ES2304549T3 - Composiciones sinergicas. - Google Patents
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Abstract
Una composición sinérgica que comprende una primera composición representada por la fórmula III o la fórmula IIIa (Ver fórmula) y una segunda composición ii) seleccionada de a), b), c), d) o e) siguientes, en las que a) es (Ver fórmula) b) es clorotalonil, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, folpet, captan, fluazinam, cyazofamid, ethaboxam, cymoxanil, dimethomorph, iprovalicarb, benthivalicarb, fosetyl-AI/ácido fosfónico, propamocarb, una forma epímera y diastereómera de fungicida dipéptido, o una amida de N-sulfonilvalina, o una combinación de los mismos; c) es un inhibidor del sitio Qo mitocondrial; d) es una acilalanina; y e) es un bis(ditiocarbamato) de alquileno.
Description
Composiciones sinérgicas.
Esta invención está relacionada con
composiciones sinérgicas que comprenden compuestos fungicidas.
\vskip1.000000\baselineskip
La historia de los seres humanos está llena de
brotes de enfermedades fúngicas que han causado un sufrimiento
humano generalizado. No se necesita más que mirar la escasez de la
patata en Irlanda, la cual tuvo lugar entre 1845 y 1860, en la que
murieron un número estimado de 1.000.000 de personas, y emigraron un
número estimado de 1.500.000 personas, para ver los efectos de una
enfermedad fúngica.
Los fungicidas son compuestos, de origen natural
o sintético, que actúan protegiendo las plantas contra el daño
causado por hongos. Los procedimientos actuales en la agricultura
dependen en gran medida del uso de fungicidas. De hecho, algunos
cultivos no pueden ser cultivados de forma completamente útil sin el
uso de fungicidas. Usar fungicidas permite a un cultivador
incrementar el rendimiento y la calidad del cultivo y,
consiguientemente, incrementar el valor del cultivo. En la mayoría
de situaciones, el incremento en valor del cultivo supone al menos
tres veces el coste del uso del fungicida.
Sin embargo, ningún fungicida es útil en todas
las situaciones y el uso repetido de un único fungicida lleva,
frecuentemente, al desarrollo de resistencia a él y a los fungicidas
relacionados. Consiguientemente, la investigación está siendo
encauzada para producir fungicidas y combinaciones de fungicidas que
sean más seguros, que tengan mejor comportamiento, que requieran
menos dosis, que sean más fáciles de usar y que cuesten menos.
El sinergismo tiene lugar cuando la actividad de
dos o más compuestos supera las actividades de los compuestos
cuando se usan de forma aislada.
\vskip1.000000\baselineskip
Un objeto de esta invención es proporcionar
composiciones sinérgicas que comprendan compuestos fungicidas.
Un objeto adicional de esta invención es
proporcionar procesos que usen estas composiciones sinérgicas.
Las composiciones sinérgicas son capaces de
impedir o curar, o ambas cosas, las enfermedades causadas por
hongos de la clase Oomycetes. Además, las composiciones
sinérgicas han mejorado la eficacia contra los patógenos Oomycetes,
incluyendo mildíu de la vid y otros cultivos y/o la marchitez tardía
en tomates y patatas.
De acuerdo con esta invención, se proporcionan
composiciones sinérgicas junto con procedimientos para su uso.
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones sinérgicas de esta invención
comprenden una primera composición i) que puede estar representada
por la fórmula (véanse los documentos WO 02/40431 y WO
00/42011):
\vskip1.000000\baselineskip
y una segunda composición ii)
seleccionada de a), b), c), d) y e) como se describe a continuación
(véase, por ejemplo, el documento WO
00/30440).
En una realización, la segunda composición ii)
comprende a), en donde a) es una composición de la fórmula
La composición de fórmula II tiene un centro
quiral y existe como una mezcla de estereómeros. Está comercialmente
disponible como zoxamida a partir de Dow AgroSciences LLC.
En otra realización, la segunda composición ii)
comprende un compuesto seleccionado de b) clorotalonil, hidróxido
de cobre, oxicloruro de cobre, folpet, captan, fluazinam,
cyazofamid, ethaboxam, cymoxanil, dimethomorph, iprovalicarb,
benthivalicarb, fosetyl-Al/ácido fosfónico,
propamocarb, formas epímera y diastereómera de una clase de
fungicidas dipéptidos citados en la Patente de EE.UU. 6.448.228 B1,
incorporada aquí como referencia, publicada el 10 de Septiembre de
2002 (ejemplificada por propanoato de
(\pm)RS-[3-(N-isopropoxicarbonil-S-valinil)amino]-3-(4-cIorofenil)metilo
(Compuesto 1 en los ejemplos presentes) y propanoato de
(\pm)R-[3-(N-isopropoxicarbonil-S-valinil)amino]-3-(4-clorofenil)metilo),
y una clase de amidas de N-sulfonilvalina
representadas por
en la que R_{1} es
4-CI-C_{6}H_{5} y R_{2} es
CH_{3} (compuesto nº 1.14 en la Patente WO 02/21918 publicada el
21 de Marzo de 2002 (Compuesto 2 en los presentes ejemplos); o sus
combinaciones. Estos compuestos están disponibles comercialmente o
son bien conocidos en la técnica así como los procedimientos para su
fabricación.
En otra realización, la segunda composición ii)
es c) un inhibidor del sitio Qo mitocondrial. Los inhibidores del
sitio Qo contienen las clases fungicidas estrobilurina,
dihidroimidazolona y oxazolidindiona. Ejemplos específicos de tales
inhibidores son azoxistrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina,
piraclostrobina, kresoxima-metil, metominostrobina,
fluoxastrobina, enestroburina, fenamidona y famoxadona, o
combinación de los mismos, todos ellos comercialmente
disponibles.
En otra realización, la segunda composición ii)
es d) una acilalanina tal como furalaxyl, metalaxyl, mefenoxam
(también conocido como metalaxyl-M) benalaxyl,
ofurace y oxadixyl, todos ellas comercialmente disponibles.
