CN113831731B - 阻燃型尼龙母粒及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
阻燃型尼龙母粒,包括以下质量百分比的原料:PA66载体树脂15~25%;无卤阻燃剂55~65%;偶联剂2~4%;润滑剂2~5%;抗氧化剂0.5~1%;其中,所述无卤阻燃剂是由次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成。本发明的阻燃型尼龙母粒所添加的无卤阻燃剂采用次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成,其中,次磷酸铝中含磷量高,其磷元素与PA66中氮元素形成磷氮阻燃体系,微胶囊化红磷添加于PA66中可以独自形成膨胀阻燃体系,氢氧化镁可以起到协同阻燃效果,而且具有良好的抑烟效果,这样可以赋予本发明的阻燃型尼龙母粒良好的阻燃抑烟性能,在尼龙66中添加此母粒,可以达到UL94V‑0级别阻燃能力。
Description
技术领域
本发明属于尼龙母粒技术领域,特别涉及阻燃型尼龙母粒及其制备方法。
背景技术
尼龙66(PA66)是一种极性半晶型聚合物,因具有较多的酰胺基,可形成较多的氢键,因此具有较强的力学性能和较高的熔点,从而被广泛应用作工程塑料;由于PA66含有氨基,燃烧分解时会释放少量惰性气体,因此其燃烧过程较为缓慢,具有一定阻燃性能,但要达到UL94 V-0级必须得进行阻燃改性;卤素阻燃剂的优点是用量少、阻燃效率高且适应性广,但其严重缺点是燃烧时生成大量的烟和有毒且具腐蚀性的气体,危害很大,近几年开发无卤阻燃剂取代卤素阻燃剂已成为世界阻燃发展趋势;然而,尼龙66阻燃改性所添加的无卤阻燃剂大都是无机粉体,无机粉体在树脂中会出现难分散和难融合的问题,行业内通常采用复配改性或母粒化处理的方式进行改善。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足,提供了阻燃型尼龙母粒及其制备方法,具体技术方案如下:
阻燃型尼龙母粒,包括以下质量百分比的原料:PA66载体树脂15~25%;无卤阻燃剂55~65%;偶联剂2~4%;润滑剂2~5%;抗氧化剂0.5~1%;
其中,所述无卤阻燃剂是由次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成。
进一步地,所述偶联剂为硅烷偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。
进一步地,所述润滑剂为硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸锡中的任意一种或两种。
进一步地,所述抗氧化剂为抗氧剂1098、抗氧剂1010和抗氧剂1024中的任意一种或两种。
阻燃型尼龙母粒的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:PA66载体树脂干燥
将PA66载体树脂在100~110℃的温度下采用热风循环干燥,直至PA66载体树脂的含水量低于0.1%;
步骤S2:无卤阻燃剂表面改性
首先,将次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例在高速混合机中混合均匀而制成所述无卤阻燃剂,然后,采用雾化喷洒的方式,向高速混合机中的无卤阻燃剂喷洒偶联剂稀释液进行表面改性,并保持改性温度为80~100℃,改性时间为0.5~1h,从而制得改性后的无卤阻燃剂;
步骤S3:原料热混合
将步骤S1干燥后的PA66载体树脂以及润滑剂和抗氧化剂置于高速混合机中与步骤S2中改性后的无卤阻燃剂进行高速热混合,混合温度为80~100℃,混合时间为8~15min,从而制得混合料;
步骤S4:熔融挤出造粒
将步骤S3制得的混合料通过缓释投料装置垂直下料至双螺杆挤出机内进行熔融挤出,挤出温度为220℃~270℃,并通过水冷拉条切粒,从而制得阻燃型尼龙母粒。
进一步地,所述缓释投料装置包括:
