ES2227429T3 - Composiciones gungicidas a base de derivados de piridilmetilbenzamida y de derivados del aclido fosforoso. - Google Patents

Abstract

Composiciones fungicidas que comprenden: a) al menos un derivado de piridilmetilbenzamida de **fórmula** en la que R1 se escoge entre el átomo de hidrógeno, un radical alquilo eventualmente sustituido y un radical acilo eventualmente sustituido; R2 se escoge entre el átomo de hidrógeno y un radical alquilo eventualmente sustituido; . R3 y R4, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical hidroxi, el radical ciano, el radical nitro, el radical - SR5, el radical trialquilsililo, un radical amino eventualmente sustituido, un radical acilo, y un grupo E, OE o SE, en el que E se escoge entre un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido c representa 0, 1, 2, 3 ó 4; q representa 0, 1, 2, 3 ó 4; así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura; y b) al menos un compuesto que es un derivado del ácido fosforoso o el propio ácido fosforoso, así como sus sales alcalinas, alcalino-térreas o metálicas.

Description

Composiciones fungicidas a base de derivados de piridilmetilbenzamida y de derivados del ácido fosforoso.

La presente invención tiene por objeto nuevas composiciones fungicidas que comprenden al menos un derivado de piridilmetilbenzamida y al menos un derivado del ácido fosforoso, composiciones destinadas especialmente a la protección de los cultivos. Esta invención se refiere igualmente a un procedimiento para proteger los cultivos contra las enfermedades fúngicas por aplicación de estas composiciones.

Se conocen, en especial por la solicitud de patente europea nº 1.056.723, compuestos de tipo piridilmetilbenzamida con acción fungicida, que permiten prevenir el crecimiento y el desarrollo de hongos fitopatógenos que atacan o que son capaces de atacar a los cultivos.

Por otra parte, son ya ampliamente conocidos compuestos fungicidas derivados del ácido fosforoso en el campo del tratamiento de las enfermedades fitopatógenas de los cultivos. Tales derivados son, por ejemplo, el propio ácido fosforoso y sus sales alcalinas o alcalino-térreas, así como los fosfitos metálicos tales como el fosetil-Al, como se describe en "The Pesticide Manual", World Compendium, 11ª edición, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council, páginas 629-630.

No obstante, siempre es deseable mejorar los productos utilizables por el agricultor para luchar contra las enfermedades fúngicas de los cultivos, y en especial contra los mildius.

Igualmente siempre es deseable reducir las dosis de productos químicos esparcidos al medio ambiente para luchar contra los ataques fúngicos de los cultivos, en particular reduciendo las dosis de aplicación de los productos.

Finalmente, siempre es deseable aumentar el número de productos antifúngicos puestos a disposición del agricultor, con el fin de que éste encuentre entre ellos el que mejor se adapte a su uso particular.

Un objeto de la invención es, por consiguiente, proporcionar una nueva composición fungicida, útil para los problemas antes expuestos.

Otro objeto de la invención es proponer una nueva composición fungicida, útil para el tratamiento preventivo y curativo de las enfermedades fúngicas, por ejemplo, de las solanáceas, de los cereales y de la vid.

Otro objeto de la invención es proponer una nueva composición fungicida que presenta una eficacia mejorada contra los mildius, los oídios, las royas y los botritis de los cereales, las solanáceas y la vid.

Otro objeto de la invención es proponer una nueva composición fungicida que presenta una eficacia mejorada contra el mildiu y/o el oídio y/o el botritis de la vid.

Se ha encontrado actualmente que estos objetos podían ser alcanzados en su totalidad o en parte gracias a las composiciones fungicidas según la presente invención.

Por tanto, la presente invención tiene por objeto, en primer lugar, composiciones fungicidas que comprenden:

a) al menos un derivado de piridilmetilbenzamida de fórmula (I):

1

en la que:

\bullet R^{1} se escoge entre el átomo de hidrógeno, un radical alquilo eventualmente sustituido y un radical acilo eventualmente sustituido;

\bullet R^{2} se escoge entre el átomo de hidrógeno y un radical alquilo eventualmente sustituido;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical hidroxi, el radical ciano, el radical nitro, el radical -SR_{5}, el radical trialquilsililo, un radical amino eventualmente sustituido, un radical acilo, y un grupo E, OE o SE, en el que E se escoge entre un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido:

\bullet c representa 0, 1, 2, 3 ó 4;

\bullet q representa 0, 1, 2, 3 ó 4;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura;

y

b) al menos un compuesto (II) que es un derivado del ácido fosforoso o el propio ácido fosforoso, así como sus sales alcalinas, alcalino-térreas o metálicas.

