ES2305710T3 - Composiciones de poliamida con retardo de llama por hipofosfito de aluminio. - Google Patents
Composiciones de poliamida con retardo de llama por hipofosfito de aluminio. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2305710T3 ES2305710T3 ES04700487T ES04700487T ES2305710T3 ES 2305710 T3 ES2305710 T3 ES 2305710T3 ES 04700487 T ES04700487 T ES 04700487T ES 04700487 T ES04700487 T ES 04700487T ES 2305710 T3 ES2305710 T3 ES 2305710T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- polyamide
- weight
- molding composition
- composition according
- thermoplastic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229910001377 aluminum hypophosphite Inorganic materials 0.000 title abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 32
- ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K aluminum dioxidophosphanium Chemical compound [Al+3].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O ZJKCITHLCNCAHA-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 16
- 238000009757 thermoplastic moulding Methods 0.000 claims abstract description 15
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 12
- -1 thermostabilizers Substances 0.000 claims description 11
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 5
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M phosphinate Chemical compound [O-][PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 4
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 claims description 3
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical class NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 11
- DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L zinc;diethylphosphinate Chemical compound [Zn+2].CCP([O-])(=O)CC.CCP([O-])(=O)CC DXZMANYCMVCPIM-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 9
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 abstract description 5
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 18
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 6
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006064 Latamid® Polymers 0.000 description 3
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 3
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 3
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 3
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N allantoin Chemical compound NC(=O)NC1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCWGHIAGIBAKFB-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diamine;octadecanoic acid Chemical compound NCCN.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KCWGHIAGIBAKFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920001308 poly(aminoacid) Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N trilaurin Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCC VMPHSYLJUKZBJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEVRKKOYEFPFMN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,3-hexafluoroprop-1-ene;1,1,2,2-tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F.FC(F)=C(F)C(F)(F)F PEVRKKOYEFPFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006357 Algoflon Polymers 0.000 description 1
- POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N Allantoin Natural products NC(=O)N[C@@H]1NC(=O)NC1=O POJWUDADGALRAB-PVQJCKRUSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920004511 Dow Corning® 200 Fluid Polymers 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 229920001007 Nylon 4 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TTZKGYULRVDFJJ-GIVMLJSASA-N [(2r)-2-[(2s,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-[(z)-octadec-9-enoyl]oxyethyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O TTZKGYULRVDFJJ-GIVMLJSASA-N 0.000 description 1
- NCPIYHBOLXSJJR-UHFFFAOYSA-H [Al+3].[Al+3].[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O.[O-]P([O-])=O NCPIYHBOLXSJJR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- DZHMRSPXDUUJER-UHFFFAOYSA-N [amino(hydroxy)methylidene]azanium;dihydrogen phosphate Chemical compound NC(N)=O.OP(O)(O)=O DZHMRSPXDUUJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000458 allantoin Drugs 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- IUTYMBRQELGIRS-UHFFFAOYSA-N boric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OB(O)O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IUTYMBRQELGIRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001382 calcium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940064002 calcium hypophosphite Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006018 co-polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N phosphono dihydrogen phosphate;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XZTOTRSSGPPNTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OP(O)(O)=O.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 XFZRQAZGUOTJCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M sodium octadecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O RYYKJJJTJZKILX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N tert-butyl n-[(3s,5s)-5-methylpiperidin-3-yl]carbamate Chemical compound C[C@@H]1CNC[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C1 CNALVHVMBXLLIY-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- AKUSJWHFFBLJLN-UHFFFAOYSA-L zinc dioxidophosphanium Chemical class [Zn+2].[O-][PH2]=O.[O-][PH2]=O AKUSJWHFFBLJLN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
- C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/22—Thermoplastic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/321—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/22—Halogen free composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Composición de moldeo termoplástica autoextinguible libre de halógenos que comprende: a) desde el 15% hasta el 95% en peso de una poliamida, b) desde el 1% hasta el 30% en peso de fosfinato de aluminio de fórmula Al(H2PO2)3, c) desde el 0 hasta el 60% en peso de otros aditivos seleccionados del grupo que consiste en cargas, termoestabilizadores, estabilizadores UV, pigmentos, agentes lubricantes y de desmoldeo y polímeros y copolímeros de etileno que contienen flúor, resina modificadora de impacto, en la que el porcentaje total en peso de los componentes a) hasta c) es del 100%.
Description
Composiciones de poliamida con retardo de llama
por hipofosfito de aluminio.
La presente invención se refiere a artículos de
poliamida con retardo de llama libres de halógenos y a un
procedimiento para su preparación.
Como alternativa para los sistemas bien
conocidos que contienen retardadores de llama basados en halógenos,
en los últimos años el mercado está cada vez más interesado en
aditivos retardadores de llama libres de halógenos para usarse en
la producción de composiciones retardadoras de llama
correspondientes, generalmente composiciones termoplásticas. Los
requerimientos significativos para estos productos son: alta
eficacia de retardo de llama en artículos reforzados y no
reforzados, color intrínseco pálido, buena termoestabilidad y buenas
propiedades mecánicas y eléctricas. Los aditivos retardadores de
llama conocidos libres de halógenos más usados en polímeros
termoplásticos son:
- Retardadores de llama inorgánicos tales como
hidróxido de magnesio. El producto debe usarse en grandes cantidades
para que sea eficaz, de manera que se dañan drásticamente las
propiedades mecánicas de los artículos termoplásticos
relacionados.
