EP2416659A1 - Defoliant auf basis von thidiazuron und 1, 2, 4-triazinonen - Google Patents

Defoliant auf basis von thidiazuron und 1, 2, 4-triazinonen

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Publication number
EP2416659A1
EP2416659A1 EP10711589A EP10711589A EP2416659A1 EP 2416659 A1 EP2416659 A1 EP 2416659A1 EP 10711589 A EP10711589 A EP 10711589A EP 10711589 A EP10711589 A EP 10711589A EP 2416659 A1 EP2416659 A1 EP 2416659A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
thidiazuron
plants
metribuzin
mixture
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP10711589A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Udo Bickers
Frank Sixl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to EP10711589A priority Critical patent/EP2416659A1/de
Publication of EP2416659A1 publication Critical patent/EP2416659A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Definitions

  • the invention relates to the field of defoliants, in particular thidiazuron-containing mixtures and their use in cotton crops.
  • Thidiazuron has been known for some time as a defoliant, particularly for use in cotton crops (see, eg, "The e-Pesticide Manual,” Version 4.0, 2006-07, or “The Pesticide Manual,” 14th Edition, British Crop Protection Council, Hampshire 2006).
  • (B) one or more compounds from the group of herbicidal 1, 2,4-triazinones.
  • the above mixture may also contain as component (A) the mixture of thidiazuron and diuron.
  • the mixtures according to the invention are particularly suitable for use as defoliants in cotton crops, for example, by a fast and / or increased effect or lower expenditure amounts.
  • defoliant is synonymous with “defoliant” and “desiccant” and also includes the known growth-regulatory effect of thidiazuron and thidiazuron-containing mixtures.
  • thidiazuron and diuron used for component (A) are known and commercially available: thidiazuron and diuron from Bayer Crop Science.
  • the active compounds are described with details of preparation, mixing and handling, for example, in "The Pesticide Manual", 14th Edition (supra) and have the following entry numbers: Thidiazuron 814, Diuron 291.
  • Preferred as component (A) is thidiazuron.
  • the compounds which can be used for component (B) belong to the chemical class of the herbicidal 1, 2,4-triazinones. This group and its effectiveness as Herbicides are known and are described, for example, in "The Pesticide Manual” (see above) Important active substances (ai) from this group are metribuzin and metamitron They are commercially available: metribuzin and metamitron from Bayer CropScience.
  • the active compounds are described with information on preparation, mixing and handling, for example in "The Pesticide Manual” (see above), and have the following entry numbers: Metribuzin 573 and Metamitron 540.
  • Preferred as component (B) are metribuzin and metamitron, particularly preferably metribuzin.
  • the combination of the active ingredients can be used in a conventional manner, for example by spray application of a spray mixture prepared from individual formulations of the active ingredients in the tank mix or a spray mixture prepared by dilution with water from a mixed formulation of the active ingredients.
  • Particularly suitable for the application are those methods which are customary for the application of the individual active ingredients and allow a common application.
  • the application can in principle also be carried out by successive applications of the individual active ingredients (components), wherein the possible time interval can be determined in simple, routine preliminary tests. However, preferred is the common application. If appropriate, the active compounds can also be used in combination with other crop protection agents.
  • the application rate of a single active substance in the combination compared to the amount of effort of the respective single active substance is significantly reduced when used alone.
  • the optimum choice of the weight ratio and the application rates depends, for example, on the developmental stage, on environmental factors and climatic conditions or also on the type of additionally employed pesticide active ingredients and can be quickly determined by the person skilled in the art in simple routine experiments.
  • thidiazuron it is preferably in the range of 10 to 500 g a.i./ha, more preferably 10 to 300 g a.i./ha, most preferably 20 to 200 g a.i./ha, particularly preferably 20 to 150g a.i./ha.
  • the application rate in the general range from 10 to 500 g ai / ha is preferably 15 to 300 g ai / ha, particularly preferably in the range from 20 to 200 g ai / ha. particularly preferably 30 to 200 g ai / ha, in particular 30 to 150 g ai / ha.
  • the application rates for component (B) can vary within wide limits depending on the active ingredient and are generally between 0.1 and 5000 g a.i./ha.
  • component (B) are preferred as the application rate for component (B): 1 to 1000 g a.i./ha, particularly preferably 5 to 500 g a.i./ha.
  • weight ratios of components (A): (B) can vary within wide limits, they are usually between 1: 100 and 100: 1.
  • the approximate ratio (A): (B) is 1: 0.1-10, more preferably 1: 0.5-2.
