CN101959409B

CN101959409B - 含有吡氟酰草胺的除草结合物

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Publication number: CN101959409B
Application number: CN2009801064794A
Authority: CN
Inventors: E·哈克; A·布林克; U·比克斯; M·J·希尔斯
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer Intellectual Property GmbH; Bayer CropScience AG
Priority date: 2008-02-27
Filing date: 2009-02-19
Publication date: 2013-06-12
Anticipated expiration: 2029-02-19
Also published as: EA018236B1; AU2009218764A1; EA201001149A1; UA99332C2; DK2257166T3; EP2095710A1; PL2257166T3; EP2257166B1; WO2009106258A1; AR071462A1; EP2257166A1; ZA201004978B; ES2398041T3; JP5467059B2; CN101959409A; MA32091B1; JP2011513254A; WO2009106258A8; CL2009000476A1

Abstract

本发明涉及具有有效含量的吡氟酰草胺和唑啉草酯的除草剂结合物。所述除草剂的特征在于改进的除草效果。

Description

含有吡氟酰草胺的除草结合物

本发明涉及植物保护组合物技术领域，所述植物保护组合物可用于抵抗有害植物、例如作物植物中的有害植物，并包含一种吡氟酰草胺(diflufenican)和另一种除草剂的结合物作为活性物质。

所述除草活性物质吡氟酰草胺优选用于出苗后抵抗谷物作物、例如小麦和大麦中的一些有害植物。但吡氟酰草胺抵抗这些谷物作物中的有害植物的效果并不总是不令人满意。

一种可能的改进除草剂的应用特性的方法可为使所述活性物质与一种或多种其他活性物质结合。但随着几种活性物质的结合使用，常常发生物理不相容和生物不相容的现象，例如混合制剂(coformulation)不稳定、活性物质分解或活性物质反作用。相比之下，具有有利的活性特性、高稳定性和尽可能协同增强的活性的活性物质结合物是合意的，与单独施用待结合的活性物质相比，其可以降低用量。

就此，吡氟酰草胺和氟啶磺隆(flupyrsulfuron-methyl)的混合物已知于EP 1 053 679 B1中。吡氟酰草胺与选自硫代氨基甲酸酯类的除草剂——例如苄草丹(prosulfocarb)、稗草丹(pyributicarb)和禾草丹(thiobencarb)——的混合物已知于WO 2008/064787中。

本发明的一个目的是改进除草活性物质吡氟酰草胺的施用特性。

该目标已通过提供包含吡氟酰草胺和唑啉草酯(pinoxaden)的除草剂结合物实现。

因此本发明的一个主题是除草剂结合物，其包含

A)吡氟酰草胺(组分A)，和

B)唑啉草酯(组分B)。

在本说明书中以其通用名称提及的活性物质已知于例如ThePesticide Manual，14th Ed.，British Crop Protection Council，2006，和网站http://www.alanwood.net/pesticides/中。

在本说明书的上下文中，如果使用活性物质通用名称的缩写形式，则其各自包括所有常规衍生物，如酯和盐，以及异构体，特别是旋光异构体；特别是一种或多种市售形式。如果通用名称述及酯或盐，则其各自还包括所有其他常规衍生物，如其他酯和盐、游离酸和中性化合物，以及异构体，特别是旋光异构体；特别是一种或多种市售形式。给出的化合物化学名称述及至少一种所述通用名称所包括的化合物，常常是一种优选的化合物。

本发明的除草剂结合物具有除草有效量的组分A)和组分B)，并可包含其他成分，例如选自除草剂、杀虫剂、杀菌剂和安全剂的农业化学活性物质和/或植物保护中常用的添加剂和/或制剂助剂，或可与它们一起使用。

在一个优选实施方案中，本发明的除草剂结合物仅包含组分A)和组分B)作为除草活性物质。

本发明的除草剂结合物具有协同效应。所述协同效应例如可以在组分A和B一起施用时观察到；但它们也常常可在按时替代(分开)施用时检测到。还可分成数批施用各除草剂或除草剂结合物(顺序施用)，例如先出苗前施用，再出苗后施用或先出苗后早期施用，然后再出苗后中期或后期施用。在本文中，优选共同或同时施用本发明除草组合物的各活性物质。

