CN102215687A

CN102215687A - 含有吡氟酰草胺和als抑制剂的除草剂结合物

Info

Publication number: CN102215687A
Application number: CN2009801461055A
Authority: CN
Inventors: V·J·马赛赖斯帕尔玛
Original assignee: Bayer CropScience AG
Current assignee: Bayer CropScience AG
Priority date: 2008-11-22
Filing date: 2009-10-30
Publication date: 2011-10-12
Also published as: EA201100672A1; BRPI0920983A2; UY32253A; BRPI0920983A8; AR075300A1; DE102008058642A1; US20100137135A1; UA107068C2; EA019003B9; AU2009317614A1; EP2361016A1; ZA201103613B; WO2010057568A1; EA019003B1

Abstract

本发明涉及一种含有有效量的吡氟酰草胺和一种选自甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆的除草剂的除草剂结合物。这些除草剂具有改进的除草作用。

Description

含有吡氟酰草胺和ALS抑制剂的除草剂结合物

本发明属于作物保护组合物的技术领域，所述作物保护组合物可用于抵抗例如植物作物中的有害植物并含有吡氟酰草胺(diflufenican)和另一种除草剂的结合物作为活性成分。

除草活性成分吡氟酰草胺优选在出苗后用于抵抗谷类作物(例如小麦和大麦)中的多种有害植物。但是，吡氟酰草胺抵抗这类谷类作物中的有害植物的效果并不总是令人满意。

改进一种除草剂的施用特征的一种方法可为，将该活性成分与一种或多种其他活性成分结合。但是，在两种或多种活性成分结合施用的情况下，经常出现物理及生物不相容现象，例如共制剂缺乏稳定性、一种活性成分分解、或各活性成分具有拮抗性。相反，需要具有有利药效特征、高稳定性和最大可能协同增效的活性成分的结合物，与单独施用待结合的活性成分相比，协同增效使得施用率降低。

例如，EP 1 053 679 B1公开了吡氟酰草胺与氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)的混合物。DE 19834629公开了许多含有吡氟酰草胺和至少一种其他除草剂的混合物。还提及包含以下成分的混合物：

a)吡氟酰草胺、甲磺隆(metsulfuron-methyl)和醚苯磺隆(triasulfuron)，

b)吡氟酰草胺、甲磺隆和氟磺隆(prosulfuron)，

c)吡氟酰草胺、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)和醚苯磺隆，

d)吡氟酰草胺、噻吩磺隆和氟磺隆，

e)吡氟酰草胺、苯磺隆(tribenuron-methyl)和醚苯磺隆，和

f)吡氟酰草胺、苯磺隆和氟磺隆。

但是，现有技术已知的含有吡氟酰草胺的混合物并不总能满足既定的需求。

本发明的一个目的为改进除草活性成分吡氟酰草胺的施用特征。

该目的已通过提供含有吡氟酰草胺和另一种选自甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆的活性成分作为仅有的除草活性成分的除草剂结合物而实现。

因此，本发明提供了含有以下物质作为仅有的除草活性成分的除草剂结合物：

A)吡氟酰草胺(组分A)，和

B)一种选自甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆的除草剂(组分B)。

本说明书中以其“通用名”指明的各活性成分已知于例如“The Pesticide Manual”，14th Ed.，British Crop Protection Council 2006和网址http://www.alanwood.net/pesticides/。

在本说明书的上下文中，如果使用各活性成分的“通用名”的简称，则在每种情况下均包括其所有常规衍生物，例如酯和盐，及异构体，特别是旋光异构体，尤其包括其一种或多种市售形式。如果使用“通用名”来指一种酯或盐，则其在每种情况下也包括所有的其他常规衍生物，例如其他酯和盐、游离酸和中性化合物，及异构体，尤其是旋光异构体，特别是包括其一种或多种标准的市售形式。所指明的化合物名称是指“通用名”所包括的化合物中的至少一种，通常是指一种优选的化合物。