  • the invention also provides defoliants (defoliants), i. Agent for causing the leaf shedding of plants containing combinations of the active ingredients (A) and (B) and customary formulation auxiliaries (C).
  • defoliants i. Agent for causing the leaf shedding of plants containing combinations of the active ingredients (A) and (B) and customary formulation auxiliaries (C).
  • Formulation options are, for example: wettable powder (WP), water-soluble powders (SP), water-soluble concentrates, emulsifiable concentrates (EC), emulsions (EW), such as oil-in-water and water-in-oil emulsions, sprayable solutions, Suspension concentrates (SC), oil- or water-based dispersions, such as dispersion in oil (oily suspension concentrate, OD), oil-miscible solutions, capsule suspensions (CS), dusts (DP), granules (GR) in the form of micro, spray, elevator and adsorption granules, water-dispersible granules (WG), water-soluble granules (SG), ULV (ultra-low volume) formulations, microcapsules and WSBs (water-soluble bags).
  • WP wettable powder
  • SP water-soluble powders
  • EC emulsifiable concentrates
  • EW emulsions
  • SC Suspension concentrate
  • the necessary formulation auxiliaries such as inert materials, surfactants, solvents and other additives, are also known and described, for example, in: Watkins, "Handbook of Insecticides Dust Diluents and Carriers", 2nd ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; C. Marsden, “Solvents Guide”; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ.
  • Injectable powders are preparations which are uniformly dispersible in water and contain surfactants of the ionic and / or nonionic type (wetting agents, dispersants) in addition to the active ingredient except a diluent or inert substance.
  • the active ingredients are finely ground, for example, in customary apparatus, such as hammer mills, blower mills and air jet mills, and mixed simultaneously or subsequently with the formulation auxiliaries.
  • Emulsifiable concentrates are prepared by dissolving the active ingredients in an organic solvent, e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or else higher-boiling aromatics or hydrocarbons, or mixtures of the organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • organic solvent e.g. Butanol, cyclohexanone, dimethylformamide, xylene or else higher-boiling aromatics or hydrocarbons, or mixtures of the organic solvents with the addition of one or more ionic and / or nonionic surfactants (emulsifiers).
  • emulsifiers which can be used are alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate or nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as e.g. Sorbitan fatty acid esters or polyoxethylenesorbitan esters, such as polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters.
  • alkylarylsulfonic acid calcium salts such as calcium dodecylbenzenesulfonate
  • nonionic emulsifiers such as fatty acid polyglycol esters, alkylaryl polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, propylene oxide-ethylene oxide condensation products, alkyl polyethers, sorbitan esters such as e.g
  • Dusts are obtained by grinding the active ingredients with finely divided solids, eg talc, natural clays, such as kaolin, bentonite and pyrophyllite, or diatomaceous earth.
  • Suspension concentrates may be water or oil based. You can, for example, by wet grinding using commercially available bead mills and, if appropriate, addition of surfactants, as are already listed above, for example, in the other types of formulation.
  • Emulsions e.g. Oil-in-water emulsions (EW) can be prepared, for example, by means of stirrers, colloid mills and / or static mixers using aqueous organic solvents and optionally surfactants, as described, for example, in US Pat. listed above for the other formulation types.
  • EW Oil-in-water emulsions
  • Granules can either be prepared by atomizing the active ingredients onto adsorptive, granulated inert material or by applying active substance concentrates by means of adhesives, e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils, on the surface of carriers such as sand, kaolinites or granulated inert material. Also, the active ingredients in the usual manner for the production of fertilizer granules - optionally in admixture with fertilizers - granulated.
  • adhesives e.g. Polyvinyl alcohol, polyacrylic acid sodium or mineral oils
  • Water-dispersible granules are generally prepared by the usual methods such as spray drying, fluidized bed granulation, plate granulation, mixing with high-speed mixers and extrusion without solid inert material.
  • the mixtures according to the invention contain from 0.1 to 99% by weight, in particular from 0.1 to 95% by weight, of active compounds of component (A) and / or (B).
  • the active ingredient concentration is for example about 10 to 90 wt .-%, the remainder to 100 wt .-% consists of conventional formulation components.
  • the concentration of active ingredient may be about 1 to 90% by weight.
  • Dust-like formulations contain, for example, 1 to 80, usually 5 to 60 wt .-% of active ingredient.
  • Sprayable solutions for example 0.05 to 80, usually 2 to 50 wt .-% of active ingredient.
  • the active ingredient content depends, in part, on whether the active compound is liquid or solid and which granulating aids, fillers, etc. are used.
