CN102421294B - 含有噻苯隆和1，2，4-三嗪酮的脱叶剂 - Google Patents

Abstract

一种混合物，其包含(A)噻苯隆(或噻苯隆和敌草隆)和(B)一种或多种选自1，2，4-三嗪酮除草剂的化合物，优选嗪草酮和/或苯嗪草酮；此混合物适合作为用于脱叶和/或用于抑制重新发芽的试剂，特别是在棉花栽培中。

Description

含有噻苯隆和1,2,4-三嗪酮的脱叶剂

本发明涉及脱叶剂——特别是含有噻苯隆(thidiazuron)的混合物——以及其用于棉花作物的用途的领域。

噻苯隆作为脱叶剂已经已知一段时间，特别是用于棉花作物中(参见例如“The ePesticide Manual”，第4.0版，2006-07，或“The PesticideManual”，第14版，British Crop Protection Council，Hampshire 2006)。

噻苯隆在混合物中的使用也已有记载，参见例如DE 2646712A。

然而，由于对现代脱叶剂的经济和生态要求不断提高，例如在效果、施用率、残留物、毒性和有利的制造方法方面，因此存在——例如通过结合已知活性成分——开发与已知化合物相比，至少在一些方面，具有优势的新脱叶剂的持久任务。

令人惊讶地，已发现噻苯隆和已经商业应用的噻苯隆与敌草隆(diuron)的混合物与选自除草剂1，2，4-三嗪酮的化合物混合，具有协同效应。

此外，令人惊讶地发现，选自除草剂1，2，4-三嗪酮的化合物与含有噻苯隆的制剂结合，相当大程度上抑制了植物的再生长，所述植物优选有用植物，特别优选棉花。

因此，本发明提供了一种混合物，其包含

(A)噻苯隆，和

(B)一种或多种选自除草剂1，2，4-三嗪酮的化合物。

上述混合物也可包含噻苯隆与敌草隆的混合物作为组分(A)。

本发明的混合物特别适合用作棉花作物的脱叶剂，由于例如其具有速效性和/或增强的活性或更低的施用率。

为本发明目的，术语“脱叶剂”与“落叶剂”和“干燥剂”同义，并且还包括噻苯隆和含有噻苯隆的混合物所具有的已知生长调节效果。

用于组分(A)的活性成分(a.i.)噻苯隆和敌草隆是已知的并且市售可得：噻苯隆和敌草隆均购自Bayer Crop Science。

噻苯隆和敌草隆的混合物市售可得，例如，以名称Dropp Ultra(Bayer Crop Science)。这种混合物记载于例如US 4,613,354A中。

这些活性成分的制备、混合和处理(handling)的详细说明描述于例如“The Pesticide Manual”，第14版中(参见上文)，并且它们列在下述编目号(entry number)之下：噻苯隆814，敌草隆291。优选的组分(A)为噻苯隆。

可用于组分(B)的化合物属于除草剂1，2，4-三嗪酮的化学类别。该组化合物及其除草剂活性是已知的，并描述于例如“The PesticideManual”(参见上文)。选自该组的重要活性成分(a.i.)为嗪草酮(metribuzin)和苯嗪草酮(metamitron)。它们市售可得：嗪草酮和苯嗪草酮均购自Bayer Crop Science。

这些活性成分及其制备、混合和处理信息一起描述于例如“ThePesticide Manual”(参见上文)，其中它们列在下述编目号之下：嗪草酮573和苯嗪草酮540。优选作为组分(B)的是嗪草酮和苯嗪草酮，特别优选嗪草酮。

这些活性成分的结合物可以本身常用的方式使用，例如通过喷雾施用由活性成分的单个制剂桶混(tank mix)而制成的喷雾液或者由活性成分的混合制剂用水稀释而制成的喷雾液。适合施用的方法特别是那些用于施用单个活性成分的常用方法以及可联合施用的方法。

原则上，施用也可以通过相继施用单个活性成分(组分)来进行，其中可能的间隔可以通过简单的常规初步试验来确定。然而，优选联合施用。如果合适，活性成分也可与其它的作物保护剂结合使用。

虽然具有相同的效果，但结合物中单个活性成分的施用率与所述单个活性成分单独使用时的施用率相比大幅减少。重量比和施用率的最佳选择例如取决于生长阶段、取决于环境因素和气候条件、或者取决于额外施用的活性作物保护剂的类型，并且如果合适，可以由本领域技术人员以简单的常规试验快速确定。

