CN101389220B

CN101389220B - 脱叶剂

Info

Publication number: CN101389220B
Application number: CN2007800065470A
Authority: CN
Inventors: U·比克斯; F·塞克斯尔; B·斯彻雷伯; H·弗尔什; T·劳伯纳; P·古尔
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer Technology Services GmbH
Priority date: 2006-02-24
Filing date: 2007-02-03
Publication date: 2012-12-05
Anticipated expiration: 2027-02-03
Also published as: DE102006009101A1; WO2007098841B1; CN101389220A; BRPI0708162A2; WO2007098841A3; PE20071274A1; WO2007098841A2; AR059611A1

Abstract

一种混合物，包含(A)噻苯隆或噻苯隆和敌草隆，以及(B)一种或多种苯并呋喃类化合物，优选呋草磺和/或乙氧呋草磺，适合用作特别是棉花作物中的脱叶剂和/或减少再生长的试剂。

Description

脱叶剂

本发明涉及脱叶剂领域，特别是含有噻苯隆的混合物，以及它们在棉花作物中的应用。

较长时间以来噻苯隆作为脱叶剂已知，特别是为在棉花作物中使用(参见，例如，“The Pesticide Manual”，11版，British CropProtection Council，Hampshire 2003)。

也已描述混合物中噻苯隆的使用，参见，例如，美国专利4,402,726A和4,261,726A。

然而，因为对现代脱叶剂的经济和环境要求越来越高，例如关于效果、施用率、残留、毒性和有利的生产，一直存在例如通过联合已知的活性成分开发新型脱叶剂的任务，其至少在某些方面显示相对已知化合物的优势。

现在令人惊讶地发现噻苯隆和已经商用的噻苯隆和敌草隆的混合物在和苯并呋喃类化合物的混合物中显示协同作用。

另外，令人惊讶地发现苯并呋喃类化合物与含有噻苯隆的制剂联合可观地减少作物、优选有用作物、特别优选棉花的再生长。

因此本发明的对象是一种混合物，包含

(A)噻苯隆或噻苯隆和敌草隆，以及

(B)一种或多种苯并呋喃类化合物。

本发明混合物特别地适合在棉花作物中用作脱叶剂，因为，例如，快速作用和/或增强的活性或更低的施用率。

在本发明含义中的脱叶剂概念与“脱叶剂”和“脱水剂(desiccant)”同义，并且还包括噻苯隆和包含噻苯隆的混合物的已知生长调节作用。

组分(A)使用的活性成分(a.i.)噻苯隆和敌草隆是已知且商业化的：德国Bayer Crop Science公司的噻苯隆和敌草隆。噻苯隆和敌草隆的混合物是例如以名称Drop

(Bayer CropScience)商业化的。这种混合物描述于例如美国专利US 4,613,354A中。

该活性成分和关于制剂、混合和处理的说明，描述于，例如“ThePesticide Manual”，13版(见上文)中，并且在其中具有如下编目号：噻苯隆794，敌草隆281。优选的组分(A)是噻苯隆。

可用于组分(B)的化合物属于苯并呋喃化学类别。此类别和其作为除草剂的活性是已知的并描述于，例如“The Pesticide Manual”，13版(见上文)中。来自此类别的重要活性成分是呋草磺和乙氧呋草磺。它们是商业化的：德国Bayer Crop Science公司的呋草磺和乙氧呋草磺。

该活性成分和关于制剂、混合和处理的说明，描述于，例如“ThePesticide Manual”，13版(见上文)中，并且在其中具有如下编目号：呋草磺61，乙氧呋草磺311。优选作组分(B)的是呋草磺和乙氧呋草磺，特别优选乙氧呋草磺。

可以本身惯用的方式来使用该活性成分的组合，例如通过喷雾施用由活性成分的单一制剂制备的桶混制剂形式的喷雾液，或用水稀释由活性成分的混合制剂制备的喷雾液。适合该施用的方法特别是施用单一活性成分惯用的或允许共同施用的那些。

原则上，也可通过单一活性成分(组分)的连续施用来实现该施用，其可能的时间间隔可通过简单常规初测确定。然而，共同施用是优选的。如果合适，该活性成分还可与其他作物保护剂联合使用。

具有同样效果的情况下，在混用中的单一活性成分的施用率与所述的单一活性成分独自使用时的施用率相比有显著下降。优化的重量比和施用率选择取决于，例如，发育阶段、环境因素和气候条件或如果合适而额外采用的活性作物保护剂的类型，该选择可由本领域技术人员通过简单常规试验快速确定。