  • the content of active ingredient for example, between 1 and 95 wt .-%, usually between 10 and 80 wt .-%.
  • the active substance formulations mentioned optionally contain the customary adhesive, wetting, dispersing, emulsifying, penetrating, preserving, antifreezing and solvent, fillers, carriers and dyes, antifoams, evaporation inhibitors and the pH and the Viscosity-influencing agent.
  • the formulations present in commercial form are optionally diluted in a customary manner, e.g. in wettable powders, emulsifiable concentrates, dispersions and water-dispersible granules by means of water, and then applied to the plants.
  • This also includes special application variants, as are customary in cotton cultivation, e.g. the application by plane. Dust-like preparations, ground or scattered granules and sprayable solutions are usually no longer diluted with other inert substances before use.
  • the invention also provides the use of the mixtures or agents according to the invention as defoliants, i. for effecting leaf shedding of plants, preferably in suitable crops, such as cotton, sunflowers or potatoes. Particularly preferred is the use as defoliant in cotton crops.
  • the invention likewise provides a process for defolianting a plant, preferably a crop, particularly preferably a cotton plant, which comprises treating the plant with a mixture or an agent according to the invention.
  • the invention also provides the use of the mixtures according to the invention or agents for reducing the re-expulsion of plants, preferably in suitable crops, such as cotton, sunflowers or potatoes. Particularly preferred is the use for reducing re-emergence in cotton crops.
  • the invention likewise provides a process for reducing the re-expulsion of a plant, preferably a crop, particularly preferably a cotton plant, which comprises treating the plant with a mixture or an agent according to the invention.
  • mixtures or agents and the methods for the treatment of genetically modified (transgenic) plants are used, such plants containing, for example, one or more foreign genes to achieve insecticidal and / or herbicidal resistance.
  • Cotton seeds of the "Carmen” variety were sown at a depth of 1 cm and in a greenhouse cabin (20000-50000 LUX light: 14 h / day; temperature: night 22 0 C - day 30 0 C; ambient humidity: night 65% - day 50%) to the 6-8 leaf stage.
  • the plants were treated on a laboratory spraying track with spray liquors of thidiazuron and thidiazuron with combination partners.
  • the amount of water for the spray application was 300 l / ha. After treatment, the plants were placed back in the greenhouse cab.
  • Nekal BX (dispersant mixture: CAS No .: 091078-64-7 and 027213-90-7) 44% kaolin 14030/010 (structuring agent: mineral filler)
  • Nekal BX (dispersant mixture: CAS No .: 091078-64-7 and 027213-90-7) 58% kaolin 14030/010 (structuring agent: mineral filler)
  • Nekal BX (dispersant mixture: CAS No .: 091078-64-7 and 027213-90-7) 48% kaolin 14030/010 (structuring agent: mineral filler) 2.
  • Soprophor FL (dispersing agent: CAS No .: 105362-40-1)
  • Rhodopol 23 0.15% Rhodopol 23 (thickener: CAS No. 011138-66-2)
  • Soprophor FL (dispersing agent: CAS No .: 105362-40-1)
  • Rhodopol 23 0.15% Rhodopol 23 (thickener: CAS No. 011138-66-2)
  • Soprophor FL (dispersing agent: CAS No .: 105362-40-1)
  • Rhodopol 23 0.15% Rhodopol 23 (thickener: CAS No. 011138-66-2)

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Abstract

Eine Mischung, enthaltend (A) Thidiazuron (oder Thidiazuron und Diuron) und (B) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der herbiziden 1,2,4-Triazinone, vorzugsweise Metribuzin und/oder Metamitron, eignet sich als Mittel zur Entlaubung und/oder zur Reduktion des Wiederaustriebs, insbesondere in Baumwollkulturen.

Description

Beschreibung
DEFOLIANT AUF BASIS VON THIDIAZURON UND 1 , 2 , 4-TRIAZINONEN
Die Erfindung betrifft das Gebiet der Defoliantien, insbesondere Thidiazuron enthaltende Mischungen und deren Verwendung in Baumwollkulturen.
Thidiazuron ist seit geraumer Zeit als Defoliant, insbesondere für den Einsatz in Baumwollkulturen, bekannt (siehe z.B. „The e-Pesticide Manual", Version 4.0, 2006- 07 oder „The Pesticide Manual", 14. Auflage, British Crop Protection Council, Hampshire 2006).
Auch der Einsatz von Thidiazuron in Mischungen ist beschrieben, siehe z.B. DE 26 46 712 A.
