejorar la calidad de la adhesión.
Además, se puede controlar la cantidad de
fósforo incluido como un óxido en la región de la capa superficial
para que no sea superior a 1,5% atómico al llevar a cabo ajustes de
la planificación del paso del trefilado, forma y ángulo de entrada
o aproximación a la hilera, material de la hilera, composición del
lubricante y similares por sí solos o en una combinación apropiada.
En particular, es muy efectivo que el trefilado se lleve a cabo
utilizando un lubricante que contenga un aditivo de presión extrema
como en el caso habitual y utilizar una hilera fabricada a partir
de un material que tiene una excelente autolubricidad y una
excelente propiedad de corte, como una hilera adiamantada
sinterizada en un paso final o en varios pasos que inclusivos del
paso final entre aproximadamente 20 pasos en el paso final de
trefilado.
Además, es de preferencia que el filamento de
acero tenga un diámetro no superior a 0,40 mm. Cuando el diámetro
del filamento de acero supera los 0,40 mm, si el artículo de caucho
utilizado está sometido de manera repetida a tensión bajo
deformación de dobladura, la tensión superficial llega a ser elevada
y se provoca fácilmente el alabeo o la rotura por fatiga.
Además, un cordón adecuado de acero para los
artículos de caucho que utilizan un miembro de material compuesto
de refuerzo de caucho, en particular como un miembro de refuerzo
para una carcasa o un bandaje de un neumático puede estar formado
retorciendo una pluralidad de los anteriores filamentos de acero.
También, el tamaño del cordón de acero, el número de
retorcimientos, las condiciones de retorcimiento y similares están
seleccionados conforme al rendimiento requerido en el artículo de
caucho utilizado.
El miembro de material compuesto de refuerzo de
caucho conforme a la invención está formado mediante el
revestimiento del anterior miembro de refuerzo para un artículo de
caucho con la composición de caucho combinada con
1-8 partes en masa de azufre en base a 100 partes
en masa del componente de caucho que comprende caucho natural y/o
cauchos sintéticos.
En el miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho conforme a la invención, es de preferencia que no haya
menos caucho natural que un 50% en masa del componente de caucho en
la composición de caucho utilizada como el caucho de revestimiento.
Cuando la relación de caucho natural en el componente de caucho es
menor que 50% en masa, se tienden a deteriorar las propiedades de
adhesión y las propiedades de fractura.
También, como el caucho sintético en el
componente de caucho para el caucho de revestimiento son de
preferencia el caucho de estireno-butadieno (SBR),
el caucho de butadieno (BR), el caucho de butilo (IIR), el caucho de
butilo halogenado como caucho de butilo bromado, caucho de butilo
que tiene un grupo parametilestireno (en concreto un copolímero de
isobutileno y metilestireno p-halogenado o similar),
caucho de etileno-propileno-dieno
(EPDM) y caucho de isopreno (IR) desde un punto de vista de la
resistencia al envejecimiento térmico. Es de preferencia que el SBR
sea un SBR polimerizado en solución que tiene un contenido de enlace
de vinilo en una porción de butadieno de 35-85% en
masa y un contenido de estireno combinado no superior al 30% en
masa. Al utilizar SBR que tiene un contenido de enlace de vinilo en
una porción de butadieno de 35-85% se puede mejorar
el equilibrio entre la resistencia al envejecimiento térmico y la
propiedad de fractura en la composición de caucho, mientras que se
puede mejorar la propiedad de adhesión al miembro de refuerzo
utilizando SBR que tiene un contenido estireno combinado no
superior al 30% en masa. Además, es de preferencia que el BR tenga
un contenido de enlace de vinilo de 1-85% en masa.
Al utilizar el BR que tiene un contenido de enlace de vinilo de
1-85% en masa se puede mejorar la resistencia al
envejecimiento térmico y las propiedades de fractura de la
composición de caucho.
La composición de caucho contiene
1-8 partes en masa de azufre en base a 100 partes en
masa del componente de caucho. Cuando la cantidad de azufre en la
composición de caucho es menor que 1 parte en masa, es difícil
garantizar la fuerza adhesiva inherente a la adhesión por
vulcanización entre el azufre y el caucho, mientras que cuando
excede de 8 partes en masa, se deterioran la resistencia al
envejecimiento térmico y las propiedades de fractura como las
propiedades del caucho.