Todavía en otra realización específica, la
segunda composición es e) un bis(ditiocarbamato) de alquileno
tal como mancopper, mancozeb, maneb, metiram, nabam, propineb y
zineb, todos ellos comercialmente disponibles.
La composición de fórmula I tiene dos centros
quirales y existe como una mezcla de estereómeros. De particular
interés es la composición representada por la fórmula III que es una
mezcla de estereómeros de fórmulas IIIa y IIIb.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición según la fórmula III es también
conocida como
(1S)-1-({[(1R,S)-(4-cianofenil)etil]sulfonil}metil)propilcarbamato
de 4-fluorofenilo.
El compuesto según la fórmula IIIa es también
conocido como
(1S)-1-({[(1R,S)-1-(4-cianofenil)etil]sulfonil}metil)propilcarbamato
de 4-fluorofenilo.
La relación en peso en las composiciones
sinérgicas de la primera composición i) de una composición según la
fórmula III, o un compuesto según la fórmula IIIa, frente a la
segunda composición ii) es desde aproximadamente 0,1 a
aproximadamente 10 y, preferiblemente, desde aproximadamente 0,2 a
aproximadamente 5.
En una realización específica de la presente
invención, la composición sinérgica comprende:
- i)
- una composición representada por la fórmula I,
- ii)
- una composición que puede ser representada por la fórmula II, y
- iii)
- un tercer componente seleccionado de compuestos o composiciones fungicidas comerciales, ejemplificados por mancozeb, cymoxanil, dimethomorph, oxicloruro de cobre, fosetyl-AI, folpet o mefenoxam, todos ellos comercialmente disponibles.
Las proporciones en peso de cada componente
están ejemplificadas en la Tabla siguiente.
Las composiciones de la presente invención se
aplican, preferiblemente, en la forma de una formulación que
comprende una composición de i), ii) y, opcionalmente, iii) junto
con un soporte fitológicamente aceptable.
Las formulaciones concentradas pueden ser
dispersadas en agua, u otro líquido, para su aplicación, o las
formulaciones pueden ser similares a polvo o granuladas, que luego
puedan ser aplicadas sin tratamiento adicional. Las formulaciones
se preparan de acuerdo con procedimientos que son convencionales en
la técnica de la química agrícola, pero que son nuevas e
importantes debido a la presencia en ellas de una composición
sinérgica.
Las formulaciones que se aplican más
frecuentemente son las suspensiones o emulsiones acuosas. Dichas
formulaciones solubles en agua, suspendibles en agua o
emulsionables son sólidos, normalmente conocidos como polvos
humectables, o líquidos, normalmente conocidos como concentrados
emulsionables, suspensiones acuosas o concentrados en suspensión.
La presente invención contempla todos los vehículos por los que
pueden formularse las composiciones sinérgicas para su distribución
y uso como fungicida.
Como se comprenderá fácilmente, puede usarse
cualquier material a los que puedan añadirse estas composiciones
sinérgicas, con tal de que proporcionen el servicio deseado sin una
interferencia significativa con la actividad de estas composiciones
sinérgicas como agentes antifúngicos.
Polvos humectables, que se pueden compactar para
formar gránulos dispersables en agua, comprenden una mezcla íntima
de la composición sinérgica, un soporte y tensioactivos aceptables
en la agricultura. La concentración de la composición sinérgica en
polvo humectable es, normalmente, desde aproximadamente 10% hasta
aproximadamente 90% en peso, más preferiblemente aproximadamente
25% hasta aproximadamente 75% en peso, basado en el peso total de
la formulación. En la preparación de formulaciones en polvo
humectable, la composición sinérgica puede estar compuesta de
cualquiera de los sólidos finamente divididos, como profillita,
talco, tiza, yeso, tierra de Fuller, bentonita, atapulgita,
almidón, caseína, gluten, arcillas de montmorillonita, tierras de
diatomeas, silicatos purificados o similares. En tales operaciones,
el soporte finamente dividido es triturado o mezclado con la
composición sinérgica en un disolvente orgánico volátil.
Tensioactivos eficaces, que comprenden desde aproximadamente 0,5%
hasta aproximadamente 10% en peso de polvo humectable, incluyen
ligninas sulfonadas, naftalensulfonatos, alquilbencensulfonatos,
alquilsulfatos y tensioactivos no iónicos, como aductos de óxido de
etileno de alquilfenoles.
Concentrados emulsificables de la composición
sinérgica comprenden una concentración conveniente, tal como desde
aproximadamente 10% hasta aproximadamente 50% en peso, en un líquido
adecuado, basado en el peso total de la formulación de concentrado
emulsificable. Los componentes de las composiciones sinérgicas,
conjuntamente o por separado, se disuelven en un soporte, que es un
disolvente miscible en agua, o una mezcla de disolventes orgánicos
inmiscibles en agua, y emulsionantes. Los concentrados pueden ser
diluidos con agua y aceite para formar mezclas en aerosol en la
forma de emulsiones de aceite en agua. Disolventes orgánicos útiles
incluyen compuestos aromáticos, especialmente fracciones
petrolíferas naftalénicas y olefínicas de alta temperatura de
ebullición tales como nafta aromático pesado. También se pueden usar
otros disolventes orgánicos como, por ejemplo, disolventes
terpénicos que incluyen derivados de colofonia, cetonas alifáticas
como ciclohexanona y alcoholes complejos como
2-etoxietanol.
Los emulsificadores que pueden emplearse aquí,
de forma ventajosa, pueden determinarse fácilmente por los expertos
en la técnica e incluyen varios emulsificadores no iónicos,
aniónicos, catiónicos, y anfóteros, o una mezcla de dos o más
emulsificadores. Ejemplos de emulsificadores no iónicos útiles en la
preparación de concentrados emulsificables incluyen los éteres de
polialquilenglicol y productos de condensación de
alquil-fenoles y de aril-fenoles,
alcoholes alifáticos, aminas alifáticas o ácidos grasos con óxido de
etileno, óxidos de propileno como alquilfenoles etoxilados y
ésteres carboxílicos solubilizados con poliol o polioxialquileno.