本发明的除草剂结合物含有除草有效含量的组分A)和组分B)，并可含有其他组分，例如选自杀虫剂、杀菌剂和安全剂和/或作物保护中常用的添加剂和/或配制助剂的农业活性成分，或可与它们一起使用。

在一个优选的实施方案中，本发明的除草剂结合物具有协同效应。所述协同效应例如可在联合施用组分A和B时观测到，但是在错开施用(分开施用)的情况下经常也可发现协同效应。也可将各除草剂或除草剂结合物分几份施用(序贯施用)，例如在出苗前施用，之后在出苗后施用或在出苗后早期施用，之后在出苗后中期或后期施用。本文优选将本发明除草组合物的各活性成分联合施用或几乎同时施用。

所述协同效应能降低各活性成分的施用率、提高相同施用率下的药效、防治迄今仍无法防治的物种(防治空白)、延长施用周期和/或减少所需单次施用的次数和——因此对于使用者而言——经济和生态上更有利的杂草防治体系。

本发明的除草剂结合物包括以下结合物

a)吡氟酰草胺和甲磺隆，

b)吡氟酰草胺和噻吩磺隆，和

c)吡氟酰草胺和苯磺隆。

组分A和B及其盐的施用率可在宽范围内变化，例如各自可在5-500g AS/ha之间变化。说明书中各处使用的简写AS/ha，意指基于浓度为100％的活性成分计，“每公顷的活性物质”。以5-500AS/ha的施用率施用组分A和B及其盐时，以苗前法和苗后法可防治相对广谱的一年生和多年生杂草、禾本科杂草和莎草科。在本发明除草组合物的情况下，施用率通常更低，例如组分A在50-500g AS/ha、优选50-250g AS/ha的范围内，并且组分B在5-250g AS/ha、优选5-100g AS/ha的范围内。

组分A∶B的常用的施用率比在以下给出，并且其是指组分A∶B的相对于彼此的重量比。本文中组分A和B相对于彼此的重量比通常为1∶100至100∶1，优选1∶25至25∶1，特别优选2∶1至20∶1。

对于在植物作物中施用本发明的除草剂结合物的活性成分，根据植物作物的种类，在某些施用率以上施用安全剂可能较为有利，以减少或避免对作物植物可能的损害。所述安全剂是本领域技术人员是已知。极特别适宜的安全剂为解草唑(fenchlorazole-ethyl)(S1)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)(S2)、双苯恶唑酸(isoxadifen-ethyl)(S3)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)(S4)、解草酯(cloquintocet-mexyl)(S5)、解草啶(fenclorim)(S6)、烯丙酰草胺(dichlormid)(S7)、解草嗪(benoxacor)(S8)、解草恶唑(furilazole)(S9)、解草腈(oxabetrinil)(S10)、氟草肟(fluxofenim)(S11)、解草胺(flurazole)(S12)和萘二甲酸酐(S13)。

本发明还涉及除组分A和B之外还含有一种或多种其他农业化学活性成分的除草剂结合物，所述农业化学活性成分选自杀虫剂、杀菌剂和安全剂。对于这类结合物，上文所说明的优选条件是适用的。特别适宜的有包含例如吡唑解草酯(S2)、双苯恶唑酸(S3)、环丙磺酰胺(S4)和解草酯(S5)等安全剂的除草剂结合物。

因此，除已提及的发明结合物吡氟酰草胺和甲磺隆/噻吩磺隆/苯磺隆之外，还特别优选以下结合物：

吡氟酰草胺、甲磺隆和吡唑解草酯，

吡氟酰草胺、甲磺隆和双苯恶唑酸，

吡氟酰草胺、甲磺隆和环丙磺酰胺，

吡氟酰草胺、甲磺隆和解草酯，

吡氟酰草胺、噻吩磺隆和吡唑解草酯，

吡氟酰草胺、噻吩磺隆和双苯恶唑酸，

吡氟酰草胺、噻吩磺隆和环丙磺酰胺，和

吡氟酰草胺、噻吩磺隆和解草酯。

本发明的除草剂结合物对广谱的经济上重要单子叶及双子叶有害植物均具有优良的除草活性。其活性成分还易于防治难以防治的和由根茎、根状茎或其他永久性器官(permanent organ)发芽的多年生杂草。对此，所述物质是以播种前法、出苗前法还是以出苗后法施用并不重要。