投料斗,所述投料斗的底口与所述双螺杆挤出机的进料口竖直连通对接;所述投料斗自上而下分为进料段、储料段和出料段,所述进料段和所述出料段均为锥形结构,所述储料段为方管形结构,所述进料段的底沿与所述储料段的顶沿一体化轴向连通对接,所述出料段的顶沿与所述储料段的底沿一体化轴向连通对接;
阀封组件,所述阀封组件水平设置于所述出料段的顶沿处;所述阀封组件包括隔板,所述隔板纵向架设于所述出料段内壁中部,所述隔板的纵截面为倒置的等腰梯形结构,所述隔板的两侧分别横向对称设置有阀板,所述阀板一端与纵向架设于所述出料段内壁端部的转轴铰接,另一端为倾斜面,且与所述隔板的侧面贴接;
气缸,所述气缸通过纵向架设于所述进料段内壁中部的支撑板保持竖直向下设置,且所述气缸的伸缩端穿过所述支撑板;所述气缸的外部罩设有防尘罩;
连杆组件,所述连杆组件呈倒置的Y形结构,所述连杆组件包括直杆,所述直杆的顶端与所述气缸的伸缩端轴向固定连接,所述直杆的底端固定连接有纵向设置的倒置的第一U型件,所述第一U型件上铰接有相互交叉设置的两个斜杆,两个所述阀板的顶面分别垂直对称连接有第二U型件,所述斜杆的底端与对应的所述第二U型件铰接;
所述气缸分为第一工作状态和第二工作状态,在第一工作状态时,所述气缸的伸缩端向下伸长并带动所述直杆下移,所述直杆通过两个所述斜杆分别向下推动对应的所述阀板,致使所述阀板的端面与所述隔板的侧面相分离;在第二工作状态时,所述气缸的伸缩端向上回缩并带动所述直杆上移,所述直杆通过两个所述斜杆分别向上拉动对应的所述阀板,致使所述阀板的端面与所述隔板的侧面相贴合。
进一步地,所述阀板的底面与所述储料段的内壁之间倾斜设置有复位支撑组件;
所述复位支撑组件包括安装块、第一导向杆、连接块、第三U型件以及第一弹簧,所述安装块与所述储料段的内壁固定连接,所述第一导向杆倾斜贯穿所述安装块,并伸至所述储料段的内壁外侧,所述第一导向杆的顶端轴向安装有所述连接块,所述第三U型件固定安装于所述阀板的底面,所述连接块与所述第三U型件铰接,所述第一弹簧轴向套设于所述第一导向杆上,且所述第一弹簧的顶端与所述连接块固定连接,所述第一弹簧的底端与所述连接块固定连接。
进一步地,所述隔板上竖直设置有限位缓冲组件,且所述限位缓冲组件位于所述第一U型件的正下方;
所述限位缓冲组件包括承接块、第二导向杆以及第二弹簧,所述第二导向杆竖直贯穿所述隔板,所述第二导向杆的顶端垂直连接有所述承接块,所述第二弹簧轴向套设于所述第二导向杆上,且所述第二弹簧的顶端与所述承接块的底面固定连接,所述第二弹簧的底端与所述隔板的顶面固定连接,所述承接块为等腰梯形结构,且其顶面中部纵向贯通开设有圆弧形结构的凹槽,所述凹槽处于所述第一U型件的正下方。
本发明的有益效果是:
本发明的阻燃型尼龙母粒所添加的无卤阻燃剂采用次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成,其中,次磷酸铝中含磷量高,其磷元素与PA66中氮元素形成磷氮阻燃体系,微胶囊化红磷添加于PA66中可以独自形成膨胀阻燃体系,氢氧化镁可以起到协同阻燃效果,而且具有良好的抑烟效果,这样可以赋予本发明的阻燃型尼龙母粒良好的阻燃抑烟性能,在尼龙66中添加此母粒,可以达到UL94V-0级别阻燃能力;本发明的配方中添加的偶联剂可以使得无卤阻燃剂在PA66载体树脂中具有良好的相容性与分散性,得到了分散非常均匀的阻燃剂母粒。
附图说明
图1示出了本发明阻燃型尼龙母粒的制备方法的流程框图;
图2示出了本发明中缓释投料装置与双螺杆挤出机装配的结构示意图;
图3示出了本发明中缓释投料装置闭合时的结构剖视图;
图4示出了本发明中阀封组件与连杆组件装配的结构示意图;
图5示出了本发明中复位支撑组件的装配结构示意图;
图6示出了本发明中限位缓冲组件的装配结构示意图;
图7示出了本发明中缓释投料装置打开时的结构剖视图。
