ES2314144T3

ES2314144T3 - Pegamento sensible a la presion para soporte de pvc blando.

Info

Publication number: ES2314144T3
Application number: ES03012766T
Authority: ES
Inventors: Alexander Dr. Centner; Karl-Heinz Dr. Schumacher; Oliver Hartz; Martin Dr. Jung
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-07-02
Filing date: 2003-06-05
Publication date: 2009-03-16
Anticipated expiration: 2023-06-05
Also published as: US20040097638A1; DE50310771D1; JP2004035889A; JP4603781B2; US7279541B2; EP1378527A1; DE10229733A1; ATE414112T1; EP1378527B1

Abstract

Polímero, constituido por desde un 0,5 hasta un 30% en peso de acetato de vinilo (a) desde un 0,1 hasta un 10% en peso de un monómero con, al menos, un grupo ácido o con un grupo de anhídrido de ácido (b) desde un 5 hasta un 70% en peso, al menos, de un monómero diferente de (a) y de (b) con una solubilidad en agua mayor que 5 g/l de agua (21ºC, 1 bar) y con una temperatura de transición vítrea menor que 15ºC (c) desde 0 hasta un 20% en peso de un monómero vinilaromático con una solubilidad en agua menor que 5 g/l de agua (d), desde 0 hasta un 90% en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono (e), diferente de (a) hasta (d) y desde 0 hasta un 40% en peso, al menos, de un monómeros de otro tipo (f), diferente de (a) hasta (e).

Description

Pegamento sensible a la presión para soporte de PVC blando.

La invención se refiere a un polímero constituido por

desde un 0,5 hasta un 30% en peso de acetato de vinilo (a)

desde un 0,1 hasta un 10% en peso de un monómero con, al menos, un grupo ácido o con un grupo de anhídrido de ácido (b)

desde un 5 hasta un 70% en peso, al menos, de un monómero diferente de (a) y de (b) con una solubilidad en agua mayor que 5 g/l de agua (21ºC, 1 bar) y con una temperatura de transición vítrea menor que 15ºC (c)

desde 0 hasta un 20% en peso de un monómero vinilaromático con una solubilidad en agua menor que 5 g/l de agua (d),

desde 0 hasta un 90% en peso, al menos, de un (met)acrilato de alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono (e), diferente de (a) hasta (d) y

desde 0 hasta un 40% en peso, al menos, de un monómero de otro tipo (f), diferente de (a) hasta (e).

Por otra parte, la invención se refiere a dispersiones acuosas del polímero y a pegamentos o bien a pegamentos sensibles a la presión a base de estos polímeros.

De manera especial, la invención se refiere al empleo de pegamentos sensibles a la presión para la unión de substratos, entre los cuales al menos uno está constituido por PVC blando y para la obtención de artículos autoadhesivos con PVC blando como material de soporte.

Para aplicaciones externas se emplean frecuentemente etiquetas autoadhesivas y cintas autoadhesivas así como láminas estampadas que tienen como material de soporte PVC blando. Las láminas de PVC blando contienen plastificantes de bajo peso molecular a base de ftalato. Un problema, que se plantea como consecuencia del empleo de estos plastificantes, reside en que el plastificante puede migrar desde la lámina hasta el pegamento sensible a la presión. Por este motivo, quedan perjudicadas las propiedades adhesivas para las aplicaciones industriales. Como consecuencia de la migración del plastificante hasta el pegamento, quedan reducidas, en general, claramente tanto la cohesión del pegamento así como, también, la adhesión del pegamento sobre la superficie, sobre la que se pega la etiqueta o bien la lámina.

Así mismo, los artículos autoadhesivos están sometidos al efecto de la humedad en el exterior.

La acción del agua sobre la película de pegamento conduce a una turbidez blanca no deseada, que se denomina veladura.

En las publicaciones US 3 547 852, EP-A 978 551, EP-A 454 426 y WO-98/44064 se describen polímeros en emulsión de composición variable como pegamentos sensibles a la presión para artículos autoadhesivos con soportes constituidos por PVC blando.

