ES2825274T3 - Formulaciones novedosas que comprenden fosfito - Google Patents

Abstract

Una suspensión acuosa que comprende una sal de fosfito solubilizada al 10-70 % (p/p), el lignosulfonato insolubilizado al 2-30 % (p/p), una sal de dodecilsulfato como surfactante aniónico insolubilizado al 0,5-10 % (p/p)) y un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno al 0,2-5 % (p/p).

Description

DESCRIPCIÓN

Formulaciones novedosas que comprenden fosfito

Campo

La invención se refiere a suspensiones acuosas novedosas para usar en la agricultura. Dicha suspensión novedosa comprende una sal de fosfito solubilizada y componentes insolubilizados. Dichas suspensiones pueden usarse como fertilizantes y/o como fungicidas.

Introducción

Los fosfitos, o fosfonatos, son compuestos derivados del ácido fosforoso, H3PO3. En la agricultura, los fosfitos se comercializan como fertilizantes y como fungicidas. Los fosfitos se conocen como fungicidas benignos para el medio ambiente con una baja toxicidad para los usuarios y los consumidores.

La actividad de los fosfitos como agentes antifúngicos depende de una toxicidad directa hacia los oomicetos como el Phytophthora y el Pythium y una estimulación de las defensas de las plantas (Smillie, R., Grant, B.R., Guest, D. (1989). Phytopathology 79: 921-926; Daniel, R., Guest, D. (2006). Physiol. Mol. Plant. Pathol. 67: 194-201). Para lograr un control adecuado de las enfermedades de las plantas por los fosfitos, es necesario alcanzar una concentración suficientemente alta de fosfito en el tejido vegetal, que solo puede lograrse mediante la aplicación de una dosis alta de fosfito (Pilbeam, R.A., Colquhoun, I.J., Shearer, B., Hardy, G.E.StJ. (2000). Australasian Plant Pathology 29: 86-95; Pajor, E., Le Corre, D. y Silué, D. (2001). European Journal of Plant Pathology 107: 861-869).

Se encontró que el fosfito es tóxico para las plantas cuando se aplica en concentraciones altas. Esta toxicidad se potencia si se combinan adyuvantes tales como los esparcidores, los agentes humectantes y penetrantes con el fosfito. Estos adyuvantes normalmente ayudan a optimizar el comportamiento de un agente de control de pesticidas y ayudan al agente de control a penetrar la hoja. El hecho de que los fosfitos no puedan usarse fácilmente en combinación con los adyuvantes, especialmente los esparcidores, los agentes humectantes y los compuestos penetrantes, reduce la eficacia potencial de los productos de fosfito.

La limitación del uso de los adyuvantes en combinación con los fosfitos también limita las posibilidades de combinación de los productos de fosfito en las mezclas de tanque con otros pesticidas que pueden contener adyuvantes potenciadores de la fitotoxicidad. Además, se conoce generalmente que los productos de fosfito no son compatibles con los materiales alcalinos tales como la cal, el azufre o los aceites rociadores inactivos, y que debe evitarse el rociado simultáneamente con el zinc, el cobre u otros metales, como se indica en las etiquetas de los productos de los productos de fosfito disponibles comercialmente.

El documento WO 2008/069826 describe una formulación herbicida que comprende al menos una sal de amina de un herbicida de fenoxiácido y un agente de compatibilidad que comprende al menos un surfactante para aumentar la estabilidad de dicho herbicida. El documento US 4075324 describe un fungicida que contiene ácido fosforoso y sales minerales y de amonio del mismo. El documento EP 1655275 describe un fertilizante que consiste en el fertilizante, fosfito de calcio, surfactantes y/o condensados de naftaleno. El documento WO 2011/065832 describe una suspensión con una sal de fosfito, un compuesto de lignina y un adyuvante pesticida a base de surfactante, que aparentemente redujo la fitotoxicidad del fosfito.

De esto se desprende que existe una demanda de una nueva formulación para los productos de fosfito, que permita el uso de los fosfitos en combinación con otros fertilizantes y/o pesticidas. Por tanto, existe una necesidad en la técnica de composiciones fertilizantes y fungicidas concentradas estables que sean compatibles con otros productos agrícolas. Tales composiciones también deberían ser fáciles de verter desde un contenedor. La presente invención satisface estas necesidades, así como también otras.

Por tanto, la invención proporciona una suspensión acuosa que comprende una sal de fosfito solubilizada como fertilizante y/o fungicida al 10-70 % (p/p), el lignosulfonato insolubilizado al 2-30 % (p/p), una sal de dodecil sulfato como un surfactante aniónico insolubilizado al 0,5-10 % (p/p) y un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno al 0,2-5 % (p/p).

