ES2924191T3 - Composiciones agrícolas estables - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a una composición acuosa que comprende un ingrediente agrícola activo, una sal, un polisacárido de alquilo y un copolímero de estireno (met) acrílico. La invención se refiere además a métodos que emplean dicha composición para proteger una planta o parte de una planta, para mejorar el desarrollo y/o el rendimiento de una planta agrícola y para proteger el suelo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones agrícolas estables
Campo
La presente invención se refiere a composiciones estables que comprenden un ingrediente activo agrícola y altas concentraciones de una sal seleccionada de una sal de bicarbonato y/o una sal de fosfito. La invención se refiere además a métodos para proteger una planta agrícola o parte de una planta contra un patógeno y a métodos para prevenir, reducir y/o eliminar la presencia de un patógeno en una planta o en una o más partes de la planta, que comprende aplicar una composición de la invención a dicha planta o parte de planta.
Introducción
Las plantas a menudo se ven amenazadas por diversos microorganismos patógenos como hongos, virus y bacterias. Para superar el problema de las infecciones por estos microorganismos, se aplican grandes cantidades de ingredientes activos agrícolas, en particular biocidas, tales como fungicidas y bactericidas. Existe una preocupación constante sobre el posible impacto negativo de los biocidas en el medio ambiente y en la salud humana. Como consecuencia, las demandas con respecto a la sostenibilidad del control químico de plagas aumentan continuamente, al igual que los costos para traer nuevos pesticidas al mercado.
En principio, puede lograrse un impacto reducido de los pesticidas químicos en el medio ambiente mediante la introducción en el mercado de productos pesticidas nuevos y ambientalmente racionales o mediante el aumento de la eficacia y, de esta manera, reducir la tasa de dosis de los productos existentes. Debido a que los procedimientos gubernamentales para aprobar nuevos productos químicos son a menudo difíciles y lentos, pocos ingredientes activos nuevos han sido aprobados en los últimos años. Por lo tanto, se ha prestado mucha atención a aumentar la eficacia de los productos fitosanitarios mediante la mejora de la formulación de estos productos, a menudo mediante la optimización de los adyuvantes en la formulación. Por ejemplo, el documento US 6,655,081 describe un nuevo sustrato para el cultivo de hongos que comprende un fungicida poliénico tal como la natamicina, que permite cosechar al menos un día antes.
El fosfito de potasio, también llamado fosfonato de potasio, es una sal de ácido fosfónico con la fórmula K2HPO3 o KH2PO3, o mezclas de estos. El fosfito de potasio puede usarse como fungicida contra los oomicetos en varios cultivos, y se demostró que es efectivo contra el mildiú velloso (Plasmopara viticola). El documento WO 2009/0077613 describe un proceso para el tratamiento de plantas de banano y papa, que comprende la etapa de aplicar una composición que comprende fosfitos y un agente antifúngico de polieno. Los productos a base de fosfito de potasio también se han usado como fortalecedores de plantas. Los fosfitos, tales como el fosfito de potasio, han mostrado una baja toxicidad en roedores después de la administración oral, así como también después de la administración dérmica y la exposición por inhalación. No se conocen problemas de seguridad para los operadores y los transeúntes, ni para los consumidores. Los fosfonatos no son sensibilizantes de la piel ni irritantes de la piel o los ojos (EFSA J, 2012.
10(12): 2963).
La mayoría de los ingredientes activos agrícolas no son o apenas se disuelven en agua. La combinación de un ingrediente activo agrícola con altas concentraciones de una sal tal como, por ejemplo, bicarbonato y/o fosfito, da como resultado una suspensión que no es estable, por lo que se produce una sedimentación y/o separación de fases a lo largo del tiempo.
Los documentos WO2010/102102 A1, WO 2014/134235 A1 y US 5356861A trataron de resolver este problema de disolución con la adición de un surfactante de polisacárido de alquilo. EL documento WO 2008/036864 A2 trató de resolver este problema con la adición de un copolímero de estireno/ácido metacrílico. El documento WO 2014/039379 A1 trató de resolver este problema con la adición de inhibidores de cristalización poliméricos, mientras que el documento WO 2011/065832 A2 propuso agregar un compuesto de lignina.
Además, el documento WO 2009/150076 describe una composición sólida de un ingrediente activo con una sal de calcio de ácido fosforoso, lignosulfonato y un surfactante, tal como alquilpoliglucósido. El documento WO 00/60942 describe una composición que incluye un agente activo agrícola y un agente dispersante que incluye un copolímero de estireno (met)acrílico dispersable en agua y un agente humectante. Sin embargo, estos documentos no mencionan el uso de una sal, tal como la sal de fosfito.
La presente invención resuelve este problema de disolución al proporcionar una composición que comprende 1-50 % (p/p) de un ingrediente activo agrícola, 5-70 % (p/p) de una sal, 1-10 % (p/p) de un polisacárido de alquilo y un 0,2-3 % (p/p) de un copolímero de estireno (met)acrílico, en donde la sal se selecciona de una sal de bicarbonato y/o una sal de fosfito, en donde la composición tiene forma de un concentrado en suspensión o un concentrado de dispersión. Los presentes inventores descubrieron que se podía obtener una composición estable de un ingrediente activo agrícola y una sal en presencia tanto de un polisacárido de alquilo como de un copolímero de estireno (met)acrílico. Sorprendentemente, la presencia de una sal seleccionada de una sal de bicarbonato y/o una sal de fosfito, en combinación con un polisacárido de alquilo y un copolímero de estireno (met)acrílico, permitió la formulación estable de una amplia gama de ingredientes activos agrícolas, sin necesidad de para seleccionar un conjunto diferente de surfactantes para cada ingrediente activo agrícola individual.