En la publicación EP 0 590 886 A1 se describen composiciones para pegamentos destinadas a la obtención de laminados. Las composiciones contienen un copolímero denominado éster de vinilo/acrilo. Los copolímeros, que pueden tomarse como ejemplo, están constituidos por el acetato de vinilo, por los acrilatos de alquilo tales como, por ejemplo, el acrilato de n-butilo o el acrilato de 2-etilhexilo así como por los monómeros ácidos tales como, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido fumárico, el ácido itacónico o el ácido metacrílico. En la publicación FR 1 560 639 se describen composiciones para pegamentos sensibles a la presión. Las composiciones contienen un copolímero constituido por un acrilato de alquilo con 4 hasta 14 átomos de carbono, un éster de vinilo de un ácido carboxílico con 2 hasta 6 átomos de carbono, saturado, y un ácido dicarboxílico etilénicamente no saturado. Los copolímeros, que pueden tomarse como ejemplo, están constituidos por el acrilato de n-butilo o por el acrilato de 2-etilhexilo en combinación con el acetato de vinilo así como con el anhídrido del ácido maleico o con el ácido itacónico. La publicación GB 2 070 037 A describe un procedimiento para la obtención de látices para pegamentos sensibles a la presión. Los látices, tomados como ejemplo, contienen copolímeros constituidos por acetato de vinilo, por acrilato de n-butilo y por ácido acrílico.

La tarea de la presente invención consistía en mejorar las propiedades adhesivas en el caso de soportes constituidos por PVC blando y la migración de los plastificantes relacionada con las mismas, así como una disminución de la veladura bajo la acción de la humedad.

Así pues se encontró el polímero, definido al principio, y su empleo como pegamento sensible a la presión así como a los artículos autoadhesivos, fabricados con el pegamento sensible a la presión, con PVC blando como material de soporte.

El polímero de conformidad con la invención está constituido por compuestos (monómeros) polimerizables por medio de radicales y que pueden ser obtenidos mediante la polimerización por medio de radicales de los monómeros.

Las indicaciones en peso, dadas a continuación, se refieren siempre al polímero.

El polímero está constituido por

desde un 0,5 hasta un 30% en peso de acetato de vinilo (a)

desde 0 hasta un 40% en peso, al menos, de un monómero de otro tipo (f), diferentes de (a) hasta (e).

El contenido en el monómero (a) se encuentra comprendido, de manera preferente, entre un 1 y un 20% en peso, de manera especialmente preferente entre un 2 y un 15% en peso y, de manera muy especialmente preferente, entre un 5 y un 15% en peso.

El contenido en los monómeros (b) se encuentra comprendido, de manera preferente, entre un 0,2 y un 5% en peso, de manera especialmente preferente entre un 1 y un 5% en peso y, de manera muy especialmente preferente, entre un 2 y un 5% en peso.

El contenido en los monómeros (c) se encuentra comprendido, de manera preferente, entre un 10 y un 60% en peso, de manera especialmente preferente entre un 15 y un 50% en peso y, de manera muy especialmente preferente, entre un 20 y un 40% en peso.

El contenido en los monómeros (d) se encuentra comprendido, de manera preferente, entre 0 y un 15, de manera especialmente preferente entre 0 y un 10 y, de manera muy especialmente preferente, entre 0 y un 8% en peso.

En una forma de realización especialmente preferente están contenidos en el polímero monómeros (d), siendo su contenido entonces al menos de un 0,1% en peso, de manera especial es, al menos, de un 0,5% en peso.

El contenido en los monómeros (e) se encuentra comprendido, de manera preferente, entre un 20 y un 80% en peso, de manera especialmente preferente entre un 30 y un 80% en peso, y, de manera muy especialmente preferente, entre un 40 y un 70% en peso.

El contenido en los monómeros (f) se encuentra comprendido, de manera preferente, entre 0 y un 30% en peso, de manera especialmente preferente entre 0 y un 20% en peso y, de manera muy especialmente preferente, entre 0 y un 10% en peso.

Los monómeros (f) no son necesarios para alcanzar las propiedades ventajosas, por lo tanto los monómeros (f) pueden estar completamente ausentes.