所述协同效应使得各种活性物质的用量降低、相同的用量下强度增加、防治迄今不能防治的物种(缺口物种)、施用期延长和/或所需单独施用的次数减少，从而对于使用者而言，获得经济和生态上更加有利的杂草防治体系。

组分A和B及其盐的用量可在宽范围内变化，例如各自在5和500gAS/ha之间。对于本说明书中使用的缩写AS/ha，该术语意指以100％活性物质为基准计的“活性物质/公顷”。当所述组分A和B以5至500AS/ha的用量施用时，在出苗前和出苗后方法中可抵抗相对较宽范围的一年生和多年生杂草，包括禾本科杂草和莎草科(Cyperaceae)。本发明除草组合物的用量通常较低，例如对于组分A，在50至500g AS/ha，优选50至250g AS/ha的范围内，对于组分B，在5至250g AS/ha，优选5至100g AS/ha的范围内。

以下给出了组分A∶B的用量的常用比例，并描述了组分A∶B彼此之间的重量比。就此而言，所述组分A和B彼此之间的重量比通常为2∶1至100∶1，优选2∶1至25∶1，特别优选2∶1至20∶1。

对于本发明除草剂组合物的活性物质在作物植物中的应用而言，可能可取的是，根据作物植物由以特定用量来施用安全剂开始，以降低或防止可能对作物植物造成的损害。此类安全剂是本领域技术人员已知的。特别合适的安全剂有解草唑(fenchlorazole-ethyl)(S1)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)(S2)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)(S3)、cyprosulfamide(S4)、解草酯(cloquintocet-mexyl)(S5)、解草啶(fenclorim)(S6)、烯丙酰草胺(dichlormid)(S7)、解草嗪(benoxacor)(S8)、解草噁唑(furilazole)(S9)、解草腈(oxabetrinil)(S10)、氟草肟(fluxofenim)(S11)、解草胺(flurazole)(S12)和萘二甲酸酐(S13)。

本发明还包含如下的除草剂结合物，其除了包含组分A和B之外，还包含一种或多种选自杀虫剂、杀菌剂和安全剂的其他农业化学活性物质。上述优选条件也适用于此类结合物。特别合适的是那些包含安全剂、例如吡唑解草酯(S2)、双苯噁唑酸(S3)、cyprosulfamide(S4)和解草酯(S5)的除草剂结合物。

因此，除了已提及的本发明的吡氟酰草胺和唑啉草酯的结合物之外，还特别优选以下结合物

吡氟酰草胺、唑啉草酯和吡唑解草酯，

吡氟酰草胺、唑啉草酯和双苯噁唑酸，

吡氟酰草胺、唑啉草酯和cyprosulfamide，以及

吡氟酰草胺、唑啉草酯和解草酯。

本发明的除草剂结合物对宽范围的经济上重要的有害单子叶和双子叶植物具有突出的除草活性。所述活性物质甚至可成功抵抗由根茎、块根或其他多年生器官萌发的难以抵抗的多年生杂草。就此而言，所述物质是以播种前方法、出苗前方法还是出苗后方法施用是不重要的。

如果将本发明的除草剂结合物在萌芽前施用于土壤表面，那么所述杂草幼苗或者被完全抑制萌芽，或者所述杂草在其生长至子叶期后停止生长，并最终在3至4周后完全死亡。

如果所述活性物质以出苗后方法施用至植物的绿色部位，那么生长也会在处理后的很短时间内彻底停止，并且所述杂草植物会停留在施用时间点的生长期，或在一段时间后完全死亡，从而可通过这种方式极早地以一种持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。

本发明的除草剂结合物的特征在于起效快且持久的除草作用。本发明结合物中的活性物质的耐雨性通常良好。关键是，一个特别的优点为可将结合物中使用的组分A和B的有效剂量调节至一个较低值，以使其对土壤的作用有利地较低。因此，这不仅可使其用于敏感作物，还可基本避免地下水污染。本发明的活性物质结合物使所述活性物质的必需用量显著降低。