Además, la composición de caucho puede estar
combinada de manera apropiada con aditivos utilizados normalmente
en la industria del caucho además del componente de caucho y el
azufre. En concreto, es de preferencia que esté combinada con
2-10 partes en masa de óxido de cinc,
0,3-2 partes en masa de un acelerador de
vulcanización. 30-70 partes en masa de negro de
carbón y, si es necesario, 0-0,3 partes en masa de
un promotor de la adhesión como una cantidad de metal en base a 100
partes en masa del componente de caucho. Cuando la cantidad de óxido
de cinc es menor que 2 partes en masa en base a 100 partes en masa
del componente de caucho, no se obtiene el módulo de elasticidad
suficiente, mientras que cuando excede de 10 partes en masa,
disminuye la propiedad de adhesión. Cuando la cantidad de
acelerador de vulcanización es menor que 0,3 partes en masa, no se
obtiene el módulo de elasticidad suficiente, mientras que cuando
excede de 2 partes en masa, disminuye la propiedad de adhesión.
Cuando la cantidad de negro de carbón es menor que 30 partes en
masa, no se obtiene el módulo de elasticidad suficiente, mientras
que cuando excede de 70 partes en masa, las propiedades de fractura
tienden a deteriorarse. Además, se puede añadir el promotor de la
adhesión, si es necesario, pero cuando la cantidad de metal en el
promotor de la adhesión excede de 0,30 partes en masa, la
resistencia al envejecimiento térmico tiende a deteriorarse de
manera no deseable. Además, la composición de caucho puede estar
producida mediante el molido del componente de caucho y azufre y,
si es necesario, diversos aditivos seleccionados de manera
apropiada y calentamiento, extrusión y similares.
A continuación, se describirá en detalle el
neumático conforme a la invención haciendo referencia al dibujo
adjunto. La Fig. 1 es una vista de corte transversal de una
realización del neumático conforme a la invención, en la que el
número 1 es una porción de banda de rodadura, el número 2 es un par
de porciones de pared lateral que se extienden hacia dentro desde
ambos lados de la porción 1 de banda de rodadura en la dirección
radial, y el número 3 es una porción de talón que se conecta a un
extremo radialmente interno de la porción 2 de pared lateral.
Una carcasa 4 que forma una estructura elemental
del neumático y que refuerza las porciones 1, 2, 3 está constituida
por una o más capas de carcasa, cada una de los cuales comprende una
porción de cuerpo principal que se extiende de manera toroidal
entre los núcleos 5 del talón embebidos en las porciones 3 de talón
respectivas y una porción doblada enrollada alrededor de cada
núcleo 5 del talón desde dentro hacia fuera en una dirección a lo
ancho del neumático y hacia fuera en la dirección radial. Además,
la carcasa 4 ilustrada está constituida por una capa de la carcasa,
pero se pueden utilizar múltiples capas de carcasa en el neumático
conforme a la invención. También, el número 6 es un bandaje, en el
que el bandaje 6 está constituido por una o más capas de bandaje
dispuestas fuera de una porción de corona de la carcasa 4 en la
dirección radial del neumático. El bandaje 6 ilustrado está
constituido por dos capas de bandaje, pero el número de capas de
bandaje no está limitado a ello en el neumático conforme a la
invención.
Además, el neumático ilustrado comprende una
cubierta 7 dispuesta en el exterior del bandaje 6 en la dirección
radial de forma que cubre todo el bandaje 6, un par de capas 8
dispuestas en el exterior del bandaje 6 en la dirección radial de
forma que cubren ambas porciones extremas del bandaje 6, un par de
bandas 9 de refuerzo dispuestas a lo largo de una superficie
externa de la carcasa 4 en la porción 3 de talón, y un par de
insertos 10 dispuestos en el exterior de la carcasa 4 en la porción
2 de pared lateral en la dirección a lo ancho del neumático. Sin
embargo, no es necesario que el neumático conforme a la invención
tenga una cubierta, una capa, una banda de refuerzo y un inserto.
También, hay uno de cada de la cubierta 7, la capa 8, la banda 9 de
refuerzo y el inserto 10 en la realización ilustrada, pero el
número de cubiertas 7, capas 8, bandas 9 de refuerzo e insertos 10
no está limitado a ello en el neumático conforme a la invención.
En el neumático, al menos uno de entre la
carcasa 4, el bandaje 6, la cubierta 7, la capa 8, la banda 9 de
refuerzo y el inserto 10 comprende el anterior miembro de material
compuesto de refuerzo de caucho. O sea, al menos una capa de
carcasa 4 y/o al menos una capa de bandaje en el bandaje 6, o al
menos uno de entre la cubierta 7, la capa 8, la banda 9 de refuerzo
y el inserto 10 pueden comprender el miembro de material compuesto
de refuerzo de caucho, o una o más capas de carcasa y una o más
capas de bandaje pueden estar constituidas por el miembro de
material compuesto de refuerzo de caucho, o uno o más de entre la
cubierta 7, de la capa 8, de la banda 9 de refuerzo y del inserto
10 pueden estar constituidos por el miembro de material compuesto
de refuerzo de caucho.