Los métodos para determinar la estabilidad de una composición son conocidos en la técnica e incluyen pruebas de almacenamiento acelerado por calentamiento, de acuerdo con el CIPAC MT 46.1, MT 46.2 y MT 46.3.
El pH de una composición de la invención está preferentemente entre pH=4 y pH=9, preferentemente entre pH=6,5 y pH=8,5. Un experto en la técnica apreciará que una composición de la invención que comprende folpet ((N-(triclorometiltio)ftalimida) tiene preferentemente un pH comprendido entre pH=6,5 y pH=7,5.
Dicho ingrediente activo agrícola es preferentemente un herbicida y/o un pesticida químico.
Un herbicida preferido se selecciona de, o comprende, acetocloro, alacloro, atrazina, linurón, prometrina, ametrina, S-metolacloro, terbutilazina, cianazina, bendióxido, simazina, sulcotriona, terbutrina, bendióxido, benfluralina, bromacilo, bromoxinil, ioxinil, carfentrazona-etilo, metsulfurón-metilo, cloridazón, clorimuron-etilo, metribuzina, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clodinafoppropargilo, clomazona, clopiralida, cianazina, cicloxidim, 2,4-D (sal de dimetilamina), dicamba (sal de dimetilamina), diclofop-metilo, diflufenican, dimetenamida, sdimethenamid, dibromuro de diquat, dicloruro de paraquat, diuron, hexazinone, metribuzin, sulcotrina, terbacil, etametsulfuron-metilo, florasulam, flumetsulam, fluazifop-P-butil, flufenacet, flumetsulam, flumetsulam, flumioxazin, fluometuron, flurochloridone, fluroxypyr, fomesafen, halosulfuron, éster metílico de haloxifop-R, hexazinona, imazapir, yodosulfuron-metilsodio, mesosulfuron-metilo, isoxaflutol, linuron, mesotriona, mesotriona, S-metolacloro, metazacloro, metam sodio (metilaminometanoditioato de sodio), metribuzina, metsulfuron-metil, MSMA, nicosulfuron, oxifluorfeno, pendimetalina, propaclor, propaquizafop, propizamida, prosulfuron, piraflufeno-etilo, piridato, rimsulfuron, simazina, sulfentrazona, sulfosulfuron, tebuthiuron, terbutilazina, terbutrina, triasulfuron, thifensulfuron-metil, tribenuron-metil, triclopir y/o trifluralina.
Un pesticida químico preferido se selecciona de 1,2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-5-metilo; actinovato; aldimorfo; amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos-potasio; andoprim; anilazina; azoxistrobina; benalaxilo; benodanilo; benomilo (1-(butilcarbamoil)bencimidazol-2-ilcarbamato de metilo); bentiavalicarbo-isopropilo; benzamacrilo; benzamacril-isobutilo; bilanafos; binapacril; bifenilo; blasticidina-S; boscalida; bupirimato; butiobato; butilamina; polisulfuro de calcio; capsimicina; captafol; captan (N-(triclorometiltio)ciclohex-4-eno-1,2-dicarboximida); carbendazima; carboxina; carpropamida; carvona; chinometionato; clorentiazona; clorfenazol; cloroneb; clorotalonil; clozolinato; cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol; clozylacon; un fungicida conazol tal como, por ejemplo, (RS)-1-(p-aliloxi-2,4-diclorofenetil)imidazol (imazalil; Janssen Pharmaceutica NV, Bélgica) y N-propil-N-[2-(2,4,6-triclorofenoxi)etil] imidazol-1-carboxamida (procloraz); ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanilo; ciprodinilo; ciprofuram; Dagger G; debacarb; diclofluanida; diclona; diclorofeno; diclocimet; diclomezina; diclorán; dietofencarb; diflumetorín; dimetirimol; dimetomorfo; dimoxistrobina; dinocap; difenilamina; dipiritiona; ditalimfos; ditianón; dodina; drazoxolón; edifenfos; etaboxam; etirimol; etridiazol; famoxadona; fenamidona; fenapanil; fenfuram; fenhexamida; fenitropán; fenoxanilo; fenpiclonil; fenpropidina; fenpropimorf; ferbam; fluazinam (3-cloro-N-(3-cloro-5-trifluorometil-2-piridil)-a,a,a-trifluoro-2,6-dinitro-p-toluidina); flubencimina; fludioxonil; flumetover; flumorfo; fluoruro; fluoxastrobina; flurprimidol; flusulfamida; flutolanilo; folpet (N-(triclorometiltio)ftalimida); fosetil-AI; fosetil-sodio; fuberidazol; furalaxilo; furametpir; furcarbanilo; furmecyclox; guazatina; hexaclorobenceno; himexazol; triacetato de iminoctadina; iminoctadina tris(albesilato); yodocarbo; iprobenfos; iprodiona; iprovalicarbo; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona; kasugamicina; kresoxim-metil; mancozeb (etilenbis(ditiocarbamato) de manganeso-zinc), maneb (etilenbisditiocarbamato de manganeso), meferimzona; mepanipirim; mepronil; metalaxilo; metalaxil-M; metam sodio (metilaminometanoditioato de sodio), metasulfocarb; metfiroxam; 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato de metilo; 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]-metil]-.alfa-a.