- Derivados de melamina, tales como cianurato de
melamina, (poli)fosfato de melamina o pirofosfato de
melamina. Estos productos no tienen suficiente estabilidad térmica
para resistir las condiciones de procesamiento de poliamidas
reforzadas con fibra de vidrio y por ello no pueden usarse como
aditivos universales.
- Derivados orgánicos de ácido fosfórico tales
como ésteres fosfóricos (estado de valencia del P = +5). Estos
productos no son muy eficaces, tienden a sangrar ante la exposición
al calor, generalmente están en estado líquido, siendo por ello
difíciles de manejar, no son hidrolíticamente estables, por tanto
afectan a las propiedades mecánicas y térmicas de los artículos
finales. Aunque se han introducido muchas mejoras con los nuevos
productos de alto peso molecular, sin embargo los artículos de
polímero relacionados no tienen rendimientos totalmente
satisfactorios debido a la combinación desequilibrada de
inflamabilidad con resistencia al impacto, termoestabilidad y
resistencia a la intemperie.
- El fósforo rojo es el aditivo retardador de
llama más eficaz especialmente para poliamidas reforzadas con fibra
de vidrio pero desafortunadamente su intenso color rojo inherente
hace que el producto de polímero relacionado sea difícil de usar
para aplicaciones de colores naturales o claros.
- También se han descrito fosfinatos orgánicos,
en particular con respecto a fosfinatos de aluminio y zinc, como
aditivos retardadores de llama para poliamidas reforzadas
(documentos US 6.547.992; US 6.255.371) especialmente en
combinación con compuestos que contienen nitrógeno tales como
derivados de melamina, isocianurato de trishidroxietilo,
benzoguanamina, alantoína o productos similares (documento EP
97/01664).
- También se conocen sales metálicas del ácido
hipofosforoso con el nombre químico de fosfinatos inorgánicos.
Estos productos se han descrito recientemente (documento US
4.618.633) como agentes retardadores de llama libres de halógenos
para ignifugar polímeros que contienen estireno tales como:
poliestireno (PS), poliestireno de alto impacto (HIPS), copolímeros
de estireno-acrilonitrilo (SAN), polímeros de
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS). Más recientemente, se ha notificado que el hipofosfito de
calcio es especialmente eficaz en composiciones de resina de
poliéster cuando se usa en combinación con compuestos que contienen
nitrógeno tales como: cianurato de melamina, polifosfato de
melamina, borato de melamina, pirofosfato de melamina, ureafosfato o
productos similares (documentos US 6.503.969; WO 09817720; DE
19904814; DE 10137930; EP 0919591) pero no funciona en artículos
de
poliamida.
poliamida.
Un objeto de la presente invención es
proporcionar composiciones de moldeo termoplásticas con retardo de
llama libres de halógenos y artículos basados en polímeros de
poliamida con o sin refuerzo de fibra de vidrio, que mantengan
buenas características mecánicas a la vez que proporcionen muy
buenas propiedades de retardo de llama.
Otro objeto de la presente invención es
proporcionar composiciones de moldeo con retardo de llama libres de
halógenos y artículos moldeados correspondientes basados en
polímeros de poliamida, en particular con respecto a poliamida
reforzada con fibra de vidrio caracterizada por un espesor muy bajo,
que mantiene una alta estabilidad térmica durante el procesamiento,
un alto grado de retención de las propiedades mecánicas, una buena
resistencia a la intemperie y buenas propiedades eléctricas, al
tiempo que se caracteriza por propiedades de retardo de llama
significativas.
\newpage
Todavía otro objeto de la presente invención es
proporcionar composiciones de moldeo con retardo de llama libres de
halógenos y artículos moldeados basados en poliamida,
particularmente en poliamida reforzada con fibra de vidrio, de
categoría V0 según la clasificación UL 94 y que pasan el ensayo GWIT
a 775ºC.
Otro objeto de la presente invención es
proporcionar un procedimiento para la preparación de composiciones
de moldeo con retardo de llama libres de halógenos y artículos
moldeados basados en poliamida.
La presente invención se refiere a una
composición termoplástica que comprende al menos hipofosfito de
aluminio (fosfinato de aluminio) como agente retardador de llama
libre de halógenos y al menos un polímero basado en poliamida.
Según la presente invención, el fosfinato de
aluminio es un compuesto inorgánico que corresponde a la fórmula
química Al(H_{2}PO_{2})_{3}; se obtiene haciendo
reaccionar hipofosfito de sodio y cloruro de aluminio en disolución
acuosa a una temperatura de aproximadamente 100ºC tal como se
notifica en la bibliografía (J. Chem. Soc. 1952, 2945).
El fosfinato de aluminio es estable térmicamente
y no causa la descomposición de polímeros durante el procesamiento
y no afecta a la composición de moldeo plástica durante el
procedimiento de producción.
Además, el producto es poco soluble en agua y no
es volátil en las condiciones normales de preparación y
procesamiento de polímeros termoplásticos.
Las composiciones de polímero que contienen
fosfinato de aluminio tal como se notificó anteriormente,
desarrollan un buen grado de retardo de llama de categoría V0 con
0,8 mm de espesor, según la norma UL 94, y pasan el ensayo GWIT a
775ºC para espesores superiores a 1 mm, según las normas IEC
61335-1.
Para conseguir los rendimientos anteriores, es
aconsejable que el tamaño de partícula promedio (d50%) del polvo de
fosfinato de aluminio sea inferior a 40 \mum y el tamaño de
partícula máximo sea inferior a 100 \mum, más particularmente es
preferible que d50% sea inferior a 20 \mum y el tamaño de
partícula máximo sea inferior a 50 \mum.