在一个优选实施方案中，当组分A和B共同施用时会产生超加和(＝协同)效应。就此而言，所述结合物的作用强于所用各种除草剂活性的预期加和。协同效应可使用量降低、抵抗的杂草(包括禾本科杂草)的范围更大、除草作用起效更快、作用更持久、在仅一次或少数几次施用下对有害植物的防治更强，并且施用期可更宽。通过使用所述除草剂结合物，有时还会降低有害成分如氮或油酸的量，及其进入土壤的量。

提及的性能和优点可用于实际防治杂草，以使农作物摆脱不利的竞争植物，从而确保和/或提高质量和数量上的产率。就所述性能而言，这些新的结合物明显超过了常规技术。

尽管本发明的除草剂结合物对有害单子叶和双子叶植物表现出突出的除草活性，但作物植物却仅受到轻微损害或完全未被损害。

另外，本发明的除草剂结合物有时在作物植物中还表现出突出的生长调节性能。它们以调节方式参与植物新陈代谢，从而可用于选择性影响植物成分，并通过例如控制失水和矮化生长而使采收更易。此外，它们还适于对不利的营养体生长进行总体防治和抑制，而不会就此杀死植物。对营养体生长的抑制作用在很多单子叶和双子叶作物中起重要作用，因为由此可以减少或完全避免由倒伏引起的作物损失。

由于本发明的除草剂结合物具有除草和植物生长调节性能，因而可用于防治基因修饰作物植物或通过突变选择得到的作物植物中的有害植物。一般而言，这些作物植物的特征在于特别有利的性能，如对除草剂的抗性或对植物疾病或植物疾病病原体的抗性，所述植物疾病病原体例如某些昆虫或微生物，如真菌、细菌或病毒。其他特别的性质涉及例如采收作物的数量、质量、耐贮性、组成和特定成分。对此，例如，具有提高的淀粉含量或改进的淀粉质量的转基因植物或具有不同的采收作物脂肪酸组成的转基因植物是已知的。

制备与现有植物相比具有改进的性能的新植物的常规方法包括例如传统育种方法和产生突变体(参见例如US 5 162 602；US 4 761 373和US 4 443 971)。或者，可使用基因工程方法产生具有改进的性能的新植物(参见例如EP-A-0 221 044、EP-A-0 131 624)。例如已在一些申请中描述了下列情形：

-对作物植物进行基因工程修饰以使植物中合成的淀粉改性(例如WO 92/11376、WO 92/14827和WO 91/19806)，

-对其他除草剂例如磺酰脲具有抗性的转基因作物植物(EP-A-0257 993、US-A-5 013 659)，

-能够产生使植物对特定害虫具有抗性的苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)的转基因作物植物(EP-A-0 142 924和EP-A-0 193 259)，

-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。

可用以生产具有改进性能的新的转基因植物的许多分子生物技术是原则上已知的；参见，例如Sambrook et al.，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，2nd edition，Cold Spring Harbor LaboratoryPress，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone”[Genesand Clones]，VCH Weinheim，2nd edition，1996；或Christou，“Trendsin Plant Science”1(1996)，423-431。

为了进行这类基因工程操作，可以将核酸分子引入能够通过DNA序列重组而产生诱变或序列改变的质粒中。使用上述标准方法可例如进行碱基置换、移除部分序列或加入天然的或合成的序列。为了将DNA片段彼此连接，可以在片段上提供接合体或连接物。

具有降低的基因产物活性的植物细胞的制造可以例如通过表达至少一种相应的反义RNA和正义RNA来实现共抑制效应，或者通过表达至少一种能够特异性切割上述基因产物的转录物的结构合适的核酶而实现。

为此目的，一方面，可以使用含有所述基因产物的完整编码序列(包括所有可能存在的侧翼序列)的DNA分子，也可以使用仅含有部分编码序列的DNA分子，所述部分必须足够长，以便在细胞中产生反义效果。也可以使用与所述基因产物的编码序列具有高度同源性但并不完全相同的DNA序列。

当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白可被定位至所述植物细胞的任何区室中。然而，为了实现在特定区室中的定位，可以例如将编码区与能确保在特定区室中定位的DNA序列连接。这种序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun et al.，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter et al.，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewaldet al.，Plant J.1(1991)，95-106)。