-(metoximetilen)bencenoacetato de metilo; 2-[2-[3-(4-clorofenil)-1-metil-alilidenaminooximetil]fenil]-3-metoxiacrilato de metilo; metiram; metominostrobina; metrafenona; metsulfovax; mildiomicina; carbonato monopotásico; miclozolina; N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida; N-(6-metoxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1-dimetiletil)-1-oxaspiro[4.5]decan-3-amina; folpetnitrotal-isopropilo; noviflumurón; ofurace; orisastrobina; oxadixilo; ácido oxolínico; oxicarboxina; oxifentiína; pencicuron; pentiopirad; fosdifeno; ftalida; picobenzamida; picoxistrobina; piperalina; polioxinas; polioxorim; procimidona; propamocarb; propanosina-sodio; propineb; proquinazida; piraclostrobina; pirazofos; pirimetanil; piroquilón; piroxifuro; pirrolnitrina, quinconazol; quinoxifeno; quintoceno; siltiofam; tetratiocarbonato de sodio; espiroxamina; azufre; tecloftalam; tecnaceno; tetciclacis; un fungicida tiazólico como, por ejemplo, 2-(tiazol-4-il)bencimidazol (tiabendazol; por ejemplo el product comercial TECTO® Flowable SC of Syngenta, de Estados Unidos), ticiofeno; tifluzamida; tiofanato-metilo; tiram; tiadinilo; tioximida; tolclofos-metilo; tolilfluanida; triazbutilo; triazóxido; triciclamida; triciclazol; tridemorfo; trifloxistrobina; validamicina A; vinclozolina; zineb (etilen bis ditiocarbamato de zinc); ziram; zoxamida; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]oxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida; 1-(1-naftalenil)-1H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina; 2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[[[[1-[3-(trifluorometil)fenil]-etilideno]amino]oxi]metil]fenil]-3H-1,2, 3-triazol-3-ona; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il)-3-piridincarboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrilo; 3-[(3-bromo-6-fluoro-2-metil-1H-indol-1-il)sulfonil]-N,N-dimetil-1H-1,-2,4-triazol-1-sulfonamida y fungicidas de ditiocarbamato; estrobinas tal como la azoxistrobina, cumoxistrobina, dimoxistrobina, enoxastrobina, fenaminstrobina, fluacripirim, flufenoxistrobina, fluoxastrobina, mandestrobina, metominostrobina, orysastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametostrobina, piraoxistrobina, piriminostrobina, triclopiricarb y trifloxistrobina; triazoles tales como epoxiconazol, triadimenol, propiconazol, protioconazol, metconazol, ciproconazol, tebuconazol, flusilazol y paclobutrazol; anilinopirimidinas tales como ciprodinil, mepanipirim y pirimetanil; compuestos antifúngicos de polieno tales como natamicina, nistatina, anfotericina B, trienina, etruscomicina, filipina, chainina, dermostatina, linfosarcina, candicidina, aureofungina A, aureofungina B, hamicina A, hamicina B y lucensomicina; y/o mezclas de estos.
Un ingrediente activo agrícola preferido adicional es un producto fitosanitario natural que incluye, por ejemplo, una sal de cobre tal como la mezcla de Burdeos (CuSO4.3Cu(OH)2.3CaSO4), hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre ((CuCl2^3Cu( OH)2), sulfato de cobre tribásico (CuSO4.3Cu(OH)2), cufraneb, óxido cuproso, mancobre y oxina-cobre; ácido salicílico, aceite de ricino, carvon, aceite de cedro, canela y aceite de canela, ácido cítrico, citronela y aceite de citronela, clavo y aceite de clavo, harina de gluten de maíz, aceite de maíz, aceite de semilla de algodón, eugenol, ajo y aceite de ajo, geraniol, aceite de geranio, aceite de limoncillo, aceite de linaza, ácido málico, menta y aceite de menta, hierbabuena y aceite de hierbabuena, propionato de 2-fenetilo (propionato de 2-feniletilo), sorbato tal como sorbato de potasio, sólidos de huevo entero putrefacto, romero y limoneno, sésamo y aceite de sésamo, aceite de soja, tomillo y aceite de tomillo, pimienta blanca y/o mezclas de estos.
El ingrediente activo agrícola con la máxima preferencia se selecciona del grupo que consiste en folpet (2-[(triclorometil)tio]-1H-isoindol-1,3(2H)-diona) una sal de cobre, azoxistrobina (metil-(E)-2-{2[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxil]fenil}-3-metoxiacrilaato), ciproconazol (2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol), natamicina y/o captan (N-(triclorometiltio)ciclohex-4-en-2-dicarbonimida)
Dicho ingrediente activo está presente en una concentración de 1-50 % (p/p). El folpet está preferentemente presente del 1-50 % (p/p), con mayor preferencia del 5-35 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente el 20 % (p/p). Una sal de cobre está preferentemente presente del 1-50 % (p/p), preferentemente del 2-25 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente el 10 % (p/p). La azoxistrobina está preferentemente presente del 1-50 % (p/p), preferentemente del 5-35 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente el 20 % (p/p); el ciproconazol está presente preferentemente del 1-50 % (p/p), preferentemente del 5-35 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente el 20 % (p/p); la natamicina está preferentemente presente del 1-50 % (p/p), preferentemente del 5-35 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente el 20 % (p/p). El captan está preferentemente presente del 1-50 % (p/p), preferentemente del 5-35 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente el 20 % (p/p).