图中所示:1、双螺杆挤出机;11、进料口;2、缓释投料装置;21、投料斗;211、出料段;212、储料段;213、进料段;22、阀封组件;221、隔板;222、阀板;223、转轴;23、气缸;231、支撑板;232、防尘罩;24、连杆组件;241、直杆;242、第一U型件;243、斜杆;244、第二U型件;25、复位支撑组件;251、安装块;252、第一导向杆;253、连接块;254、第三U型件;255、第一弹簧;26、限位缓冲组件;261、承接块;2611、凹槽;262、第二导向杆;263、第二弹簧。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
次磷酸铝热稳定性好,在加工中不引起聚合物的分解,也不影响塑料模制组合物,次磷酸铝微溶于水,在制备和加工热塑聚合物的通常条件下不挥发,使其应用产品具有较高的热稳定性,在加工过程中具有较好的机械性能和较好的抗侯性,含有次磷酸铝的聚合物组合物呈现较高的阻燃性,由于次磷酸铝含磷量高,具有热稳定性好、水溶性小、阻燃效力大等优点。
红磷是一种优良的无卤阻燃剂,具有添加量少、阻燃效率高等优点。但普通的红磷暴露在空气中,易氧化、吸湿、热稳定性差,同时红磷与大多数聚合物的相容性差,影响产品的阻燃与力学性能,因此在应用上受到限制;现有技术中,通常是用密胺树脂将红磷包覆起来,制成微胶囊化红磷(MRP),再使之与季戊四醇和三聚氰胺等进行复配,获得以MRP为基质的膨胀型阻燃体系,运用于聚合物材料中,对聚合物材料进行阻燃。
氢氧化镁是一种新型填充型阻燃剂,通过受热分解时释放出结合水,吸收大量的潜热,来降低它所填充的合成材料在火焰中的表面温度,具有抑制聚合物分解和对所产生的可燃气体进行冷却的作用。氢氧化镁受热分解生成的氧化镁又是良好的耐火材料,也能帮助提高合成材料的抗火性能,同时它放出的水蒸气也可作为一种抑烟剂;氢氧化镁是公认的橡塑行业中具有阻燃、抑烟、填充三重功能的优秀阻燃剂。
实施例一:
阻燃型尼龙母粒,包括以下质量百分比的原料:PA66载体树脂15%;无卤阻燃剂55%;偶联剂2%;润滑剂2%;抗氧化剂0.5%;
其中,所述无卤阻燃剂是由次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成。
所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550。
所述润滑剂为硬脂酸钠。
所述抗氧化剂为抗氧剂1098。
实施例二:
阻燃型尼龙母粒,包括以下质量百分比的原料:PA66载体树脂20%;无卤阻燃剂60%;偶联剂3%;润滑剂3.5%;抗氧化剂0.75%;
其中,所述无卤阻燃剂是由次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成。
所述偶联剂为硅烷偶联剂KH570。
所述润滑剂为硬脂酸锌。
所述抗氧化剂为抗氧剂1010。
实施例三:
阻燃型尼龙母粒,包括以下质量百分比的原料:PA66载体树脂25%;无卤阻燃剂65%;偶联剂4%;润滑剂5%;抗氧化剂1%;
其中,所述无卤阻燃剂是由次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成。
所述偶联剂为铝酸酯偶联剂为铝酸三异丙酯。
所述润滑剂为硬脂酸锡。
所述抗氧化剂为抗氧剂1024。
如图1所示,上述实施例一至三,所述的阻燃型尼龙母粒的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1:PA66载体树脂干燥
将PA66载体树脂在100~110℃的温度下采用热风循环干燥,直至PA66载体树脂的含水量低于0.1%;
步骤S2:无卤阻燃剂表面改性
首先,将次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例在高速混合机中混合均匀而制成所述无卤阻燃剂,然后,采用雾化喷洒的方式,向高速混合机中的无卤阻燃剂喷洒偶联剂稀释液进行表面改性,并保持改性温度为80~100℃,改性时间为0.5~1h,从而制得改性后的无卤阻燃剂;
步骤S3:原料热混合
将步骤S1干燥后的PA66载体树脂以及润滑剂和抗氧化剂置于高速混合机中与步骤S2中改性后的无卤阻燃剂进行高速热混合,混合温度为80~100℃,混合时间为8~15min,从而制得混合料;