Los presentes inventores encontraron que una sal de dodecilsulfato como el surfactante aniónico insolubilizado y el lignosulfonato permanecen estables en la suspensión, cuando están presentes con una sal de fosfito solubilizada y un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno. Se encontró que la presencia del surfactante aniónico y el lignosulfonato reduce la cristalización de la sal solubilizada durante la producción de la suspensión acuosa.

La alta concentración de sal de fosfito solubilizada con fertilizante y/o fungicida permite el empaque eficiente de la suspensión acuosa en un volumen mínimo, para reducir de esta manera los costes de empaque y transporte. Sin embargo, la alta concentración de la sal de fosfito de fertilizante y/o de fungicida evita la solubilización del lignosulfonato y el surfactante aniónico que, por sí mismos, tienen una buena solubilidad en una suspensión acuosa. Sorprendentemente, se encontró que la suspensión que comprende una sal de fosfito solubilizada y un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, en presencia de una sal de dodecilsulfato como un surfactante aniónico insolubilizado y el lignosulfonato insolubilizado, permanece estable en las pruebas de almacenamiento estándar. Hasta la fecha, no existen productos fitoprotectores líquidos que contengan el lignosulfonato sin disolver, porque el lignosulfonato se disuelve muy bien en una solución acuosa de hasta 500 gramos/litro.

Además, se encontró que una suspensión diluida era compatible con otros productos, que incluyen los productos que contienen metales, supuestamente porque las sustancias que pueden reaccionar o interferir con la sal de fosfito son capturadas por la combinación del surfactante aniónico y el lignosulfonato, para evitar de esta manera la floculación y/o la sedimentación.

Además, otras sustancias que pueden introducirse en la suspensión, por ejemplo, mediante la dilución de la suspensión en un tanque de mezcla con agua de las zanjas, son capturadas por el surfactante aniónico y el lignosulfonato.

Los métodos para determinar la estabilidad de una composición son conocidos en la técnica e incluyen pruebas de almacenamiento acelerado por calentamiento, de acuerdo con el CIPAC MT 46.1, MT 46.2 y MT 46.3.

El término "suspensión acuosa", como se usa en la presente descripción, se refiere a una suspensión de partículas insolubles en un líquido que comprende sustancialmente agua. Preferentemente, dicha suspensión es un polvo en suspensión en agua (WS) o, con mayor preferencia, un concentrado en suspensión (SC). El término "sustancialmente" indica que el constituyente principal del líquido es agua, pero el líquido puede contener, por ejemplo, una sustancia oleosa hasta un máximo de aproximadamente 2 % (v/v).

Preferentemente, dicha suspensión es un fertilizante.

El término fosfito, como se usa en la presente descripción, se refiere a un compuesto que comprende un grupo fosfito, o un compuesto que permite la liberación de un ion fosfito tal como el producto comercial de hidrogenofosfonato de etilo llamado Aliette® (Bayer, Alemania). El término fosfito incluye los compuestos tales como el ácido fosforoso y el ácido fosfónico, así como también los derivados de los mismos tales como ésteres y/o sales de metales alcalinos o alcalinotérreos de los mismos.

El fosfito se ha conocido por sus propiedades fertilizantes desde al menos la década de 1990, como se describió en la Patente de Estados Unidos Núm. 5,514,200. Antes de este descubrimiento, el fosfito estaba permitido solo para usar como fungicida (en la patente de Estados Unidos Núm. 4,075,324) y como conservante de los alimentos en Estados Unidos. A diferencia del sulfato y el fosfato, las hojas absorben fácilmente el fosfito. Debido a esto, el fosfito puede ser un excelente material fertilizante para su uso en las aplicaciones foliares. Además, el fosfito es móvil en el suelo y se mueve fácilmente a las raíces para absorberse por la planta. Debido a esto, el fosfito es un excelente material fertilizante estable y de liberación lenta para usar en las aplicaciones del suelo y las plantas.

Los fosfitos, tales como el fosfito de potasio, han mostrado una baja toxicidad en roedores después de la administración oral, así como también después de la administración dérmica y la exposición por inhalación. No se conocen problemas de seguridad para los operadores y los transeúntes, ni para los consumidores. Los fosfonatos no son sensibilizantes de la piel ni irritantes de la piel o los ojos (EFSA J, 2012. 10(12): 2963).