Preferentemente, dicha sal de cobre es sulfato de cobre, hidróxido de cobre y/u oxicloruro de cobre.
Dicha sal en una composición de la invención está presente del 5-70 % (p/p), con mayor preferencia del 10-60 % (p/p), con mayor preferencia del 20-50 % (p/p). Dicha sal se selecciona del grupo que consiste en una sal de bicarbonato, preferentemente hidrogenocarbonato de sodio y/o hidrogenocarbonato de potasio, y/o una sal de fosfito. Dicha sal es preferentemente una sal de fosfito, o comprende una cantidad sustancial de una sal de fosfito tal como más del 20% (p/p) de una sal de fosfito.
Otra ventaja del fosfito en una composición de acuerdo con la invención es que resultará un uso reducido del ingrediente activo agrícola.
El término fosfito, como se usa en la presente descripción, se refiere a un compuesto que comprende un grupo fosfito, o un compuesto que permite la liberación de un ion fosfito tal como el producto comercial de hidrogenofosfonato de etilo llamado Aliette®(Bayer, Alemania). El término fosfito incluye los compuestos tales como el ácido fosforoso y el ácido fosfónico así como también los derivados de los mismos tales como ésteres y/o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de los mismos. Los ejemplos de los compuestos adecuados que contienen fosfito son el ácido fosforoso y sus sales (de metal alcalino o metal alcalinotérreo) tales como los fosfitos de potasio, por ejemplo, el KH2PO3 y el K2HPO3, los fosfitos de sodio y los fosfitos de amonio, y los ésteres de alquilo (C-C4) de ácido fosforoso y sus sales tales como el etilfosfito de aluminio (fosetil-AI), el etilfosfito de calcio, isopropilfosfito de magnesio, isobutilfosfito de magnesio, sec-butilfosfito de magnesio y N-butilfosfito de aluminio.
Un fosfito preferido es una sal de fosfito tal como KH2PO3, K2HPO3, NaH2PO3, Na2HPO3, (NH4)2HPO3, (NH4)H2PO3, hidrogenofosfonato de etilo, ácido fosforoso y mezclas de estos compuestos. Una mezcla de KH2PO3 y K2HPO3 se obtiene de manera adecuada al añadir KOH o K2CO3 a una composición de KH2PO3 a un pH final de 4-9.
Una composición de acuerdo con la invención preferentemente comprende además lignosulfonato. Dicho lignosulfonato está presente preferentemente como una sal de lignosulfonato tal como, por ejemplo, el lignosulfonato de calcio, el lignosulfonato de sodio, el lignosulfonato de potasio, el lignosulfonato de amonio, el lignosulfonato de magnesio y sus mezclas.
Cuando está presente en una composición de la invención, dicho lignosulfonato preferentemente está presente en una cantidad relativa de entre 0,1-30 % (p/p), preferentemente entre 0,2-5 % (p/p), preferentemente aproximadamente 0,5 % (p/p).
Dicho lignosulfonato preferentemente es lignosulfonato de calcio.
El polisacárido de alquilo en una composición de acuerdo con la invención es preferentemente un derivado de polisacárido no iónico de la fórmula general I,
R1-(OG)n (X)m (I)
en donde R1 es una porción hidrófoba; G es un residuo de sacárido, X es un residuo de anhídrido succínico y n y m se eligen independientemente de un valor promedio que está entre 1 y 200, como se describe en la patente de los Estados Unidos Núm. 5.783.692. Como alternativa, m, pero no n, puede ser 0.
R1 se elige preferentemente entre grupos alquilo lineales o ramificados de C1 a C40. Con mayor preferencia, R1 se elige del grupo que comprende grupos alquilo lineales o ramificados de C1 a C14 y puede elegirse aún con mayor preferencia de un alquilo lineal de C4 a C12.
En un polisacárido de alquilo más preferido, R1 es un polisacárido de alquilo C8-C11, o incluso más preferido un polisacárido de alquilo C8-C10 y/o C9-C11. Un polisacárido de alquilo más preferido es AL-2559 y/o AL-2575 (Croda Crop Care, Snaith Goole, Reino Unido) y similares.
Dicho copolímero de estireno (met)acrílico comprende preferentemente uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en ácido acrilamido propilmetil sulfónico, ácido metalilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo y/o acrilato de hidroxietilo; y sus sales de sodio, potasio, amonio, monoetanolamina y trietanolamina, teniendo el polímero resultante un peso molecular promedio numérico mínimo (en amu) de 1200.
Los monómeros hidrófobos preferidos se seleccionan de monómeros vinilaromáticos tales como monómeros de estireno y monómeros C2-C12. Preferentemente, el copolímero de (met)acrílico comprende, en forma polimerizada, (i) al menos un monómero de ácido carboxílico monoetilénicamente insaturado C3-C5, en particular ácido acrílico o ácido metacrílico y (ii) al menos un monómero hidrófobo seleccionado entre los monómeros de estireno y monómeros C2-Cl2. La relación en peso de monómero ácido a monómero hidrófobo está preferentemente en el intervalo de 10:1 a 1:3; preferentemente de 5:1 a 1:2.