组分(A)的施用率通常在1至500g活性成分(＝a.i.)/公顷的范围内。

对于噻苯隆，其优选在10至500g a.i./公顷，特别优选10至300g a.i./公顷，极特别优选20至200g a.i./公顷，尤其优选20至150g a.i./公顷的范围内。

对于噻苯隆/敌草隆混合物(重量比通常为2∶1)，施用率通常在10至500g a.i./公顷，优选15至300g a.i./公顷，特别优选20至200g a.i./公顷，尤其优选30至200g a.i./公顷，特别是30至150g a.i./公顷的范围内。

组分(B)的施用率取决于活性成分可以在宽范围内变化，且其通常在0.1至5000g a.i./公顷范围内。

组分(B)的优选施用率为，例如(嗪草酮和/或苯嗪草酮)：1至1000g a.i./公顷，特别优选5至500g a.i./公顷。

组分(A)∶(B)的重量比可以在宽范围内变化，通常在1∶100至100∶1之间。

(A)∶(B)的大致比率优选为1∶0.1-10，特别优选为1∶0.5-2。

本发明还提供脱叶剂，即，用于实现叶子脱离的组合物，所述脱叶剂包含活性成分(A)和(B)与常规配制助剂(C)的结合物。

根据主要的生物和/或化学-物理参数，本发明的结合物及其单个活性成分可以多种方式配制。可能的适宜剂型的实例有：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶剂(water-soluble concentrate)、乳油(EC)、乳剂(EW)(如水包油和油包水乳剂)、可喷雾溶液剂、胶悬剂(SC)、油基或水基分散剂，例如油中的分散剂(含油胶悬剂，OD)，可与油混溶的溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、粉末剂(DP)，微颗粒、喷雾颗粒、涂覆颗粒和吸附颗粒形式的颗粒剂(GR)，水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒(SG)、ULV(超低容量)制剂、微胶囊剂和WSB(水溶性袋剂)。

各个剂型类型是原则上已知的，并且描述于例如：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，卷7，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986，Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook，第3版1979，G.Goodwin Ltd.London中。

所需的配制助剂，例如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂，也是已知的，并且描述于例如：Watkins，“Handbook of Insecticide DustDiluents and Carriers”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；第2版，J.Wiley& Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”；第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s“Detergents and Emulsifiers Annual”，MCPubl.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia ofSurface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；“”[Surface-active ethyleneoxide adducts]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”，卷7，C.Hauser VerlagMunich，第4版1986。

基于这些剂型，也可以制备与其它作物保护剂的——例如即混物或桶混物形式的——结合物，所述其它作物保护剂例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀菌剂、安全剂、其它生长调节剂和/或肥料。

此外，根据预期应用，也可以有利地单独添加其它的配制助剂(C)和/或其它添加剂，例如，佐剂如Actirob B，购自Novance。

可湿性粉剂是这样的制剂，其可均匀分散在水中，并且其除活性成分外，还含有离子和/或非离子表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、或油酰基甲基牛磺酸钠，稀释剂或惰性物质除外。为制备可湿性粉剂，将活性成分精细地研磨，例如用常用装置如锤磨机、鼓风磨机(blower mill)和空气喷射磨机，并且同时或随后与配制助剂混合。

乳油通过将活性成分溶解于有机溶剂或有机溶剂混合物中并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)而制备，所述溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳族化合物或烃。可以使用的乳化剂的实例有：烷芳基磺酸的钙盐，如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚；环氧丙烷/环氧乙烷缩合物；烷基聚醚；脱水山梨糖醇酯，如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

粉剂是将活性成分与细碎的固体物质研磨而制得的，所述细碎的固体物质例如滑石、天然粘土(如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。胶悬剂可以是水基或油基的。其可例如在添加或不添加上文已提及的表面活性剂(如上文在其它剂型类型的情况下已提及的)的情况下通过使用市售可得的砂磨机进行湿法研磨而制备。

乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可例如使用水性有机溶剂和如果合适上文已提及的表面活性剂(如上文在其它剂型类型的情况下已提及的)通过搅拌器、胶体磨和/或静态混合器来制备。