Según la presente invención, las resinas de
poliamida que van a pasar a tener retardo de llama comprenden
particularmente:
a) poliamida preparada mediante la reacción de
policondensación de un ácido dicarboxílico saturado que tiene desde
6 hasta 12 átomos de carbono, con una diamina diprimaria alifática
saturada que tiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono,
b) poliaminoácidos preparados o bien mediante
una reacción de policondensación directa de un ácido
omega-aminoalcanoico y que contiene una cadena
hidrocarbonada que tiene desde 4 hasta 12 átomos de carbono o bien
por una apertura hidrolítica de anillo y polimerización de las
lactamas derivadas de tales ácidos.
c) las co-poliamidas preparadas
a partir de los monómeros de partida de las poliamidas mencionadas
anteriormente, siempre que el componente ácido de dichas
copoliamidas pueda comprender en parte ácido tereftálico y/o ácido
isoftálico,
d) mezclas de tales poliamidas.
Poliamidas a modo de ejemplo preparadas por
medio de la reacción de policondensación de diácidos y diaminas
incluyen:
nailon 6,6 (polímero de hexametilendiamina y
ácido adípico),
nailon 6,9 (polímero de hexametilendiamina y
ácido azelaico),
nailon 6,12 (polímero de hexametilendiamina y
ácido dodecanoico).
Poliaminoácidos a modo de ejemplo incluyen:
nailon 4 (polímero de ácido
4-aminobutanoico o
gamma-butirolactama),
nailon 6 (polímero de épsilon caprolactama),
nailon 8 (polímero de caprilactama),
nailon 12 (polímero de laurilactama).
\newpage
Copoliamidas a modo de ejemplo incluyen nailon
6/6,6 (copolímero de hexametilendiamina, ácido adípico y
caprolactama), nailon 6,6/6,10 (copolímero de hexametilendiamina,
ácido adípico y ácido sebacílico).
Las poliamidas preferidas para tener retardo de
llama según la presente invención son: poliamida (nailon) 6,
poliamida (nailon) 6,6, poliamida (nailon) 6/6,6.
También es ventajoso usar polímeros de poliamida
reciclada mezclados con los vírgenes.
Los materiales reciclados se seleccionan
generalmente entre:
- productos tras su paso por la industria tales
como rebabas del moldeo por inyección, material de partida del
moldeo por inyección y cortes de los bordes o extrusión de las
películas o láminas de la extrusora;
- materiales reciclados tras su uso por el
consumidor tales como aquéllos que se recogen y se tratan después
de su utilización por el consumidor final.
Dichos materiales reciclados pueden usarse como
gránulos o como material remolido.
Por último es aconsejable secar previamente los
polímeros (resina virgen y material reciclado) hasta un nivel de
humedad desde el 0,1% hasta el 0,5% en peso antes de extruir o
moldear.
Siempre según la presente invención, la
composición de moldeo termoplástica puede comprender opcionalmente
aditivos y cargas inorgánicas. Más particularmente, dichos aditivos,
usados como tales o en una mezcla, pueden estar presentes en una
cantidad que oscila desde el 0,5 hasta el 10% en peso y pueden
seleccionarse de: ayudantes de procesamiento, termoestabilizadores
y procesamiento, estabilizadores UV, agentes antigoteo (PTFE
-politetrafluoroetileno), pigmentos, resinas modificadoras de
impacto, antiácidos, etc. Dichas cargas inorgánicas se seleccionan
por ejemplo entre talco, fibras de vidrio, fibras de carbono, tiza,
mica, wolastonita o productos similares y pueden usarse como tales
o en mezcla hasta un nivel del 50% en peso sobre el peso de
polímero.
El total del porcentaje en peso de los
componentes es del 100%.
Ejemplos de termoestabilizadores son los
fosfonitos o fosfitos aromáticos y/o fenoles con impedimento, CuI/KI
y mezcla de éstos para usarse en una concentración de hasta el 1%
en peso sobre el peso de polímero.
Los estabilizadores UV que se añaden normalmente
en una cantidad de hasta el 2% en peso sobre el peso de la
composición de polímero son diversos salicilatos, resorcinoles,
benzotriazoles, benzofenonas y varios derivados de aminas
impedidas.
Como lubricantes y agentes de desmoldeo se
prefieren ácidos grasos de cadena larga, tales como ácido esteárico,
o sales de ácidos grasos, tales como estearato de sodio, calcio o
zinc, o ceras de montana, o un éster o amida obtenidos haciendo
reaccionar ácidos carboxílicos alifáticos saturados que tienen desde
10 hasta 40 átomos de carbono, preferiblemente desde 16 hasta 22
átomos de carbono, con alcoholes alifáticos saturados o aminas que
tienen desde 2 hasta 40 átomos de carbono, preferiblemente desde 2
hasta 6 átomos de carbono. Ejemplos de ésteres y amidas preferidos
son: tetraestearato de pentaeritritol, trilaurato de glicerol,
dioleato de sorbitano, diestearato de etilendiamina.
Las resinas modificadoras de impacto son
generalmente copolímeros que contienen al menos dos de los
siguientes monómeros: etileno, propileno, butadieno, isobuteno,
isopreno, acetato de vinilo, estireno, acrilonitrilo, acrilato y/o
metacrilato. Algunos tipos preferidos de modificadores de impacto
son aquéllos conocidos como cauchos
etileno-propileno (EPM) y de
etileno-propileno-dieno (EPDM).