El neumático conforme a la invención no está
limitado en particular mientras que el miembro de material compuesto
de refuerzo de caucho esté aplicado a al menos una de las capas de
la carcasa y las capas de bandaje o el miembro de material
compuesto de refuerzo de caucho esté dispuesto como al menos uno de
entre la cubierta, la capa, la banda de refuerzo y el inserto, y
pueda estar fabricado conforme a la forma habitual. También, como
un gas para hinchar el neumático conforme a la invención se puede
utilizar aire normal o aire que tenga una presión parcial ajustada
de oxígeno, y un gas inerte como el nitrógeno, argón, helio o
similar.
Los siguientes ejemplos se dan a título
ilustrativo de la invención y no se pretende que sean limitaciones
de la misma.
Solución
A
En un recipiente de polietileno de 5 L se cargan
2 kg de una solución mezclada de etanol purificado y agua a una
relación de peso de 95:5, y se añade 40 g de
3-(2-aminoetil)aminopropiltrimetoxi silano
como un agente de acoplamiento de silano, que se agita mediante un
agitador proporcionado con un rotor de Teflon (marca comercial
registrada) a una temperatura ambiente durante 15 minutos para
obtener una solución A. La solución A es incolora y transparente. A
partir de entonces, la solución A se utiliza con el propósito de
sumergir un adherente como se menciona más adelante. Además, la
solución A se utiliza en un experimento antes de 1 hora después de
su preparación.
Solución
B
Se lleva a cabo el mismo procedimiento que con
la solución A excepto que se añaden 108 g de estearato de cobalto
(1,0 equivalente molar al agente de acoplamiento de silano) a la
solución junto con el agente de acoplamiento de silano para obtener
una solución B. La solución B es azul oscura.
Por otra parte, se utiliza una chapa de latón
que tiene un grosor de 1,5 mm y una relación de masa de cobre/cinc
de 65/35 como un adherente.
Se sumerge la chapa de latón en la solución del
agente de acoplamiento de silano durante 1 minuto y se extrae de la
misma y se seca en un horno a 80ºC durante 5 minutos. Después del
secado, se analiza por medio de un microscopio electrónico de tipo
exploración provisto de un aparato analítico de rayos X
(SEM-EDX) una condición de adherir el agente de
acoplamiento de silano a una superficie trasera de la chapa de
latón. Como resultado, la superficie de la chapa de latón sumergida
en la solución B está cubierta de manera sustancialmente uniforme
con Co.
Entonces, se prepara una composición de caucho
que tiene una formulación de la mezcla mostrada en la Tabla 1
conforme a la manera habitual, y se prepara una muestra para la
prueba de adhesión constituida por la composición de caucho y la
chapa de latón mediante modelado basada en un procedimiento de
prueba para una peladura a 90º entre la pieza metálica y el caucho
conforme a JIS K6256 y vulcanizando a 160ºC con una prensa de
vulcanización durante un tiempo dado. Se aplica la muestra
resultante para la prueba de adhesión a una prueba de adhesión
basada en el procedimiento de prueba para peladura a 90º entre la
pieza metálica y el caucho conforme a JIS K6256 para medir y
evaluar la relación de cobertura del caucho y la fuerza adhesiva a
la superficie de la chapa de latón después de la prueba de
peladura. Los resultados se muestran en la Tabla 1.
En la Tabla 1, se evalúa la propiedad inicial de
adhesión mediante la asignación de un tiempo de vulcanización para
cada muestra a lo largo de 60 minutos al máximo y se mide un tiempo
hasta que la relación de cobertura de caucho de la chapa de latón
después de que la prueba de peladura alcanza el 100%. Además, cuando
la relación de cobertura de caucho no alcanza el 100% incluso
después de la vulcanización durante 60 minutos, se evalúa la
relación de cobertura de caucho después de los 60 minutos de
vulcanización.