Las composiciones ventajosas del polímero son, por ejemplo

(a): desde un 1 hasta un 20% en peso

(b): desde un 0,2 hasta un 5% en peso

(c): desde un 10 hasta un 60% en peso

(d): desde 0 hasta un 15% en peso

(e): desde un 20 hasta un 80% en peso

(f): desde 0 hasta un 30% en peso

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o, de manera especial,

(a): desde un 2 hasta un 15% en peso

(b): desde un 1 hasta un 5% en peso

(c): desde un 15 hasta un 50% en peso

(d): desde 0 hasta un 10% en peso

(e): desde un 30 hasta un 80% en peso

(f): desde 0 hasta un 20% en peso

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y, de manera especialmente preferente,

(a): desde un 5 hasta un 15% en peso

(b): desde un 2 hasta un 5% en peso

(c): desde un 20 hasta un 40% en peso

(d): desde 0 hasta un 8% en peso

(e): desde un 40 hasta un 70% en peso

(f): desde 0 hasta un 10% en peso.

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Como monómeros (b) entran en consideración, por ejemplo, el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido maleico, el ácido fumárico o el anhídrido del ácido maleico.

Es preferente el ácido acrílico o el ácido metacrílico.

La solubilidad en agua de los monómeros (c) es, de manera preferente, mayor que 10 g/l de agua. Los monómeros (c) no tienen grupos ácido ni grupos de anhídrido de ácido.

La temperatura de transición vítrea de los monómeros (c) es, de manera preferente, menor que 12ºC.

Como monómeros (c) entran en consideración, por ejemplo, el acrilato de etilo y el acrilato de metilo.

La temperatura de transición vítrea se determina en los homopolímeros según los métodos usuales tales como el análisis térmico diferencial o Differential Scanning Calorimetrie (véase por ejemplo la norma ASTM 3418/82, denominada temperatura del punto medio "midpoint temperature").

Como compuestos vinilaromáticos entran en consideración, por ejemplo, el viniltolueno, el alfa-metilestireno y el p-metilestireno, el alfa-butilestireno, el 4-n-butilestireno, el 4-n-decilestireno y, de manera preferente, el estireno.

El estireno es preferente.

Los monómeros (e) son los (met)acrilatos de alquilo, que no quedan abarcados por (b) ni por (c), de manera especial se eligen entre los acrilatos de alquilo con 4 hasta 20 átomos de carbono y los metacrilatos de alquilo con 1 hasta 20 átomos de carbono.

Son preferentes los acrilatos de alquilo con 4 hasta 8 átomos de carbono, de manera especial el acrilato de n-butilo o el acrilato de 2-etilhexilo.

Pueden ser empleados de manera concomitante otros monómeros, diferentes de (a) hasta (e). Para conseguir las propiedades ventajosas de la invención no es necesario, sin embargo, el empleo concomitante de otros monómeros. De manera especial, a título de otros monómeros (f) monómeros no son empleados monómeros reticulantes, por ejemplo no son empleados aquellos monómeros con 2 o con más de 2 grupos etilénicamente no saturados.

El empleo concomitante de reticulantes no es necesario en el ámbito de esta invención independientemente de que se trate de reticulantes internos, tales como los monómeros (f) o de que se trate de reticulantes externos, que sean añadidos al polímero para la reticulación.

De manera preferente el polímero se presenta en forma de una dispersión acuosa.

La obtención de los polímeros se lleva a cabo, con esta finalidad, en una forma preferente de realización, mediante la polimerización en emulsión, tratándose, por lo tanto, de un polímero en emulsión. En el caso de la polimerización en emulsión se obtiene directamente una dispersión acuosa del polímero.

Sin embargo, la obtención puede llevarse a cabo, por ejemplo, también mediante polimerización en solución y, a continuación, dispersión en agua.

En el caso de la polimerización en emulsión se utilizan emulsionantes iónicos y/o no iónicos y/o coloides protectores o bien estabilizantes como compuestos tensioactivos.