El copolímero de estireno (met)acrílico preferentemente comprende monómeros de ácido acrilamidopropil metil sulfónico. Un copolímero de estireno (met)acrílico más preferido es Atlox Metasperse™ 500 L y/o Atlox MetasperseTM 550S (Croda Crop Care, Snaith Goole, Reino Unido), y similares.
Dicha composición puede comprender además un agente espesante, un antioxidante y/o un agente antiespumante.
Un agente espesante, cuando está presente, se selecciona preferentemente de goma de xantano, goma de xantano modificada, agar, goma de succinoglicano (Rheozan), ácido algínico, alginato, un silicato de magnesio y aluminio hidratado, por ejemplo atapulgita, (Attagel®; BASF), lactobionato de calcio, carragenina, OptiXan-D ®; goma gellan y goma guar. Una composición también puede comprender dos o más agentes estabilizantes diferentes. Un estabilizador está presente preferiblemente en una cantidad de entre 0 y hasta 10 % (p/v), con mayor preferencia entre 0,01 y hasta 5 % (p/v), con mayor preferencia entre 0,05 y hasta 0,5 % (p/v), con mayor preferencia aproximadamente el 0,05 % (p/v).
Un antioxidante, cuando está presente, se selecciona preferentemente de aminoácidos (por ejemplo, glicina, histidina, tirosina, triptófano) y sus derivados, imidazol (por ejemplo, ácido urocánico) y derivados, vitamina C y derivados (tales como palmitato de ascorbilo y tetraisopalmitato de ascorbilo, Mg-ascorbilfosfato, Na-ascorbilfosfato, acetato de ascorbilo), tocoferol y derivados (tales como acetato de vitamina E), mezclas de vitamina E, vitamina A y derivados (palmitato y acetato de vitamina A), así como también benzoato de coniferilo, ácido rutínico y derivados, a-glicosilrutina, ácido ferúlico, ácido cítrico, furfurilidenglucitol, carnosina, butilhidroxitolueno, butilhidroxianisol y trihidroxibutirofenona. Una composición también puede comprender dos o más antioxidantes diferentes. Un antioxidante está presente preferentemente en una cantidad entre 0 y hasta 20 % (p/v), con mayor preferencia entre 0,1 y hasta 10 % (p/v), con mayor preferencia entre 1 y hasta 5 % (p/v), con mayor preferencia aproximadamente el 3 % (p/v).
Un agente antiespumante, cuando está presente, se selecciona preferentemente de polimetilsiloxano, octanol de simeticona y aceites de silicona. La composición también puede comprender dos o más agentes antiespumantes diferentes. Un agente antiespumante está presente preferentemente en una cantidad de entre 0 y hasta 10 % (p/v), con mayor preferencia entre 0,05 y hasta 5 % (p/v), con mayor preferencia entre 0,1 y hasta 1 % ( p/v), con mayor preferencia aproximadamente 0,05 % (p/v).
Los ejemplos típicos de una composición son 250 g/l de folpet, 375 g/l de Na2HPO3, 5,25 g/l de un copolímero de estireno (met)acrílico y 25 g/l de un polisacárido de alquilo; 200 g/l de oxicloruro de cobre, 375 g/l de Na2HPO3, 5,5 g/l de un copolímero de estireno (met)acrílico y 25 g/l de un polisacárido de alquilo; 250 g/l de hidróxido de cobre, 375 g/l de Na2HPO3, 7 g/l de un copolímero de estireno (met)acrílico y 30 g/l de un polisacárido de alquilo; 30 g/l de natamicina, 400 g/l de Na2HPO3, 10 g/l de un copolímero de estireno (met)acrílico y 30 g/l de un polisacárido de alquilo; 200 g/l de azoxistrobina/80 g/l de ciproconazol, 375 g/l de Na2HPO3, 7,5 g/l de un copolímero de estireno (met)acrílico y 30 g/l de un polisacárido de alquilo, y 40 g/l de limoneno, 500 g/l Na2HPO3, 5 g/l de un copolímero de estireno (met)acrílico y 30 g/l de un polisacárido de alquilo.
Una composición de acuerdo con la invención tiene forma de un concentrado en suspensión (SC) o concentrado en dispersión (DC). Preferentemente, una composición de la invención tiene forma de un concentrado en suspensión. Un "concentrado en suspensión", como se usa en la presente descripción, se refiere a una suspensión de partículas sólidas en un líquido destinado a la dilución con agua antes de su uso. Un "concentrado de dispersión", tal como se usa en la presente descripción, se refiere a una dispersión de partículas sólidas en un líquido destinado a la dilución con agua antes de su uso.
La invención proporciona además un método para proteger una planta agrícola o parte de una planta contra un patógeno, que comprende aplicar a dicha planta agrícola o a dicha parte de la planta una composición de acuerdo con la invención.
Antes del uso, una composición de acuerdo con la invención se disuelve o se dispersa preferentemente en agua o se diluye con agua para que contenga entre 0,001 y 5 % p/v del ingrediente activo agrícola. Si es necesario, se añade un agente adherente a la suspensión acuosa diluida. Dicha composición acuosa diluida se usa, por ejemplo, para controlar infecciones de mildiú polvoroso y mildiú velloso de manzanas, grosellas, lúpulo, plantas ornamentales, uvas, melocotones, fresas, soja y remolacha azucarera, sarna, incluida la sarna común, sarna del manzano, sarna negra en papas, sarna de pera y sarna polvorienta, podredumbre parda de melocotones, ácaro de la agalla en grosella negra, mancha foliar de maní, mildiu en rosas y ácaros en frijoles, zanahorias, alfalfa, melones y tomates. Para ello, la composición acuosa se rocía preferentemente sobre una planta o parte de la misma.
