JP5563233B2 - スチールコード接着用ゴム組成物及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Description
従って、本発明では、老化防止剤を増量することなく、耐熱性(特に、硬化劣化抑制効果)を改善できるため、ゴムとスチールコードとの間の接着不良を起こすことなく、スチールコードとの接着反応層の劣化やゴムの劣化を抑制することが可能となり、スチールコードをゴムにより被覆して得られるタイヤのベルトに好適に使用でき、タイヤの長寿命化が可能となる。
なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ASTM D3037−81に準じてBET法で測定される値である。
硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは3.5質量部以上、より好ましくは4質量部以上である。3.5質量部未満では、スチールコードとの接着性や接着耐久性が劣る傾向がある。また、該含有量は、好ましくは6質量部以下、より好ましくは5質量部以下である。6質量部を超えると、硬化劣化抑制効果が充分に得られないおそれがあるだけでなく、ゴム中に溶解しない硫黄分がゴム表面に析出(ブルーミング)しやすくなり、ムーニー粘度が高くなりやすいシリカ配合のゴム混練り時の厳密な温度管理が必要となり、生産性が悪化するおそれがある。
他の加硫促進剤としては、N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)、N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DZ)、メルカプトベンゾチアゾール(MBT)、ジベンゾチアゾリルジスルフィド(MBTS)、ジフェニルグアニジン(DPG)などが挙げられ、例えば、ゴム成分100質量部に対して、DZを0.1〜2.0質量部配合してもよい。
ベース練り工程の混練り温度は、140℃以上であることが好ましい。140℃未満であると、シリカとシランカップリング剤の反応が不十分となり、練り不良となるおそれがある。ベース練り工程の混練り温度は、160℃以下であることが好ましい。160℃を超えると、シランカップリング剤中のSとポリマー(ゴム成分)が反応し、ゲル化(焼けゴム)が起こり、練り生地の品質が悪化し、トッピング工程ができなくなるおそれがある。なお、ベース練り工程において混練りされるゴム組成物には、シランカップリング剤が含まれることが好ましい。
NR:RSS#3
SBR:JSR(株)製のS−SBR HPR355
シリカ:ローディアジャパン(株)製のシリカ115Gr(N2SA:110m2/g)
シランカップリング剤:デグッサ社製のSi266
カーボンブラック:キャボットジャパン(株)製のショウブラックN330(N2SA:75m2/g)
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華2種
ステアリン酸コバルト:日鉱金属(株)製のCOST−S
硫黄:鶴見化学(株)製の粉末硫黄
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーDZ(N,N’−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーNS(N−tert−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤3:NOCIL社製の4m−MBTS(ビス(4−メチルベンゾチアゾリル−2)−ジスルフィド(式(III)))
表1に示す配合内容に従い、1.7Lバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、90℃の条件下で3分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を170℃で10分間、0.5mm厚の金型でプレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。得られた加硫ゴム組成物を新品サンプルとした。
上記にて作製した新品サンプルを100℃のオーブンで7日間熱劣化させた。得られたものを劣化サンプルとした。
作製したサンプルを用いてゴムの硬度をJIS K6253に準拠し、25℃の温度で硬度計を用いて測定した(ショア−A測定)。数値が大きいほど硬いことを示す。
作製したサンプルの浸漬試験をJIS K6258に準拠して実施し、40℃のトルエンに24時間浸漬し、膨潤させた後のサンプルの体積を測定し、体積変化より算出した。数値が小さいほど架橋密度が高いことを示す。
作製したサンプルからなる3号ダンベル型試験片を用いて、JIS K6251「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準拠し、引張り速度500mm/分で引張試験を実施した。23℃における100%伸張時の応力(M100(MPa))を測定した。数値の大きい方が弾性率が高く硬いことを示す。また、M100は架橋密度の指標にもなる。
未加硫ゴム組成物とスチールコードとを貼り合わせ、160℃の条件化で30分間加硫した後、ゴム/スチールコードの接着試験を実施し、温度80℃、湿度95%の条件下で150時間、湿熱劣化したのちのスチールコード表面のゴム被覆率(%)を測定した。ゴム被覆率は、スチールコードとゴム間を剥離したときの剥離面のゴムの覆われている割合を指数表示した。5は100%全面が覆われ、0は全く覆われていない状態を示す。
Claims (7)
- 前記イソプレン系ゴムの含有量は、前記ゴム成分100質量%中、30質量%以上である請求項1記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記イソプレン系ゴムがイソプレンゴム、天然ゴム及び改質天然ゴムからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1又は2記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記シリカの窒素吸着比表面積が50〜200m2/gである請求項1〜4のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記ゴム成分100質量部に対して、酸化亜鉛を8〜20質量部、及び有機酸コバルトを含有する請求項1〜5のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- スチールコードを請求項1〜6のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物により被覆して得られるベルトを有する空気入りタイヤ。
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