Una descripción detallada de los coloides protectores adecuados se encuentra en la publicación de Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, 1961, página 411 hasta 420. Como emulsionantes entran en consideración tanto los emulsionantes aniónicos, los emulsionantes catiónicos así como, también, los emulsionantes no iónicos. De manera preferente, como substancias tensioactivas acompañantes son empleados, únicamente, emulsionantes, cuyo peso molecular se encuentre usualmente por debajo de 2.000 g/mol a diferencia de lo que ocurre en el caso de los coloides protectores. Evidentemente, cuando se utilicen mezclas de substancias tensioactivas, los componentes individuales tendrán que ser compatibles entre sí, lo cual puede verificarse en caso de duda por medio de algunos ensayos previos. De manera preferente, se emplean emulsionantes aniónicos y emulsionante no iónicos como substancias tensioactivas. Los emulsionantes acompañantes que pueden ser utilizados son, por ejemplo, los alcoholes grasos etoxilados (grado de EO: desde 3 hasta 50, resto alquilo: desde 8 hasta 36 átomos de carbono), los monoalquilfenoles, los dialquilfenoles y los trialquilfenoles etoxilados (grado de EO: desde 3 hasta 50, resto alquilo: desde 4 hasta 9 átomos de carbono), las sales de los metales alcalinos de los ésteres de dialquilo del ácido sulfosuccínico así como las sales alcalinas y las sales de amonio de los sulfatos de alquilo (resto alquilo: desde 8 hasta 12 átomos de carbono), de alcanoles etoxilados (grado de EO: desde 4 hasta 30, resto alquilo: desde 12 hasta 18 átomos de carbono), de alquilfenoles etoxilados (grado de EO: desde 3 hasta 50, resto alquilo: desde 4 hasta 9 átomos de carbono), de los ácidos alquilsulfónicos (resto alquilo: desde 12 hasta 18 átomos de carbono) y de los ácidos alquilarilsulfónicos (resto alquilo: desde 9 hasta 18 átomos de carbono).

Otros emulsionantes adecuados son los compuestos de la fórmula general II

1

en la que R^{5} y R^{6} significan hidrógeno o alquilo con 4 hasta 14 átomos de carbono y que no significan hidrógeno de manera simultánea, y X e Y pueden ser iones de metales alcalinos y/o iones de amonio. De manera preferente, R^{5}, R^{6} significan restos alquilo lineales o ramificados, con 6 hasta 18 átomos de carbono o significan hidrógeno y, de manera especial, con 6, con 12 y con 16 átomos de carbono, no significando R^{5} y R^{6} hidrógeno de manera simultánea. De manera preferente, X e Y significan sodio, potasio o iones de amonio, siendo especialmente preferente el sodio. Son especialmente ventajosos los compuestos II en los cuales X e Y significa sodio, R^{5} significa un resto alquilo, ramificado, con 12 átomos de carbono y R^{6} significa hidrógeno o significa R^{5}. De manera frecuente, se emplean mezclas industriales, que presentan una proporción comprendida entre un 50 y un 90% en peso del producto monoalquilado, por ejemplo el producto Dowfax® 2A1 (marca registrada de la firma Dow Chemical Company).

Los emulsionantes adecuados se encuentran, así mismo, en la publicación Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, tomo 14/1, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192 hasta 208.

Los nombres comerciales de los emulsionantes son, por ejemplo, Dowfax®2 A1, Emulan® NP 50, Dextrol® OC 50, Emulgator 825, Emulgator 825 S, Emulan® OG, Texapon® NSO, Nekanil® 904 S, Lumiten® I-RA, Lumiten E 3065, Disponil FES 77, Lutensol AT 18, Steinapol VSL, Emulphor NPS 25.

La substancia tensioactiva se utiliza, de manera usual, en cantidades comprendidas entre un 0,1 y un 10% en peso, referido a los monómeros que deben ser polimerizados.

Los iniciadores solubles en agua para la polimerización en emulsión son, por ejemplo, sales de amonio y sales de metales alcalinos del ácido peroxidisulfúrico, por ejemplo el peroxodisulfato de sodio, el peróxido de hidrógeno o los peróxidos orgánicos, por ejemplo el hidroperóxido de terc.-butilo.

Así mismo son adecuados los sistemas denominados de reducción-oxidación (Red-Ox).

Los sistemas iniciadores Red-Ox están constituidos por, al menos, un agente reductor inorgánico y por un agente oxidante inorgánico u orgánico.

El componente oxidante está constituido, por ejemplo, por los iniciadores para la polimerización en emulsión que ya han sido citados precedentemente.

Los componentes reductores están constituidos, por ejemplo, por sales de los metales alcalinos del ácido sulfuroso, tales como, por ejemplo, el sulfito de sodio, el hidrógenosulfito de sodio, las sales alcalinas del ácido disulfuroso tal como el disulfito de sodio, los compuestos de adición con bisulfito de los aldehídos y de las cetonas alifáticas tal como el bisulfito de acetona o los agentes reductores tal como el ácido hidroximetanosulfínico y sus sales, o el ácido ascórbico. Los sistemas iniciadores Red-Ox pueden ser empleados concomitantemente con compuestos metálicos solubles, cuyo componente metálico pueda presentarse con diversos niveles de valencia.