组分(A)的施用率通常在1到500g活性成分(＝a.i.)/ha范围内。

对噻苯隆，其优选在10到500g a.i./ha范围内，特别优选10到300g a.i./ha，更特别优选20到200g a.i./ha，最特别优选20到150g a.i./ha。

在噻苯隆/敌草隆混合物的情况下(一般重量比2∶1)，施用率通常在10到500g a.i./ha范围内，优选在15到300g a.i./ha范围内，特别优选20到200g a.i./ha，更特别优选在30到200ga.i./ha范围内，特别是从30到150g a.i./ha。

根据活性成分，组分(B)的施用率可在宽范围内变动，通常为0.1到5000g a.i./ha。

组分(B)优选的施用率为，例如(呋草磺和/或乙氧呋草磺)：从1到1000g a.i./ha，特别优选从5到500g a.i./ha。

基于重量的组分(A)∶(B)的比率可在宽范围内变动，通常为1∶100到100∶1。

(A)∶(B)的大致比率优选为1∶0.1-10，特别优选1∶0.5-2。

本发明的对象也是脱叶剂，即引起叶片脱落的组合物，该脱叶剂包含活性成分(A)和(B)以及常规的配方辅剂(C)的组合。

根据主要的生物和/或化学-物理参数，本发明的组合以及其单一活性成分能以各种方式制剂。可能的适宜制剂的实例是：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性原液、乳油(EC)、乳液(EW)例如水包油和油包水乳液、可喷雾溶液、浓悬浮剂(SC)、基于油或水的分散剂、与油混溶的溶液、胶囊悬液(CS)、粉剂(DP)、微颗粒剂、喷雾颗粒剂、包衣颗粒剂和吸附颗粒剂形式的颗粒剂(GR)、水可分散颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)，ULV(超低容量)制剂、微囊剂以及WSBs(水溶性小包)。

各个制剂的类型原则上是已知的，并且描述在，例如：Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″[ChemicalTechnology]，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th Ed.1986，Wade van Valkenburg，″Pesticide formulations″，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，″Spray Drying″ Handbook，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London中。

所需制剂辅剂例如惰性材料、表面活性剂、溶剂以及其他添加剂同样是已知的并且描述在，例如：Watkins，″Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers″，2nd Ed.，Darland Books，CaldwellN.J.，H.v.Olphen，″Introduction to Clay Colloid Chemistry″；2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，″Solvents Guide″；2nd Ed.，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s ″Detergents andEmulsifiers Annual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley andWood，″Encyclopedia of Surface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；

[Surface-active ethylene oxide adducts]，Wiss.Ver lagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4thEd.1986中。

基于这些制剂，也可能以即用或桶混的形式与其它作物保护剂一起来制备组合，所述其它作物保护剂比如是例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂，其它生长调节剂和/或肥料。

此外，根据目标用途，分别地加入进一步的制剂辅剂(C)和/或进一步的添加剂，比如，例如助剂，比如，例如Novance公司的B，也是有益的。

可湿性粉剂是可在水中均匀分散的制剂，其除了活性成分还包含离子性和/或非离子的表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基烷基酚、聚乙氧基脂肪醇、聚乙氧基脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2′-亚甲基二萘-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或者油酰甲基牛磺酸钠，还有稀释剂或惰性物质。为制备可湿性粉剂，在惯用设备例如锤磨机、风扇磨机、气流粉粹机中细磨活性成分，并随后或同时与制剂辅剂混合。

通过在有机溶剂中溶解活性成分同时加入一种或多种离子性和/或非离子性表面活性剂(乳化剂)制备乳油。所述有机溶剂是，例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者高沸点芳烃或烃，或有机溶剂混合物。可用乳化剂的实例是：烷基芳基磺酸钙盐，比如十二烷基苯磺酸钙，或非离子性乳化剂比如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩聚物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。

通过用细分的固体物质研磨活性成分得到粉剂。所述固体物质是例如滑石、天然粘土比如高岭土、膨润土和叶腊石或硅藻土。浓悬浮剂可以是基于水或油的。比如，其可以通过用商业化的沙磨机湿磨制备，可加入或不加入，例如在上文其余制剂类型情况中已经提及的表面活性剂。

例如，可以使用水性有机溶剂通过搅拌机、胶体磨和/或定子混合器制备乳液，例如水包油乳液(EW)乳液。如果合适，使用例如在上文其余制剂类型情况中已经提及的表面活性剂。