Los cauchos EPM y EPDM pueden injertarse
preferiblemente con ácidos carboxílicos reactivos o con derivados
de éstos tales como por ejemplo: ácido acrílico, ácido metacrílico,
anhídrido maleico. Cuando las composiciones de polímero contienen
una resina modificadora de impacto hasta el 5% en peso, exhiben un
comportamiento ante el fuego mejorado y propiedades mecánicas
superiores.
Entre los colorantes se seleccionan los
productos preferidos entre pigmentos inorgánicos tales como dióxido
de titanio, óxido de hierro, negro de carbón pero también pueden
usarse pigmentos orgánicos tales como ftalocianinas, quinacridona,
perileno, nigrosina, antraquinonas.
La composición de moldeo novedosa también puede
contener, como componente adicional, polímeros de etileno que
contienen flúor que muestran un efecto de prevención de goteo de
fundido de resina cuando se prende la composición. Estos productos
pueden usarse en una cantidad de hasta el 2%, preferiblemente hasta
el 1%, basándose en el peso de composición termoplástica.
Ejemplos de etileno que contiene flúor son:
politetrafluoroetileno (PTFE) o copolímeros de
tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno, disponibles
en el mercado con Algoflon TM en la fecha de presentación de la
presente solicitud. Se prefieren particularmente polímeros que
contienen flúor con tamaño de partícula desde 0,1 \mum hasta 10
\mum.
Las composiciones de moldeo retardadoras de
llama de la presente invención pueden contener además plastificantes
para usarse en una cantidad de hasta el 2% en peso sobre el peso de
composición termoplástica. Dichos productos aumentan generalmente
la dispersión de materiales inorgánicos en la matriz de polímero.
Ejemplos de los plastificantes usados incluyen ftalatos, siliconas
o también organosiloxanos que llevan grupos funcionales tales como
hidroxilo, carboxilo, amino o grupo epoxi.
La composición de moldeo retardadora de llama de
la presente invención puede contener además uno o más componentes
antiácido seleccionados entre el grupo de hidrotalcitas, carbonato
de magnesio, hidromagnesita, óxido de zinc, borato de zinc,
estannato de zinc o productos similares.
Siempre según la invención, la composición de
moldeo termoplástica puede comprender, como componente adicional,
una carga.
En el significado de la presente invención, la
carga puede ser cualquier sustancia fibrosa o particulada conocida
en la técnica y que actúa como agente de refuerzo tal como fibras de
carbono, fibras de vidrio, perlas de vidrio, sílice amorfa, caolín,
tiza, mica, caolín calcinado, wolastonita, talco o productos
similares
Para mejorar la compatibilidad con resinas
termoplásticas, las carga fibrosas pueden someterse a tratamiento
de superficie con un compuesto de silano y las sustancias
particuladas pueden someterse a tratamiento de superficie con
ácidos grasos o similares o pueden haberse molido en presencia de
ácidos grasos o similares.
Cualquier sustancia particulada disponible en el
mercado como aditivo para resinas termoplásticas es adecuada para
el uso en la composición según la invención, siempre que el tamaño
promedio de los gránulos esté comprendido en el intervalo desde 2
\mum hasta 20 \mum.
Cuando se use, la cantidad de sustancia
particulada que va a añadirse como refuerzo a la composición de
resina es de hasta el 50%, preferiblemente de hasta el 30% en peso
sobre el peso de resina. Si la cantidad de sustancia particulada es
superior al 40% la viscosidad en fundido de la composición será
demasiado alta y la moldeabilidad de la composición de resina será
mala.
La cantidad de sustancia particulada que va a
añadirse a la composición de resina puede ser inferior al 10% en
peso sobre el peso de resina pero en este caso no se observa ninguna
ventaja en las propiedades mecánicas de los artículos de polímero
finales.
Los productos anteriores también pueden usarse
en mezcla.
Se ha descubierto sorprendentemente que el
hipofosfito de aluminio es un agente retardador de llama muy eficaz
para composiciones de moldeo termoplásticas basadas en poliamida y
en particular para composiciones termoplásticas basadas en
poliamida reforzada.
Las composiciones según la presente invención
muestran muy buenas propiedades de retardo de llama y no comprenden
ningún agente retardador de llama basado en halógenos. Los artículos
moldeados obtenidos usando las composiciones según la invención
mantienen alta estabilidad térmica, por ejemplo durante su
procesamiento, alta retención de las propiedades mecánicas y buena
resistencia a la intemperie.
Puede prepararse la composición termoplástica
retardadora de llama libre de halógenos mezclando y amasando los
componentes de partida y opcionalmente los componentes adicionales
en una razón predeterminada tal como se indicó anteriormente.
Las operaciones de mezclado y amasado pueden
efectuarse en cualquier dispositivo bien conocido tal como
mezcladoras Banbury, extrusoras de un solo husillo o extrusoras de
doble husillo y después extruirlos. Las temperaturas a las que se
amasan los componentes están generalmente comprendidas entre 250ºC y
300ºC, dependiendo de los componentes seleccionados de los
productos finales.
Se enfrían los extrudados y se granulan.
También es posible mezclar previamente los
componentes individuales con resinas termoplásticas para preparar
mezclas madre que pueden contener los componentes individuales o
todos los aditivos en una razón predeterminada y después de eso
avanzar diluyéndolos con otros polímeros antes de la fase de
extrusión en un dispositivo de extrusión para producir
gránulos.