Los sistemas iniciadores Red-Ox usuales son, por ejemplo, el ácido ascórbico/sulfato ferroso II)/peroxidisulfato de sodio, el hidroperóxido de terc.-butilo/disulfito de sodio, el hidroperóxido de terc.-butilo/hidroximetanosulfinato de Na. Los componentes individuales, por ejemplo los componentes reductores, pueden ser también mezclas por ejemplo pueden ser una mezcla constituida por la sal de sodio del ácido hidroximetanosulfínico y por el disulfito de sodio.

Los compuestos citados se emplean, en la mayoría de los casos, en forma de soluciones acuosas, estando limitada la concentración más baja por las cantidades de agua admisibles en la dispersión y estando limitada la concentración más alta por la solubilidad en agua del compuesto correspondiente. En general, la concentración está comprendida entre un 0,1 y un 30% en peso, de manera preferente está comprendida entre un 0,5 y un 20% en peso, de manera especialmente preferente está comprendida entre un 1,0 y un 10% en peso, referido a la solución.

La cantidad de los iniciadores está comprendida, en general, entre un 0,1 y un 10% en peso, de manera preferente entre un 0,5 y un 5% en peso, referido a los monómeros que deben ser polimerizados. Así mismo pueden encontrar aplicación en la polimerización en emulsión varios iniciadores diferentes.

Para la polimerización pueden emplearse reguladores, por ejemplo en cantidades comprendidas entre 0 y 0,8 partes en peso, referido a 100 partes en peso de los monómeros que deben ser polimerizados, mediante los cuales se reduce el peso molecular. Son adecuados, por ejemplo, los compuestos con un grupo tiol tales como el i terc.-butilmercaptano, el éster etilacrílico del ácido tioglicólico, el mercaptoetinol, el mercaptopropiltrimetoxisilano o el terc.-dodecilmercaptano.

La polimerización en emulsión se lleva a cabo, por regla general, entre 30 y 130, de manera preferente entre 50 y 90ºC. El medio para la polimerización puede estar constituido tanto únicamente por agua así como, también, por mezclas de agua y de líquidos miscibles con la misma, tal como el metanol. De manera preferente, únicamente se emplea agua. La polimerización en emulsión puede llevarse a cabo tanto en forma de proceso por tandas así como, también, en forma de un procedimiento con alimentación, con inclusión de la forma de trabajar por etapas o por gradientes. Es preferente el procedimiento con alimentación, en el cual se dispone inicialmente una parte de la carga de la polimerización, ésta se calienta hasta la temperatura de la polimerización, se comienza la polimerización y, a continuación, se alimenta el resto de la carga de la polimerización, usualmente a través de varias alimentaciones separadas en el espacio, una o varias de las cuales contienen los monómeros en forma pura o en forma emulsionada, llevándose a cabo la alimentación de manera continua, de manera escalonada o mediante la superposición de una caída de concentración manteniéndose la polimerización de la zona de polimerización. En la polimerización puede disponerse inicialmente también, por ejemplo, una siembra de polímero para ajustar mejor el tamaño de las partículas.

La forma y manera en que se aporte el iniciador al recipiente de la polimerización, en el transcurso de la polimerización en emulsión acuosa, por medio de radicales, es conocida por el técnico medio en la materia. Éste puede disponerse inicialmente tanto en su totalidad en el recipiente para la polimerización, así como, también, puede ser empleado en continuo o de manera escalonada a medida que se produce su consumo en el transcurso de la polimerización en emulsión acuosa, por medio de radicales. En particular, esto depende de la naturaleza química del sistema iniciador así como, también, de la temperatura de la polimerización. De manera preferente, se dispone inicialmente una parte y se aporta el resto a la zona de polimerización, a medida que se produce su consumo.

Para la eliminación de los monómeros residuales se aporta usualmente también iniciador tras el final de la polimerización en emulsión propiamente dicha, es decir al cabo de una conversión al menos del 95% de los monómeros.

Los componentes individuales pueden ser aportados al reactor, en el caso del procedimiento con alimentación, desde arriba, lateralmente o desde abajo a través del fondo del reactor.