Los ejemplos de los compuestos adecuados que contienen fosfito son el ácido fosforoso y sus sales (de metal alcalino o metal alcalinotérreo) tales como los fosfitos de potasio, por ejemplo, el KH2PO3 y el K2HPO3, los fosfitos de sodio y los fosfitos de amonio, y los ésteres de alquilo (C-C4) de ácido fosforoso y sus sales tales como el etilfosfito de aluminio (fosetil-AI), el etilfosfito de calcio, isopropilfosfito de magnesio, isobutilfosfito de magnesio, sec-butilfosfito de magnesio y N-butilfosfito de aluminio.

Un fosfito preferido es una sal de fosfito tal como KH2PO3, K2HPO3, NaH2PO3, Na2HPO3, (NH4)2HPO3, (NH4) H2PO3 y las mezclas de estos compuestos. Una mezcla de KH2PO3 y K2HPO3 se obtiene de manera adecuada al añadir KOH o K2CO3 a una composición de KH2PO3 a un pH final de 4-9.

Dicho fosfito, preferentemente el hidrogenofosfito de bisodio, está presente en una suspensión de acuerdo con la invención como una sal solubilizada al 10-70 % (p/p), preferentemente 20-50 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente al 40 % (p/p).

Una suspensión de acuerdo con la invención comprende además el lignosulfonato insolubilizado. Dicho lignosulfonato está presente preferentemente como una sal de lignosulfonato tal como, por ejemplo, el lignosulfonato de calcio, el lignosulfonato de sodio, el lignosulfonato de potasio, el lignosulfonato de amonio, el lignosulfonato de magnesio y sus mezclas.

Dicho lignosulfonato, preferentemente el lignosulfonato de calcio, está presente en una cantidad relativa de entre 2-30 % (p/p), preferentemente entre 5-20 % (p/p), preferentemente aproximadamente al 10 % (p/p), tal como 9 % (p/p), 10 % (p/p) y 11 % (p/p).

La sal de dodecilsulfato insolubilizada como un surfactante aniónico se selecciona preferentemente del grupo que consiste en dodecilsulfato de amonio, dodecilsulfato de sodio y dodecilsulfato de potasio. Este último se prefiere menos debido a su baja solubilidad. Una sal preferida de dodecilsulfato es el dodecilsulfato de sodio tal como, por ejemplo, e1HELIWET NLS 90 (Mosselman s.a., B-7011 Ghlin, Bélgica). Dicha sal de dodecilsulfato insolubilizada, preferentemente el dodecilsulfato de sodio, está presente al 0,5-10 % (p/p), preferentemente al 1-5 % (p/p), con mayor preferencia aproximadamente al 1,5 % (p/p).

El copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno en una suspensión de acuerdo con la invención es preferentemente el polioxipropileno que está flanqueado por dos cadenas de polioxietileno. Debido a que las longitudes de los bloques de polímero pueden personalizarse, existen muchos copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno diferentes que tienen propiedades ligeramente diferentes. Estos copolímeros se denominan comúnmente con la letra "P" (para el poloxámero) seguida de tres dígitos: los primeros dos dígitos x 100 dan la masa molecular aproximada del núcleo de polioxipropileno y el último dígito x 10 da el porcentaje de contenido de polioxietileno (por ejemplo P407 se refiere a un poloxámero con una masa molecular de polioxipropileno de 4000 g/mol y un contenido de polioxietileno del 70 %). Para los copolímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno disponibles comercialmente, tales como el Pluronic® y el Synperonic®, la codificación de estos copolímeros comienza con una letra para definir su forma física a temperatura ambiente (L = líquido, P = pasta, F = escama (sólido)) seguido de dos o tres dígitos. El primer dígito (dos dígitos en un número de tres dígitos) en la designación numérica, multiplicado por 300, indica el peso molecular aproximado del hidrófobo; y el último dígito x 10 da el porcentaje de contenido de polioxietileno. Por ejemplo, L61 indica una masa molecular de polioxipropileno de 1800 g/mol y un contenido de polioxietileno del 10 %.

Un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno preferido tiene una masa molecular de aproximadamente 2000 g/mol, que tiene aproximadamente el 10 % en peso de polioxietileno, tal como el Synperonic PE/L61.

Dicho copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, preferentemente el dodecilsulfato de sodio, está presente en 0,2-3 % (p/p), preferentemente en 0,5-1,5 % (p/p), con mayor preferencia en aproximadamente 0,9 % (p/p).

Una suspensión acuosa más preferida comprende una sal de fosfito solubilizada al 20-50 % (p/p), el lignosulfonato insolubilizado al 2-30 % (p/p), un surfactante aniónico insolubilizado al 0,5-10 % (p/p) y un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno al 0,2-3 % (p/p).