Los emulsificadores catiónicos incluyen compuestos de amonio
cuaternario y sales grasas de aminas. Los emulsificadores aniónicos
incluyen sales solubles en aceite (por ejemplo, de calcio) de ácidos
alquilarilsulfónicos, sales solubles en aceite o éteres de
poliglicol sulfatados y sales apropiadas de éter de poliglicol
fosfatado.
Líquidos orgánicos representativos que pueden
ser empleados en la preparación de concentrados emulsificables de
la presente invención son los líquidos aromáticos como xileno,
fracciones propilbenceno; o fracciones mixtas de naftaleno, aceites
minerales, líquidos orgánicos aromáticos sustituidos como ftalato de
dioctilo; queroseno; dialquilamidas de varios ácidos grasos,
particularmente dimetilamidas de glicoles grasos y derivados de
glicol como n-butil-éter, etil-éter o metil-éter
del dietilenglicol, y metil-éter del trietilenglicol. A menudo
también se emplean, adecuadamente, mezclas de dos o más líquidos
orgánicos en la preparación del concentrado emulsificable. Los
líquidos orgánicos preferidos son xileno y fracciones de
propilbenceno, siendo xileno el más preferido. Los agentes
dispersantes tensioactivos se emplean, normalmente, en formulaciones
líquidas y en cantidades de 0,1 a 20 por ciento en peso del peso
combinado del agente dispersante con las composiciones sinérgicas.
Las formulaciones pueden contener, también, otros aditivos
compatibles, por ejemplo, reguladores del crecimiento de las
plantas y otros compuestos biológicamente activos usados en la
agricultura.
Suspensiones acuosas comprenden suspensiones de
uno o más compuestos insolubles en agua, dispersados en un vehículo
acuoso a una concentración en el intervalo de aproximadamente 5% a
aproximadamente 50% en peso, basado en el peso total de la
formulación de la suspensión acuosa. Las suspensiones se preparan
triturando finamente los componentes de la combinación sinérgica
bien juntos o por separado, y mezclando enérgicamente el material
triturado en un vehículo comprendido de agua y tensioactivos
escogidos de los mismos tipos comentados anteriormente. También,
para incrementar la densidad y la viscosidad del vehículo acuoso se
pueden añadir otros ingredientes, como sales inorgánicas y gomas
sintéticas o naturales. Con frecuencia lo más eficaz es triturar y
mezclar al mismo tiempo preparando la mezcla acuosa y
homogeneizándola en un equipo como un molino de arena, un molino de
bolas o un homogeneizador de tipo pistón.
La composición sinérgica se puede aplicar
también como formulación granulada que es particularmente útil para
aplicaciones al terreno. Las formulaciones granuladas contienen,
normalmente, desde aproximadamente 0,5% hasta aproximadamente 10%
en peso de los compuestos, basados en el peso total de la
formulación granulada, dispersada en un soporte que consiste
totalmente o en gran parte en atapulgita, bentonita, diatomita,
arcilla o una sustancia similar barata, divididas de forma tosca.
Dichas composiciones se preparan, normalmente, disolviendo la
composición sinérgica en un disolvente adecuado y aplicándola a un
soporte granulado que se ha formado previamente con el tamaño de
partícula adecuado, en el intervalo de aproximadamente 0,5 a
aproximadamente 3 mm. Dichas formulaciones se pueden preparar,
también, haciendo una masa o pasta de soporte y composición
sinérgica, y triturando y secando para obtener la partícula
granulada deseada.
Los polvos que contienen la composición
sinérgica se preparan simplemente mezclando íntimamente la
composición sinérgica en forma de polvo con un soporte en polvo,
adecuado en la agricultura como, por ejemplo, arcilla de caolín,
roca volcánica triturada y similares. Los polvos pueden contener, de
forma adecuada, de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% en peso
de la combinación composición sinérgica/soporte.
Las formulaciones pueden contener tensioactivos
auxiliares aceptables en la agricultura para facilitar el depósito,
humectación y penetración de la composición sinérgica en el cultivo
diana y en el organismo. Estos tensioactivos auxiliares pueden ser
empleados, opcionalmente, como un componente de la formulación o
como una mezcla de cubeta. La cantidad de tensioactivo auxiliar
variará de 0,01 por ciento a 1,0 por ciento v/v basado en
aerosol-volumen de agua, preferiblemente de 0,05 a
0,5 por ciento. Tensioactivos auxiliares adecuados incluyen
nonilfenoles etoxilados, alcoholes sintéticos o naturales
etoxilados, sales de ésteres o ácidos sulfosuccínicos,
organosiliconas etoxiladas, aminas grasas etoxiladas y mezclas de
tensioactivos con aceites minerales o vegetales.
Las formulaciones pueden incluir, opcionalmente,
combinaciones que pueden comprender al menos 1% en peso de una o
más de las composiciones sinérgicas con otro compuesto pesticida.
Compuestos pesticidas adicionales de este tipo pueden ser
fungicidas, insecticidas, nematocidas, miticidas, artropodicidas,
bactericidas o combinaciones de los mismos que sean compatibles con
las composiciones sinérgicas de la presente invención en el medio
seleccionado para aplicación, y no antagonista con la actividad de
los presentes compuestos. En consecuencia, en tales realizaciones
el otro compuesto pesticida se emplea como un suplemento tóxico para
el mismo uso o para un uso pesticida diferente. El compuesto
pesticida y la composición sinérgica pueden, en general, ser
mezclados juntos en una relación en peso desde 1:100 a 100:1.