En el caso de la polimerización en emulsión se obtienen dispersiones acuosas del polímero por regla general con contenidos en materia sólida comprendidos entre un 15 y un 75% en peso, de manera preferente comprendidos entre un 40 y un 75% en peso.

Las dispersiones con un contenido en materia sólida tan elevado como sea posible son preferentes para un elevado rendimiento espacio/tiempo del reactor. Con objeto de poder conseguir contenidos en materia sólida > 60% en peso, debe ajustarse un tamaño de las partículas bimodal o polimodal puesto que, en otro caso, la viscosidad será demasiado elevada y la dispersión ya no puede ser manipulada. La formación de una nueva generación de partículas puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante el aporte de semilla (EP 81083), mediante la adición de cantidades excesivas de emulsionante o mediante la adición de miniemulsiones. Otra ventaja que se produce con la baja viscosidad con elevado contenido en materia sólida reside en el comportamiento mejorado al recubrimiento con elevados contenidos en materia sólida. La formación de una nueva generación de partículas o de nuevas generaciones de partículas puede llevarse a cabo en cualquier momento deseado. Este momento depende de la distribución del tamaño de las partículas pretendido para una baja viscosidad.

El polímero, preparado de este modo, se emplea, de manera preferente, en forma de su dispersión acuosa.

La temperatura de transición vítrea del polímero, o bien del polímero en emulsión, se encuentra comprendida, de manera preferente, entre -60 y 0ºC, de manera especialmente preferente entre -60 y -10ºC y, de manera muy especialmente preferente, entre -40 y -12ºC.

La temperatura de transición vítrea puede determinarse según métodos usuales tal como el análisis térmico diferencial o Differential Scanning Calorimetrie (véase por ejemplo la norma ASTM 3418/82, denominada temperatura de punto medio "midpoint temperature").

El polímero o bien la dispersión del polímero son adecuados como pegamentos, especialmente como pegamentos sensibles a la presión.

Los pegamentos o bien los pegamentos sensibles a la presión pueden estar constituidos únicamente por el polímero o bien por la dispersión acuosa del polímero.

Los pegamentos y los pegamentos sensibles a la presión pueden contener otros aditivos tales como materiales de carga, colorantes, extendedores, espesantes o taquificantes (resinas proporcionadoras de pegajosidad), los taquificantes son, por ejemplo, resinas naturales tales como las resinas de colofonio y sus derivados formados por medio de una desproporción o por medio de una isomerización, de una polimerización, de una dimerización, de una hidrogenación. Éstos pueden estar presentes en su forma de sal (por ejemplo con contraiones monovalentes o polivalentes (cationes)) o pueden estar presentes, de manera preferente, en su forma esterificada. Los alcoholes, que se emplean para la esterificación, pueden ser monovalentes o polivalentes. Ejemplos a este respecto son el metanol, el etanodiol, el dietilenglicol, el trietilenglicol, el 1,2,3-propanotiol, la pentaeritrita.

Por otra parte encuentran aplicación también las resinas hidrocarbonadas, por ejemplo las resinas de cumarona-indeno, las resinas de politerpeno, las resinas hidrocarbonadas a base de compuestos hidrocarbonados (HC) no saturados, tales como el butadieno, el penteno, el metilbuteno, el isopreno, el piperileno, el divinilmetano, el pentadieno, el ciclopenteno, el ciclopentadieno, el ciclohexadieno, el estireno, el alfa-metilestireno, el viniltolueno.

Como taquificantes se emplean, cada vez más, también los poliacrilatos, que presenten un bajo peso molecular. De manera preferente, estos poliacrilatos tienen un peso molecular promedio en peso M_{w} por debajo de 30.000. Los poliacrilatos están constituidos, de manera preferente, al menos en un 60, especialmente al menos en un 80% en peso por (met)acrilatos de alquilo con 1 hasta 8 átomos de carbono.

Los taquificantes preferentes son las resinas de colofonio naturales o químicamente modificadas. Las resinas de colofonio están constituidas en su parte preponderante por el ácido abiético o por derivados del ácido abiético.

La cantidad en peso del taquificante se encuentra comprendida, de manera preferente, entre 5 y 100 partes en peso, de manera especialmente preferente entre 10 y 50 partes en peso, referido a 100 partes en peso del polímero (sólido/sólido).