Una suspensión como se describió comprende preferentemente un agente antiespumante. Si está presente, dicho agente antiespumante es preferentemente un ácido polisilícico, el ácido meta-silícico, el ácido orto-silícico, el gel de sílice, los geles de ácido silícico, tierra de diatomeas y/o, preferentemente, un polidimetilsiloxano lineal que tiene un compuesto de la fórmula HO-[Si(CH3)2-O-]n-H como su cadena principal química. Un polidimetilsiloxano preferido tiene una viscosidad dinámica promedio, medida a 25 °C, en el intervalo de 1000 a 8000 mPas (mPas=milipascal-segundo), preferentemente de 1200 a 6000 mPas, con mayor preferencia aproximadamente 1500 mPas. Los ejemplos de antiespumantes de este tipo son Rhodorsil® Antifoam 416 y Rhodorsil® Antifoam 481, ambos pueden obtenerse de Rhodia. Dicho agente antiespumante está presente preferentemente al 0-1 % (p/p), preferentemente aproximadamente al 0,2 % (p/p).

Se prefiere además que una suspensión de acuerdo con la invención tenga un tamaño promedio de partícula entre 0,2 y 10 micrómetros, preferentemente entre 0,5 y 5 micrómetros. Los expertos en la técnica conocen los métodos para determinar el tamaño promedio de partícula en una suspensión. Por ejemplo, Hukkanen y Braatz, 2003. Sensors and Actuators B 96: 451-459, discuten varios métodos que pueden usarse para determinar el tamaño promedio de partícula en una suspensión, que incluye la dispersión de luz directa y la extinción ultrasónica. Un método preferido es el análisis de tamices o la prueba de gradación, que se usa comúnmente para evaluar la distribución del tamaño de las partículas de un material granulado.

En caso de que el tamaño promedio de partícula de una suspensión sea superior a 5 micrómetros, la suspensión se tritura, preferentemente mediante la molienda, para generar una suspensión que tiene un tamaño promedio de partícula entre 0,2 y 5 micrómetros.

El pH de una suspensión de acuerdo con la invención está preferentemente entre pH=6 y pH=10, con mayor preferencia entre pH=7 y pH=9, con mayor preferencia aproximadamente pH=8,5. Si es necesario, el pH puede adaptarse mediante el uso de, por ejemplo, el HCl o el NaOH, como conoce un experto en la técnica.

La invención proporciona además un método de producción de una suspensión acuosa, dicho método comprende proporcionar una solución acuosa al 10-70 % (p/p) de una sal de fosfito solubilizada, añadir 2-30 % (p/p) de lignosulfonato en polvo a dicha solución, añadir 0,5-10 % (p/p) de sal de dodecil sulfato en polvo, y añadir 0,2-5 % (p/p) de un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno.

La sal de fosfito solubilizada, el lignosulfonato, la sal de dodecilsulfato y el copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno son como se definieron anteriormente en la presente descripción.

Dicho método comprende además triturar la suspensión resultante hasta un tamaño promedio de partícula de entre 0,2 y 10 micrómetros, preferentemente entre 0,5 y 5 micrómetros, preferentemente mediante la molienda, por ejemplo, mediante el uso de un aparato de molino de bolas como Dyno-mill® (Glen Mills Inc. Clifton, NJ).

La invención proporciona además un método de fertilización de una planta agrícola, que comprende aplicar a dicha planta agrícola la suspensión de acuerdo con la invención.

Antes de su uso, una suspensión de acuerdo con la invención se disuelve o dispersa preferentemente en agua o se diluye con agua para que contenga entre 0,001 y 10 % p/v de fosfito. Tras la dilución, la sal de dodecilsulfato insolubilizada y el lignosulfonato se disolverán para producir una composición acuosa diluida que es sustancialmente una solución.

Un fertilizante que comprende una suspensión de acuerdo con la invención, o una dilución de la misma, puede aplicarse a una planta agrícola mediante la aplicación foliar, pero también puede aplicarse mediante otros métodos tales como el riego y la aplicación al suelo en el que crecerá la planta agrícola. El fertilizante se aplica de acuerdo con las recomendaciones específicas de la planta agrícola, que dependerán del método de aplicación, el tiempo de aplicación, la velocidad de aplicación y la formulación del producto. Las plantas agrícolas que se beneficiarán del fertilizante incluyen, pero no se limitan a, los cultivos de frutas, que incluyen las frutas cítricas tales como la naranja, la mandarina y la lima, las frutas de pepita tales como la manzana y la pera, las frutas de hueso tales como la almendra, el albaricoque, la cereza, la ciruela damascena, la nectarina, el tomate y la sandía, y las frutas tropicales tales como el plátano, el mango, el lichi y la mandarina; las nueces, las verduras tales como la sandía, los tomates, los pimientos y los pepinos; los cultivos en hileras tales como el algodón, el maíz y el trigo, así como también otras plantas comestibles, comerciales y ornamentales. Un fertilizante que comprende una suspensión de acuerdo con la invención, o una dilución del mismo, se aplica preferentemente mediante el uso de un tanque de rociado múltiple. Sin embargo, otros métodos para el suministro del fertilizante serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica.