如果将本发明除草剂结合物在萌芽前施用于土壤表面，则可完全阻止杂草幼苗出土，或者使杂草生长至子叶期，然后停止生长并最终在三至四周后完全死亡。

如果将活性成分以出苗后法施用于植物的绿色部位，则生长也会在处理后的极短时间内快速停止，并且所述杂草植物会停留在施用时所处的生长阶段，或者在一段时间后完全死亡，这意味着以这种方式能在非常早的时期并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草竞争。

本发明除草剂结合物的特征在于，快速起效及长效的除草作用。本发明结合物中活性成分的耐雨水性通常是有利的。作为一个特别的优点，重要的是，在结合物中使用的并且有效的组分A和B的剂量可设定为低至使它们的土壤效应最低。因此，它们不仅首次可用于敏感作物，而且能实际地避免地下水污染。本发明的活性成分结合物可显著降低各活性成分的所需施用率。

在一个优选的实施方案中，在联合施用组分A和B时存在超加和效应(＝协同效应)。此处，结合物的该效应大于所用各单个除草剂的效应的预期总和。所述协同效应能降低施用率、防治更广谱的杂草和禾本科杂草、除草作用更快速地起效、更长的作用时间、仅以一次或几次施用即可更好地防治有害植物，和延长可能的施用周期。在某些情况下，有害成分(例如氮或油酸)的量及它们在土壤中的渗入情况也会由于使用所述除草剂结合物而降低。

所述的性能和优点对实际防治杂草以保持农业作物中无不希望的竞争性植物并由此定性定量地确保和/或提高产率而言是有益的。这些新的结合物的所述性能明显超过了现有技术水平。

虽然本发明的除草剂结合物对单子叶及双子叶有害植物具有优良的除草活性，但对作物植物仅具有可忽略的或完全没有损害作用。

此外，本发明除草剂结合物有时对作物植物具有优良的生长调节性能。它们介入对植物新陈代谢作用的调节，并因此可用于定向影响植物成分，和例如通过引发干燥和矮化生长而使采收容易。此外，它们还适于广泛防治和抑制不希望的植物生长，而同时不会杀死植物。由于对植物生长的抑制可降低或完全防止贮存时的产率损失，因此其对许多单子叶及双子叶作物具有极大作用。

由于本发明除草剂结合物的除草及植物生长调节性能，因此其可用于防治遗传改造的作物植物或由突变选择获得的作物植物中的有害植物。通常这些作物植物的特征在于其特别有利的性能，例如对除草剂的抗性或者对植物病害或植物病害病原体的抗性，所述病原体例如某些昆虫，或微生物例如真菌、细菌或病毒。其他具体性能涉及例如采收物的数量、品质、贮存性、组成及特定成分。因此，例如已知具有增加的淀粉含量、或淀粉品质改变，或者采收物具有不同的脂肪酸组成的转基因植物。产生与现有植物相比具有改进性能的新植物的常规方法迄今仍为例如传统的栽培方法和产生突变体(例如参见US 5,162,602；US 4,761,373；US 4,443,971)。或者，可使用遗传工程法产生具有改进性能的新植物(例如参见EP-A-0221044，EP-A-0131624)。例如，记载了下述几种情形：

-遗传修饰作物植物以改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，

-对其他除草剂(例如磺酰脲类)具有抗性的转基因作物植物(EP-A-0257993、US-A-5013659)，

-能够产生苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)毒素(Bt毒素)的转基因作物植物，所述毒素可使植物对某些害虫具有抗性(EP-A-0142924、EP-A-0193259)，