Los gránulos resultantes pueden moldearse en
diversos moldes por ejemplo mediante moldeo por inyección, moldeo
por soplado o moldeo por inyección-compresión.
Las composiciones de moldeo termoplásticas
novedosas tienen buenas propiedades mecánicas y de retardo de
llama.
\newpage
Las composiciones según la invención son
adecuadas para producir moldeos para su aplicación en los campos
eléctricos y electrónicos, tales como, por ejemplo, componentes para
disyuntores, interruptores, conectores o partes para aparatos para
de automatización de oficinas, uso industrial, doméstico o en
automóviles tal como, televisiones, teléfonos, ordenadores
personales etc.
La invención se describe con más detalle con
referencia a los siguientes ejemplos, que sin embargo no se pretende
que limiten el alcance de la invención.
\vskip1.000000\baselineskip
Los componentes notificados en las tablas
siguientes se combinan en una extrusora de doble husillo fijada a
una temperatura entre 250-290ºC. Después de la
granulación y del secado, se moldean por inyección los gránulos
para dar muestras de ensayo para usarse para el método de ensayo de
inflamabilidad UL 94 que recomienda:
\bullet el acondicionamiento de 5 muestras (de
cada formulación y espesor) durante 24 h a 23ºC y el 50% de humedad
relativa;
\bullet la colocación de cada muestra
individual acondicionada en posición vertical a aproximadamente 20
cm de una pelusa de algodón inferior;
\bullet 2 aplicaciones de llama para cada
muestra (la segunda aplicación empieza en cuanto se extingue la
muestra encendida por la primera aplicación). Los resultados del
ensayo UL 94 se notifican de acuerdo con los siguientes
significados, también recomendados por la especificación.
\bullet V0: cuando las 5 muestras sometidas al
ensayo tienen un tiempo de combustión retardada total no superior a
50 s, menos de 10 s cada aplicación de la llama, y no se permiten
gotas de quemado.
\bullet V1: cuando las 5 muestras sometidas al
ensayo tienen un tiempo de combustión total inferior a 150 s, menos
de 30 s cada aplicación de la llama y no se permiten gotas de
llama.
\bullet V2: cuando las 5 muestras sometidas al
ensayo tienen un tiempo de combustión retardada total inferior a
150 s, menos de 30 s cada aplicación de la llama, y se permiten
gotas de llama.
\bullet Cuando los resultados del ensayo no
cumplen los criterios V0, V1 y V2 anteriores, se notifica sin
clasificación (sc) en las tablas siguientes.
Al mismo tiempo, también se llevó a cabo el
ensayo GWIT según las normas IEC 61335-1. En los
siguientes ejemplos, se usaron los siguientes materiales como
componentes de partida:
\vskip1.000000\baselineskip
- resina de poliamida 6,6 reforzada con fibra de
vidrio al 30%: Latamid 6,6 H2 G/30 fabricada por Lati s.p.a.
- resina de poliamida 6 reforzada con fibra de
vidrio al 30%: Latamid 6 B G/30 fabricada por Lati s.p.a.
- resina de poliamida 6 sin carga: Latamid 6
\vskip1.000000\baselineskip
- Fosfinato de aluminio (AP), material
disponible comercialmente dotado con un tamaño de partícula promedio
(d50%) inferior a 10 \mum y tamaño de partícula máximo inferior a
40 \mum.
- Cianurato de melamina: Melapur^{TM} MC 25
fabricado por Ciba Specialty Chemicals.
- Polifosfato de melamina: Melapur^{TM} 200
fabricado por Ciba Specialty Chemicals.
- Pirofosfato de melamina, MPP, fabricado por
Cytec Industries Stabilisers y ayudantes de procesamiento.
- Termoestabilizadores de fenol impedidos:
Irganox® 1098 fabricados por Ciba Specialty Chemicals.
- Aceite de polisiloxano PMS): Dow Corning 200®
50CST.
- Lubricante: diestearato de etilendiamina
(EBS).
La tabla 1 muestra el efecto de retardo de llama
del fosfinato de aluminio en PA 6 sin carga.
El efecto de protección frente a la llama de
categoría V0 para 3,2 mm de espesor se consigue o bien con sólo el
fosfinato de aluminio a concentraciones superiores al 12% en peso o
bien con combinaciones de fosfinato de aluminio/cianurato de
melamina. Sin embargo, la tabla 1 muestra que se ha encontrado que
los rendimientos de retardado de llama de cianurato de melamina,
(formulación 7), son superiores a los del fosfinato de aluminio.
La tabla 2 muestra la eficacia de retardo de
llama del fosfinato de aluminio (AP) en poliamida 6 reforzada con
fibra de vidrio. Las muestras que contienen fosfinato de aluminio
como tal, a una concentración del 17% en peso y en presencia de un
agente lubricante (EBS), son de categoría V0, según el ensayo de
inflamabilidad UL 94, y pasan el ensayo GWIT. Además se consigue
incluso buen nivel de retardo de llama, V0 para 3,2 mm de espesor y
V1 para 1,6 mm de espesor, con la combinación fosfinato de
aluminio/cianurato de melamina (formulación 6).
\vskip1.000000\baselineskip
La tabla 3 muestra los rendimientos de retardo
de llama de fosfinato de aluminio en poliamida 6,6 reforzada con
fibra de vidrio y el efecto inducido por agentes dispersantes y
lubricantes.