La presente invención incluye dentro de su
alcance procedimientos para el control o prevención de un ataque
fúngico. Estos procedimientos comprenden aplicar al locus del hongo,
o a un locus en el que la infección tiene que ser impedida (por
ejemplo, aplicarla en las plantas de la patata o de la uva), una
cantidad eficaz, desde el punto de vista fungicida, de la
composición sinérgica. La composición sinérgica es adecuada para el
tratamiento de varias plantas a niveles fungicidas, mientras que
exhiben baja fitotoxicidad. La composición sinérgica es útil de una
manera protectora o erradicadora. La composición sinérgica es
aplicada mediante cualquiera de las diversas técnicas conocidas,
bien como la composición sinérgica o como una formulación que
comprende la composición sinérgica. Por ejemplo, las composiciones
sinérgicas pueden ser aplicadas a las raíces, semillas o follaje de
las plantas para el control de varios hongos, sin dañar el valor
comercial de las plantas. La composición sinérgica se aplica en la
forma de cualquiera de los tipos de formulación usados generalmente,
por ejemplo, como soluciones, polvos, polvos humectables,
concentrados con capaci-
dad de fluir o concentrados emulsificables. Estos materiales se aplican convenientemente de varias maneras conocidas.
dad de fluir o concentrados emulsificables. Estos materiales se aplican convenientemente de varias maneras conocidas.
Se ha encontrado que la composición sinérgica
tiene un efecto fungicida significativo particularmente en su uso
agrícola. La composición sinérgica es particularmente eficaz en el
uso con cultivos agrícolas y plantas hortícolas, o en madera,
pintura, cuero o en el refuerzo de alfombras.
En particular, la composición sinérgica es
eficaz en el control de una variedad de hongos indeseables que
infectan cultivos útiles de las plantas. La composición sinérgica
puede usarse contra una variedad de hongos Oomicetos que incluyen,
por ejemplo, las siguientes especies de hongos representativas:
Mildiu de la vid (Plasmopara viticola - PLASVI) y Calabaza
(Pseudoperonospora cubensis- PSEUCU); la marchitez tardía del
Tomate y de la Patata (Phytophthora infestans - PHYTIN). Se
comprenderá por los expertos en la técnica que la eficacia de las
composiciones sinérgicas para uno o más de los anteriores hongos
establece la utilidad general de composiciones sinérgicas como
fungicidas.
Las composiciones sinérgicas tienen un amplio
intervalo de eficacia como fungicida. La cantidad exacta de la
composición sinérgica que ha de ser aplicada depende no sólo de las
cantidades relativas de los componentes, sino también de la
particular acción deseada, las especies de hongos que han de ser
controladas y la etapa de crecimiento de los mismos, así como la
parte de la planta o de otro producto que ha de ser puesto en
contacto con la composición sinérgica. Así, las formulaciones que
contienen la composición sinérgica pueden no ser igualmente
eficaces a concentraciones similares o contra las mismas especies
fúngicas.
La composición sinérgica es eficaz en el uso con
plantas en inhibir una enfermedad y cantidad fitológicamente
aceptable. La expresión "inhibir una enfermedad y cantidad
fitológicamente aceptable" se refiere a una cantidad de la
composición sinérgica que mata o inhibe la enfermedad de la planta
para cuyo control se desea, pero no es significativamente tóxica
para la planta. Esta cantidad será, generalmente, desde
aproximadamente 1 hasta aproximadamente 1.000 ppm, prefiriéndose
aproximadamente 2 a aproximadamente 500 ppm. La concentración
exacta de composición sinérgica requerida varía con la enfermedad
fúngica que ha de ser controlada, el tipo de formulación empleado,
el procedimiento de aplicación, las especies concretas de las
plantas, condiciones climáticas y similares. Una adecuada
estimación de empleo de la composición sinérgica corresponde,
típicamente, de aproximadamente 0,10 a aproximadamente 4
libras/acre (aproximadamente 0,1 a 0,45 gramos por metro cuadrado,
g/m^{2}).
Para ilustrar la presente invención, se
proporcionan los siguientes Ejemplos. No tienen la intención de ser
interpretados de limitar la invención.
i) La composición de la fórmula III en todos los
Ejemplos se preparó de acuerdo con el documento WO 02/40431 A2, que
fue publicado el 23 de Mayo de 2001. El Compuesto IIIa fue separado
de la composición de fórmula III mediante técnicas de separación
conocidas en la técnica.
i) El Ejemplo I utiliza tanto la Composición de
la fórmula III como el Compuesto de la fórmula IIIa para preparar
las composiciones sinérgicas a ensayar.
ii) Una forma comercial de zoxamida (fórmula II)
disponible de Dow AgroSciences LLC en su forma técnica, o como un
concentrado en suspensión, fue utilizada para preparar las
composiciones sinérgicas a ensayar.
Las composiciones sinérgicas fueron formuladas
en 10% en volumen de acetona más 90% en volumen de Triton X en agua
(99,99% en peso de agua desionizada + 0,01% en peso de Triton X100).
Las composiciones sinérgicas fueron ensayadas en cuanto a su
capacidad de controlar enfermedades de las plantas a nivel de planta
completa en ensayos protectores de 4 días (4DP). Los productos
químicos fueron pulverizados en un pulverizador de mesa giratoria
equipado con dos toberas opuestas de atomización de aire que
distribuían aproximadamente 1.000 l/ha de volumen de aerosol. Las
plantas fueron inyectadas con esporas de los hongos 4 días después
de la aplicación de la composición sinérgica, luego fueron
incubadas en un entorno conducente al desarrollo de la enfermedad.
La gravedad de la enfermedad se evaluó 4 a 7 días después,
dependiendo de la velocidad de desarrollo de la enfermedad.
Los siguientes experimentos fueron realizados en
el laboratorio para determinar la eficacia fungicida sinérgica de
la zoxamida en combinación con la composición de la fórmula III o el
compuesto de fórmula IIIa.
Se cultivaron tomates (variedad "Outdoor
Girl" cultivar) a partir de semillas en una mezcla de
plantación basada en turba sin tierra (Metromix) hasta que los
plantones estaban en una etapa de 1-2 hojas (BBCH
12). Estas plantas fueron pulverizadas luego para salir con una
suspensión de la composición formulada en las proporciones, en ppm,
mostradas en las Tablas 1 y 2. Después de 96 horas, las plantas de
ensayo fueron inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de
Phytophthora infestans y se incubaron durante la noche en una
cámara de condensación. Las plantas fueron transferidas luego a un
invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las plantas de
control no tratadas.