Un fertilizante que comprende una suspensión de acuerdo con la invención, o una dilución de la misma, puede mezclarse con otros fertilizantes y/o agentes fitoprotectores antes de aplicar el fertilizante a una planta agrícola, que incluyen los fertilizantes nitrogenados tales como el amoniaco y el nitrato de amonio, y/o los fertilizantes de nutrientes múltiples que aporten nitrógeno, fósforo, potasio y/o azufre.

La invención proporciona además un método de protección de una planta agrícola o parte de una planta contra un patógeno, que comprende aplicar a dicha planta agrícola o a dicha parte de la planta una suspensión de acuerdo con la invención, o, preferentemente, una composición acuosa diluida de la misma.

Si es necesario, se añade un agente adhesivo a la composición acuosa diluida. Dicha composición diluida puede usarse, por ejemplo, para controlar el moho polvoroso y las infecciones por el moho lanoso de las manzanas, las grosellas, el lúpulo, las ornamentales, las uvas, los melocotones, las fresas, la soja y la remolacha azucarera, la sarna, que incluye la sarna común, la sarna de manzana, la sarna en las patatas, la sarna de la pera y la sarna polvorienta, la pudrición marrón de los melocotones, el moho polvoriento de las manzanas, las grosellas, el lúpulo, las plantas ornamentales, las uvas, los melocotones, las fresas y la remolacha azucarera, la sarna de la manzana, los ácaros de la agalla en la grosella negra, la mancha de la hoja del maní, el moho en las rosas y los ácaros en los frijoles, la zanahorias, la alfalfa, los melones y los tomates. Para ello, la composición acuosa se rocía preferentemente sobre una planta o parte de la misma.

Alternativamente, una planta o parte de la misma se recubre con una composición diluida al sumergir la planta o parte de la misma en la composición diluida para proteger la planta o parte de la misma contra un patógeno. Una parte preferida de una planta que se recubre con una composición diluida de acuerdo con la invención es la semilla, la hoja o el fruto.

Preferentemente, dicha fruta es una fruta cítrica tal como la naranja, la mandarina y la lima, una fruta de pepita tal como la manzana y la pera, una fruta de hueso tal como la almendra, el albaricoque, la cereza, la ciruela damascena, la nectarina, el tomate y la sandía; una fruta tropical tal como el plátano, el mango, el lichi y la mandarina. Una fruta preferida es una fruta cítrica, tal como la naranja, o una fruta tropical, tal como el plátano.

Otra parte preferida que se recubre con una composición diluida de acuerdo con la invención es una fruta de poscosecha, tal como una fruta cítrica como la naranja, la mandarina y la lima, una fruta de pepita tal como la manzana y la pera, una fruta de hueso tal como la almendra, el albaricoque, la cereza, la ciruela, la nectarina, el tomate y la sandía; frutas tropicales tales como el plátano, el mango, el lichi y la mandarina. Una fruta de poscosecha preferida es una fruta cítrica, tal como la naranja, y una fruta tropical, tal como el plátano.

La invención proporciona además un método de prevención, reducción y/o eliminación de la presencia de un patógeno en una planta o en una o más partes de la planta, que comprende aplicar a dicha planta o parte de la planta la suspensión de acuerdo con la invención o una composición acuosa diluida de la misma. Una parte preferida de la planta comprende las semillas, las hojas o los frutos, preferentemente una fruta de poscosecha.

Dicha suspensión, o composición diluida derivada de la misma, se mezcla preferentemente con un fungicida, preferentemente un fungicida que contiene metal, tal como un fungicida que contiene cobre, un fungicida que contiene manganeso y/o un fungicida que contiene zinc.