Alternativamente, una planta o parte de esta se recubre con una composición diluida que comprende un ingrediente activo agrícola sumergiendo la planta o parte de esta en la composición acuosa diluida para proteger la planta o parte de ella contra un patógeno. Una parte preferida de una planta que se recubre con una composición de acuerdo con la invención, o con una dilución de esta, es la semilla. Otra parte preferida de una planta que se recubre con una composición de acuerdo con la invención, o con una dilución de esta, es una fruta tal como, por ejemplo, un cítrico como la naranja, la mandarina y la lima, una fruta de pepita tal como la manzana y pera, una fruta de hueso tal como almendra, albaricoque, cereza, ciruela damascena, nectarina, tomate y sandía; una fruta tropical tal como plátano, mango, lichi y mandarina. Una fruta preferida es una fruta cítrica, tal como la naranja.
Otra parte preferida que se recubre con una composición de acuerdo con la invención, o con una dilución de esta, es una fruta postcosecha, tal como una fruta cítrica tal como la naranja, la mandarina y la lima, una fruta de pepita tal como la manzana y pera, una fruta de hueso tal como almendra, albaricoque, cereza, ciruela damascena, nectarina, tomate y sandía; frutas tropicales tales como plátano, mango, lichi y mandarina. Una fruta de postcosecha preferida es una fruta cítrica, tal como la naranja, y una fruta tropical, tal como el plátano.
La invención proporciona además un método de prevención, reducción y/o eliminación de la presencia de un patógeno en una planta o en una o más partes de la planta, que comprende aplicar a dicha planta o parte de la planta la composición de acuerdo con la invención o una dilución de esta. Una parte de la planta preferida se selecciona de semillas, hojas y frutas tal como, por ejemplo, una fruta cítrica tal como naranja, mandarina y lima, una fruta de pepita tal como manzana y pera, una fruta de hueso tal como almendra, albaricoque, cereza, nectarina; una fruta tropical tal como el mango, el lichi y la mandarina. Una fruta preferida es una fruta cítrica, tal como la naranja. Una parte más preferida es una fruta postcosecha.
Una parte preferida de la planta comprende las semillas, las hojas o los frutos, preferentemente una fruta de postcosecha.
La invención proporciona además un método para el tratamiento de un suelo que comprende proporcionar la composición de acuerdo con la invención, o una dilución de esta, y añadir la composición al suelo.
La composición o dilución de este, puede agregarse directamente al suelo de acuerdo con cualquier método conocido en la técnica por ejemplo rociándolo sobre el suelo, mezclándolo con el suelo, o sumergiendo el suelo, o los compuestos que se añadirán al suelo, en la composición. Además, la composición, o dilución de esta, también puede añadirse a un ingrediente o a cualquier composición aplicada al suelo, tal como fertilizantes, composiciones de nutrientes y agentes contra otros organismos no deseados tales como insectos, nematodos y/o ácaros.
Puede aplicarse una composición, o dilución de esta, en cualquier momento adecuado que, por supuesto, diferirá según el cultivo y las condiciones de crecimiento, tales como el clima. Por ejemplo, puede añadirse al suelo antes de sembrar o plantar; antes, durante y/o después del crecimiento del cultivo; y en las diferentes estaciones tal como antes, durante y después de la primavera, el verano, el otoño y/o el invierno.
La composición de acuerdo con la invención, o una composición diluida de esta, puede aplicarse a un producto agrícola tal como una planta mediante el rociado. Otros métodos adecuados para aplicar la composición, o dilución de esta, en forma líquida a los productos también forman parte de la presente invención. Estos incluyen, pero no se limitan a, sumergir, regar, empapar, introducir en un tanque de descarga, vaporizar, atomizar, empañar, fumigar, pintar, cepillar, nebulizar, espolvorear, espumar, esparcir, empacar y recubrir {por ejemplo, por medio de cera o electrostáticamente). Además, la composición acuosa también puede inyectarse en el suelo. Se sabe que las aplicaciones de rociado que usan sistemas automáticos reducen los costes laborales y son rentables. Pueden usarse para ese propósito los métodos y los equipos bien conocidos por un experto en la técnica. La composición, o dilución de esta, puede pulverizarse periódicamente cuando el riesgo de infección es alto. Cuando el riesgo de infección es menor, los intervalos de rociado pueden ser más largos.
Una composición, o dilución de esta, también puede usarse para el tratamiento del suelo. La composición, o dilución de esta, puede aplicarse en/sobre cualquier suelo aplicado en el exterior o en el interior, tal como en invernaderos. Dicho suelo puede usarse para la producción de cualquier producto agrícola u hortícola que en la presente descripción debe entenderse en un sentido muy amplio e incluye, pero no se limita a los cultivos comestibles tales como los cereales, las verduras, las frutas, las nueces/frijoles/semillas, las hierbas/especias y los hongos; los cultivos industriales; los cultivos para piensos; los cultivos ornamentales tales como plantas, flores, arbustos y árboles.