可以使用已知的技术使转基因植物细胞再生以长成整株植物。原则上，所述转基因植物可为任何植物品种的植物，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。由此，可以获得通过对同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、阻遏或抑制，或者通过表达异源(＝外源)基因或基因序列而具有改变的性能的转基因植物。

此外，本发明的另一个主题是一种抵抗不利植物生长(例如有害植物)的方法，优选作物植物中的不利植物，所述作物植物例如谷物(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦，其杂交种如黑小麦、稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花和大豆，特别优选在单子叶作物中的不利植物，所述单子叶作物例如谷物，例如小麦、大麦、黑麦、燕麦、其杂交种如黑小麦、稻、玉米和粟，所述方法通过将一种或多种A类除草剂与一种或多种B类除草剂以及——如果合适——一种或多种C类除草剂或一种安全剂一起或分别例如以出苗前、出苗后或以出苗前和出苗后方法施用于植物例如有害植物、植物部位、植物种子，或植物生长的区域例如植物栽培区域而进行。

所述作物植物还可通过基因工程进行修饰或可通过突变选择获得，且优选对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性。

本发明的另一个主题是本发明的除草剂结合物用于抵抗有害植物、优选作物植物中的有害植物的用途。

本发明的除草剂结合物还可用于非选择性地抵抗不利植物生长，例如路旁、庭院、工厂或铁路设施处的种植作物中的不利植物的生长。

本发明的除草剂结合物可以以所述组分A和B以及如果合适与其他农业化学活性物质、添加剂和/或常规制剂助剂的混合制剂的形式存在，然后可以用水稀释的常规方式使用，或通过将单独配制或部分单独配制的组分共同用水稀释而以“桶混物”的形式制备。

组分A和B或其结合物可根据给定的生物和/或化学/物理参数以不同方式配制。例如以下制剂可作为可能的常规制剂：可湿性粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、悬乳浓缩剂(EC)、水性溶液剂(SL)、乳剂(EW)如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷性溶液剂或乳剂、胶悬剂(SC)、油基或水基分散剂、水悬乳剂、粉剂(DP)、拌种剂、土壤施用或撒播用颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊剂或蜡剂。

各种制剂类型原则上是已知的，并在例如下列文献中有所描述：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th edition，1986；van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook”，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London。

所需的制剂助剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂也是已知的，并在例如下列文献中有所描述：Watkins，“Handbook ofInsecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.，H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.；C.Marsden，“Solvents Guide”，2nd ed.，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon’s，“Detergents and EmulsifiersAnnual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.，1964；

[Surface-active Ethylene Oxide Adducts]，Wiss.Verlagsgesellschaft.，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[ChemicalTechnology]，Volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th Ed.，1986。

基于这些制剂，还可以以例如即用制剂或桶混物的形式制备与其他农业化学活性物质、例如杀菌剂或杀虫剂以及安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物。

可湿性粉剂是可均匀分散在水中的制剂，其除了含有活性物质之外，还含有离子或非离子表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或脂肪胺、烷基磺酸盐或烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠，以及稀释剂或惰性物质。

悬乳浓缩剂通过将活性物质溶于一种有机溶剂中并加入一种或多种离子或非离子表面活性剂(乳化剂)而制备，所述有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或更高沸点的芳香族化合物或烃类。可用的乳化剂为例如烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。

粉剂通过将活性化合物与细分散的固体物质一起研磨而制备，所述固体物质例如滑石、天然粘土例如高岭土、膨润土和叶蜡石或硅藻土。

胶悬剂(SC)可为水基或油基的。它们可通过例如使用市售珠磨机进行湿法研磨并且如果合适加入其他表面活性剂、例如上文针对其他剂型已提及的表面活性剂而制备。

乳剂、例如水包油乳剂(EW)可借助例如搅拌器、胶体磨和/或静态混合器使用水性有机溶剂以及——如果合适——其他表面活性剂、例如上文针对其他剂型已提及的表面活性剂而制备。