颗粒剂可通过将活性成分喷雾至吸附性颗粒状惰性材料上或者通过借助粘附剂(如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩剂施用于载体(如砂子、高岭石)或者颗粒状惰性材料的表面而制备。所述活性成分也可以制备肥料颗粒的常规方式制粒，如需要与肥料混合。

水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，如通过喷雾干燥、流化床制粒、盘式制粒、用高速混合器进行混合、以及在不添加固体惰性材料的情况下挤压制粒。

通常，本发明的混合物含有0.1至99重量％、特别是0.1至95重量％的组分(A)和/或(B)的活性成分。

可湿性粉剂中的活性成分浓度为例如大约10至90重量％，补足至100％的剩余部分由常规的配制组分构成。在乳油的情况下，活性成分浓度可总计约为1至90重量％。粉末形式的制剂含有，例如，1至80重量％的活性成分，在大多数情况下含有5至60重量％的活性成分。可喷雾溶液剂含有，例如，0.05至80重量％，大多数情况下2至50重量％的活性成分。水分散性颗粒剂中的活性成分含量部分取决于该活性化合物是液体还是固体形式，并取决于使用了何种制粒助剂、填料等。水分散性颗粒剂中的活性成分含量总计为例如1至95重量％，大多数情况下为10至80重量％。

此外，如果合适，上述活性成分制剂包含粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填料、载体，着色剂、防沫剂、蒸发抑制剂、及pH和粘度调节剂，这些试剂各自均为常规的。

还可以与混合制剂或桶混物形式的本发明活性成分结合使用的组分有：例如，已知的活性成分，如描述于Weed Research 26，441-445(1986)或“The Pesticide Manual”(见上文)以及其中引用的文献的活性成分。

使用时，如果合适，可将市售可得形式的制剂以常规方式稀释，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水进行稀释；然后施用于植物。这包括棉花栽培中常规的特定施用变体，例如通过飞机的施用。粉末、土施颗粒或撒施颗粒、及喷雾溶液形式的制剂，在使用前一般不再用其它惰性物质进行任何稀释。

本发明还提供本发明的组合物或混合物用作脱叶剂的用途，即，用于使植物叶子脱离的用途，优选用于合适的有用植物作物中，例如棉花、向日葵或马铃薯。特别优选用作棉花作物中脱叶剂的用途。

本发明还提供使植物脱叶的方法，所述植物优选有用植物，特别优选棉花植物；其中将植物用本发明的混合物或本发明的组合物进行处理。

本发明还提供本发明的组合物或混合物用于抑制植物再生长的用途，优选在适宜的有用植物作物——例如棉花、向日葵或马铃薯——中。特别优选用于抑制棉花作物再生长的用途。

本发明还提供一种抑制植物再生长的方法，所述植物优选有用植物，特别优选棉花植物；其中将植物用本发明的混合物或本发明的组合物进行处理。

所述混合物或组合物和所述方法当然也可以用于处理基因修饰(转基因)的植物，优选有用植物，特别优选棉花；其中所述植物含有例如一种或多种外源基因以获得针对杀虫剂和/或除草剂的抗性。

本发明通过实施例得以更详细地示例说明，但并不受限于此。

实施例

1.制备喷雾液

首先折算成(charge)300l/ha的水施用率。然后将组分除草剂和佐剂按表中所示的施用率以表中所示的方式搅拌加入，形成均匀的喷雾液。在这里，活性成分以来自Bayer CropScience AG的胶悬剂(噻苯隆为Escalate liquid SC500，嗪草酮为Sencor SC 80，噻苯隆+敌草隆为Dropp Ultra SC180)的形式使用。所用佐剂为Actirob B(Novance)。

2.生物试验

2.1试验方法

所用缩写的含义如下：

g a.i./ha＝以克计的活性成分/公顷

l/ha＝升/公顷

栽培种“Carmen”的棉花种子以1cm的深度播种，在温室箱(20000-50000LUX光：14小时/天；夜间温度：22℃，日间温度：30℃，夜间相对大气湿度：65％，日间相对大气湿度：50％)中培育，直到它们长到6-8叶期。