Da die Anforderungen an moderne Defoliantien in ökonomischer und ökologischer Hinsicht jedoch ständig steigen, beispielsweise was Wirkung, Aufwandmenge, Rückstände, Toxizität und günstige Herstellbarkeit angeht, besteht die ständige Aufgabe, beispielsweise durch die Kombination bekannter Wirkstoffe neue Defolianten zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass Thidiazuron und bereits kommerziell verwendete Mischungen von Thidiazuron und Diuron in Mischung mit Verbindungen aus der Gruppe der herbiziden 1 ,2,4-Triazinone synergistische Wirkungen aufweisen.
Darüber hinaus wurde überraschend gefunden, dass Verbindungen aus der Gruppe der herbiziden 1 ,2,4-Triazinone in Kombination mit Thidiazuron-haltigen Präparaten den Wiederaustrieb von Pflanzen, vorzugsweise Nutzpflanzen, besonders bevorzugt Baumwolle, deutlich reduziert. Gegenstand der Erfindung ist daher eine Mischung, enthaltend
(A) Thidiazuron und
(B) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der herbiziden 1 ,2,4-Triazinone.
Die oben genannte Mischung kann als Komponente (A) auch die Mischung von Thidiazuron und Diuron enthaltend.
Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich insbesondere zum Einsatz als Defolianten in Baumwollkulturen, beispielsweise durch eine schnelle und/oder erhöhte Wirkung oder niedrigere Aufwand mengen.
Der Begriff Defoliant im Sinne der Erfindung ist synonym mit „Entlaubungsmittel" und „Desiccant" und umfasst auch die bekannte wachstumsregulatorische Wirkung von Thidiazuron und Thidiazuron enthaltenden Mischungen.
Die für Komponente (A) verwendeten Wirkstoffe (a.i.) Thidiazuron und Diuron sind bekannt und kommerziell erhältlich: Thidiazuron und Diuron von der Firma Bayer Crop Science.
Mischungen von Thidiazuron und Diuron sind beispielsweise unter der Bezeichnung ©Dropp Ultra kommerziell erhältlich (Bayer CropScience). Solche Mischungen sind beispielsweise in US 4,613,354 A beschrieben.
Die Wirkstoffe sind mit Angaben zu Herstellung, Mischung und Handhabung beispielsweise in „The Pesticide Manual", 14. Auflage (s.o.), beschrieben und haben dort folgende Eintragungsnummern: Thidiazuron 814, Diuron 291. Bevorzugt als Komponente (A) ist Thidiazuron.
Die für Komponente (B) verwendbaren Verbindungen gehören der chemischen Klasse der herbiziden 1 ,2,4-Triazinone an. Diese Gruppe und ihre Wirksamkeit als Herbizide ist bekannt und ist beispielsweise in „The Pesticide Manual" (s.o.), beschrieben. Wichtige Wirkstoffe (a.i.) aus dieser Gruppe sind Metribuzin und Metamitron. Sie sind kommerziell erhältlich: Metribuzin und Metamitron von der Firma Bayer CropScience.
Die Wirkstoffe sind mit Angaben zu Herstellung, Mischung und Handhabung beispielsweise in „The Pesticide Manual" (s.o.), beschrieben und haben dort folgende Eintragungsnummern: Metribuzin 573 und Metamitron 540. Bevorzugt als Komponente (B) sind Metribuzin und Metamitron, besonders bevorzugt Metribuzin.
Die Kombination der Wirkstoffe kann in an sich üblicher Weise eingesetzt werden, beispielsweise durch Sprühapplikation einer aus Einzelformulierungen der Wirkstoffe im Tank-Mix hergestellten Spritzbrühe oder einer durch Verdünnen mit Wasser aus einer Mischformulierung der Wirkstoffe hergestellten Spritzbrühe. Für die Applikation kommen vor allem solche Methoden in Frage, die für die Anwendung der Einzelwirkstoffe üblich sind und eine gemeinsame Applikation ermöglichen.
Die Anwendung kann prinzipiell auch durch aufeinander folgende Applikationen der Einzelwirkstoffe (Komponenten) erfolgen, wobei der mögliche Zeitabstand in einfachen, routinemäßigen Vorversuchen ermittelt werden kann. Bevorzugt ist jedoch die gemeinsame Applikation. Die Wirkstoffe können gegebenenfalls auch in Kombination mit weiteren Pflanzenschutzmittel-Wirkstoffen eingesetzt werden.