颗粒剂可通过将活性物质喷洒在吸收性颗粒状惰性物质上、或通过使用粘合剂将活性物质浓缩物施用至载体或颗粒状惰性材料表面而制备，所述载体例如砂或高岭土，所述粘合剂例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油。如果需要作为与肥料的混合物形式，还可通过标准方法将合适的活性物质粒化，以制备肥料颗粒。

水分散性颗粒剂通常通过标准方法制备，所述标准方法例如喷雾干燥法、流化床制粒法、盘式制粒法、高速混合器混合法以及无固体惰性物质挤出法。关于盘式法颗粒、流化床法颗粒、挤出法颗粒和喷雾法颗粒的制备，参见例如“Spray Drying Handbook”3rd Ed.，1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical andEngineering，1967，pages 147 ff；“Perry’s Chemical Engineer’sHandbook”，5th Ed.，McGraw-Hill，New York，1973，pp.8-57中的方法。

关于作物保护组合物配制的其他细节，参见例如G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，pages 81-96和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，5thEd.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，pages 101-103。

农业化学制剂通常含有0.1-99重量％、特别是2-95重量％的组分A和/或B活性物质，根据制剂类型，以下浓度是常规的：在可湿性粉剂中，活性物质浓度为例如约10-95重量％，100重量％的剩余部分由标准制剂成分组成。在悬乳浓缩剂中，活性物质浓度可为例如5-80重量％。粉剂形式的制剂中大部分含有5-20重量％的活性物质，可喷性溶液剂为约0.2-25重量％的活性物质。在颗粒剂例如可分散性颗粒剂中，活性物质含量部分取决于活性化合物以液体形式还是固体形式存在以及使用何种粒化助剂和填充剂。在水分散性颗粒剂中，含量通常为10-90重量％。

此外，如果合适，所述活性物质制剂还包括各自常规的粘着剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填充剂、着色剂、载体、消泡剂、蒸发抑制剂、pH值调节剂或粘度调节剂。

本发明除草剂结合物的除草作用可通过例如表面活性物质、优选通过选自脂肪醇聚乙二醇醚类的湿润剂而改善。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选在其脂肪醇基团上包括10-18个碳原子，在其聚乙二醇醚部分中包括2-20个环氧乙烷单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非离子形式或以离子形式存在，例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在，所述硫酸盐可以以例如碱金属盐(例如钠盐和钙盐)或铵盐或碱土金属盐(例如镁盐)的形式使用，例如C₁₂/C₁₄脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(

LRO，Clariant GmbH)；参见例如EP-A-0 476 555、EP-A-0 048 436、EP-A-0 336151或US-A-4 400 196，以及Proc.EWRS Symp.，“Factors AffectingHerbicidal Activity and Selectivity”，227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如含有2-20、优选3-15个环氧乙烷单元的(C₁₀-C₁₈)脂肪醇聚乙二醇醚，优选(C₁₀-C₁₄)脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷基醇聚乙二醇醚)，例如选自

X系列，例如

X-030、

X-060、X-080或

X-150(全部来自Clariant GmbH)。

此外，本发明还包括组分A和B与上述选自脂肪醇聚乙二醇醚的湿润剂的结合物，所述脂肪醇聚乙二醇醚优选地在其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子，在其聚乙二醇醚部分中含有2-20个环氧乙烷单元，所述脂肪醇聚乙二醇醚可以以非离子或离子形式存在(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在)。优选C₁₂/C₁₄脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(

LRO，Clariant GmbH)和具有3-15个环氧乙烷单元的异十三烷基醇聚乙二醇醚，例如

X系列，例如

X-030、

X-060、

X-080和

X-150(均来自ClariantGmbH)。此外，还已知脂肪醇聚乙二醇醚、例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适用作多种其他除草剂——特别是咪唑啉酮类除草剂——的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0 502 014)。

此外，还已知脂肪醇聚乙二醇醚、例如非离子或离子脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适用作多种其他除草剂——特别是咪唑啉酮类除草剂——的渗透剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502 014)。

本发明除草剂结合物的除草作用还可通过使用植物油来增强。术语“植物油”应理解为来自油质植物物种的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、葵花籽油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、蓟油或蓖麻油，特别是油菜籽油，以及这些油的酯交换产物，例如烷基酯，例如油菜籽油甲酯或油菜籽油乙酯。