Se evalúa la resistencia a la adhesión térmica
al dejar la muestra que tiene una relación de cobertura de caucho
del 100% utilizada en la evaluación de la propiedad inicial de
adhesión en un horno rotatorio a 100ºC durante 20 días y se somete
a la prueba de peladura asimismo la evaluación de la propiedad
inicial de adhesión para medir una relación de cobertura de caucho
sobre la chapa de latón después de la prueba de peladura. Al mismo
tiempo, se mide la fuerza adhesiva entre la composición de caucho y
la chapa de latón en la prueba de peladura y se representa mediante
un índice en base a que la fuerza adhesiva de la muestra en el
Ejemplo comparativo 1 es 100. Cuando mayor sea el valor de índice,
mayor será la fuerza adhesiva. Además, entre las muestras que no
llegan a la relación de cobertura de caucho de 100% incluso en la
vulcanización durante 60 minutos, se eliminan las muestras que
tienen una relación de cobertura de caucho de no más del 80% en la
vulcanización durante 60 minutos de la medición de la resistencia a
la adhesión térmica porque la adhesión entre la chapa de latón y la
composición de caucho no es suficiente.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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El Ejemplo comparativo 1 es un procedimiento de
adhesión entre la composición de caucho y el latón basado en el
conocimiento convencional de que una composición de caucho que
contiene naftenato de cobalto como un promotor de la adhesión está
adherida a una chapa de latón. El Ejemplo comparativo 2 es un
ejemplo en el que una composición de caucho que elimina el
naftenato de cobalto de la formulación del Ejemplo comparativo 1
está adherida a una chapa de latón, y muestra que la tasa inicial de
adhesión es más lenta que la del Ejemplo comparativo 1. Los
ejemplos comparativos 3 y 4 son ejemplos en los que las
composiciones de caucho de los Ejemplos comparativos 1 y 2 están
adheridas a una chapa de latón revestido con una solución del agente
de acoplamiento de silano que no contiene un metal,
respectivamente, y muestran el mismo comportamiento de adhesión que
los Ejemplos comparativos 1 y 2 excepto que la tasa inicial de
adhesión se retrasa algo en comparación con las de los Ejemplos
comparativos 1 y 2. Se considera el retraso de la tasa inicial de
adhesión debido al hecho de que el desarrollo de la reacción de
adhesión está retrasado por la aplicación del agente de acoplamiento
de silano. También, el retraso de la tasa inicial de adhesión
sugiere que no ocurre la reacción de adhesión entre el latón y la
composición de caucho por medio del agente de acoplamiento de
silano.
Al contrario que en los Ejemplos comparativos
1-4, el Ejemplo 1 conforme a la invención es una
adhesión entre una composición de caucho que no contiene naftenato
de cobalto como promotor de la adhesión como los Ejemplos
comparativos 2 y 4, y una chapa de latón revestida con un agente de
acoplamiento de silano que contiene Co, y mejora la relación de
cobertura de caucho y la fuerza adhesiva en la resistencia a la
adhesión térmica porque se eliminó el Co de la composición de
caucho mientras que la tasa inicial de adhesión es superior a la
adhesión entre la composición de caucho y la chapa de latón basada
en el conocimiento convencional en el Ejemplo comparativo 1.
También, el Ejemplo 2 es una adhesión entre una composición de
caucho que contiene naftenato de cobalto como un promotor de la
adhesión como en el ejemplo comparativo 1 y una chapa de latón
revestida con un agente de acoplamiento de silano que contiene Co,
pero mejora la tasa inicial de adhesión en comparación con el
Ejemplo comparativo 1 como en el Ejemplo 1. Sin embargo, dado que
la composición de caucho contiene naftenato de cobalto como un
promotor de la adhesión, se deteriora la resistencia a la adhesión
térmica como en el Ejemplo comparativo 1. Como se puede ver a
partir de estos resultados, es de más preferencia que la composición
de caucho utilizada no contenga Co en el procedimiento de adhesión
por vulcanización conforme a la invención.
Además, el Ejemplo comparativo 5 y el Ejemplo 3
son un ejemplo de que la composición de caucho, en la que se
combina una cantidad de azufre en la formulación del Ejemplo
comparativo 1 y del Ejemplo 1, se reduce desde 5 partes en masa a 1
parte en masa y por lo tanto se reduce una cantidad de un acelerador
de la vulcanización combinada, está adherida a una chapa de latón o
a una chapa de latón revestida con un agente de acoplamiento de
silano que contiene Co. En el Ejemplo comparativo 5, la adhesión
inicial no se obtiene sustancialmente ni siquiera en la
vulcanización a 145ºC durante 60 minutos, mientras que la relación
de cobertura de caucho para sustancialmente el mismo tiempo de
vulcanización que en el Ejemplo comparativo 1 es del 100% en el
Ejemplo 3 aunque la tasa inicial de adhesión tiende a retrasarse
algo en comparación con el Ejemplo 1, y también dado que la
cantidad de azufre combinada es pequeña, la relación de cobertura de
caucho en la evaluación de la resistencia a la adhesión térmica es
superior a la del Ejemplo 1 y la resistencia a la adhesión térmica
se mejora adicionalmente en comparación con el Ejemplo 1. Además,
la característica por la que la fuerza adhesiva en la resistencia a
la adhesión térmica disminuye a pesar de la mayor relación de
cobertura de caucho es debida al hecho de que la resistencia a la
rotura del caucho disminuye al reducirse en gran medida la cantidad
de azufre, pero no está basada en la disminución de la durabilidad
de la adhesión.