可以通过向吸附性的颗粒化惰性材料喷涂活性成分或者通过粘合剂方法向比如沙、高岭土的载体或颗粒化惰性材料表面涂敷活性成分原液制备颗粒剂。所述粘合剂是，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。该活性成分也能以生产肥料颗粒剂常规的方式颗粒化，如果希望，与肥料混合。

水可分散颗粒剂通常使用惯用方法制备，所述惯用方法比如是喷雾干燥法、流化床颗粒化、圆盘颗粒化，用高速搅拌器搅拌以及不使用固体惰性材料的挤出。

通常地，本发明混合物包含0.1至99％重量，特别地0.1至95％重量的组分(A)和/或(B)的活性成分。

可湿性粉剂中活性成分的浓度是，例如，约10至90％重量，至100％重量的剩余部分由惯用制剂组分组成。在乳油的情况中，该活性成分浓度可达到约1至90％重量比。粉剂形式的制剂包含，例如，1至80％重量比的活性成分，大多数情况下5至60％重量的活性成分。可喷雾溶液包含，例如，0.05至80，大多数情况下2至50％重量的活性成分。水可分散颗粒剂的活性成分含量部分地取决于活性化合物是液态还是固态，以及使用哪种颗粒剂助剂、填充剂等。水可分散颗粒剂的活性成分含量为，例如，1到95％重量，大多数情况下10到80％重量。

此外，以上提到的活性成分制剂包含，如果合适，各情况下惯用的粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、防冻剂、溶剂、填充剂、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂以及pH和粘度调节剂。

可在混合制剂中或桶混中与本发明活性成分联合使用的组分是，例如，已知活性成分，描述在例如Weed Research 26，441-445(1986)，或″The Pesticide Manual″，13版，(参考上文)以及其引用的文献中。

如果合适，使用时以惯用方式，例如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水可分散颗粒剂的情况下用水稀释商业化形式的该制剂，然后施用于植物。这包含棉花栽培中惯用的特定施用变化，例如用飞机施用。在使用前，通常不再用其它惰性物质稀释粉剂形式的制剂、土壤施用的或撒施的颗粒剂和可喷雾溶液。

本发明的对象还是本发明混合物或试剂的组分作为脱叶剂的用途，即，在植物中引起叶片脱落，优选在合适的有用植物作物中，比如棉花、向日葵、或马铃薯。特别优选在棉花作物中作脱叶剂使用。

本发明的对象同样是使植物脱叶的方法，优选有用植物，特别优选棉花植株，其中用本发明混合物的或本发明试剂的组分处理植物。

本发明的对象还是用本发明混合物或试剂的组分来减少植物再生长的用途，优选在合适的有用植物作物中，比如棉花、向日葵或马铃薯。特别优选用于减少棉花作物中的再生长。

本发明的对象同样是减少植物再生长的方法，优选有用植物，特别优选棉花植株，其中用本发明混合物或本发明试剂的组分处理植物。

该混合物或试剂以及该方法当然也可以用于处理基因改良(转基因)植物，优选有用植物，特别优选棉花，此处这种植物包含，例如旨在获得杀虫剂和/或除草剂抗性的一个或多个外源基因。

本发明通过实施例来更详细地阐明，并非是对其限制。

实施例

1.喷雾液的制备

首先按300l/ha的水施用率加料。然后在搅拌下按表1的方式和施用率加入除草剂和助剂组分，以形成均一的喷雾液。这里，该活性成分作为浓悬浮剂使用。使用的助剂是B(Novance)。

2.生物测试

下文使用的缩写的含义：

g of a.i./ha＝克活性成分/公顷

l/ha＝公升/公顷

TDZ＝噻苯隆

在1cm深处播种“卡门(Carmen)”品种的棉花种子，并在气候室中培育(16h光照，温度白天：26℃，夜间：20℃)直到8-10叶龄。

在实验室喷雾轨道上用噻苯隆和与联用成分组合的噻苯隆的喷雾液处理植株。喷雾施用的水施用率是300l/ha。处理后，植株再次置于气候室。

2.1.(A)TDZ和(B)乙氧呋草磺的组合

施用2周后，按照0到100％的范围评价脱叶效果：

0％＝相对未处理植株无可观测效果

100％＝所有叶片脱落。

施用4周后，通过称重新形成的叶片材料评估植株再生长。

评估给出列于表1中的结果，其清楚地显示了脱叶作用和再生长减少的协同效应。

表1

组分	剂量[g of a.i./ha]	脱叶[％]施用2周后	再生长[g]施用4周后
				未处理		11	2.5
TDZ*	35	35	3.3
				TDZ+乙氧呋草磺*	35+25	56	2.3
TDZ+乙氧呋草磺*	35+50	63	2.1