所述植物油优选地为C₁₀-C₂₂脂肪酸、优选C₁₂-C₂₀脂肪酸的酯。所述C₁₀-C₂₂脂肪酸酯为例如不饱和或饱和的C₁₀-C₂₂脂肪酸的酯，所述C₁₀-C₂₂脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C₁₈脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。

C₁₀-C₂₂脂肪酸的酯的实例为使甘油或乙二醇与C₁₀-C₂₂脂肪酸例如油质植物物种的油中含有的C₁₀-C₂₂脂肪酸反应而获得的酯，或者为C₁-C₂₀烷基-C₁₀-C₂₂脂肪酸酯，例如可通过上述C₁₀-C₂₂脂肪酸甘油酯或C₁₀-C₂₂脂肪酸乙二醇酯与C₁-C₂₀醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)进行酯交换反应而获得的C₁-C₂₀烷基-C₁₀-C₂₂脂肪酸酯。所述酯交换反应可以通过已知方法进行，例如记载于

Chemie Lexikon，9thedition，Volume 2，page 1343，Thieme Verlag，Stuttgart中的方法。

优选的C₁-C₂₀烷基-C₁₀-C₂₂脂肪酸酯为甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯、2-乙基己基酯和十二烷基酯。优选的C₁₀-C₂₂脂肪酸乙二醇酯和C₁₀-C₂₂脂肪酸甘油酯为单一或混合的C₁₀-C₂₂脂肪酸乙二醇酯和甘油酯，所述C₁₀-C₂₂脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C₁₈脂肪酸，例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。

所述植物油可以以例如市售含油制剂添加剂的形式存在于本发明的除草剂结合物中，所述含油制剂添加剂特别是基于油菜籽油的那些，例如

(Victorian Chemical Company，Australia，下文称为Hasten；主要成分：油菜籽油乙酯)、

B(Novance，France，下文称为ActirobB；主要成分：油菜籽油甲酯)、

(BayerAG，Germany，下文称为Rako-Binol；主要成分：油菜籽油)、

(Stefes，Germany，下文称为Renol，植物油成分：油菜籽油甲酯)或Stefes

(Stefes，Germany，下文称为Mero；主要成分：油菜籽油甲酯)。

在另一个实施方案中，本发明包括组分A和B与上述植物油、例如油菜籽油的结合物，所述植物油优选为市售含油制剂添加剂的形式，所述含油制剂添加剂特别是基于油菜籽油的那些，例如

(Victorian Chemical Company，Australia，下文称为Hasten；主要成分：油菜籽油乙酯)、B(Novance，France，下文称为ActirobB；主要成分：油菜籽油甲酯)、

(Bayer AG，Germany，下文称为Rako-Binol；主要成分：油菜籽油)、

(Stefes，Germany，下文称为Mero；主要成分：油菜籽油甲酯)。

为使用目的，如果合适，可将以市售形式存在的制剂通过常规方法稀释，例如对于可湿性粉剂、悬乳浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂而言使用水稀释。粉剂、土壤颗粒剂、撒播用颗粒剂和可喷性溶液剂形式的组合物通常在使用前不使用其他惰性物质稀释。

所述活性物质可施用至植物、植物部位、植物种子或栽培区域(耕地)，优选施用至绿色植物和植物部位，并且如果合适还另外施用至耕地。一种可能的应用是将活性物质以桶混物的形式共同施用，其中将各活性物质最优配制的浓缩制剂与水在桶中一起混合，然后施用所得的喷洒混合物。

组分A和B的本发明除草剂结合物的共同除草制剂具有更易施用的优点，因为已将各组分的量调节至彼此恰当的比例。此外，制剂中的助剂可最优地彼此适合。

A.常规类型的制剂实例

a)粉剂通过将10重量份活性物质/活性物质混合物与90重量份作为惰性材料的滑石混合并在锤磨机中粉碎而获得。

b)易分散于水中的可湿性粉剂通过将25重量份活性物质/活性物质混合物、64重量份作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份木素磺酸钾和1重量份作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并销棒粉碎机(pin mill)中研磨而获得。

c)易分散于水中的分散浓缩剂通过将20重量份活性物质/活性物质混合物与6重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(