-具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)。

许多分子生物学技术原则上是已知的，借助这些技术可产生具有改变的性能的新的转基因植物；参见，例如，Sambrook et al.，1989，Molecu-lar Cloning，A Laboratory Manual，2nd edition，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker“Gene und Klone[Genes and Clones]”，VCH Weinheim，2nd edition，1996；或Christou，“Trends in Plant Science”1(1996)423-431)。

为进行这类基因操作，可以将核酸分子引入质粒中，从而通过DNA序列重组而发生突变或序列改变。例如，借助上述标准方法可实施碱基交换、移除部分序列、或者添加天然或合成序列。为使DNA片段彼此连接，可向片段添加衔接头或连接体。

例如，具有降低的基因产物活性的植物细胞的产生可以通过以下方式实现：表达至少一种相应的反义RNA、正义RNA以实现共抑制效应，或者表达至少一种对上述基因产物的转录物进行特异性切割的相应构造的核酶。

为此，首先可使用含有基因产物的完整编码序列(包括存在的任何侧翼序列)的DNA分子；以及可使用仅含有部分编码序列的DNA分子，在此情况下，这些部分编码序列必须足够长以便在细胞中具有反义效果。也可使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但并不与它们完全相同的DNA序列。

当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可定位于所述植物细胞的任何所需腔室中。但是，为实现在特定腔室中的定位，可以例如将编码区与确保在特定腔室中定位的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员所已知的(参见例如Braun et al.，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter et al.，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald et al.，Plant J.1(1991)，95-106)。

转基因植物细胞可通过已知技术再生以成为完整植株。原则上，转基因植物可以是任何所需植物种的植物，即既可为单子叶植物，也可为双子叶植物。因此，可以获得通过对同源(＝天然)基因或基因序列的过表达、限制或抑制，或者对异源(＝外源)基因或基因序列的表达而具有改变特性的转基因植物。

此外，本发明还提供一种防治不想要的植物(例如有害植物)生长的方法，优选在植物作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦，其杂种(例如黑小麦)，稻、玉米、黍)、甜菜、蔗糖、油菜、棉花和大豆中，特别优选在单子叶作物例如谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦，其杂种(例如黑小麦)，稻、玉米和黍)中，其中将一种或多种A类除草剂和一种或多种B类除草剂，如果合适，与一种或多种C类除草剂或安全剂例如在出苗前、出苗后或在出苗前和出苗后一起或单独地施用于植物，例如有害植物，植物部位、植物种子或植物生长的区域例如其生境。

植物作物也可进行遗传改造，或通过突变选择而获得，并优选其对乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂具有耐受性。

本发明还提供本发明除草剂结合物用于防治有害植物、优选植物作物中的有害植物的用途。

本发明除草剂结合物还可非选择性地用于防治不想要的植物生长，例如在种植作物中，道路、广场、工厂或轨道设施上。

本发明除草剂结合物可以为组分A和B及如果合适与其他农业化学活性成分、添加剂和/或常用配制助剂的混合制剂形式，然后将该混合制剂以常规方式用水稀释使用；或者通过用水将单独配制或部分单独配制的各组分共同稀释而制备成所称的桶混物的形式。

组分A和B或其结合物可根据指定的生物学和/或化学-物理参数以不同的方法配制。适宜的一般制剂选择为例如：喷雾粉剂(WP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、水溶液(SL)、乳液(EW)(例如水包油型和油包水型乳液)、可喷雾的溶液或乳液、悬浮剂(SC)、基于油或水的分散剂、悬乳剂(suspoemulsion)、粉末剂(DP)、拌种剂、撒播并应用于土壤的颗粒剂或水分散性颗粒剂(WG)、ULV制剂、微胶囊剂或蜡剂。

各制剂类型原则上是已知的，并在例如以下文献中有记载：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie[Chemical Technology]”，volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th edtion，1986；van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying Handbook”，3rd Ed.1979，G.Goodwin Ltd.London.