Los ejemplos de cereales preferidos son el trigo, el arroz, la avena, la cebada y el maíz. Los ejemplos preferidos de hortalizas son lechuga, judías, guisantes, col, zanahorias, cebollas, patatas, patatas de siembra, tomates, pimientos, pepinos, espárragos, pimentón, berenjenas y calabazas. Los ejemplos de frutas preferidos son las manzanas, las peras, las cerezas, los melocotones, los albaricoques, las ciruelas, los plátanos, las uvas, las piñas, las papayas, los mangos, los kiwis, los melones, las naranjas, las toronjas, los limones, las mandarinas, las limas, las fresas, las moras, las grosellas, los lichis, las aceitunas y los aguacates. Los ejemplos de frutos secos preferidos, frijoles y semillas son los maníes, los cacahuetes, las almendras, los anacardos, los pistachos, los cocos, el café, el cacao, los girasoles y la colza. Los ejemplos de cultivos industriales preferidos son el sorgo, la soja, el aceite de palma, la remolacha azucarera, la caña de azúcar, el algodón, el yute, el tabaco, el lúpulo, las plantas de caucho y té.
Un suelo preferido es un sustrato de crecimiento para los hongos. En el caso del cultivo de hongos, una composición de la invención, o una dilución de esta, puede mezclarse con el suelo (por ejemplo, compost) o rociarse sobre el suelo y/o la capa superior (por ejemplo, la cubierta) en cualquier etapa del proceso de producción del suelo y/o en cualquier etapa del ciclo de crecimiento del hongo tal como: antes, durante o después de la fermentación del compost; después del desove; después de la carcasa; junto con uno o más de las etapas de riego; antes, durante y después de la fijación; después de la cosecha de la primera y/o segunda cosecha; o cualquier combinación de las etapas mencionadas anteriormente. También puede añadirse una composición a la semilla, el yeso, los suplementos de nutrientes y otros aditivos que se aplican usualmente en el cultivo de hongos, o a cualquier sustancia que forme parte del sustrato de crecimiento de hongos.
Los ejemplos de hongos preferidos son los hongos comestibles y los hongos cultivados con fines farmacéuticos o industriales. Los ejemplos de hongos comestibles son Agaricus bisporus (hongo regular), Pleurotus ostreatus (hongo ostra), Lentinus edotus (hongo Shiitake), Pholiota aegerita (Seta de chopo) y Lepista nuda (Seta de tallo azul).
Ejemplos
Ejemplo 1
Se realizaron experimentos para buscar las combinaciones deseadas de surfactantes que dieran una suspensión estable de Folpet en combinación con Na2HPO3. Todos los experimentos se realizaron con Folpet a 250 gramos/litro (g/l) y Na2HPO3 a 375 g/l. En la Tabla 1 se proporciona un resumen de los experimentos.
Tabla 1. Combinaciones de surfactantes para estabilizar una suspensión de Folpet (250 g/l) y Na2HPO3 (375 g/l).
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Sophoclean se adquirió de Wheatoleo, 51110 Pomade, Francia.
Synperonic PE/ L61, AL2575, Metasperse 550S, Atlas G5002-L, Atlox 4915 y Atlox 4913 se adquirieron de Croda Crop Care, Snaith Goole, Reino Unido.
Geronol CF/AR, Aghro FKC 1000 y Sophrophor FL se adquirieron de Rhodia (Solvay), Bruselas, Bélgica.
El método que se aplicó para comprobar si una formulación es estable o no es CIPAC MT 46.3 (Procedimientos de almacenamiento acelerado), mediante el almacenamiento de las formulaciones a 54 °C durante un período de 2 semanas.
De todas las combinaciones probadas, solo se obtuvo una suspensión estable mediante el uso de Metasperse 550S en combinación con AL2575. Experimentos subsecuentes demostraron que también las combinaciones de Metasperse 500L y AL2559, ambos de Croda Crop Care, Snaith Goole, Reino Unido, proporcionaron una suspensión estable de Folpet en combinación con Na2HPO3.
Además, se encontró que las combinaciones de Sophrophor FL, Synperonic PE/ L61 y Heliwet NLS90 (Mosselman SA., Ghlin, Bélgica) no dieron como resultado una composición estable que comprendiera oxicloruro de cobre (200 g/l) y Na2HPO3 (375 g/l).
Además, se encontró que Metasperse 550S y AL2575 también proporcionaron una suspensión estable de Na2HPO3 (375 g/l) en combinación con otros ingredientes activos tales como hidróxido de cobre (250 g/l), natamicina (30 g/l), oxicloruro de cobre (200 g/l), azoxistrobina y ciproconazol (200 g/l y 80 g/l, respectivamente). Los efectos estabilizadores de Metasperse 500L o Metasperse 550S, en combinación con AL2575 o AL2559, se encontraron en el intervalo de 0,2-2 % (p/p) para Metasperse y de 1-10 % (p/p) para AL2575 y AL2559.
Ejemplo 2
Se realizaron experimentos para saber si la combinación de surfactantes identificada anteriormente, que dio una suspensión estable de Folpet en combinación con Na2HPO3, produciría una suspensión estable en ausencia de una sal, mediante el uso de CIPAC MT 46.3 (Procedimientos de almacenamiento acelerado), mediante el almacenamiento de las formulaciones a 54 °C durante un período de 2 semanas. En la Tabla 2 se proporciona un resumen de los experimentos.
Tabla 2. Combinaciones de un ingrediente activo y surfactantes en ausencia de una sal.
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Se encontró que ninguna de estas formulaciones producía una formulación estable.