Bei gleicher Wirkung ist die Aufwandmenge eines Einzelwirkstoffs in der Kombination im Vergleich zur Aufwand menge des betreffenden Einzelwirkstoffes bei alleiniger Anwendung wesentlich verringert. Die optimale Wahl des Gewichtsverhältnisses und der Aufwandmengen ist beispielsweise vom Entwicklungsstadium, von Umweltfaktoren und Klimabedingungen oder auch von der Art gegebenenfalls zusätzlich eingesetzter Pflanzenschutzmittel-Wirkstoffe abhängig und kann vom Fachmann in einfachen Routineversuchen schnell ermittelt werden. Die Aufwandmenge für die Komponente (A) liegt im allgemeinen im Bereich von 1 bis 500 g Wirkstoff (= a.i.)/ha.
Für Thidiazuron liegt sie bevorzugt im Bereich von 10 bis 500 g a.i./ha, besonders bevorzugt 10 bis 300 g a.i./ha, ganz besonders bevorzugt 20 bis 200 g a.i./ha, insbesondere bevorzugt 20 bis 150g a.i./ha.
Bei Thidiazuron/Diuron Mischungen (typischerweise im Gewichtsverhältnis 2:1 ) liegt die Aufwandmenge im allgemeinem Bereich von 10 bis 500 g a.i./ha vorzugsweise bei 15 bis 300 g a.i./ha, besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 200 g a.i/ha, besonders bevorzugt 30 bis 200 g a.i./ha, insbesondere 30 bis 150 g a.i./ha.
Die Aufwandmengen für die Komponente (B) können je nach Wirkstoff in weiten Grenzen variieren und liegen im allgemeinen zwischen 0,1 und 5000 g a.i./ha.
Für die Komponente (B) sind als Aufwandmengen beispielsweise bevorzugt (Metribuzin und/oder Metamitron): 1 bis 1000 g a.i./ha, besonders bevorzugt 5 bis 500 g a.i./ha.
Die Gewichtsverhältnisse der Komponenten (A) : (B) können in weiten Grenzen variieren, sie liegen in der Regel zwischen 1 : 100 und 100 : 1.
Bevorzugt beträgt das ungefähre Verhältnis (A) : (B) 1 : 0,1-10, besonders bevorzugt 1 : 0,5-2.
Gegenstand der Erfindung sind auch Defoliantien (Entlaubungsmittel), d.h. Mittel zur Bewirkung des Blattabwurfs von Pflanzen, die Kombinationen aus den Wirkstoffen (A) und (B) sowie übliche Formulierungshilfsmittel (C) enthalten.
Die erfindungsgemäßen Kombinationen und deren Einzelwirkstoffe können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem welche biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben sind. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen beispielsweise in Frage: Spritzpulver (WP), wasserlösliche Pulver (SP), wasserlösliche Konzentrate, emulgierbare Konzentrate (EC), Emulsionen (EW), wie Öl-in-Wasser- und Wasser-in-ÖI-Emulsionen, versprühbare Lösungen, Suspensionskonzentrate (SC), Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis, wie Dispersion in Öl (ölhaltiges Suspensionskonzentrat, OD), ölmischbare Lösungen, Kapselsuspensionen (CS), Stäubemittel (DP), Granulate (GR) in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), wasserlösliche Granulate (SG), ULV (ultra- low-volume)-Formulierungen, Mikrokapseln und WSBs (water-soluble bags).
Die einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und beispielsweise beschrieben in: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986, Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel, wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe, sind ebenfalls bekannt und beispielsweise beschrieben in: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen Pflanzenschutzmitteln, wie Insektiziden, Akariziden, Herbiziden, Fungiziden, Safenern, anderen Wachstumsregulatoren und/oder Düngemitteln herstellen, z.B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tank-Mix. Daneben kann es vorteilhaft sein je nach Anwendungszweck auch weitere Formulierungshilfsmittel (C) und/oder weitere Zusätze getrennt zuzusetzen, wie beispielsweise Adjuvanten, wie z.B. ©Actirob B, Firma Novance.
Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Tenside ionischer und/oder nichtionischer Art (Netzmittel, Dispergiermittel), z.B. polyoxyethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, polyoxethylierte Fettamine, Fettalkoholpolyglykolethersulfate, Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate, ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-disulfonsaures Natrium, dibutylnaphthalin-sulfonsaures Natrium oder auch oleoylmethyltaurinsaures Natrium enthalten. Zur Herstellung der Spritzpulver werden die Wirkstoffe beispielsweise in üblichen Apparaturen, wie Hammermühlen, Gebläsemühlen und Luftstrahlmühlen, feingemahlen und gleichzeitig oder anschließend mit den Formulierungshilfsmitteln vermischt.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen der Wirkstoffe in einem organischen Lösungsmittel, z.B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, XyIoI oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen, oder Mischungen der organischen Lösungsmittel unter Zusatz von einem oder mehreren Tensiden ionischer und/oder nichtionischer Art (Emulgatoren) hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Ca-Dodecylbenzolsulfonat oder nichtionische Emulgatoren, wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanester wie z.B. Sorbitanfettsäureester oder Polyoxethylensorbitanester, wie Polyoxyethylensorbitanfettsäureester.