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Se preparan una solución A (solución del agente
de acoplamiento de silano) y una solución B (solución del agente de
acoplamiento de silano que contiene Co conforme a la invención)
mencionadas anteriormente. Entonces, se aplica cada uno de los
anteriores agentes de adherencia a un cordón de acero de estructura
de retorcido de 1 \times 5, que se obtiene retorciendo filamentos
de acero teniendo cada uno un diámetro de filamento: 0,25 mm y un
grosor de chapado con latón: 0,25 \mum en un chapado con latón que
tiene una relación de composición de Cu/Zn de Cu: 63% en masa y Zn:
37% en masa, utilizando un aparato de tratamiento continuo diseñado
de forma que se sumerge el cordón de acero en la solución de
adherencia durante 1 minuto y se seca en una cámara de secado a
80ºC durante 5 minutos. Cuando se analiza la condición de adherencia
de la solución del agente de acoplamiento de silano en la
superficie del cordón de acero después del secado mediante un
microscopio electrónico de tipo exploración provisto de un
dispositivo de análisis por rayos X (SEM-EDX), la
superficie del cordón de acero sumergida en la solución B está
cubierta aproximadamente de manera uniforme con Co.
También, se prepara un cordón de material
compuesto de caucho-acero al disponer los cordones
de acero en paralelo entre sí a un intervalo de 12,5 mm conforme a
ASTM D-2229 y al revestir estos cordones de acero
por ambos lados de los mismos con una composición de caucho que
tiene una formulación de la mezcla mostrada en la Tabla 2 o 3. El
cordón de material compuesto de caucho-acero
resultante se vulcaniza a 160ºC durante un tiempo dado y se extrae
el cordón de acero de un bloque de caucho mediante un procedimiento
conforme al estándar para medir una fuerza de tracción (fuerza
adhesiva) y una relación de cobertura de caucho en la superficie del
cordón de acero traccionado. Los resultados se muestran en las
Tablas 2 y 3.
En las Tablas 2 y 3, se evalúa la propiedad
inicial de adhesión al asignar un tiempo de vulcanización de cada
muestra a lo largo de 60 minutos al máximo y midiendo un tiempo
hasta que la relación de cobertura de caucho del cordón de acero
alcanza el 100%. Además, cuando la relación de cobertura de caucho
no alcanza el 100% incluso después de la vulcanización durante 60
minutos, se evalúa la relación de cobertura de caucho a los 60
minutos de la vulcanización. También, se evalúa la resistencia a la
adhesión térmica al dejar la muestra que tiene una relación de
cobertura de caucho del 100% utilizada en la evaluación de la
propiedad inicial de adhesión en un horno rotatorio a 100ºC durante
20 días se mide una relación de cobertura de caucho del cordón de
acero como la evaluación de la propiedad inicial de adhesión.
Además, se prepara un neumático radial que tiene
una medida de neumático de 185/70R14 al aplicar un cordón de
material compuesto de caucho-acero fabricado a
partir de cordones de acero sometidos al tratamiento de superficie
de la misma manera que se ha mencionado anteriormente y teniendo la
composición de caucho la formulación de mezcla mostrada en la Tabla
3 a una capa de bandaje. Se deja que el neumático resultante repose
en un horno rotatorio a 100ºC durante 20 días, y a partir de ese
momento se extrae la capa de bandaje del neumático y se pelan los
cordones de acero en la capa de bandaje por medio de una máquina
para ensayos de tracción conforme a la prueba de peladura de
JIS-K6256 para observar visiblemente una condición
de cobertura de caucho del cordón expuesto de acero, y se
representa la relación de cobertura con 0-100% como
una indicación de la resistencia a la adhesión térmica. En la Tabla
3 se muestran los resultados de la prueba de peladura junto con los
resultados de una prueba de peladura con respecto a una capa de
bandaje de un neumático antes del envejecimiento.