Se concluyó que se requiere una sal para generar una composición estable que comprenda un ingrediente activo agrícola, un polisacárido de alquilo y un copolímero de estireno (met)acrílico.
Ejemplo 3
En este ejemplo, presentamos pruebas adicionales para mostrar la especificidad de esta combinación de surfactantes en productos fungicidas con alto contenido de sal.
Los siguientes surfactantes alternativos se han probado en diferentes combinaciones: Morwet D425 (Núm. CAS: 9084­ 06-4; Sal de sodio del condensado de formaldehído de sulfonato de alquilnaftaleno). Suministrador: Akzo Nobel. Heliwet NLS 90 (Núm. CAS:85586-07-8; Laurilsulfato sódico). Suministrador: Mosselman. Emulsogen® SF8 (Núm. CAS: 577-11-7; di(2-etilhexil) sulfosuccinato de sodio). Suministrador: Clariant.
Los ensayos se realizaron en una formulación que contenía el fungicida Folpet y la sal hidrogenofosfito disódico. Una formulación de "control", que contenía los surfactantes Atlox2575 Metasperse 550S, estaba compuesta por:
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Se probaron diferentes combinaciones de los surfactantes antes mencionados mediante el reemplazo del surfactante Metasperse 550S y/o AL 2575, en la formulación de "control" como se presenta en la tabla más abajo. Se ensayó la estabilidad de las formulaciones de acuerdo con CIPAC MT 46.1.
Figure imgf000009_0002
Conclusiones respecto a la estabilidad:
Formulación de control: buena humectación del ingrediente activo de Folpet, buena molienda y producto estable. Conclusión: la formulación es estable.
Formulación 1: La humectación del ingrediente activo (Folpet) es demasiado débil. El premolido no puede molerse debido a que el producto es (demasiado) viscoso. Conclusión: formulación no estable.
Formulación 2: Humectar parece bueno. Se descubrió que la solución Kelzan ASX no era compatible con el premolido. Durante la adición de Kelzan el premolido se vuelve extremadamente viscoso. Conclusión: formulación no estable. Formulación 3: La humectación de Folpet resulta ser muy pobre. Propiedades espumantes demasiado altas. Conclusión: formulación no estable.
Formulación 4: Sin humectar. El premolido comienza a flocular inmediatamente. Conclusión: formulación no estable. Formulación 5: Humectar parecía bueno al principio. Después de 10 minutos el premolido se volvió muy viscoso con demasiada espuma (cremoso). Conclusión: formulación no estable.
Estos resultados muestran que la combinación de un polisacárido de alquilo tal como AL 2575 y un copolímero de estireno (met)acrílico tal como Metasperse es necesaria para una formulación estable.

Claims (15)

  1. REIVINDICACIONES
    i. Composición que comprende un ingrediente activo agrícola del 1-50 % (p/p), una sal del 5-70 % (p/p), un polisacárido de alquilo del 1-10 % (p/p) y un copolímero de estireno (met)acrílico del 0,2-3 % (p/p), en donde la sal se selecciona de una sal de bicarbonato y/o una sal de fosfito, en donde la composición tiene forma de concentrado en suspensión o concentrado en dispersión.
  2. 2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sal es una sal de fosfito.
  3. 3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde el ingrediente activo agrícola es 2-[(triclorometil)tio]-1H-isoindol-1,3(2H)-diona, una sal de cobre, metil-(E)-2-{2[6-(2-cianofenoxi)pirimidin-4-iloxil]fenil}-3-metoxiacrilato, 2-(4-clorofenil)-3-ciclopropil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol; natamicina y/o N-triclorometiltio)ciclohex-4-en-1,2-dicarbonimida.
  4. 4. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el ingrediente activo agrícola es sulfato de cobre, hidróxido de cobre y/o oxicloruro de cobre.
  5. 5. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-4, que comprende además lignosulfonato.
  6. 6. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde el polisacárido de alquilo es un polisacárido de alquilo C8-C11.
  7. 7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde el polisacárido de alquilo es un polisacárido de alquilo C8-C10 y/o C9-C11.
  8. 8. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-7, en donde el copolímero de estireno (met)acrílico comprende uno o más monómeros seleccionados del grupo que consiste en ácido acrilamido propilmetil sulfónico, ácido metalilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de hidroxietilo y/o acrilato de hidroxietilo; y sus sales de sodio, potasio, amonio, monoetanolamina y trietanolamina.
  9. 9. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-8, en donde el copolímero de estireno (met)acrílico comprende monómeros del ácido acrilamido propilmetil sulfónico.
  10. 10. Un método para proteger una planta agrícola o parte de una planta contra un patógeno, que comprende aplicar a dicha planta agrícola o a dicha parte de la planta una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
  11. 11. Un método para prevenir, reducir y/o eliminar la presencia de un patógeno en una planta o en una o más partes de la planta, que comprende aplicar a dicha planta o parte de la planta una composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9.
  12. 12. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 10-11, en donde la parte de la planta comprende semilla, hoja o fruto.
  13. 13. El método de una cualquiera de las reivindicaciones 10-12, en donde la parte de la planta es una fruta postcosecha.
  14. 14. Un método para el tratamiento de un suelo que comprende
    a) proporcionar la composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1-9; y
    b) añadir la composición al suelo.
  15. 15. El método de la reivindicación 14, en donde el suelo es un sustrato de crecimiento para hongos.
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