Se cultivaron plantas de la vid (variedad
"Carignane") a partir de semillas en un invernadero durante
seis semanas en una mezcla de plantación sin tierra hasta que los
plantones estaban en una etapa de 2-3 hojas. Estas
plantas fueron pulverizadas para salir con la composición formulada
en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 3 y 4. Después
de 96 horas, las caras inferiores de las hojas fueron inyectadas con
una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara viticola y
las plantas fueron mantenidas durante la noche con gran humedad.
Las plantas fueron transferidas luego a un invernadero hasta que la
enfermedad se desarrolló en las plantas de control no tratadas.
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Las siguientes Tablas proporcionan el nivel de
control proporcionado por zoxamida, por composiciones de la fórmula
III y por el compuesto de fórmula IIIa, y por sus combinaciones con
zoxamida. Para cada combinación, se calculó y se proporcionó un
factor sinérgico. Un factor sinérgico (SF) mayor que 1 indica un
efecto sinérgico. Cada una de las combinaciones ensayadas demostró
un efecto sinérgico. La expresión "factor sinérgico" se basa
en un concepto originalmente definido por S. R. Colby en su artículo
titulado "Cálculo de las respuestas sinérgicas y antagonistas de
las combinaciones herbicidas" publicado en la revista Weeds,
1967,15, pág. 20-22. Según Colby, la sinergia se
evaluó por la relación entre la eficacia experimental observada de
la mezcla y la eficacia esperada calculada a partir del
comportamiento de cada composición fungicida o de cada compuesto
aplicado por separado. Esta relación se llama también factor
sinérgico (SF). La fórmula para predecir la eficacia esperada de
una mezcla como porcentaje de control de la enfermedad es:
Exp. = A + B -
(AxB/100)
en donde Exp. es la eficacia
esperada, A y B son las eficacias respectivas (como porcentaje de
control) determinadas logradas por los fungicidas individuales a
proporciones determinadas. Por ejemplo, si la eficacia del compuesto
A es 40% a X ppm y la eficacia del compuesto B es 50% a Y ppm, la
eficacia esperada para una mezcla que contiene X ppm de compuesto A
e Y ppm de compuesto B será 70%, calculado como
"40+50-(40*50/100)". Si la eficacia observada es mayor que la
eficacia esperada, la relación, o SF, es mayor que 1, que indica
sinergia entre los dos compuestos. Si la eficacia observada es
igual a la eficacia esperada, la SF es 1, que indica una relación
aditiva entre los dos compuestos. Una eficacia observada menor que
la eficacia esperada, es decir, que la SF sea menor que 1, es una
indicación de antagonismo entre los dos
compuestos.
Un efecto sinérgico puede ser demostrado con
combinaciones i) composiciones de fórmula III, o un compuesto de
IIIa, y ii) zoxamida. Se espera que las proporciones concretas de
zoxamida y la composición de la fórmula III, o el compuesto de
fórmula IIIa exhiban incluso mayor actividad sinérgica fungicida que
la demostrada por los datos proporcionados en las Tablas
1-4, evidenciado por SF incluso mayores. La
determinación de una actividad fungicida de este tipo,
adicionalmente realzada, está al alcance de un experto en esta
técnica utilizando las técnicas enseñadas aquí.
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Formulaciones de SC comercialmente disponibles
de fluazinam y cyazofamid, y formulaciones de WP de hidróxido de
cobre, oxicloruro de cobre y fosetyl-Al fueron
utilizadas para preparar las composiciones sinérgicas a ensayar.
Todos los demás compuestos bajo b) fueron ensayados como materiales
técnicos formulados como EC genéricos, excepto benthivalicarb que
fue formulado como una SC. La composición i) se formuló como una SC,
WP o EC según el tipo específico de formulación del producto
comercial usado en la composición sinérgica.
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Las composiciones sinérgicas preparadas a partir
de materiales técnicos fueron, con la excepción de benthivalicarb,
formulados en 10% en volumen de acetona mas 90% en volumen de Triton
X100 en agua (99,99% en peso de agua desionizada + 0,01% en peso de
Triton X100). Las composiciones sinérgicas preparadas a partir de
polvos humectables (WP, en las siglas en inglés) o concentrados en
suspensión (SC), que incluyen benthivalicarb, fueron dispersados en
agua antes de su aplicación. Las composiciones sinérgicas fueron
ensayadas en cuanto a su capacidad para controlar las enfermedades
de las plantas a nivel de planta completa en ensayos protectores de
1, 2, 3, 4 o 7 días (1 DP, 2DP, 3DP, 4DP y 7DP) y ensayo curativo
de 1 día (1 DC). Los productos químicos fueron pulverizados en un
pulverizador de mesa giratoria equipado con dos toberas opuestas de
atomización de aire que distribuían aproximadamente 1.000 l/ha de
volumen de aerosol. Las plantas fueron inyectadas con esporas de los
hongos 1 día antes, o 1, 2, 3, 4 o 7 días después, de la aplicación
de la composición sinérgica, luego fueron incubados en un entorno
conducente al desarrollo de la enfermedad. La gravedad de la
enfermedad se evaluó 4 a 7 días después, dependiendo de la
velocidad de desarrollo de la enfermedad.
Para determinar la eficacia sinérgica fungicida
se realizaron los siguientes experimentos en laboratorio.
Se cultivaron tomates (variedadOutdoor Girl
cultivar) a partir de semillas en una mezcla de plantación basada
en turba sin tierra (Metromix) hasta que los plantones estaban en la
etapa de 1-2 hojas. Estas plantas fueron
pulverizadas luego para salir con una suspensión de la composición
formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 5,
7, 9, 11, 13, 15, 17, 19, 21, 23, 25, 27, 29, 33, 34, 35, 37 y 39.
Bien 1 día antes, o bien 1, 2, 3 o 4 días después de la aplicación,
dependiendo del ensayo, las plantas tratadas fueron inyectadas con
una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans y
fueron incubadas durante la noche en una cámara de condensación.
Las plantas fueron transferidas luego a un invernadero hasta que la
enfermedad se desarrolló en las plantas de control no tratadas.