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(Tabla pasa a página
siguiente)
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Los Ejemplos comparativos 6 y 10 están basados
en el conocimiento convencional en el que una composición habitual
de caucho que contiene una sal de Co como un promotor de la adhesión
está adherida a los cordones de acero chapados de manera habitual
con latón. También, los Ejemplos comparativos 7 y 11 son un ejemplo
de que una composición de caucho obtenida eliminando la sal de Co
de un promotor de la adhesión de las formulaciones de los Ejemplos
comparativos 6 y 10 se adhiere a los cordones de acero, que muestra
que la tasa inicial de adhesión se retrasa en comparación con los
Ejemplos comparativos 6 y 10.
Los Ejemplos comparativos 8 y 9 son un ejemplo
de que las composiciones de caucho de los Ejemplos comparativos 6 y
7 están adheridas a los cordones de acero con un agente de
acoplamiento de silano que no contiene ningún metal,
respectivamente, y los Ejemplos comparativos 12 y 13 son un ejemplo
de que las composiciones de caucho de los Ejemplos comparativos 10
y 11 están adheridas a los cordones de acero revestidos con un
agente de acoplamiento de silano que no contiene ningún metal,
respectivamente. Muestran el mismo comportamiento adhesivo que en
los Ejemplos comparativos 6, 7, 10 y 11 excepto que se retrasa algo
la tasa inicial de adhesión en comparación con la de los Ejemplos
comparativos 6, 7, 10 y 11. Además, se considera el retraso de la
tasa inicial de adhesión debido al hecho de que se retrasa el
desarrollo de la reacción de adhesión con la aplicación del agente
de acoplamiento de silano. También, el retraso de la tasa inicial
de adhesión sugiere que no se da la reacción adhesiva entre el
caucho y el latón chapado sobre la superficie del cordón de acero
por medio del agente de acoplamiento de silano.
Al contrario que con los Ejemplos comparativos
6-13, los Ejemplos 4 y 6 que utilizan los cordones
de acero revestidos con la solución del agente de acoplamiento de
silano que contiene Co conforme a la invención son la adhesión con
la composición de caucho que no contiene ninguna sal de Co como un
promotor de la adhesión, como en los Ejemplos comparativos 7, 9, 11
y 13, y mejora la relación de cobertura de caucho y la fuerza
adhesiva en la resistencia a la adhesión térmica porque se elimina
el Co de la composición de caucho mientras que la tasa inicial de
adhesión es superior que la adhesión entre el cordón de acero y la
composición de caucho basada en el conocimiento convencional de los
Ejemplos comparativos 6 y 10.
También, los Ejemplos 5 y 7 son la adhesión
entre la composición de caucho que contiene la sal de Co como un
promotor de la adhesión y los cordones de acero revestidos con el
agente de acoplamiento que contiene Co como en los Ejemplos
comparativos 6 y 10, pero mejoran la tasa inicial de adhesión en
comparación con los Ejemplos comparativos 6 y 10 como en los
Ejemplos 4 y 6. Sin embargo, dado que la composición de caucho
contiene la sal de Co como un promotor de la adhesión, disminuye la
resistencia a la adhesión térmica en comparación con los Ejemplos 4
y 6 pero es mejor que la de los Ejemplos comparativos 6 y 10. Esto
se considera debido al hecho de que dado que la tasa inicial de
adhesión de los Ejemplos 5 y 7 es rápida, se produce una capa de
adhesión más fuerte y tiene una durabilidad algo superior que la de
los Ejemplos comparativos 6 y 10 contra el deterioro. Además, el
deterioro de la resistencia a la adhesión térmica debido a que no se
reconoce la presencia del agente de acoplamiento de silano que
contiene Co en la superficie de contacto de adhesión.
En la evaluación del neumático, la tendencia de
los Ejemplos comparativos 10 y 12 y el Ejemplo 5 que utilizan la
composición de caucho combinada con Co es sustancialmente la misma
que en el resultado de la evaluación del cordón de material
compuesto de caucho-acero. Sin embargo, en los
Ejemplos comparativos 11 y 13 que utilizan la composición de caucho
mezclada sin Co, falta la tasa de adhesión con respecto al tiempo de
vulcanización del neumático, y no es suficiente la adhesión antes
del curado, de forma que el nivel de adhesión es bajo aunque no se
observa el deterioro después de la prueba para la resistencia a la
adhesión térmica.
Como se puede observar a partir de los
anteriores resultados, los cordones de acero sometidos al
tratamiento con el agente de acoplamiento de silano que contiene
metal conforme a la invención pueden llevar a cabo la reacción de
adhesión mientras que adhieren de manera estable el promotor de la
adhesión a la superficie de contacto de adhesión en comparación con
los cordones convencionales de acero, de forma que se puede prever
la mejora de la propiedad inicial de adhesión pero también se puede
prever la resistencia a la adhesión térmica al eliminar o disminuir
el promotor de la adhesión del caucho de revestimiento.