Dicho fungicida que contiene cobre es preferentemente una sal de cobre y/o un complejo de cobre con moléculas orgánicas. El cobre se usa con mayor frecuencia en los fungicidas en forma de hidróxido de cobre (Cu(OH)2), oxicloruro de cobre (CuCl23Cu(OH)2) y la mezcla de Burdeos (CuSO4.3Cu(OH)2.3CaSO4), aunque algunas otras sales y complejos de cobre de compuestos orgánicos están en el mercado o se han vendido en el pasado.

Dicho fungicida que contiene manganeso se selecciona preferentemente de maneb (bis ditiocarbamato de manganeso etileno), mancozeb (bis(ditiocarbamato de manganeso-zinc etileno)) y zineb (bis ditiocarbamato de zinc etileno).

Sorprendentemente, se encontró que una mezcla de una suspensión de acuerdo con la invención, o una dilución de la misma, con un fungicida que contenía metal, permanecía estable y no producía un precipitado. Preferentemente, dicho fungicida que contiene el metal se mezcla con una dilución de una suspensión de acuerdo con la invención, preferentemente en un tanque de mezcla antes de aplicar la mezcla al suelo, la planta o parte de la planta.

Por lo tanto, la invención proporciona un método de acuerdo con la invención, en donde la suspensión se diluye con un líquido acuoso, se mezcla con el fungicida, preferentemente un fungicida que contiene metal, antes de la aplicación a un suelo, la planta o parte de la planta.

La invención proporciona además un método para el tratamiento de un suelo que comprende proporcionar la suspensión de acuerdo con la invención, o una composición diluida derivada de la misma, y añadir la suspensión o la composición diluida al suelo.

La composición diluida puede añadirse directamente al suelo de acuerdo con cualquier método conocido en la técnica, por ejemplo, mediante el rociado sobre el suelo, mediante la mezcla a través del suelo o al sumergir el suelo, o los compuestos que se añadirán al suelo, en la composición acuosa. Además, la composición acuosa también puede añadirse a un ingrediente o a cualquier composición aplicada al suelo, tal como fertilizantes, composiciones de nutrientes y agentes contra otros organismos no deseados tales como insectos, nemátodos y/o ácaros.

Una suspensión de acuerdo con la invención, o una composición diluida derivada de la misma, puede aplicarse en cualquier momento adecuado que, por supuesto, diferirá según el cultivo y las condiciones de crecimiento tales como el clima. Por ejemplo, puede añadirse al suelo antes de sembrar o plantar; antes, durante y/o después del crecimiento del cultivo; y en las diferentes estaciones tal como antes, durante y después de la primavera, el verano, el otoño y/o el invierno.

La suspensión de acuerdo con la invención, o una composición diluida derivada de la misma, puede aplicarse a un producto agrícola tal como una planta mediante el rociado. Otros métodos adecuados para aplicar la composición acuosa en forma líquida a los productos también forman parte de la presente invención. Estos incluyen, pero no se limitan a, sumergir, regar, empapar, introducir en un tanque de descarga, vaporizar, atomizar, empañar, fumigar, pintar, cepillar, nebulizar, espolvorear, espumar, esparcir, empacar y recubrir {por ejemplo, por medio de cera o electrostáticamente). Además, la suspensión, o la composición diluida derivada de la misma, también puede inyectarse en el suelo. Se sabe que las aplicaciones de rociado que usan sistemas automáticos reducen los costes laborales y son rentables. Pueden usarse para ese propósito los métodos y los equipos bien conocidos por un experto en la técnica. La suspensión, o la composición diluida derivada de la misma, puede rociarse regularmente cuando el riesgo de infección es alto. Cuando el riesgo de infección es menor, los intervalos de rociado pueden ser más largos.

También puede usarse una suspensión de acuerdo con la invención, o una composición diluida derivada de la misma, para el tratamiento del suelo. La suspensión puede aplicarse en/sobre cualquier suelo aplicado en el exterior o en el interior, tal como en los invernaderos. Dicho suelo puede usarse para la producción de cualquier producto agrícola u hortícola que en la presente descripción debe entenderse en un sentido muy amplio e incluye, pero no se limita a los cultivos comestibles tales como los cereales, las verduras, las frutas, las nueces/frijoles/semillas, las hierbas/especias y los hongos; los cultivos industriales; los cultivos para piensos; los cultivos ornamentales tales como plantas, flores, arbustos y árboles.