De manera especial, el pegamento o bien el pegamento sensible a la presión son adecuados para la unión de substratos caracterizados porque, al menos, una de las superficies de los substratos, que deben ser unidos, está constituida por PVC blando. A modo de ejemplo, puede aplicarse el pegamento sobre un soporte, por ejemplo de papel o de material sintético y puede pegarse el soporte recubierto de este modo (por ejemplo una etiqueta, una cinta adhesiva o una lámina) sobre un substrato constituido por PVC blando (por ejemplo perfiles para ventanas, etc.).

De manera especial, los pegamentos o bien los pegamentos sensibles a la presión, de conformidad con la invención, son adecuados para la fabricación de artículos autoadhesivos, tales como etiquetas, cintas adhesivas o láminas adhesivas, por ejemplo láminas protectoras.

Los artículos autoadhesivos están constituidos, en general, por un soporte y por una capa del pegamento que está aplicada por uno o por ambos lados, de manera preferente que está aplicada por un lado.

El material de soporte puede estar constituido, por ejemplo, por papel, por láminas de material sintético de poliolefinas o de PVC, siendo preferente el PVC, de manera especialmente preferente el PVC blando.

La mezcla, de conformidad con la invención, tiene ventajas preferentes cuando el material de soporte esté constituido por PVC blando.

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Se entiende por PVC blando el cloruro de polivinilo, que tiene un contenido en plastificantes y que presenta una temperatura de reblandecimiento rebajada. Los plastificantes usuales son, por ejemplo, los ftalatos, los epóxidos, los ésteres del ácido adípico. El contenido de los plastificantes en el PVC blando supone, en general, más de un 10, de manera especial más de un 20% en peso.

Los plastificantes pueden migrar hasta la capa de pegamento en el caso del PVC blando y pueden empeorar claramente las propiedades del pegamento. Con la mezcla, de conformidad con la invención, una migración del plastificante no tiene efecto sobre las propiedades del pegamento o apenas tiene efecto sobre las propiedades del pegamento.

El objeto de la presente invención está constituido, por lo tanto, de manera especial por artículos autoadhesivos cuyo material de soporte está constituido por PVC blando y por una capa de pegamento recubierta sobre el mismo, cuya capa está constituida por el polímero precedentemente descrito.

Para la obtención de la capa de pegamento sobre el material de soporte puede recubrirse, de manera usual, el material de soporte.

Los substratos recubiertos, obtenidos, se utilizan por ejemplo como artículos autoadhesivos tales como etiquetas, cintas adhesivas o láminas.

Los artículos autoadhesivos, cuyo material de soporte está constituido por PVC blando, son adecuados de manera especial para aplicaciones en el exterior.

De manera especial, pueden emplearse en el exterior láminas autoadhesivas estampadas y pueden pegarse, por ejemplo, sobre tableros publicitarios o sobre vehículos de cualquier tipo.

Los artículos autoadhesivos, de conformidad con la invención, tienen buenas propiedades mecánicas de aplicación, especialmente tienen una buena resistencia al despellejado (adhesión) y una buena resistencia al cizallamiento (cohesión). Las propiedades se mantienen perfectamente incluso cuando el material de soporte esté constituido por PVC blando.

No se observa o apenas se observa una turbidez de la capa de pegamento debido a la acción de la humedad (veladura). La capa de pegamento tiene, por lo tanto, una elevada resistencia al agua.

Ejemplos A) Obtención de las dispersiones polímeras

La obtención de las dispersiones polímeras se llevó a cabo según la rutina indicada a continuación para la dispersión de los polímeros V3 (véase la tabla):

Carga previa:

150 g: de agua

6,1 g: de polímero de siembra (poliestireno)

2,9 g: de la alimentación 2

Alimentación 1 (cantidad total 819,4 g)

2

: (Disponil FES77: emulsionante, sal de Na de un semiéster del ácido sulfúrico etoxilado)

Alimentación 2 (cantidad total 28,6 g)

28,6 g de persulfato de sodio, al 7% en agua

La alimentación 1 y la alimentación 2 se aportaron uniformemente durante 3 horas a 90ºC. A continuación se efectuó una polimerización final durante otros 30 minutos.

El contenido en materia sólida de la dispersión polímera obtenida fue del 49,8% en peso, valor del pH 6,1.

De manera correspondiente se prepararon otras dispersiones.

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La composición de los polímeros está indicada en la tabla siguiente.

3

: Las indicaciones numéricas son % en peso.