Las muestras que contienen fosfinato de aluminio
como tal a un nivel del 17% en peso, son de categoría V0 para 0,8
mm de espesor y pasan el ensayo GWIT.
También se han obtenido resultados
satisfactorios con la combinación fosfinato de aluminio/polifosfato
de melamina.
Claims (12)
1. Composición de moldeo termoplástica
autoextinguible libre de halógenos que comprende:
a) desde el 15% hasta el 95% en peso de una
poliamida,
b) desde el 1% hasta el 30% en peso de fosfinato
de aluminio de fórmula Al(H_{2}PO_{2})_{3},
c) desde el 0 hasta el 60% en peso de otros
aditivos seleccionados del grupo que consiste en cargas,
termoestabilizadores, estabilizadores UV, pigmentos, agentes
lubricantes y de desmoldeo y polímeros y copolímeros de etileno que
contienen flúor, resina modificadora de impacto,
en la que el porcentaje total en peso de los
componentes a) hasta c) es del 100%.
2. Composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1, caracterizada porque dicho fosfinato de
aluminio tiene un tamaño de partícula promedio (D50%) inferior a 30
\mum y un tamaño de partícula máximo inferior a 100 \mum.
3. Composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1, caracterizada porque dicho fosfinato de
aluminio está comprendido en un intervalo desde el 1% hasta el 30%
en peso, preferiblemente desde el 7% hasta el 20% en peso y más
preferiblemente desde el 12% hasta el 18% en peso.
4. Composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1, caracterizada porque el componente a) se
selecciona del grupo que consiste en polímeros preparados o bien
por medio de una reacción de policondensación de ácido
dicarboxílico saturado con una diamina primaria saturada o bien
mediante la reacción de policondensación directa de un ácido
omega-aminoalcanoico o mezcla de tales
polímeros.
5. Composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1, caracterizada porque dicha poliamida se
selecciona entre:
poliamida (nailon) 6.6, poliamida (nailon) 6,
poliamida (nailon) 6/6,6.
6. Composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1, caracterizada porque dicho componente del
grupo c) es una carga fibrosa que está comprendida en un intervalo
desde el 0 hasta el 50% en peso.
7. Composición de moldeo termoplástica según las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque dicha
poliamida está reforzada con fibra de vidrio (GFR).
8. Composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1, caracterizada porque comprende hasta el 10%
de una pluralidad de otros aditivos seleccionados entre ayudantes
de procesamiento, estabilizadores, lubricantes, agentes antigoteo,
antiácidos y pigmentos como otros componentes del grupo c).
9. Procedimiento para la preparación de una
composición termoplástica según las reivindicaciones anteriores,
caracterizado porque los componentes de partida y los
componentes adicionales se mezclan y se amasan en razones
predeterminadas, se extruyen y se granulan.
10. Procedimiento según la reivindicación 9,
caracterizado porque la temperatura de amasado está
comprendida entre 240 y 320ºC.
11. Uso de la composición de moldeo
termoplástica según la reivindicación 1 ó 9 para la preparación de
un artículo termoplástico moldeado.
12. Producto de moldeo que puede obtenerse a
partir de una composición de moldeo termoplástica según la
reivindicación 1 ó 7.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/IB2004/000014 WO2005075566A1 (en) | 2004-01-07 | 2004-01-07 | Polyamide compositions flame retarded with aluminium hypophosphite |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2305710T3 true ES2305710T3 (es) | 2008-11-01 |
Family
ID=34835392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES04700487T Expired - Lifetime ES2305710T3 (es) | 2004-01-07 | 2004-01-07 | Composiciones de poliamida con retardo de llama por hipofosfito de aluminio. |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8178607B2 (es) |
EP (1) | EP1702007B1 (es) |
KR (1) | KR101025120B1 (es) |
CN (1) | CN100564451C (es) |
AT (1) | ATE393798T1 (es) |
DE (1) | DE602004013463T2 (es) |
ES (1) | ES2305710T3 (es) |
WO (1) | WO2005075566A1 (es) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20100160523A1 (en) * | 2007-07-13 | 2010-06-24 | Ugo Zucchelli | Halogen-free flame retardant additive |
CN101503569B (zh) * | 2008-02-04 | 2011-04-13 | 金发科技股份有限公司 | 一种玻璃纤维增强无卤阻燃pa66及其制备方法 |
WO2009109318A1 (de) * | 2008-03-03 | 2009-09-11 | Clariant International Ltd | Verfahren zur herstellung flammwidriger, nicht korrosiver und gut fliessfähiger polyamid- und polyesterformmassen |