Claims (23)
1. Un procedimiento para adherir por
vulcanización una composición de caucho a un adherente fabricado de
latón o chapado con latón, caracterizado porque se aplica
una composición de caucho que comprende un componente de caucho
fabricado a partir de caucho natural y/o caucho sintético y azufre
sobre un adherente fabricado de latón o chapado con latón y está
sometido a un tratamiento de superficie con una solución de un
agente de acoplamiento de silano que contiene metal y está adherido
a la misma mediante calentamiento bajo presión.
2. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 1, en el que el metal
incluido en la solución del agente de acoplamiento de silano es al
menos uno de entre Co, Ni, Fe y Zn que tiene una acción catalítica
a la reacción de adhesión entre la composición de caucho y el
latón.
3. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 1, en el que una fuente
del metal utilizado como materia prima de la solución del agente de
acoplamiento de silano que contiene metal es un compuesto que
contiene principalmente Co o Ni con un número de oxidación 2 como
metal central, que es sustancialmente soluble en un disolvente
utilizado en la preparación de la solución.
4. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 1, en el que el agente de
acoplamiento de silano utilizado como materia prima de la solución
del agente de acoplamiento de silano que contiene metal es un
compuesto de hidrocarbiloxisilano representado por la siguiente
fórmula (I):
[en la que A^{1} es un grupo
monovalente con al menos un grupo funcional que contiene al menos un
heteroátomo seleccionado de entre oxígeno, nitrógeno, azufre y
fósforo y es capaz de formar un compuesto o una sal con un átomo de
Co o Ni por medio del heteroátomo, R^{1} es un enlace simple o un
grupo hidrocarburo inerte bivalente, R^{2} y R^{3} son
independientemente un grupo hidrocarburo alifático monovalente que
tiene un número de carbonos de 1-20 o un grupo
hidrocarburo aromático monovalente que tiene un número de carbonos
de 6-18, y n es un número entero de
0-2, a condición de que cuando existan múltiples
OR^{3}, estos OR^{3} pueden ser iguales o distintos] y/o un
condensado parcial del
mismo.
5. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 4, en el que el grupo
funcional contiene al menos un heteroátomo seleccionado de entre
oxígeno, nitrógeno, azufre y fósforo y que es capaz de formar un
compuesto o una sal con un átomo de Co o Ni por medio del
heteroátomo es al menos uno seleccionado de entre un alcohol, un
tiol, un (tio)epoxi, un (tio)isocianato, una
(tio)cetona, \alpha,\gamma-dicetona, un
(tio)aldehído, un ácido (ditio)carboxílico, un éster
del ácido (ditio)carboxílico, un éster del ácido
ditiocarbámico, una sal de metal alcalino o una sal de metal
alcalino térreo de un ácido (tio)carboxílico, un anhídrido
del ácido carboxílico, un éster dihidrocarbilo del ácido
carboxílico ácido carbónico, una amina primaria, una amina
secundaria acíclica o cíclica, una amina terciaria acíclica o
cíclica, piridina, una imina, una amida, urea, una amidina, un
imidazol, éster trihidrocarbilo del ácido isocianúrico, un sulfuro y
multisulfuro, sulfonilo, sulfinilo, nitrilo, trihidrocarbilfosfina,
trihidrocarbilfosfito y trihidrocarbilfosfato, y R^{3} en la
fórmula (I) es un grupo hidrocarburo que tiene un número de carbonos
de 1-3 y n es de 0-1.
6. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 1, en el que la
composición de caucho está combinada con azufre en una cantidad de
1-8 partes en masa, en base a 100 partes en masa de
un componente de caucho.
7. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 1, en el que, de
preferencia, el adherente fabricado de latón o chapado con latón
tenga una relación de composición de cobre/cinc en el latón de
58%/42%-72%/28%.
8. Un procedimiento de adhesión por
vulcanización conforme a la reivindicación 1 o 6, en el que la
composición de caucho no contiene un jabón metálico de Co requerido
sustancialmente como promotor de la adhesión.
9. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho, caracterizado porque se somete un filamento de acero
chapado con latón o un cordón de acero formado retorciendo una
pluralidad de dichos filamentos de acero a un tratamiento de
superficie con una solución de un agente de acoplamiento de silano
que contiene metal.
10. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que un metal incluido
en la solución del agente de acoplamiento de silano que contiene
metal es al menos uno de entre Co, Ni, Fe y Zn.
11. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que una fuente del
metal utilizado como materia prima de la solución del agente de
acoplamiento de silano que contiene metal es un compuesto que
contiene principalmente Co o Ni con un número de oxidación 2 como un
metal central, que es sustancialmente soluble en un disolvente
utilizado en la preparación de la solución.
12. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que el agente de
acoplamiento de silano utilizado como una materia prima de la
solución del agente de acoplamiento de silano que contiene metal es
un compuesto de hidrocarbiloxisilano representado por la fórmula (I)
y/o un condensado parcial del mismo.
13. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 12, en el que el grupo funcional
contiene al menos un heteroátomo seleccionado de entre oxígeno,
nitrógeno, azufre y fósforo y que es capaz de formar un compuesto o
una sal con un átomo de Co o Ni por medio del heteroátomo es al
menos uno seleccionado de entre un alcohol, un tiol, un
(tio)epoxi, un (tio)isocianato, una
(tio)cetona, \alpha,\gamma-dicetona, un
(tio)aldehído, un ácido (ditio)carboxílico, un éster
del ácido (ditio)carboxílico, un éster del ácido
ditiocarbámico, una sal de metal alcalino o una sal de metal
alcalino térreo de un ácido (tio)carboxílico, un anhídrido
del ácido carboxílico, un éster dihidrocarbilo del ácido
carboxílico ácido carbónico, una amina primaria, una amina
secundaria acíclica o cíclica, una amina terciaria acíclica o
cíclica, piridina, una imina, una amida, urea, una amidina, un
imidazol, éster trihidrocarbilo del ácido isocianúrico, un sulfuro y
multisulfuro, sulfonilo, sulfinilo, nitrilo, trihidrocarbilfosfina,
trihidrocarbilfosfito y trihidrocarbilfosfato, y R^{3} en la
fórmula (I) es un grupo hidrocarburo que tiene un número de carbonos
de 1-3 y n es de 0-1.
14. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que, de preferencia,
la capa chapada con latón en el filamento de acero tenga una
relación de composición de cobre/cinc de 58%/42%-72%/28%.
15. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que, de preferencia,
la capa chapada con latón en el filamento de acero tenga un grosor
medio de 0,13 \mum - 0,35 \mum.
16. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que una cantidad de
fósforo incluida como un óxido en una región de la capa superficial
del filamento de acero que alcanza desde la superficie chapada con
latón hasta una profundidad de 5 nm hacia dentro en la dirección
radial del filamento se suprime a no más del 1,5% atómico.
17. Un miembro de refuerzo para un artículo de
caucho conforme a la reivindicación 9, en el que es de preferencia
que el filamento de acero tenga un diámetro no superior a 0,40
mm.
18. Un miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho formado mediante el revestimiento de un miembro de
refuerzo para un artículo de caucho como se reivindica en una
cualquiera de las reivindicaciones 9-17 con una
composición de caucho que comprende 1-8 partes en
masa de azufre en base a 100 partes en masa de un componente de
caucho fabricado a partir de caucho natural y/o cauchos
sintéticos.
19. Un miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho conforme a la reivindicación 18, en el que no menos del
50% en masa del componente de caucho en la composición de caucho es
caucho natural.
20. Un miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho conforme a la reivindicación 18, en el que el caucho
sintético en el componente de caucho de la composición de caucho es
al menos uno seleccionado de entre el grupo constituido por caucho
de estireno-butadieno, caucho de butadieno, caucho
de butilo, caucho de butilo halogenado, caucho de butilo que tiene
un grupo parametilestireno, caucho de
etileno-propileno-dieno y caucho de
isopreno.
21. Un miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho conforme a la reivindicación 20, en el que el caucho de
estireno-butadieno es caucho de
estireno-butadieno polimerizado en solución que
tiene un contenido de enlace de vinilo en la porción de butadieno
del 35-85% en masa y un contenido estireno combinado
no superior al 30% en masa.
22. Un miembro de material compuesto de refuerzo
de caucho conforme a la reivindicación 20, en el que el caucho de
butadieno tiene un contenido de enlace de vinilo del
1-85% en masa.
23. Un neumático constituido por una carcasa que
comprende una o más capas de carcasa y un bandaje dispuesto en un
exterior de la carcasa en una dirección radial y que comprende una o
más capas de bandaje y contiene opcionalmente, además, una o más
bandas de refuerzo, un inserto, una cubierta y una capa, en el que
se aplica el miembro de material compuesto de refuerzo de caucho
como se reivindica en la reivindicación 18 a al menos una de las
capas de la carcasa y las capas de bandaje, o el miembro de material
compuesto de refuerzo de caucho como se reivindica en la
reivindicación 18 está provisto además de al menos uno de entre las
bandas de refuerzo, el inserto, la cubierta y la capa.
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