Stäubemittel erhält man durch Vermählen der Wirkstoffe mit fein verteilten festen Stoffen, z.B. Talkum, natürlichen Tonen, wie Kaolin, Bentonit und Pyrophyllit, oder Diatomeenerde. Suspensionskonzentrate können auf Wasser- oder Ölbasis sein. Sie können beispielsweise durch Nass-Vermahlung mittels handelsüblicher Perlmühlen und gegebenenfalls Zusatz von Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, hergestellt werden.
Emulsionen, z.B. ÖI-in-Wasser-Emulsionen (EW), lassen sich beispielsweise mittels Rührern, Kolloidmühlen und/oder statischen Mischern unter Verwendung von wässrigen organischen Lösungsmitteln und gegebenenfalls Tensiden, wie sie z.B. oben bei den anderen Formulierungstypen bereits aufgeführt sind, herstellen.
Granulate können entweder durch Verdüsen der Wirkstoffe auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z.B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können die Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
Wasserdispergierbare Granulate werden in der Regel nach den üblichen Verfahren wie Sprühtrocknung, Wirbelbett-Granulierung, Teller-Granulierung, Mischung mit Hochgeschwindigkeitsmischern und Extrusion ohne festes Inertmaterial hergestellt.
Die erfindungsgemäßen Mischungen enthalten in der Regel 0,1 bis 99 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 95 Gew.-% Wirkstoffe der Komponente (A) und/oder (B).
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z.B. etwa 10 bis 90 Gew.-%, der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 1 bis 90 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten z.B. 1 bis 80, meist 5 bis 60 Gew.-% an Wirkstoff. Versprühbare Lösungen beispielsweise 0,05 bis 80, meistens 2 bis 50 Gew.-% Wirkstoff. Bei wasserdispergierbaren Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden. Bei den in Wasser dispergierbaren Granulaten liegt der Gehalt an Wirkstoff beispielsweise zwischen 1 und 95 Gew.-%, meistens zwischen 10 und 80 Gew.-%.
Daneben enthalten die genannten Wirkstoffformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Konservierungs-, Frostschutz- und Lösungsmittel, Füll-, Träger- und Farbstoffe, Entschäumer, Verdunstungshemmer und den pH-Wert und die Viskosität beeinflussende Mittel.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Wirkstoffe in Mischungsformulierungen oder im Tank-Mix sind beispielsweise auch bekannte Wirkstoffe einsetzbar, wie sie z.B. in Weed Research 26, 441-445 (1986), oder "The Pesticide Manual" (s.o.), und dort zitierter Literatur beschrieben sind.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Formulierungen gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z.B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und wasserdispergierbaren Granulaten mittels Wasser, und anschließend auf die Pflanzen appliziert. Dies schließt auch spezielle Applikationsvarianten ein, wie sie im Baumwollanbau üblich sind, z.B. die Applikation per Flugzeug. Staubförmige Zubereitungen, Boden- bzw. Streugranulate sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Mittel als Defoliantien, d.h. zur Bewirkung des Blattabwurfs von Pflanzen, vorzugsweise in geeigneten Nutzpflanzenkulturen, wie Baumwolle, Sonnenblumen oder Kartoffeln. Besonders bevorzugt ist die Verwendung als Entlaubungsmittel in Baumwollkulturen.
Ebenso Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Entlaubung einer Pflanze, vorzugsweise einer Nutzpflanze, besonders bevorzugt einer Baumwollpflanze, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanze mit einer erfindungsgemäßen Mischung bzw. einem erfindungsgemäßen Mittel behandelt. Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen bzw. Mittel zur Reduktion des Wiederaustriebs von Pflanzen, vorzugsweise in geeigneten Nutzpflanzenkulturen, wie Baumwolle, Sonnenblumen oder Kartoffeln. Besonders bevorzugt ist die Verwendung zur Reduktion des Wiederaustriebs in Baumwollkulturen.