Los ejemplos de cereales preferidos son el trigo, el arroz, la avena, la cebada y el maíz. Los ejemplos de verduras preferidas son la lechuga, los frijoles, los guisantes, el repollo, las zanahorias, las cebollas, las patatas, las patatas de siembra, los tomates, los pimientos, los pepinos, los espárragos, el pimentón, la berenjena y las calabazas. Los ejemplos de frutas preferidos son las manzanas, las peras, las cerezas, los melocotones, los albaricoques, las ciruelas, los plátanos, las uvas, las piñas, las papayas, los mangos, los kiwis, los melones, las naranjas, las toronjas, los limones, las mandarinas, las limas, las fresas, las moras, las grosellas, los lichis, las aceitunas y los aguacates. Los ejemplos de frutos secos preferidos, frijoles y semillas son los maníes, los cacahuetes, las almendras, los anacardos, los pistachos, los cocos, el café, el cacao, los girasoles y la colza. Los ejemplos de cultivos industriales preferidos son el sorgo, la soja, el aceite de palma, la remolacha azucarera, la caña de azúcar, el algodón, el yute, el tabaco, el lúpulo, las plantas de caucho y té.

Un suelo preferido es un sustrato de crecimiento para los hongos. En el caso del cultivo de hongos, una suspensión de acuerdo con la invención, o una composición diluida derivada de la misma, puede mezclarse a través del suelo (por ejemplo, el compost) o rociarse sobre el suelo y/o la capa superior (por ejemplo, la cubierta) en cualquier etapa del proceso de producción del suelo y/o en cualquier etapa del ciclo de crecimiento del hongo tal como: antes, durante o después de la fermentación del compost; después de la mezcla con el sustrato; después de la preparación de la cubierta; junto con uno o más de las etapas de riego; antes, durante y después de la fructificación; después de cosechar la primera y/o la segunda cosecha; o cualquier combinación de las etapas mencionadas anteriormente. Dicha suspensión, o dilución de la misma, también puede añadirse al micelio, el yeso, los complementos nutritivos y otros aditivos aplicados habitualmente en el cultivo de los hongos, o cualquier sustancia que forme parte del sustrato de crecimiento de los hongos.

Los ejemplos de hongos preferidos son los hongos comestibles y los hongos cultivados con fines farmacéuticos o industriales. Los ejemplos de hongos comestibles son Agaricus bisporus (hongo común), Pleurotus ostreatus (seta de ostra), Lentinus edotus (hongo shiitake), Pholiota aegerita (hongo de álamo) y Lepista nuda (hongo de tallo azul).

EJEMPLOS

Ejemplo 1

Se realizaron los experimentos para buscar una combinación óptima de surfactantes que proporcionen una suspensión estable y altamente concentrada de fosfito que sea compatible con la mezcla con otros ingredientes activos agrícolas. Todos los experimentos se realizaron con 500 g/l de Na2HPO3 y lignosulfonato de calcio no disuelto en presencia de un copolímero de bloque de óxido-polialquileno (Synperonic PE/L61 (Croda); 0,9 % (p/p)). En la Tabla 1 se proporciona un resumen de los experimentos.

Se aplicó el CIPAC MT 46.3 (Procedimientos de almacenamiento acelerado), mediante el almacenamiento de las formulaciones a 54 °C durante un período de 2 semanas para comprobar si una formulación es estable o no.

De todas las combinaciones probadas, solo se obtuvo una suspensión estable cuando se usó e1HELIWET NLS 90 (Mosselman s.a., B-7011 Ghlin, Bélgica), en combinación con el Synperonic PE/L61.

Los efectos estabilizadores del HELIWET NLS 90, en combinación con el Synperonic PE/L61, se encontraron en el intervalo de 0,5-5 % (p/p) para el HELIWET NLS 90, y 0,5-1,5 % (p/p) para el Synperonic PE/L61.

Tabla 1. Combinación de surfactantes usada

Ejemplo 2

En este experimento, se probaron los surfactantes aniónicos que tienen propiedades físico/químicas cercanas a las del surfactante aniónico Heliwet NLS 90.

Estos surfactantes son:

1. Atlox 2575 (polisacárido de alquilo con número de CAS 68515-73-1). Croda Crop Care, Snaith Goole, Reino Unido).

2. Metasperse 550S -PW-(WD) (copolímero de estireno (meta)acrílico, Atlox MetasperseTM 550S (Croda Crop Care, Snaith Goole, Reino Unido).

3. Lauriletersulfato de sodio (Sal de sodio sulfatada etoxilada C12-C14 (2,5 e.o) CAS: 68891-38-3).

4. Laurilsulfato de sodio Mackol CAS 100N (Sal de sodio sulfatada C12-C18 c As :68955-19-1; Rhodia, Francia).

La prueba de los diferentes surfactantes se realizó en un producto de fosfito-lignosulfonato de calcio. Subsecuentemente, se preparó una solución madre (cantidades de los compuestos usados: ver la Tabla 2 más abajo) que contiene todos los ingredientes excepto el surfactante aniónico:

- Disolver el H3PO3 en agua

- Añadir NaOH a un pH de 8,15

- Añadir el lignosulfonato de calcio

- Añadir el Silcolapse 416 en el Synperonic PE/L61

- Mezclar durante al menos 30 minutos.