Se cultivaron plantas de la vid (variedad
"Carignane") a partir de semillas en un invernadero durante
seis semanas en una mezcla de plantación sin tierra hasta que los
plantones estaban en una etapa de 2-3 hojas. Estas
plantas fueron pulverizadas luego para salir con la composición
formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 6,
8, 10, 12, 14, 16, 18, 20, 22, 24, 26, 28, 30, 31, 32, 36, 38 y 40.
Bien 1 día antes, o 1, 2, 3 o 7 días después de la aplicación,
dependiendo de los ensayos, las caras inferiores de las hojas
fueron inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de
Plasmopara viticola y las plantas fueron mantenidas durante
la noche con gran humedad. Las plantas fueron transferidas luego a
un invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en plantas de
control no tratadas.
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Las siguientes Tablas muestran los niveles de
control proporcionados. Para cada combinación, se calculó y se
proporcionó un factor sinérgico.
Un efecto sinérgico puede ser demostrado con
combinaciones de i) la composición de fórmula III y ii) compuestos
a partir de b). Se espera que las proporciones concretas exhiban una
actividad fungicida sinérgica incluso mayor que la demostrada por
los datos proporcionados en las Tablas 1-40,
evidenciado por SF incluso mayores. La determinación de una
actividad fungicida de este tipo, adicionalmente realzada, está al
alcance de un experto en esta técnica utilizando las técnicas
enseñadas aquí.
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en donde R_{1} es
4-CI-C_{6}H_{5} y R_{2} es
CH_{3} (Compuesto nº 1.14 en la Patente WO 02/21918 publicada el
21 de Marzo de
2002.
Formulaciones comercialmente disponibles de SC o
WP de las estrobilurinas y famoxadona técnica formulada como EC
fueron utilizadas para preparar las composiciones sinérgicas a
ensayar. La composición i) se formuló como una SC, WP o EC según el
tipo de formulación específico del producto comercial usado en la
composición sinérgica.
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Las composiciones sinérgicas preparadas a partir
de materiales técnicos fueron formuladas en 10% en volumen de
acetona mas 90% en volumen de Triton X100 en agua (99,99% en peso de
agua desionizada + 0,01% en peso de Triton X100). Las composiciones
sinérgicas preparadas a partir de concentrados emulsionables (EC, en
las siglas en inglés) o concentrados en suspensión (SC, en las
siglas en inglés) fueron dispersadas en agua antes de su
aplicación. Las composiciones sinérgicas fueron ensayadas en cuanto
a la capacidad de controlar enfermedades de las plantas a nivel de
planta completa en ensayos protectores de 2 a 3 días (2DP y 3DP).
Los productos químicos fueron pulverizados en un pulverizador de
mesa giratoria equipado con dos toberas opuestas de atomización de
aire que distribuían aproximadamente 1.000 l/ha de volumen de
aerosol. Las plantas fueron inyectadas con esporas de los hongos 2
ó 3 días después de la aplicación de la composición sinérgica, luego
fueron incubadas en un entorno conducente al desarrollo de la
enfermedad. La gravedad de la enfermedad se evaluó 4 a 7 días
después, dependiendo de la velocidad de desarrollo de la
enfermedad.
Para determinar la eficacia fungicida sinérgica
se realizaron los siguientes experimentos en laboratorio.
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Se cultivaron tomates (variedad Outdoor Girl
cultivar) a partir de semillas en una mezcla de plantación
basada en turba sin tierra (Metromix) hasta que los plantones
estaban en la etapa de 1-2 hojas. Estas plantas
fueron pulverizadas después para salir con una suspensión de la
composición formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las
Tablas 41, 43, 45, 47 y 49. Bien 2 o bien 3 días después de la
aplicación, dependiendo del ensayo, las plantas tratadas fueron
inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora
infestans y fueron incubadas durante la noche en una cámara de
condensación. Las plantas fueron transferidas luego a un
invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las plantas de
control no tratadas.
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Se cultivaron plantas de la vid (variedad
"Carignane") a partir de semillas en un invernadero durante
seis semanas en una mezcla de plantación sin tierra hasta que los
plantones estaban en una etapa de 2-3 hojas. Estas
plantas fueron pulverizadas luego para salir con una composición
formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 42,
44, 46, 48 y 50. Bien 2 o bien 3 días después de la aplicación,
dependiendo de los ensayos, las caras inferiores de las hojas
fueron inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de
Plasmopara viticola y las plantas fueron mantenidas durante
la noche con gran humedad. Las plantas fueron transferidas luego a
un invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las plantas
de control no tratadas.
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Las siguientes Tablas muestran los niveles de
control proporcionados. Para cada combinación, se calculó y se
proporcionó un factor sinérgico.
Un efecto sinérgico puede ser demostrado con
combinaciones de inhibidores de sitios Qo de c) y la composición de
fórmula III. Se espera que las proporciones concretas exhiban una
actividad fungicida sinérgica incluso mayor que la demostrada por
los datos proporcionados en las Tablas 41-50,
evidenciado por SF incluso mayores. La determinación de una
actividad fungicida de este tipo, adicionalmente realzada, está al
alcance de la capacidad de un experto en esta técnica utilizando
las técnicas enseñadas aquí.
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Acilalaninas en sus formas técnicas,
comercialmente disponibles, o como un producto formulado EC, fueron
utilizadas como ii) para preparar las composiciones sinérgicas a
ensayar.
Las composiciones sinérgicas preparadas a partir
de materiales técnicos fueron formuladas en 10% en volumen de
acetona mas 90% en volumen de Triton X100 en agua (99,99% en peso de
agua desionizada + 0,01% en peso de Triton X100). Las composiciones
sinérgicas preparadas a partir de concentrados emulsionables (EC)
fueron dispersadas en agua antes de su aplicación. Las
composiciones sinérgicas fueron ensayadas en cuanto a la capacidad
de controlar enfermedades de las plantas a nivel de planta completa
en ensayos curativos de 1 día (1DC) y protectores de 1 a 3 días
(1DP y 3DP). Los productos químicos fueron pulverizados en un
pulverizador de mesa giratoria equipado con dos toberas opuestas de
atomización de aire que distribuían aproximadamente 1.000 l/ha de
volumen de aerosol. Las plantas fueron inyectadas con esporas de
los hongos 1 día (1DC) antes o 1 a 3 días después de la aplicación
de la composición sinérgica, luego fueron incubadas en un entorno
conducente al desarrollo de la enfermedad. La gravedad de la
enfermedad se evaluó 4 a 7 días después, dependiendo de la velocidad
de desarrollo de la enfermedad.