US8883901B2 (en) | 2009-08-24 | 2014-11-11 | Solvay (China) Co., Ltd. | Process for stabilizing hypophosphite salts |
CN101792602A (zh) * | 2010-03-11 | 2010-08-04 | 四川大学 | 无卤膨胀型阻燃热塑性树脂组合物 |
WO2012113146A1 (en) * | 2011-02-24 | 2012-08-30 | Rhodia (China) Co., Ltd. | Flame retardant polymer compositions comprising stabilized hypophosphite salts |
CN103403076A (zh) * | 2011-02-24 | 2013-11-20 | 罗地亚(中国)投资有限公司 | 次磷酸钙作为填充剂提高聚酰胺组合物机械性能的用途 |
EP2773694B1 (en) | 2011-09-28 | 2016-03-23 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Halogen-free flame retardant polyamide composition |
DE102011120191A1 (de) * | 2011-12-05 | 2013-06-06 | Clariant International Ltd. | Mischungen von Aluminiumphosphit mit schwerlöslichen Aluminiumsalzen und Fremdionen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
JP2015522691A (ja) | 2012-07-17 | 2015-08-06 | イタルマッチ ケミカルズ ソチエタ ペル アツィオーニITALMATCH CHEMICALS S.p.A. | Pvc難燃性組成物 |
CN103665837A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-26 | 山东道恩高分子材料股份有限公司 | 无卤阻燃增强尼龙 |
CN103013098B (zh) * | 2012-11-26 | 2016-05-18 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 无卤阻燃连续长玻纤增强聚酰胺6复合材料及其制备方法 |
WO2014121804A1 (en) | 2013-02-08 | 2014-08-14 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Flame retarded polymeric composition |
CN103214840A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-07-24 | 常熟市凯力达蜂窝包装材料有限公司 | 玻璃纤维增强的黑色无卤阻燃聚酰胺复合材料的制备方法 |
CN103214838A (zh) * | 2013-04-16 | 2013-07-24 | 常熟市凯力达蜂窝包装材料有限公司 | 玻璃纤维增强的黑色无卤阻燃聚酰胺复合材料 |
CN103224703A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-07-31 | 常熟市筑紫机械有限公司 | 苯乙烯-丙烯腈共聚物改性的聚酰胺复合材料 |
CN103254637A (zh) * | 2013-05-03 | 2013-08-21 | 常熟市康宝医疗器械厂 | 苯乙烯-丙烯腈共聚物改性环保聚酰胺合金材料 |
CN103254642A (zh) * | 2013-05-06 | 2013-08-21 | 常熟市永祥机电有限公司 | Pet改性的环保聚酰胺合金材料的制备方法 |
CN103254639A (zh) * | 2013-05-31 | 2013-08-21 | 常熟市弘基无纺制品有限公司 | 对苯二甲酸乙二醇酯改性的无卤阻燃聚酰胺复合材料 |
US20160312121A1 (en) * | 2013-10-02 | 2016-10-27 | Empire Technology Development Llc | Bromine-free fire retardant (fr) agents capable of using a cyclization mechanism |
US10093801B2 (en) * | 2013-12-12 | 2018-10-09 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Halogen-free flame retardant polyamide moulding compositions with increased glow wire and fire resistance |
CN104262955B (zh) * | 2014-09-17 | 2017-04-12 | 上海日之升新技术发展有限公司 | 高gwit碳纤增强无卤阻燃pa46复合材料及其制备 |
CN104448781B (zh) * | 2014-12-23 | 2017-04-19 | 上海至正道化高分子材料股份有限公司 | 一种电动汽车充电电缆用无卤阻燃电缆料及其制备方法 |
CN107201028B (zh) * | 2014-12-29 | 2019-08-23 | 江苏理工学院 | 环保型阻燃pa6材料 |
CN105176074B (zh) * | 2015-10-26 | 2019-01-25 | 厦门理工学院 | 纳米杂化阻燃聚酰胺6及其制备方法 |
CN105694443B (zh) * | 2016-03-18 | 2018-02-23 | 上海化工研究院有限公司 | 一种无卤阻燃玻纤增强尼龙6材料及其制备方法 |
CN106280422A (zh) * | 2016-08-30 | 2017-01-04 | 宁波伊德尔新材料有限公司 | 一种低气味阻燃尼龙6复合材料及其制备方法 |
WO2018187026A1 (en) * | 2017-04-04 | 2018-10-11 | Dow Silicones Corporation | Flame retardant thermoplastic composition |
EP3606988A4 (en) * | 2017-04-07 | 2020-11-25 | Imerys Talc America, Inc. | FIRE-RETARDANT POLYMER COMPOSITION |
WO2019077529A2 (en) | 2017-10-17 | 2019-04-25 | Celanese Sales Germany Gmbh | FLAME RETARDANT POLYAMIDE COMPOSITION |
CN107936297A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-04-20 | 江苏利思德新材料有限公司 | 玻纤增强尼龙用无卤阻燃复配体系及其在无卤阻燃玻纤增强尼龙材料中的应用 |
CN109957240B (zh) * | 2017-12-14 | 2021-09-28 | 上海凯赛生物技术股份有限公司 | 一种热塑性无卤低磷阻燃增强生物基pa56和pa66复合材料及其制备方法 |
US11807735B2 (en) | 2018-12-03 | 2023-11-07 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Polyolefins halogen-free flame retardant moulding compositions comprising an inorganic hypophosphorous acid metal salt |
CN109735031A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-10 | 浦江金鑫塑业股份有限公司 | 一种多组分协同无卤阻燃体系及其应用 |
WO2020201811A1 (en) | 2019-04-02 | 2020-10-08 | Italmatch Chemicals S.P.A. | Non-flammable hypophosphite metal salt based powders and their use as flame retardant ingredients |
CN111171556A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-05-19 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酰胺组合物及其制备方法 |
EP4314139A1 (de) | 2021-03-26 | 2024-02-07 | LANXESS Deutschland GmbH | Polyamidzusammensetzungen |
CN113845769B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-08-08 | 上海安凸塑料添加剂有限公司 | 一种薄壁玻纤布复合材料用高流动阻燃尼龙切片及其制备方法和应用 |
CN113831731B (zh) * | 2021-10-22 | 2024-01-23 | 安徽众诚塑胶科技有限公司 | 阻燃型尼龙母粒及其制备方法 |
WO2023096795A1 (en) * | 2021-11-26 | 2023-06-01 | Lanxess Corporation | Flame retardant and synergist combined for use with thermoplastics |