所需的配制助剂例如惰性物质、表面活性剂、溶剂及其他添加剂也是已知的，并在例如以下文献中有记载：Watkins，“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers”，2nd Ed.，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introduction to Clay Colloid Chemistry”；2nd Ed.，J.Wiley & Sons，N.Y.Marsden，“Solvents Guide”，2nd Ed.，Interscience，N.Y.1950；McCutcheon′s，“Detergents and Emulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridegewood N.J.；Sisley and Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；

“

[Surface-active ethylene oxide adducts]”，Wiss.Verlagsgesellschaft，Stuttgart 1976，Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie[Chemical Technology]”，volume 7，C.Hauser Verlag Munich，4th edition，1986。

在这些制剂的基础上，可以制备其与其他农业化学活性成分(例如杀菌剂、杀虫剂，以及安全剂、肥料和/或生长调节剂)的例如为即混物或桶混物的形式的结合物。

喷雾粉剂(可湿性粉剂)为可均匀分散在水中并且除活性成分、除稀释剂或惰性物质之外还含有离子或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)的制剂，所述表面活性剂例如聚氧乙基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇或聚乙氧基化脂肪胺、烷磺酸盐或烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠，以及油酰基甲基牛磺酸钠。

乳油通过将活性成分溶于有机溶剂中并添加一种或多种离子或非离子型表面活性剂(乳化剂)而制备，所述有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点芳族化合物或烃。可使用的乳化剂有例如：烷基芳基磺酸钙盐，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷的缩合产物、烷基聚醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙撑失水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙撑失水山梨糖醇酯。

粉末剂通过将活性成分与细粒固体物质一起研磨而得到，所述固体物质例如滑石、天然粘土，例如高岭土、膨润土或叶腊石，或硅藻土。

悬浮剂(SC)可为水基或油基的。它们可例如通过借助标准市售砂磨机并且如果合适添加其他表面活性剂——例如已在上文中针对其他类型的制剂所述的表面活性剂——一起进行湿研磨而制备。

乳剂，例如水包油型乳剂(EW)，可例如使用水性有机溶剂和如果合适其他表面活性剂——例如已在上文中针对其他类型的制剂所述的表面活性剂——一起通过搅拌器、胶体研磨机和/或静态混合器而制备。

颗粒剂可通过将活性成分雾化到能进行吸附的颗粒状惰性物质上而制备，或通过借助胶粘剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分施用于载体物质(例如砂、高岭土或颗粒状惰性物质)的表面而制备。适宜的活性成分也可以制备肥料颗粒的常规方式——如果需要与肥料相混合——而制成颗粒。

水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法例如喷雾干燥、流化床造粒、圆盘造粒(pan granulation)、高速混合器混合，和在无固体惰性物质的情况下挤出。对于圆盘、流化床、挤出机和喷雾颗粒的制备，参见例如以下文献中的方法：“Spray-Drying Handbook”3rd ed.1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“Agglomeration”，Chemical and Engineering 1967，pages 147ff；“Perry’s Chemical Engineer’s Handbook”，5th Ed.，McGraw-Hill，New York 1973，8-57。

有关作物保护组合物制剂的其他详细内容，参见例如G.C.Klingman，“Weed Control as a Science”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96；和J.D.Freyer，S.A.Evans，“Weed Control Handbook”，5th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103。

农业化学制剂通常含有0.1-99重量％、特别是2-95重量％的组分A和/或B的活性成分，以下浓度通常取决于制剂类型：在喷雾粉末中，活性成分浓度为例如约10-95重量％，至100％的余量由常规制剂组分构成。在乳油情况下，活性成分浓度可为例如5-80重量％。在大多数情况下，粉末类制剂含有5-20重量％的活性成分，可喷雾溶液含有约0.2-25重量％的活性成分。在颗粒剂例如可分散颗粒剂的情况下，活性成分含量部分取决于活性化合物以液体还是固体形式存在以及使用何种造粒助剂和填充剂。在水分散性颗粒剂的情况下，其活性成分含量通常为10-90重量％。