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B) Ensayos de aplicación industrial

Las dispersiones polímeras (tras adición del producto Latekoll como espesante) se recubrieron con una cantidad de aplicación de 25 g/m^{2} sobre láminas de PVC blando (firma Renolit) y se secaron durante 3 minutos a 90ºC.

A continuación se determinó la resistencia al despellejado (adhesión) y la resistencia al cizallamiento (cohe-
sión).

Los soportes recubiertos se cortaron en tiras de ensayo con una anchura de 25 mm. Para la determinación de la resistencia al cizallamiento se pegaron las tiras de ensayo con una superficie pegada de 25 mm^{2} sobre chapas de ensayo V2A, se laminaron 1 vez con un rodillo de 1 kg de peso, se almacenaron durante 10 minutos (en clima normal, humedad relativa del aire 50%, 1 bar, 23ºC) y, a continuación, se sometieron a la solicitación de un peso de 1 kg, en estado colgado (en clima normal). La magnitud de la resistencia al cizallamiento fue el tiempo necesario para la caída del peso; se calculó respectivamente el promedio de 5 mediciones.

Para la determinación de la resistencia al despellejado (adhesión) se pegó respectivamente una tira de ensayo con una anchura de 2,5 cm sobre una probeta de acero y se laminó 1 vez con un rodillo de 1 kg de peso. Al cabo de 20 minutos se sujetó por uno de sus extremos con la mordaza superior de un aparato de ensayo de tracción-dilatación. La tira de pegamento se desprendió de la superficie de ensayo con una velocidad de 300 mm/min y bajo un ángulo de 180º, es decir que la tira de pegamento se arqueó hacia atrás y se desprendió paralelamente a la chapa de ensayo y se midió la fuerza necesaria para ello. La magnitud de la resistencia al despellejado era la fuerza en N/2,5 cm, que se obtuvo como valor promedio a partir de cinco mediciones. El ensayo se llevó a cabo nuevamente en clima
normal.

Los ensayos relativos a la resistencia al cizallamiento y al despellejado se llevaron a cabo, también, al cabo de un almacenamiento en caliente. El almacenamiento en caliente del material compuesto de ensayo (3 días, 70ºC) debe simular un envejecimiento acelerado de las muestras y, por lo tanto, debe provocar una migración forzada del plastificante desde el soporte de PVC hasta la capa de pegamento.

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Resistencia al agua (veladura)

Las tiras de ensayo se colgaron en un baño de agua. Se observó la turbidez de la película de pegamento a lo largo del tiempo. Se determinó el instante en el que podía reconocerse una clara turbidez. Cuanto mayor es el período de tiempo, tanto mejor es la resistencia al agua.

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5

6

Claims

1. Polímero, constituido por

desde un 0,5 hasta un 30% en peso de acetato de vinilo (a)

desde 0 hasta un 40% en peso, al menos, de un monómeros de otro tipo (f), diferente de (a) hasta (e).

2. Polímero según la reivindicación 1, constituido por

desde un 1 hasta un 20% en peso de (a)

desde un 0,2 hasta un 5% en peso de (b)

desde un 10 hasta un 60% en peso de (c)

desde 0 hasta un 15% en peso de (d)

desde un 20 hasta un 80% en peso de (e)

desde 0 hasta un 30% en peso de (f).

3. Polímero según la reivindicación 1 o 2, que contiene, al menos, un 0,1% en peso de (d).

4. Polímero según una de las reivindicaciones 1 o 2, en el que (f) no está constituido por monómeros reticulantes.

5. Dispersión acuosa de un polímero según una de las reivindicaciones 1 a 4.

6. Pegamento, que contiene un polímero según una de las reivindicaciones 1 a 4 o una dispersión según la reivindicación 5.

7. Pegamentos sensibles a la presión, que contienen un polímero según una de las reivindicaciones 1 a 4 o una dispersión según la reivindicación 5.

8. Empleo de los pegamentos sensibles a la presión según la reivindicación 7 para pegar dos substratos, caracterizado porque al menos uno de los substratos está constituido por PVC blando.

9. Empleo según la reivindicación 8, caracterizado porque los pegamentos sensibles a la presión se aplican sobre material de soporte constituido por PVC blando.

10. Artículo autoadhesivo, que puede ser obtenido mediante el empleo según la reivindicación 9.