Ebenso Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reduktion des Wiederaustriebs einer Pflanze, vorzugsweise einer Nutzpflanze, besonders bevorzugt einer Baumwollpflanze, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanze mit einer erfindungsgemäßen Mischung bzw. einem erfindungsgemäßen Mittel behandelt.
Selbstredend können die Mischungen bzw. Mittel und die Verfahren auch zur Behandlung gentechnisch veränderter (transgener) Pflanzen, vorzugsweise Nutzpflanzen, besonders bevorzugt Baumwolle, eingesetzt werden, wobei solche Pflanzen beispielsweise ein oder mehrere Fremdgene zur Erzielung von Insektizid- und/oder Herbizidresistenzen enthalten.
Die Erfindung wird durch die Beispiele näher erläutert, ohne sie dadurch einzuschränken.
Beispiele
1. Herstellung der Spritzbrühen
Es wurde eine Wasseraufwand menge von 300 l/ha vorgelegt. Anschließend wurden die Komponenten Herbizid und Adjuvant gemäß der in den Tabellen angegebenen Art und Aufwandmengen unter Rühren zugegeben, so dass eine homogene Spritzbrühe entstand. Dabei wurden die Wirkstoffe als Suspensionskonzentrate (Thidiazuron als ©Escalate liquid SC500, Metribuzin als ©Sencor SC480, Thidiazuron+Diuron als ®Dropp Ultra SC180) der Firma Bayer CropScience AG eingesetzt. Als Adjuvant wurde ©Actirob B (Novance) verwendet.
2. Biologische Versuche
2.1 Versuchmethode
Die nachfolgend verwendeten Abkürzungen bedeuten: g a.i./ha = Gramm Aktivsubstanz/Hektar l/ha = Liter/Hektar
Baumwollsamen der Sorte „Carmen" wurden in einer Tiefe von 1 cm ausgesät und in einer Gewächshaus-Kabine (20000-50000 LUX Licht: 14 Std./Tag; Temperatur: Nacht 220C - Tag 300C; ReI. Luftfeuchte: Nacht 65 % - Tag 50 %) bis zum 6-8 Blattstadium kultiviert.
Die Pflanzen wurden auf einer Laborspritzbahn mit Spritzbrühen von Thidiazuron und Thidiazuron mit Kombinationspartnern behandelt. Die Wasseraufwand menge für die Spritzapplikation betrug 300 l/ha. Nach der Behandlung wurden die Pflanzen wieder in der Gewächshaus-Kabine aufgestellt.
4 und 8 Tage nach der Applikation wurde die Blattfallwirkung bewertet (Blattfall %):
0 % = keine erkennbare Wirkung im Vergleich zu unbehandelten Pflanzen; 100 % = alle Blätter abgefallen.
2 Wochen nach Applikation wurde der Wiederaustrieb der Pflanzen durch Wiegen der neu gebildeten Blattmasse bewertet. Die Tabellenwerte drücken den Wiederaustrieb prozentual zur unbehandelten Kontrolle aus. 2.2 Kombinationen von (A) Thidiazuron mit (B) Metribuzin - Wirkung auf Blattfall
Die Auswertungen ergaben die in Tabelle 1 aufgeführten Resultate, die eine synergistische Wirkung bei der Blattfallwirkung durch die erfindungsgemäßen Kombinationen erkennen lassen.
Tabelle 1 : Versuch 1 - Auswertung 4 und 8 Tage nach Applikation
*den Spritzbrühen wurde 1 l/ha ©Actirob B zugesetzt
2.3 Kombinationen von (A) Thidiazuron und Diuron mit (B) Metribuzin - Wirkung auf Blattfall
Die Auswertungen ergaben die in Tabelle 2 aufgeführten Resultate, die eine synergistische Wirkung bei der Blattfallwirkung durch die erfindungsgemäßen Kombinationen erkennen lassen.
Tabelle 2: Versuch 2 - Auswertung 4 und 8 Tage nach Applikation
*den Spritzbrühen wurde 1 l/ha ©Actirob B zugesetzt
2.4 Kombinationen von (A) Thidiazuron mit (B) Metribuzin - Wirkung auf den Wiederaustrieb
Die Auswertungen ergaben die in Tabelle 3 aufgeführten Resultate, die eine synergistische Wirkung bei der Reduktion des Wiederaustriebs durch die erfindungsgemäßen Kombinationen erkennen lassen.