此外，特定的活性成分制剂任选地含有粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、防腐剂、防冻剂和溶剂、填充剂、着色剂和载体、消泡剂、蒸发抑制剂，和分别改变pH或粘度的常用试剂。

本发明除草剂结合物的除草作用可例如通过表面活性物质、优选通过湿润剂进行改进，所述湿润剂选自脂肪醇聚乙二醇醚系列。所述脂肪醇聚乙二醇醚优选其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子，其聚乙二醇醚部分中含有2-20个乙撑氧单元。所述脂肪醇聚乙二醇醚可以非离子形式或离子形式存在，例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式存在，所述硫酸盐的使用形式可为例如碱金属盐(例如钠和钾盐)或铵盐，或为碱土金属盐，例如镁盐，例如C₁₂/C₁₄脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol

LRO，Clariant GmbH)；参见例如EP-A-0476555、EP-A-0048436、EP-A-0336151或US-A-4,400,196，和Proc.EWRS Symp.“Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity”，227-232(1988)。非离子脂肪醇聚乙二醇醚为例如含有2-20个、优选3-15个乙撑氧单元的(C₁₀-C₁₈)-、优选(C₁₀-C₁₄)-脂肪醇聚乙二醇醚(例如异十三烷基醇聚乙二醇醚)，例如Genapol

X系列中的Genapol

X-030、Genapol

X-060、GenapolX-080或Genapol

X-150(均购自Clariant GmbH)。

本发明还涉及组分A和B与选自上述脂肪醇聚乙二醇醚系列中优选其脂肪醇基团中含有10-18个碳原子、其聚乙二醇醚部分中含有2-20个乙撑氧单元并可以非离子形式或离子形式(例如以脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐的形式)存在的湿润剂的结合物。优选C₁₂/C₁₄-脂肪醇二甘醇醚硫酸钠(Genapol

LRO，Clariant GmbH)和具有3-15个乙撑氧单元的异十三烷基醇聚乙二醇醚，例如GenapolX系列中的例如Genapol

X-030、GenapolX-060、Genapol

X-080和Genapol

X-150(均购自ClariantGmbH)。此外，已知脂肪醇聚乙二醇醚例如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于用作许多其他除草剂、尤其是咪唑啉酮系列除草剂的渗透助剂和活性增强剂(参见例如EP-A-0502014)。

此外，已知脂肪醇聚乙二醇醚例如非离子或离子型脂肪醇聚乙二醇醚(例如脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐)也适于用作许多其他除草剂、尤其是咪唑啉酮系列除草剂的渗透助剂和药效增强剂(参见例如EP-A-0502014)。

也可以使用植物油来增强本发明除草剂结合物的除草活性。术语植物油应理解为意指来自能供应油的植物品种的油，例如大豆油、油菜籽油、玉米油、向日葵油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、红花油或蓖麻油，特别是油菜籽油及其酯交换产物，例如烷基酯类，如油菜籽油甲基酯或油菜籽油乙基酯。

所述植物油优选为C₁₀-C₂₂-、优选C₁₂-C₂₀-脂肪酸的酯。所述C₁₀-C₂₂-脂肪酸的酯为例如不饱和或饱和的C₁₀-C₂₂-脂肪酸的酯，所述C₁₀-C₂₂-脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，特别是C₁₈-脂肪酸如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。

C₁₀-C₂₂-脂肪酸的酯的实例为通过将丙三醇或乙二醇与例如来自供油植物品种的油中所得的C₁₀-C₂₂-脂肪酸反应而获得的酯，或者为可通过例如上述丙三醇或乙二醇的C₁₀-C₂₂-脂肪酸酯与C₁-C₂₀-醇(例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇)的酯交换反应而获得的C₁₀-C₂₂-脂肪酸C₁-C₂₀-烷基酯。所述酯交换反应可以通过例如