步骤S4:熔融挤出造粒
将步骤S3制得的混合料通过缓释投料装置垂直下料至双螺杆挤出机内进行熔融挤出,挤出温度为220℃~270℃,并通过水冷拉条切粒,从而制得阻燃型尼龙母粒。
上述实施例一至三的阻燃型尼龙母粒分别应用于PA66中,经过UL94标准测试出的阻燃性能数据如下表1所示:
表1
性能 | 测试方法 | 实施例一 | 实施例二 | 实施例三 |
阻燃性0.4mm | UL94 | V-0 | V-0 | V-0 |
如图2~4以及7所示,所述缓释投料装置2包括:
投料斗21,所述投料斗21的底口与所述双螺杆挤出机1的进料口11竖直连通对接;所述投料斗21自上而下分为进料段213、储料段212和出料段211,所述进料段213和所述出料段211均为锥形结构,所述储料段212为方管形结构,所述进料段213的底沿与所述储料段212的顶沿一体化轴向连通对接,所述出料段211的顶沿与所述储料段212的底沿一体化轴向连通对接;
阀封组件22,所述阀封组件22水平设置于所述出料段211的顶沿处;所述阀封组件22包括隔板221,所述隔板221纵向架设于所述出料段211内壁中部,所述隔板221的纵截面为倒置的等腰梯形结构,所述隔板221的两侧分别横向对称设置有阀板222,所述阀板222一端与纵向架设于所述出料段211内壁端部的转轴223铰接,另一端为倾斜面,且与所述隔板221的侧面贴接;
气缸23,所述气缸23通过纵向架设于所述进料段213内壁中部的支撑板231保持竖直向下设置,且所述气缸23的伸缩端穿过所述支撑板231;所述气缸23的外部罩设有防尘罩232;
连杆组件24,所述连杆组件24呈倒置的Y形结构,所述连杆组件24包括直杆241,所述直杆241的顶端与所述气缸23的伸缩端轴向固定连接,所述直杆241的底端固定连接有纵向设置的倒置的第一U型件242,所述第一U型件242上铰接有相互交叉设置的两个斜杆243,两个所述阀板222的顶面分别垂直对称连接有第二U型件244,所述斜杆243的底端与对应的所述第二U型件244铰接;
所述气缸23分为第一工作状态和第二工作状态,在第一工作状态时,所述气缸23的伸缩端向下伸长并带动所述直杆241下移,所述直杆241通过两个所述斜杆243分别向下推动对应的所述阀板222,致使所述阀板222的端面与所述隔板221的侧面相分离;在第二工作状态时,所述气缸23的伸缩端向上回缩并带动所述直杆241上移,所述直杆241通过两个所述斜杆243分别向上拉动对应的所述阀板222,致使所述阀板222的端面与所述隔板221的侧面相贴合。
通过上述技术方案,设置的缓释投料装置2通过阀封组件22、气缸23以及连杆组件24组成了一个缓释机构,可以快速且有效控制投料斗21内原料的下料速度,有利于调节双螺杆挤出机1的熔融挤出速度,又可以防止堵料;通过控制气缸23的伸缩端向下伸长的距离,来调节阀板222端面与隔板221侧面的分离间距,从而控制原料的下料速度;只要有规律的频繁通过气缸23推拉阀板222,便可以起到抖动下料的效果,可防止投料斗21内原料团聚结块;隔板221的纵截面为倒置的等腰梯形结构,这样既可以增加阀板222与隔板221之间的密封性,又可以使得气缸23的伸缩端向上回缩时起到限位作用;连杆组件24呈倒置的Y形结构,可以使得两侧的阀板222达到很好的同步联动效果;投料斗21自上而下分为进料段213、储料段212和出料段211,锥形结构的进料段213可以方便投料,以降低气缸23的阻碍;方管形结构的储料段212方便原料从阀板222上滑落;锥形结构的出料段211方便原料下落至双螺杆挤出机1的进料口11。
如图5所示,所述阀板222的底面与所述储料段212的内壁之间倾斜设置有复位支撑组件25;
所述复位支撑组件25包括安装块251、第一导向杆252、连接块253、第三U型件254以及第一弹簧255,所述安装块251与所述储料段212的内壁固定连接,所述第一导向杆252倾斜贯穿所述安装块251,并伸至所述储料段212的内壁外侧,所述第一导向杆252的顶端轴向安装有所述连接块253,所述第三U型件254固定安装于所述阀板222的底面,所述连接块253与所述第三U型件254铰接,所述第一弹簧255轴向套设于所述第一导向杆252上,且所述第一弹簧255的顶端与所述连接块253固定连接,所述第一弹簧255的底端与所述连接块253固定连接。