CN115058116B (zh) * | 2022-04-14 | 2023-09-19 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种无卤阻燃波纹管材料及其制备方法 |
CN114752114B (zh) * | 2022-06-01 | 2023-06-27 | 山东泰星新材料股份有限公司 | 一种玻纤增强尼龙6无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN115216142B (zh) * | 2022-08-16 | 2023-07-18 | 横店集团得邦工程塑料有限公司 | 一种抗静电无卤阻燃增强尼龙复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3968071A (en) * | 1975-11-20 | 1976-07-06 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyamide resin molding composition |
JPH0796645B2 (ja) * | 1989-07-24 | 1995-10-18 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
JPH0768453B2 (ja) * | 1989-08-17 | 1995-07-26 | 東レ株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
US5409980A (en) * | 1991-11-04 | 1995-04-25 | Pq Corporation | Flame retardant compositions |
JP3054252B2 (ja) * | 1991-12-04 | 2000-06-19 | 川崎製鉄株式会社 | 記憶回路 |
AT405288B (de) * | 1994-09-21 | 1999-06-25 | Chemie Linz Gmbh | Flammfeste, glasfaserverstärkte polyamidharzmasse mit melamin- oder melem-phosphorsäure-umsetzungsprodukten als flammhemmer |
DE19607635A1 (de) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Hoechst Ag | Schwerentflammbare Polyamidformmassen |
DE19629432A1 (de) * | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Hoechst Ag | Aluminiumsalze von Phosphinsäuren |
DE19750725A1 (de) * | 1997-11-15 | 1999-05-20 | Basf Ag | Dimensionsstabile thermoplastische Formmassen |
EP1024167B1 (de) * | 1999-01-30 | 2005-12-21 | Clariant GmbH | Flammschutzmittel-Kombination für thermoplastische Polymere I |
JP2001261973A (ja) * | 2000-03-16 | 2001-09-26 | Daicel Chem Ind Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
NL1016340C2 (nl) * | 2000-10-05 | 2002-04-08 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling. |
DE10226732A1 (de) * | 2002-06-14 | 2004-01-08 | Clariant Gmbh | Mischungen aus einem Phosphonit und anderen Komponenten |
-
2004
- 2004-01-07 CN CNB2004800422898A patent/CN100564451C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-01-07 ES ES04700487T patent/ES2305710T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-07 EP EP04700487A patent/EP1702007B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-07 AT AT04700487T patent/ATE393798T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-01-07 US US10/585,421 patent/US8178607B2/en active Active
- 2004-01-07 DE DE602004013463T patent/DE602004013463T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-01-07 KR KR1020067013638A patent/KR101025120B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-01-07 WO PCT/IB2004/000014 patent/WO2005075566A1/en active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1702007A1 (en) | 2006-09-20 |
US20080033079A1 (en) | 2008-02-07 |
CN100564451C (zh) | 2009-12-02 |
ATE393798T1 (de) | 2008-05-15 |
DE602004013463D1 (de) | 2008-06-12 |
CN1926192A (zh) | 2007-03-07 |
KR101025120B1 (ko) | 2011-03-25 |
US8178607B2 (en) | 2012-05-15 |
DE602004013463T2 (de) | 2009-06-18 |
WO2005075566A1 (en) | 2005-08-18 |
KR20070013262A (ko) | 2007-01-30 |
EP1702007B1 (en) | 2008-04-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2305710T3 (es) | Composiciones de poliamida con retardo de llama por hipofosfito de aluminio. | |
CN1997698B (zh) | 用不含卤素的添加剂阻燃的聚酯组合物 | |
ES2882723T3 (es) | Procedimiento para la producción de masas de moldeo de poliamida y poliéster ignífugas, no corrosivas y fácilmente fluidas | |
US8138245B2 (en) | Halogen free flame retardant polyester composition | |
JP5570103B2 (ja) | 熱可塑性ポリマー用の難燃剤混合物、及び難燃性ポリマー | |
JP5963023B2 (ja) | ポリアミドおよびポリエステル樹脂のアロイの難燃性組成物 | |
TWI707903B (zh) | 熱塑性聚合物用之防蝕阻燃性調合物 | |
KR101837214B1 (ko) | 부식 및 응력균열에 내성인 폴리아미드의 용도 | |
JP2023545149A (ja) | 低モールドデポジット性ハロゲンフリー難燃性熱可塑性ポリアミド組成物およびその製造方法と使用 | |
US20100025643A1 (en) | Flame-retardant mixture for thermoplastic polymers, and flame-retardant polymers | |
CN104250440A (zh) | 阻燃的聚合物组合物 | |
JP2014503024A (ja) | 難燃化熱可塑性成形材料 | |
JP4059961B2 (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
JP2008063512A (ja) | ポリ乳酸アイオノマー樹脂及びその製造法、ポリ乳酸アイオノマー樹脂組成物。 | |
JPH11302536A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂成形材料 | |
JP4067610B2 (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
JP2854074B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
JPH0255762A (ja) | 樹脂組成物 | |
WO2004022632A1 (ja) | 高温耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物の製造方法 | |
JPH0496970A (ja) | 難燃性ポリアミド組成物 | |
JPH11302533A (ja) | 難燃ポリアミド樹脂成形品 | |
JPH04154865A (ja) | 自動車用難燃性ポリアミド組成物 |