Para determinar la eficacia fungicida sinérgica
se realizaron los siguientes experimentos en laboratorio.
Se cultivaron tomates (variedad Outdoor Girl
cultivar) a partir de semillas en una mezcla de plantación
basada en turba sin tierra (Metromix) hasta que los plantones
estaban en la etapa de 1-2 hojas. Estas plantas
fueron pulverizadas después para salir con una suspensión de la
composición formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las
Tablas 51, 53, 55, 57, 59, 61 y 62. Un día antes, o 1 ó 3 días
después de la aplicación, dependiendo del ensayo, las plantas
tratadas fueron inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de
Phytophthora infestans y fueron incubadas durante la noche
en una cámara de condensación. Las plantas fueron transferidas
luego a un invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las
plantas de control no tratadas.
Se cultivaron plantas de la vid (variedad
"Carignane") a partir de semillas en un invernadero durante
seis semanas en una mezcla de plantación sin tierra hasta que los
plantones estaban en una etapa de 2-3 hojas. Estas
plantas fueron pulverizadas luego para salir con una composición
formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 52,
54, 56, 58, 60 y 63. Un día antes, o 1 a 3 días después de la
aplicación, dependiendo de los ensayos, las caras inferiores de las
hojas fueron inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de
Plasmopara viticola y las plantas fueron mantenidas durante
la noche con gran humedad. Las plantas fueron transferidas luego a
un invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las plantas
de control no tratadas.
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Las siguientes Tablas muestran niveles de
control proporcionados por acilalaninas, por composiciones de
fórmula I y por sus combinaciones con acilalaninas. Para cada
combinación, se calculó y se proporcionó un factor sinérgico.
Un efecto sinérgico puede ser demostrado con
combinaciones de acilalaninas y la composición de Fórmula III. Se
espera que las proporciones concretas de acilalaninas y la
composición de Fórmula III, o el compuesto de fórmula IIIa, exhiban
una actividad fungicida sinérgica incluso mayor que la demostrada
por los datos proporcionados en las Tablas 51-63,
evidenciado por SF incluso mayores. La determinación de una
actividad fungicida de este tipo adicionalmente realzada está al
alcance de un experto en esta técnica utilizando las técnicas
enseñadas aquí.
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Bis(ditiocarbamatos) de alquileno,
comercialmente disponibles en sus formas técnicas, o como polvo
humectable, fueron utilizados para preparar las composiciones
sinérgicas a ensayar.
Las composiciones sinérgicas preparadas a partir
de materiales técnicos fueron formuladas en 10% en volumen de
acetona mas 90% en volumen de Triton X100 en agua (99,99% en peso de
agua desionizada + 0,01% en peso de Triton X100). Las composiciones
sinérgicas preparadas a partir de polvos humectables fueron
dispersadas en agua antes de su aplicación. Las composiciones
sinérgicas fueron ensayadas en cuanto a la capacidad para controlar
enfermedades de las plantas a nivel de la planta completa en ensayos
protectores de 1 a 4 días (1DP, 2DP, 3DP y 4DP). Los productos
químicos fueron pulverizados en un pulverizador de mesa giratoria
equipado con dos toberas opuestas de atomización de aire que
distribuían aproximadamente 1.000 l/ha de volumen de aerosol. Las
plantas fueron inyectadas con esporas de los hongos 1 a 4 días
después de la aplicación de la composición sinérgica, luego fueron
incubados en un entorno conducente al desarrollo de la enfermedad.
La gravedad de la enfermedad se evaluó 4 a 7 días después,
dependiendo de la velocidad de desarrollo de la enfermedad.
Para determinar la eficacia fungicida sinérgica
se realizaron los siguientes experimentos en laboratorio.
Se cultivaron tomates (variedad Outdoor Girl
cultivar) a partir de semillas en una mezcla de plantación
basada en turba sin tierra (Metromix) hasta que los plantones
estaban en la etapa de 1-2 hojas. Estas plantas
fueron pulverizadas después para salir con una suspensión de la
composición formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las
Tablas 64, 65, 68, 70 y 72. Después de 1-4 días,
dependiendo del ensayo, las plantas tratadas fueron inyectadas con
una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora infestans y
fueron incubadas durante la noche en una cámara de condensación.
Las plantas fueron transferidas luego a un invernadero hasta que la
enfermedad se desarrolló en las plantas de control no tratadas.
Se cultivaron plantas de la vid (variedad
"Carignane") a partir de semillas en un invernadero durante
seis semanas en una mezcla de plantación sin tierra hasta que los
plantones estaban en una etapa de 2-3 hojas. Estas
plantas fueron pulverizadas luego para salir con la composición
formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 66,
67, 69, 71 y 73. Después de 1-4 días, dependiendo de
los ensayos, las caras inferiores de las hojas fueron inyectadas
con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara viticola y
las plantas fueron mantenidas durante la noche con gran humedad.
Las plantas fueron transferidas luego a un invernadero hasta que la
enfermedad se desarrolló en las plantas de control no tratadas.
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Las siguientes Tablas muestran los niveles de
control proporcionados por bis(ditiocarbamatos) de alquileno,
por las composiciones de la fórmula III y por el compuesto de
fórmula IIIa, y por sus combinaciones con bis(ditiocarbamato)
de alquileno. Para cada combinación, se calculó y se proporcionó un
factor sinérgico.