Chemie Lexikon[

chemistry lexicon]，9th edition，volume 2，1343，Thieme Verlag Stuttgart中所述的已知方法进行。

优选的C₁₀-C₂₂-脂肪酸C₁-C₂₀-烷基酯为甲基酯类、乙基酯类、丙基酯类、丁基酯类、2-乙基己基酯类和十二烷基酯类。优选的乙二醇及丙三醇的C₁₀-C₂₂-脂肪酸酯为C₁₀-C₂₂-脂肪酸的均匀或混合的乙二醇酯和丙三醇酯，所述C₁₀-C₂₂-脂肪酸特别是具有偶数个碳原子的那些脂肪酸，例如芥酸、月桂酸、棕榈酸，并且特别是C₁₈-脂肪酸例如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。

所述植物油可以例如市售的含油制剂添加剂的形式存在于本发明除草剂结合物中，所述含油制剂添加剂特别是基于油菜籽油的那些，例如Hasten

(Victorian Chemical Company，Australia，下文称为Hasten，主要成分为：油菜籽油乙基酯)、Actirob

B(Novance，France，下文称为ActirobB，主要成分为：油菜籽油甲基酯)、Rako-Binol

(Bayer AG，Germany，下文称为Rako-Binol，主要成分为：油菜籽油)、Renol

(Stefes，Germany，下文称为Renol，植物油成分：油菜籽油甲基酯)或Stefes Mero

(Stefes，Germany，下文称为Mero，主要成分为：油菜籽油甲基酯)。

在另一个实施方案中，本发明涉及组分A和B与上述植物油例如油菜籽油的结合物，所述植物油优选为市售含油制剂添加剂的形式，所述含油制剂添加剂特别是基于油菜籽油的那些，例如Hasten

(VictorianChemical Company，Australia，下文称为Hasten，主要成分为：油菜籽油乙基酯)、ActirobB(Novance，France，下文称为ActirobB，主要成分为：油菜籽油甲基酯)、Rako-Binol

对于使用而言，将以标准市售形式存在的制剂，如果合适，以常规方式稀释，例如在喷雾粉剂、乳油、分散剂和水分散颗粒剂的情况下用水稀释。粉末类制剂、土壤及撒播颗粒剂，以及可喷雾溶液，在使用之前通常不再用其他惰性物质进行稀释。

活性成分可施用于植物、植物部位、植物种子或生境(可耕作的土壤)，优选施用于绿色的植物及植物部位，并且如果合适，还可施用于可耕作的土壤。一种施用方式为将活性成分以桶混物的形式联合施用，其中各活性成分的最佳配制浓度的制剂在桶内与水一起混合，然后施用所得喷雾液剂。

本发明的组分A和B的除草剂结合物的组合除草制剂的优点为，由于各组分的量已调节至彼此相对合适的比例，因此可在更早期施用。此外，制剂中的助剂也可优选地相对彼此进行调节。

A.一般类型的制剂实例

a)通过将10重量份活性成分/活性成分混合物和90重量份滑石作为惰性物质进行混合并在粉碎机中进行粉碎而获得粉末组合物。

b)通过将25重量份活性成分/活性成分混合物、64重量份含高岭土的石英作为惰性物质、10重量份木素磺酸钾，和1重量份油酰基甲基牛磺酸钠作为润湿剂和分散剂进行混合并在销棒式粉碎机中研磨而获得易分散于水的可湿性粉剂。

c)通过将20重量份活性成分/活性成分混合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚(7Triton