通过上述技术方案,设置的复位支撑组件25既可以起到支撑阀板222的作用,减轻连杆组件24与转轴223的承重力,延长使用寿命;又可以通过其自身的复位回弹力,使得阀板222可以快速复位。
如图6所示,所述隔板221上竖直设置有限位缓冲组件26,且所述限位缓冲组件26位于所述第一U型件242的正下方;
所述限位缓冲组件26包括承接块261、第二导向杆262以及第二弹簧263,所述第二导向杆262竖直贯穿所述隔板221,所述第二导向杆262的顶端垂直连接有所述承接块261,所述第二弹簧263轴向套设于所述第二导向杆262上,且所述第二弹簧263的顶端与所述承接块261的底面固定连接,所述第二弹簧263的底端与所述隔板221的顶面固定连接,所述承接块261为等腰梯形结构,且其顶面中部纵向贯通开设有圆弧形结构的凹槽2611,所述凹槽2611处于所述第一U型件242的正下方。
通过上述技术方案,设置的限位缓冲组件26可以对下落的第一U型件242起到限位和缓冲双作用,防止第一U型件242撞击隔板221;承接块261为等腰梯形结构,可以起到撑开两侧的斜杆243的作用,便于斜杆243下落推开阀板222;承接块261顶面中部纵向贯通开设有圆弧形结构的凹槽2611,可以很好地支撑下落的第一U型件242。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (6)
1.阻燃型尼龙母粒的制备方法,其特征在于,所述阻燃型尼龙母粒包括以下质量百分比的原料:PA66载体树脂15~25%;无卤阻燃剂55~65%;偶联剂2~4%;润滑剂2~5%;抗氧化剂0.5~1%;
其中,所述无卤阻燃剂是由次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例混合组成;
所述制备方法包括以下步骤:
步骤S1:PA66载体树脂干燥
将PA66载体树脂在100~110℃的温度下采用热风循环干燥,直至PA66载体树脂的含水量低于0.1%;
步骤S2:无卤阻燃剂表面改性
首先,将次磷酸铝阻燃剂、氢氧化镁阻燃剂、微胶囊化红磷阻燃剂按照1:3:1的比例在高速混合机中混合均匀而制成所述无卤阻燃剂,然后,采用雾化喷洒的方式,向高速混合机中的无卤阻燃剂喷洒偶联剂稀释液进行表面改性,并保持改性温度为80~100℃,改性时间为0.5~1h,从而制得改性后的无卤阻燃剂;
步骤S3:原料热混合
将步骤S1干燥后的PA66载体树脂以及润滑剂和抗氧化剂置于高速混合机中与步骤S2中改性后的无卤阻燃剂进行高速热混合,混合温度为80~100℃,混合时间为8~15min,从而制得混合料;
步骤S4:熔融挤出造粒
将步骤S3制得的混合料通过缓释投料装置垂直下料至双螺杆挤出机内进行熔融挤出,挤出温度为220℃~270℃,并通过水冷拉条切粒,从而制得阻燃型尼龙母粒;
所述缓释投料装置包括:
投料斗,所述投料斗的底口与所述双螺杆挤出机的进料口竖直连通对接;所述投料斗自上而下分为进料段、储料段和出料段,所述进料段和所述出料段均为锥形结构,所述储料段为方管形结构,所述进料段的底沿与所述储料段的顶沿一体化轴向连通对接,所述出料段的顶沿与所述储料段的底沿一体化轴向连通对接;
阀封组件,所述阀封组件水平设置于所述出料段的顶沿处;所述阀封组件包括隔板,所述隔板纵向架设于所述出料段内壁中部,所述隔板的纵截面为倒置的等腰梯形结构,所述隔板的两侧分别横向对称设置有阀板,所述阀板一端与纵向架设于所述出料段内壁端部的转轴铰接,另一端为倾斜面,且与所述隔板的侧面贴接;
气缸,所述气缸通过纵向架设于所述进料段内壁中部的支撑板保持竖直向下设置,且所述气缸的伸缩端穿过所述支撑板;所述气缸的外部罩设有防尘罩;