*向喷雾液加入1l/ha的

B

2.2.(A)TDZ和敌草隆与(B)乙氧呋草磺的组合施用一周后，按照0到100％的范围评价脱叶效果：

0％＝相对未处理植株无可观测效果

100％＝所有叶片脱落

评估给出列于表2中的结果，其清楚地显示了协同效应。

表2

组分	剂量[g of a.i./ha]	脱叶[％]施用1周后
			未处理		6
TDZ+敌草隆*	35+17.5	50
			TDZ+敌草隆+乙氧呋草磺*	35+17.5+25	78

*向喷雾液加入1l/ha的

B

2.3.(A)TDZ和(B)呋草磺的组合

施用2周后，按照0到100％的范围评价脱叶效果：

0％＝相对未处理植株无可观测效果

100％＝所有叶片脱落。

施用4周后，通过称重新形成的叶片材料评估植株再生长。

评估给出列于表3中的结果，其显示了脱叶作用的协同效应和再生长减少的非常清楚的协同效应。

表3

组分	剂量[g of a.i./ha]	脱叶[％]施用2周后	再生长[g]施用4周后
				未处理		24	2.4
TDZ*	35	91	2.4
				TDZ+呋草磺*	35+50	100	0.6

*向喷雾液加入1l/ha的

B

2.4.(A)TDZ和敌草隆与(B)乙氧呋草磺和呋草磺的组合施用一周后，按照0到100％的范围评价脱叶效果：

0％＝相对未处理植株无可观测效果

100％＝所有叶片脱落。

评估给出列于表4中的结果，其清楚地显示了协同效应。

表4

组分	剂量[g of a.i./ha]	脱叶[％]施用1周后
			未处理		8
TDZ+敌草隆*	35+17.5	54
			TDZ+敌草隆+乙氧呋草磺+呋草磺*	35+17.5+12.5+12.5	98

*向喷雾液加入1l/ha的

B

Claims

1.混合物，包含

(A)噻苯隆，或噻苯隆和敌草隆，以及

(B)呋草磺和/或乙氧呋草磺，其中基于重量的组分(A)∶(B)的比率为1∶100-100∶1。

2.权利要求1的混合物，包含噻苯隆和敌草隆作为组分(A)。

3.权利要求1和2任一项所述的混合物，包含呋草磺作为组分(B)。

4.权利要求1和2任一项所述的混合物，包含乙氧呋草磺作为组分(B)。

5.权利要求1至4任一项所述的混合物使植物脱叶的用途。

6.权利要求5所述的用途，特征在于该植物是棉花植物。

7.权利要求6所述的用途，特征在于该棉花植物是转基因棉花植物。

8.权利要求1至4任一项所述的混合物减少植物再生长的用途。

9.权利要求8所述的用途，特征在于该植物是棉花植物。

10.权利要求9所述的用途，特征在于该棉花植物是转基因棉花植物。

11.脱叶剂，包含

(A)噻苯隆，或噻苯隆和敌草隆，以及

(B)呋草磺和/或乙氧呋草磺，以及

(C)一种或多种制剂辅剂，其中基于重量的组分(A)∶(B)的比率为1∶100-100∶1。

12.权利要求11所述的脱叶剂，包含噻苯隆和敌草隆作为组分(A)。

13.权利要求11和12任一项所述的脱叶剂，包含呋草磺作为组分(B)。

14.权利要求11和12任一项所述的脱叶剂，包含乙氧呋草磺作为组分(B)。

15.使植物脱叶的方法，特征在于用权利要求1至4任一项所述的混合物或权利要求11至14任一项所述的脱叶剂处理该植物。

16.权利要求15所述的用途，特征在于该植物是棉花植物。

17.权利要求16所述的用途，特征在于该棉花植物是转基因棉花植物。

18.减少植物再生长的方法，特征在于用权利要求1至4任一项所述的混合物或权利要求11至14任一项所述的脱叶剂处理该植物。

19.权利要求18所述的用途，特征在于该植物是棉花植物。

20.权利要求19中的用途，特征在于该棉花植物是转基因棉花植物。