X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃-277℃)混合，并在球磨中研磨至小于5微米的细度而获得。

d)悬乳浓缩剂由15重量份活性物质/活性物质混合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚获得。

e)水分散性颗粒剂通过将下述物质混合，并在销棒粉碎机中研磨，然后将粉末在流化床中喷洒至作为粒化液体的水上进行粒化而获得：

75重量份活性物质/活性物质混合物，

10重量份木素磺酸钙，

5重量份的十二烷基硫酸钠，

3重量份的聚乙烯醇，以及

7重量份的高岭土。

f)水分散性颗粒剂通过将下述物质在胶体磨中均化并预粉碎，然后在珠磨机中研磨，并将由此得到的悬浮液在使用单料喷嘴的喷雾塔中雾化并干燥而获得：

25重量份活性物质/活性物质混合物，

5重量份的2，2’-二萘基甲-6，6’-二磺酸钠、

2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠，

1重量份的聚乙烯醇，

17重量份的碳酸钙，以及

50重量份的水。

B.生物实施例

除草作用

使置于土壤中的常规有害植物的种子或根茎块在自然田间条件下生长。在有害植物和作物植物出苗后，通常在2-4叶期，使用本发明的除草剂结合物或用单独的组分A和B进行处理。以WG、WP或EC形式配制的活性物质或活性物质结合物以出苗后法施用。2-8周后，对照未处理的对照组目测评估。就此而言，已证实本发明的除草剂结合物具有对经济重要有害单子叶植物和双子叶植物的协同除草作用，即与单独除草剂的作用总和相比，本发明的除草剂结合物大多表现出更高、有时是明显更高的除草作用。此外，本发明除草剂结合物的除草作用高于根据Colby的预期值。另一方面，作物植物未因处理受到损害或仅受到轻微损害。

如果观测的混合物活性值已超过单独施用试验值的形式加和，那么它们同样也超过根据Colby的预期值，所述根据Colby的预期值根据下式计算(参见S.R.Colby，Weeds，15(1967)，pp.20-22)：

E = A + B - \frac{A \times B}{100}

就此而言：

A、B＝分别为当剂量为a或b克活性物质/公顷时组分A或B以百分数计的作用，

E＝当剂量为a+b克活性物质/公顷时以百分数计的预期值。

本发明的除草剂结合物的观察值大于根据Colby的预期值。

GALAP 原拉拉藤(Galium aparine)

LOLMU 多花黑麦草(Lolium multiflorum)

出苗后活性

出苗后活性

Claims

1.一种除草剂结合物，其包含

A)吡氟酰草胺（组分A），和

B)唑啉草酯（组分B），

其中所述组分A和B彼此之间的重量比为9:15。

2.权利要求1的除草剂结合物，其仅包含吡氟酰草胺和唑啉草酯作为除草活性物质。

3.权利要求1的除草剂结合物，其还包含植物保护中常用的添加剂和/或制剂助剂。

4.权利要求1的除草剂结合物，其还包含一种或多种选自农业化学活性物质杀虫剂、杀菌剂和安全剂的其他组分。

5.权利要求4的除草剂结合物，其包含一种安全剂。

6.一种抵抗不利植物生长的方法，其包括将权利要求1至5中任一项定义的除草剂结合物的组分A和B一起或分别施用于植物或植物生长的区域。

7.权利要求6的方法，其中将权利要求1至5中任一项定义的除草剂结合物的组分A和B一起或分别施用于植物部位。

8.权利要求6的方法，其中将权利要求1至5中任一项定义的除草剂结合物的组分A和B一起或分别施用于植物种子。

9.权利要求6的方法，用于选择性抵抗作物植物中的有害植物。

10.权利要求9的方法，用于抵抗单子叶作物植物中的有害植物。

11.权利要求9或10的方法，其中所述作物植物通过基因工程进行修饰获得。

12.权利要求1至5中任一项定义的除草剂结合物用于抵抗有害植物的用途。