连杆组件,所述连杆组件呈倒置的Y形结构,所述连杆组件包括直杆,所述直杆的顶端与所述气缸的伸缩端轴向固定连接,所述直杆的底端固定连接有纵向设置的倒置的第一U型件,所述第一U型件上铰接有相互交叉设置的两个斜杆,两个所述阀板的顶面分别垂直对称连接有第二U型件,所述斜杆的底端与对应的所述第二U型件铰接;
所述气缸分为第一工作状态和第二工作状态,在第一工作状态时,所述气缸的伸缩端向下伸长并带动所述直杆下移,所述直杆通过两个所述斜杆分别向下推动对应的所述阀板,致使所述阀板的端面与所述隔板的侧面相分离;在第二工作状态时,所述气缸的伸缩端向上回缩并带动所述直杆上移,所述直杆通过两个所述斜杆分别向上拉动对应的所述阀板,致使所述阀板的端面与所述隔板的侧面相贴合。
2.根据权利要求1所述的阻燃型尼龙母粒的制备方法,其特征在于:所述偶联剂为硅烷偶联剂或铝酸酯偶联剂中的任意一种。
3.根据权利要求1所述的阻燃型尼龙母粒的制备方法,其特征在于:所述润滑剂为硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸锡中的任意一种或两种。
4.根据权利要求1所述的阻燃型尼龙母粒的制备方法,其特征在于:所述抗氧化剂为抗氧剂1098、抗氧剂1010和抗氧剂1024中的任意一种或两种。
5.根据权利要求1所述的阻燃型尼龙母粒的制备方法,其特征在于:所述阀板的底面与所述储料段的内壁之间倾斜设置有复位支撑组件;
所述复位支撑组件包括安装块、第一导向杆、连接块、第三U型件以及第一弹簧,所述安装块与所述储料段的内壁固定连接,所述第一导向杆倾斜贯穿所述安装块,并伸至所述储料段的内壁外侧,所述第一导向杆的顶端轴向安装有所述连接块,所述第三U型件固定安装于所述阀板的底面,
所述连接块与所述第三U型件铰接,所述第一弹簧轴向套设于所述第一导向杆上,且所述第一弹簧的顶端与所述连接块固定连接,所述第一弹簧的底端与所述连接块固定连接。
6.根据权利要求1所述的阻燃型尼龙母粒的制备方法,其特征在于:所述隔板上竖直设置有限位缓冲组件,且所述限位缓冲组件位于所述第一U型件的正下方;
所述限位缓冲组件包括承接块、第二导向杆以及第二弹簧,所述第二导向杆竖直贯穿所述隔板,所述第二导向杆的顶端垂直连接有所述承接块,所述第二弹簧轴向套设于所述第二导向杆上,且所述第二弹簧的顶端与所述承接块的底面固定连接,所述第二弹簧的底端与所述隔板的顶面固定连接,所述承接块为等腰梯形结构,且其顶面中部纵向贯通开设有圆弧形结构的凹槽,所述凹槽处于所述第一U型件的正下方。
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Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1926192A (zh) * | 2004-01-07 | 2007-03-07 | 伊塔尔麦奇化学股份公司 | 用次磷酸铝阻燃剂处理过的聚酰胺组合物 |
CN1935899A (zh) * | 2005-09-22 | 2007-03-28 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 环保阻燃尼龙组合物及其制备方法 |
CN101798460A (zh) * | 2010-02-08 | 2010-08-11 | 佛山市南海易乐工程塑料有限公司 | 一种复合阻燃玻璃纤维增强尼龙66隔热条及其制备方法 |
CN103254467A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 株洲麒麟科技有限公司 | 一种无卤阻燃剂的稳定化处理及复合与应用 |
CN103865260A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-18 | 广州琪原新材料有限公司 | 提高塑料灼热丝引燃温度的组合物及其制备方法与应用 |