将植物在实验室喷雾轨道上用噻苯隆和噻苯隆与结合组分的喷雾液进行处理。喷雾施用的水施用率为300l/ha。处理之后，将植物移回温室箱。

施用后4天和8天，评估落叶效果(脱叶％)：

0％＝与未处理的植物相比没有明显效果；

100％＝所有叶子都脱落。

施用后2周，检测新生的叶子材料来评估植物的再生长情况。表中的数值是以未处理的对照组的百分率表示的再生长情况。

2.2(A)噻苯隆与(B)嗪草酮的结合物-落叶效果

评估得到的结果列于表1中，示出了本发明结合物在落叶效果方面具有协同效应。

表1：试验1-施用后4天和8天的评估

^*喷雾液中加入了1l/ha的Actirob B。

2.3(A)噻苯隆和敌草隆与(B)嗪草酮的结合物-落叶效果

评估得到的结果列于表2中，示出本发明结合物在落叶效果方面具有协同效应。

表2：试验2-施用后4天和8天的评估

^*喷雾液中加入了1l/ha的Actirob B。

2.4(A)噻苯隆与(B)嗪草酮的结合物-再生长效果

评估得到的结果列于表3中，示出了本发明结合物再抑制再生长方面具有协同效应。

表3：施用后2周的评估

^*喷雾液中加入了1l/ha的Actirob B；重复两次

^**以未处理对照组的百分比计

2.5(A)噻苯隆和敌草隆与(B)嗪草酮的结合物-再生长效果

评估得到的结果列于表4中，示出了本发明结合物在抑制再生长方面具有协同效应。

表4：施用后2周的评估

^*喷雾液中加入了1l/ha的Actirob B；重复两次

^**以未处理对照组的百分比计

制剂实施例

(所有的百分比都是基于总重量的重量百分比)

1.制备WP成品制剂：

a)22％噻苯隆

22％嗪草酮

10％Reax 910(分散剂：CAS No.：068512-35-6)

2％Nekal BX(分散剂混合物：CAS No.：091078-64-7和027213-90-7)

44％高岭土14030/010(结构形成物：矿物填料)

b)20％噻苯隆

10％嗪草酮

10％Reax 910(分散剂：CAS No.：068512-35-6)

2％Nekal BX(分散剂混合物：CAS No.：091078-64-7和027213-90-7)

58％高岭土14030/010(结构形成物：矿物填料)

c)20％噻苯隆

20％苯嗪草酮

10％Reax 910(分散剂：CAS No.：068512-35-6)

2％Nekal BX(分散剂混合物：CAS No.：091078-64-7和027213-90-7)

48％高岭土14030/010(结构形成物：矿物填料)

2.制备SC成品制剂：

a)15％噻苯隆

15％嗪草酮

6％Soprophor FL(分散剂：CAS No.：105362-40-1)

0.15％Rhodopol 23(增稠剂：CAS No.：011138-66-2)

63.85％水

b)20％噻苯隆

10％嗪草酮

6％Soprophor FL(分散剂：CAS No.：105362-40-1)

0.15％Rhodopol 23(增稠剂：CAS No.：011138-66-2)

63.85％水

c)10％噻苯隆

10％苯嗪草酮

6％Soprophor FL(分散剂：CAS No.：105362-40-1)

0.15％Rhodopol 23(增稠剂：CAS No.：011138-66-2)

73.85％水

Claims (10)

1.活性成分的结合物，包含

(A)噻苯隆，或噻苯隆和敌草隆，

(B)嗪草酮，

组分(A):(B)的重量比在1：0.1至1：10之间。

2.权利要求1的结合物用于使植物脱叶的用途。

3.权利要求1的结合物用于抑制植物再生长的用途。

4.权利要求2或3的用途，其中植物是棉花植物。

5.权利要求4的用途，其中棉花植物是转基因棉花植物。

6.一种脱叶剂，包含

(A)噻苯隆，或噻苯隆和敌草隆，

(B)嗪草酮，和

(C)一种或多种配制助剂，

其中组分(A):(B)的重量比在1：0.1至1：10之间。

7.一种使植物脱叶的方法，其中将植物用权利要求1的结合物或者权利要求6的脱叶剂进行处理。

8.一种抑制植物再生长的方法，其中将植物用权利要求1的结合物或者权利要求6的脱叶剂进行处理。

9.权利要求7或8的方法，其中植物是棉花植物。

10.权利要求9的方法，其中棉花植物是转基因棉花植物。