X 207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8 EO)和71重量份烷烃矿物油(沸程为例如约255-277 EC)进行混合并在球磨机中研磨至细度低于5微米而获得易分散于水的分散浓缩剂。

d)乳油由15重量份活性成分/活性成分混合物、75重量份环己酮作为溶剂和10重量份乙氧基化壬基酚作为乳化剂而获得。

e)水分散颗粒剂通过混合以下物质、在销棒式研磨机上研磨、并在流化床中通过喷雾水作为造粒液对粉末进行粒化而获得：

75重量份活性成分/活性成分混合物，

10重量份木素磺酸钙，

5重量份月桂基硫酸钠，

3重量份聚乙烯醇，和

7重量份高岭土。

f)水分散性颗粒剂也可通过在胶体研磨机上均化和预粉碎以下物质、然后在砂磨机上研磨，并将以该方式得到的悬浮液由单组分喷嘴在喷雾塔中进行雾化和干燥而获得：

25重量份活性成分/活性成分混合物，

5重量份2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，

2重量份油酰基甲基牛磺酸钠，

1重量份聚乙烯醇，

17重量份碳酸钙，和

50重量份水。

B.生物实施例

除草作用

将地面上通常存在的有害植物的种子或根茎部分在天然田地条件下生长。在有害植物出苗后并且作物植物通常为2-4叶期时用本发明除草剂结合物或用单独施用的组分A和B进行处理。出苗后施用配制成WG、WP或EC形式的活性成分或活性成分结合物。2-8周后，与未处理的对照组相比进行视觉评定。此处，发现本发明除草剂结合物对经济上重要的单子叶及双子叶有害植物具有协同除草作用，即与单个除草剂的作用总和相比，本发明除草剂结合物在大多数情况下具有更高的、在某些情况下具有显著更高的除草作用。此外，本发明除草剂结合物的除草作用超过了依照Colby法获得的的预期值。相反，所述处理对作物植物未造成损害或仅有可忽略的损害。

如果观测到的混合物活性值已超过了单独施用试验的值的形式总和，则它们同样也超过了依照Colby法获得的预期值，该预期值根据下式计算(参见S.R.Colby；Weeds 15(1967)20-22)：

E = A + B - \frac{A \times B}{100}

此处：

A，B＝在每种情况下组分A或B的剂量分别为a或b克ai/ha时，以百分比计的其各自的活性

E＝剂量为a+b克ai/ha时的预期值。

本发明除草剂结合物的观测值大于依照Colby的预期值。

Claims

1.一种除草剂结合物，其含有以下物质作为仅有的除草活性成分，

A)吡氟酰草胺(组分A)，和

B)一种选自甲磺隆、噻吩磺隆和苯磺隆的除草剂(组分B)。

2.权利要求1的除草剂结合物，其含有吡氟酰草胺和甲磺隆。

3.权利要求1的除草剂结合物，其含有吡氟酰草胺和噻吩磺隆。

4.权利要求1的除草剂结合物，其含有吡氟酰草胺和苯磺隆。

5.权利要求1-4中任一项的除草剂结合物，其中组分A和B的相对于彼此的重量比为2∶1至100∶1。

6.权利要求5的除草剂结合物，其中组分A和B的相对于彼此的重量比为2∶1至20∶1。

7.权利要求1-6中任一项的除草剂结合物，其还含有作物保护中常用的添加剂和/或配制助剂。

8.权利要求1-7中任一项的除草剂结合物，其还含有一种或多种选自农业化学活性成分的其他组分，所述农业化学活性成分包含杀虫剂、杀菌剂和安全剂。

9.权利要求8的除草剂结合物，其含有一种安全剂。

10.一种防治不希望的植物生长的方法，其中将权利要求1-9的任一项所定义的除草剂结合物中的组分A和B一起或单独地施用于植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。

11.权利要求9的方法，用于选择性防治植物作物中的有害植物。

12.权利要求10的方法，用于防治单子叶植物作物中的有害植物。

13.权利要求11或12的方法，其中所述植物作物经过遗传改造或通过突变选择获得。

14.权利要求1-8中任一项定义的除草剂结合物的用途，用于防治有害植物。