Tabelle 3: Auswertung 2 Wochen nach Applikation
*den Spritzbrühen wurde 1 l/ha ©Actirob B zugesetzt; 2 Wiederholungen ** in Prozent zur unbehandelten Kontrolle
2.5 Kombinationen von (A) Thidiazuron und Diuron mit (B) Metribuzin - Wirkung auf den Wiederaustrieb
Die Auswertungen ergaben die in Tabelle 4 aufgeführten Resultate, die eine synergistische Wirkung bei der Reduktion des Wiederaustriebs durch die erfindungsgemäßen Kombinationen erkennen lassen.
Tabelle 4: Auswertung 2 Wochen nach Applikation
*den Spritzbrühen wurde 1 l/ha ©Actirob B zugesetzt; 2 Wiederholungen ** in Prozent zur unbehandelten Kontrolle
Formulierungsbeispiele
(alle Prozentangaben als Gewichtsprozent bezogen auf das Gesamtgewicht)
1. Herstellung von WP-Fertigformulierungen:
a) 22 % Thidiazuron 22 % Metribuzin
10 % Reax 910 (Dispersionsmittel: CAS-Nr.: 068512-35-6)
2 % Nekal BX (Dispersionsmittel-Mischung: CAS-Nr.: 091078-64-7 und 027213-90-7) 44 % Kaolin 14030/010 (Strukturbildner: mineralisches Füllmittel)
b) 20 % Thidiazuron 10 % Metribuzin
10 % Reax 910 (Dispersionsmittel: CAS-Nr.: 068512-35-6)
2 % Nekal BX (Dispersionsmittel-Mischung: CAS-Nr.: 091078-64-7 und 027213-90-7) 58 % Kaolin 14030/010 (Strukturbildner: mineralisches Füllmittel)
c) 20 % Thidiazuron 20 % Metamitron
10 % Reax 910 (Dispersionsmittel: CAS-Nr.: 068512-35-6)
2 % Nekal BX (Dispersionsmittel-Mischung: CAS-Nr.: 091078-64-7 und 027213-90-7) 48 % Kaolin 14030/010 (Strukturbildner: mineralisches Füllmittel) 2. Herstellung von SC-Fertigformulierungen:
a) 15 % Thidiazuron 15 % Metribuzin
6 % Soprophor FL (Dispersionsmittel: CAS-Nr.: 105362-40-1 )
0,15% Rhodopol 23 (Verdickungsmittel: CAS-Nr. 011138-66-2)
63.85% Wasser
b) 20 % Thidiazuron 10 % Metribuzin
6 % Soprophor FL (Dispersionsmittel: CAS-Nr.: 105362-40-1 )
0,15% Rhodopol 23 (Verdickungsmittel: CAS-Nr. 011138-66-2)
63.85% Wasser
c) 10 % Thidiazuron 10 % Metamitron
6 % Soprophor FL (Dispersionsmittel: CAS-Nr.: 105362-40-1 )
0,15% Rhodopol 23 (Verdickungsmittel: CAS-Nr. 011138-66-2)
73.85% Wasser

Claims

Patentansprüche:
1. Mischung, enthaltend
(A) Thidiazuron und
(B) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der herbiziden 1 ,2,4-Triazinone.
2. Mischung gemäß Anspruch 1 , enthaltend als Komponente (A) Thidiazuron und Diuron.
3. Mischung gemäß Anspruch 1 oder 2, enthaltend als Komponente (B) Metribuzin und/oder Metamitron, vorzugsweise Metribuzin.
4. Verwendung einer Mischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zum Entlauben von Pflanzen.
5. Verwendung einer Mischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 zur Reduktion des Wiederaustriebs von Pflanzen.
6. Verwendung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 und 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflanzen Baumwollpflanzen sind.
7. Verwendung gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Baumwollpflanzen transgene Baumwollpflanzen sind.
8. Entlaubungsmittel, enthaltend
(A) Thidiazuron und
(B) eine oder mehrere Verbindungen aus der Gruppe der herbiziden 1 ,2,4-Triazinone und
(C) ein oder mehrere Formulierungshilfsmittel.
9. Mittel gemäß Anspruch 8, enthaltend als Komponente (A) Thidiazuron und Diuron.
10. Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 8 und 9, enthaltend als Komponente (B) Metribuzin und/oder Metamitron, vorzugsweise Metribuzin.
11. Verfahren zum Entlauben einer Pflanze, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanze mit einer Mischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 oder einem Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 10 behandelt.
12. Verfahren zur Reduktion des Wiederaustriebs von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pflanze mit einer Mischung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 oder einem Mittel gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 8 bis 10 behandelt.
13. Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 11 und 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Pflanzen Baumwollpflanzen sind.
14. Verfahren gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Baumwollpflanzen transgene Baumwollpflanzen sind.
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