Un efecto sinérgico puede ser demostrado con
combinaciones de bis(ditiocarbamatos) de alquileno y las
composiciones de fórmula III o el compuesto de fórmula IIIa. Se
espera que las proporciones concretas de bis(ditiocarbamato)
de alquileno y de composición de fórmula III o compuesto de fórmula
IIIa, exhiban una actividad fungicida sinérgica incluso mayor que
la demostrada por los datos proporcionados en las Tablas
64-73, evidenciado por SF incluso mayores. La
determinación de una actividad fungicida de este tipo,
adicionalmente realzada, está al alcance de un experto en esta
técnica utilizando las técnicas enseñadas aquí.
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Compuestos en sus formas técnicas, o como sus
productos formulados WP, WG o EC, y formulaciones EC o WP de
composición de la fórmula III y de compuesto de fórmula IIIa (según
el tipo específico de formulación del producto comercial usado en
la composición sinérgica) fueron utilizados para preparar las
composiciones sinérgicas a ensayar.
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Las composiciones sinérgicas fueron ensayadas en
cuanto a la capacidad para controlar enfermedades de las plantas a
nivel de planta completa en ensayos protectores de 2 a 6 días (2DP,
3DP, o 6DP). Los productos químicos fueron pulverizados en un
pulverizador de mesa giratoria equipado con dos toberas opuestas de
atomización de aire que distribuían aproximadamente 1.000 l/ha de
volumen de aerosol. Las plantas fueron inyectadas con esporas de
los hongos 2 a 6 días después de la aplicación de la composición
sinérgica, luego fueron incubadas en un entorno conducente al
desarrollo de la enfermedad. La gravedad de la enfermedad se evaluó
4 a 7 días después, dependiendo de la velocidad de desarrollo de la
enfermedad.
Para determinar la eficacia fungicida sinérgica
se realizaron los siguientes experimentos en laboratorio.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cultivaron tomates (variedad Outdoor Girl
cultivar) a partir de semillas en una mezcla de plantación
basada en turba sin tierra (Metromix) hasta que los plantones
estaban en la etapa de 1-2 hojas. Estas plantas
fueron pulverizadas después para salir con una suspensión de la
composición formulada en las proporciones, en ppm, mostradas en las
Tablas 74, 76, 78, 80, 82, 84 y 86. Dos, 3 o 6 días después de la
aplicación, dependiendo de los ensayos, las plantas tratadas fueron
inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de Phytophthora
infestans y fueron incubadas durante la noche en una cámara de
condensación. Las plantas fueron transferidas luego a un
invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las plantas de
control no tratadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cultivaron plantas de la vid (variedad
"Carignane") a partir de semillas en un invernadero durante
seis semanas un una mezcla de plantación sin tierra hasta que los
plantones estaban en una etapa de 2-3 hojas. Estas
plantas fueron pulverizadas para salir con una composición formulada
en las proporciones, en ppm, mostradas en las Tablas 75, 77, 79,
81, 83, 85 y 87. Dos, 3 o 6 días después de la aplicación,
dependiendo de los ensayos, las caras inferiores de las hojas
fueron inyectadas con una suspensión acuosa de esporas de
Plasmopara viticola y las plantas fueron mantenidas durante
la noche con gran humedad. Las plantas fueron transferidas luego a
un invernadero hasta que la enfermedad se desarrolló en las plantas
de control no tratadas.
\vskip1.000000\baselineskip
Las siguientes Tablas muestran los niveles de
control proporcionados. Para cada combinación, se calculó y se
proporcionó un factor sinérgico.
A continuación se demuestran los efectos
sinérgicos. Se espera que las proporciones concretas de los tres
componentes de una mezcla exhiban una actividad fungicida sinérgica
incluso mayor que la demostrada por los datos proporcionados en las
Tablas 74-87, evidenciado por SF incluso mayores. La
determinación de una actividad fungicida de este tipo,
adicionalmente realzada, está al alcance de un experto en esta
técnica utilizando las técnicas enseñadas aquí.
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Claims (8)
1. Una composición sinérgica que comprende una
primera composición representada por la fórmula III o la fórmula
IIIa
y una segunda composición ii)
seleccionada de a), b), c), d) o e)
siguientes,
en las que
a) es
\vskip1.000000\baselineskip
b) es clorotalonil, hidróxido de
cobre, oxicloruro de cobre, folpet, captan, fluazinam, cyazofamid,
ethaboxam, cymoxanil, dimethomorph, iprovalicarb, benthivalicarb,
fosetyl-AI/ácido fosfónico, propamocarb, una forma
epímera y diastereómera de fungicida dipéptido, o una amida de
N-sulfonilvalina, o una combinación de los
mismos;
c) es un inhibidor del sitio Qo
mitocondrial;
d) es una acilalanina; y
e) es un bis(ditiocarbamato) de
alquileno.
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2. La composición de la reivindicación 1, en la
que c) es un fungicida de estrobilurina, dihidroimidazolona u
oxazolidindiona.
3. La composición de la reivindicación 1, en la
que c) es azoxistrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina,
piraclostrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina,
fluoxastrobina, enestroburina, fenamidona y famoxadona, o una
combinación de los mismos.
4. La composición de la reivindicación 1, en la
que d) es furalaxyl, metalaxyl, mefenoxam (también conocido como
metalaxyl-M), benalaxyl, ofurace u oxadixyl.
5. La composición de la reivindicación 1, en la
que e) es mancopper, mancozeb, maneb, metiram, nabam, propineb o
zineb.
6. La composición de la reivindicación 1, en la
que la segunda composición ii) es a); y la composición sinérgica
comprende adicionalmente mancozeb, cymoxanil, dimethomorph,
oxicloruro de cobre, fosetyl-AI, folpet o
mefenoxam.
7. Una composición sinérgica A que comprende una
inhibidor de la enfermedad y cantidad fitológicamente aceptable de
una composición sinérgica según la reivindicación 1 o la
reivindicación 6, y al menos un compuesto pesticida adicional
seleccionado del grupo que consiste en fungicidas, insecticidas,
nematocidas, miticidas, artropodicidas y bactericidas.
8. Un proceso no terapéutico para controlar o
impedir un ataque fúngico comprendiendo dicho proceso la aplicación,
a un locus, de una cantidad fungicida de una composición sinérgica
según la reivindicación 1 o la reivindicación 6.
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