CN104292827A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-21 | 济南泰星精细化工有限公司 | 一种玻纤增强pa66专用无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN105062050A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种耐酸碱无卤阻燃玻璃纤维增强尼龙66复合材料及其制备方法 |
CN212097435U (zh) * | 2020-04-01 | 2020-12-08 | 南京美高美新材料有限公司 | 一种上料挤出机用全自动定量投料装置 |
CN112143223A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 上海化工研究院有限公司 | 一种低毒低烟无卤阻燃耐高温尼龙材料及其制备方法和应用 |
CN112280098A (zh) * | 2019-07-25 | 2021-01-29 | 珠海万通化工有限公司 | 一种无卤阻燃剂组合物和两种应用 |
CN213139353U (zh) * | 2020-08-26 | 2021-05-07 | 旭滋华(江苏)工程科技有限公司 | 一种同时适用于粉料和颗粒料的拆袋投料机 |
-
2021
- 2021-10-22 CN CN202111234752.0A patent/CN113831731B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1926192A (zh) * | 2004-01-07 | 2007-03-07 | 伊塔尔麦奇化学股份公司 | 用次磷酸铝阻燃剂处理过的聚酰胺组合物 |
CN1935899A (zh) * | 2005-09-22 | 2007-03-28 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 环保阻燃尼龙组合物及其制备方法 |
CN101798460A (zh) * | 2010-02-08 | 2010-08-11 | 佛山市南海易乐工程塑料有限公司 | 一种复合阻燃玻璃纤维增强尼龙66隔热条及其制备方法 |
CN103254467A (zh) * | 2013-05-28 | 2013-08-21 | 株洲麒麟科技有限公司 | 一种无卤阻燃剂的稳定化处理及复合与应用 |
CN103865260A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-18 | 广州琪原新材料有限公司 | 提高塑料灼热丝引燃温度的组合物及其制备方法与应用 |
CN104292827A (zh) * | 2014-09-29 | 2015-01-21 | 济南泰星精细化工有限公司 | 一种玻纤增强pa66专用无卤阻燃剂及其制备方法 |
CN105062050A (zh) * | 2015-07-17 | 2015-11-18 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种耐酸碱无卤阻燃玻璃纤维增强尼龙66复合材料及其制备方法 |
CN112280098A (zh) * | 2019-07-25 | 2021-01-29 | 珠海万通化工有限公司 | 一种无卤阻燃剂组合物和两种应用 |
CN212097435U (zh) * | 2020-04-01 | 2020-12-08 | 南京美高美新材料有限公司 | 一种上料挤出机用全自动定量投料装置 |
CN213139353U (zh) * | 2020-08-26 | 2021-05-07 | 旭滋华(江苏)工程科技有限公司 | 一种同时适用于粉料和颗粒料的拆袋投料机 |
CN112143223A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-12-29 | 上海化工研究院有限公司 | 一种低毒低烟无卤阻燃耐高温尼龙材料及其制备方法和应用 |
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