- Adición del surfactante aniónico

- Mezclar durante otros 20 minutos

Tabla 2. Composición del producto en el que se probaron los diferentes surfactantes aniónicos.

Después de mezclar el surfactante aniónico en el producto, la mezcla resultante se molió en un aparato de molino de bolas durante 25 minutos.

Resultados de la prueba:

Después de moler los productos con los diferentes surfactantes aniónicos se almacenaron a 4 y 40 °C.

Los resultados de las pruebas CIPAC MT 46.1 (de almacenamiento acelerado a alta temperatura) y MT 39.1 (de estabilidad de almacenamiento a baja temperatura) se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3. Surfactantes aniónicos usados

Los resultados muestran que la formulación que contiene el Heliwet NLS 90 era estable después de 14 días de almacenamiento a 4 y 40 °C. El producto con laurilsulfato de sodio Mackol CAS 100N permaneció estable a 4 °C pero la viscosidad del producto aumentó a 40 °C lo que hizo que el producto no fuera estable de acuerdo con los estándares de Cipac. Estos surfactantes son muy similares: ambos son sales de sodio sulfatadas no etoxiladas. La única diferencia es que el Heliwet NLS 90 tiene una longitud de la cadena molecular de C12 - C14 y el laurilsulfato de sodio Mackol CAS 100N tiene una longitud de la cadena de C12 - C18. Los otros surfactantes que tienen relación físico-química con el Heliwet NLS90 dieron como resultado productos claramente inestables.

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1. Una suspensión acuosa que comprende una sal de fosfito solubilizada al 10-70 % (p/p), el lignosulfonato insolubilizado al 2-30 % (p/p), una sal de dodecilsulfato como surfactante aniónico insolubilizado al 0,5-10 % (p/p)) y un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno al 0,2-5 % (p/p).

2. La suspensión de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la sal de fosfito solubilizada es hidrogenofosfito disódico.

3. La suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, en donde el surfactante aniónico es el dodecilsulfato de sodio.

4. La suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, en donde el copolímero de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno es el polioxipropileno que está flanqueado por dos cadenas de polioxietileno.

5. La suspensión de acuerdo con la reivindicación 4, en donde el polímero de bloques tiene una masa molecular de aproximadamente 2000 g/mol y un contenido de polioxietileno del 10 % en peso.

6. La suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en donde el tamaño promedio de partícula está entre 0,2 y 5 micrómetros.

7. Un método de producción de una suspensión acuosa, dicho método comprende

- proporcionar una solución acuosa de una sal de fosfito solubilizada al 10-70 % (p/p),

- añadir a dicha solución el lignosulfonato en polvo al 2-30 % (p/p),

- añadir la sal de dodecil sulfato en polvo al 0,5-10 % (p/p), y

- añadir un copolímero de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno al 0,2-5 % (p/p).

8. Un método de producción de una suspensión acuosa de acuerdo con la reivindicación 7, que comprende además triturar la suspensión resultante hasta un tamaño promedio de partícula de entre 0,2 y 5 micrómetros.

9. El método de acuerdo con la reivindicación 8, de manera que la suspensión se tritura mediante molienda.

10. Un método para fertilizar una planta agrícola, que comprende aplicar a dicha planta agrícola la suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6.

11. Un método para proteger una planta agrícola o parte de una planta contra un patógeno, que comprende aplicar a dicha planta agrícola o a dicha parte de la planta la suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6.

12. Un método para prevenir, reducir y/o eliminar la presencia de un patógeno en una planta o en una o más partes de la planta, que comprende aplicar a dicha planta o parte de la planta la suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6.

13. El método de cualquiera de las reivindicaciones 11-12, en donde la parte de la planta comprende las semillas, las hojas o los frutos, preferentemente en donde la parte de la planta es una fruta de poscosecha.

14. Un método para el tratamiento de un suelo, preferentemente un sustrato de crecimiento para hongos, que comprende

a) proporcionar la suspensión de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6; y

b) añadir la suspensión al suelo.

15. El método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 11-14, en donde la suspensión se diluye con un líquido acuoso y se mezcla con un fungicida, preferentemente un fungicida que contiene metal, antes de la aplicación al suelo, la planta o parte de la planta.