En las definiciones de los compuestos de fórmula (I) anteriormente expuestos, los diferentes radicales y términos químicos empleados tienen, salvo indicación contraria, los significados siguientes:

\bullet"alquilo" o "alquil-" designa un radical hidrocarbonado saturado, lineal o ramificado, que contiene de 1 a 6 átomos de carbono;

\bullet"alquenilo" designa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, que contiene 1 a 6 átomos de carbono y una insaturación en forma de doble enlace;

\bullet"alquinilo" designa un radical hidrocarbonado, lineal o ramificado, que contiene 1 a 6 átomos de carbono y una insaturación en forma de triple enlace;

\bullet"alcoxi" designa un radical alquil-oxi;

\bullet"acilo" designa el radical formilo o un radical alcoxicarbonilo;

\bullet"cicloalquilo" designa un radical hidrocarbonado cíclico saturado, que contiene 3 a 8 átomos de carbono;

\bullet"arilo" designa un radical fenilo o naftilo;

\bullet"heterociclilo" designa un radical cíclico, insaturado o total o parcialmente saturado, que contiene 3 a 8 átomos, escogidos entre carbono, nitrógeno, azufre y oxígeno, por ejemplo, y de modo no limitativo, piridilo, piridinilo, quinolilo, furilo, tienilo, pirrolilo y oxazolinilo;

\bullet la expresión, "eventualmente sustituido" significa que los radicales calificados de este modo pueden estar sustituidos con uno o varios radicales escogidos entre cloro, bromo, flúor, yodo, alquilo, alcoxi, hidroxi, nitro, amino, ciano y acilo.

Los compuestos de fórmula (I) están descritos, por ejemplo, en la solicitud de patente europea nº 1.056.723 y, entre ellos, se preferirán los compuestos que poseen una de las características siguientes, tomadas aisladamente o en combinación:

\bullet R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre el átomo de hidrógeno y un radical alquilo eventualmente sustituido;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical hidroxi, el radical nitro, un radical amino eventualmente sustituido, un radical acilo, y un grupo E, OE o SE, en el que E se escoge entre un radical alquilo, cicloalquilo, fenilo y heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido;

\bullet c representa 0, 1, 2 ó 3;

\bullet q representa 0, 1, 2 ó 3;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

Entre los compuestos de fórmula (I) se preferirán todavía los compuestos que poseen las características siguientes, tomadas aisladamente o en combinación:

\bullet R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre el átomo de hidrógeno y un radical metilo o etilo;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical nitro, un radical amino eventualmente sustituido y un radical alquilo, cicloalquilo, fenilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido;

\bullet c representa 1 ó 2;

\bullet q representa 1 ó 2;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

Más particularmente, los compuestos de fórmula (I) poseen las características siguientes:

\bullet R^{1} y R^{2} representan, cada uno, el átomo de hidrógeno;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical nitro, un radical alquilo y el radical trifluorometilo;

\bullet c y q representan, independientemente uno del otro, 2;

así como sus eventuales tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

A título de ejemplo, los compuestos de fórmula (I) siguientes son muy particularmente preferidos en el marco de la presente invención:

\bullet Compuesto (Ia): 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}benzamida;

\bullet Compuesto (Ib): N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}-2-fluoro-6-nitrobenzamida;

\bullet Compuesto (Ic): N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}-2-metil-6-nitrobenzamida;

así como sus eventuales tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

Entre los compuestos de fórmula (II) definida anteriormente, se pueden citar, por ejemplo, el propio ácido fosforoso (Compuesto IIa) y el fosetil-Al (Compuesto IIb), es decir, el etil-hidrogenofosfonato de aluminio tal como se describe en "The Pesticide Manual", 11ª edición, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council, página 629, nº 372.

De modo ventajoso, las composiciones según la presente invención comprenden el compuesto (Ia) o el compuesto (Ib) o el compuesto (Ic) con el compuesto (IIa) o el compuesto (IIb). Las composiciones preferidas de la presente invención comprenden el compuesto (Ia) con el compuesto (IIb) o el compuesto (IIa).

Así pues, la presente invención se refiere a composiciones fungicidas que comprenden al menos un derivado de piridilmetilbenzamida de fórmula (I), tal como se ha definido anteriormente, y al menos un compuesto (II) tal como se ha definido anteriormente, estando comprendida la relación compuesto (I)/compuesto (II) entre 1/1 y 1/50, de preferencia entre 1/5 y 1/25, de preferencia todavía entre 1/10 y 1/20, muy particularmente 1/15.

La relación compuesto (I)/compuesto (II) se define como la relación del peso de estos 2 compuestos. Lo propio sucede para cualquier relación de 2 compuestos químicos, posteriormente citada en el presente texto, en el caso de que no esté expresamente indicada una definición diferente de esta relación.

Por supuesto, dichas composiciones fungicidas pueden contener un solo compuesto (I) o más de un compuesto tal y/o un solo compuesto (II) o más de uno de tales compuestos, así como uno o más de otros compuestos fungicidas, herbicidas, insecticidas y/o reguladores del crecimiento de las plantas, según la utilización a la que estén destinados.

Por tanto, las composiciones fungicidas según la presente invención pueden comprender igualmente, por ejemplo, uno o más de otras materias activas fungicidas escogidas entre acibenzolar-S-metilo, azoxiestrobina, benalaxilo, benomilo, blasticidina-S, bromuconazol, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carpropamida, clorotalonilo, composiciones fungicidas a base de cobre, derivados de cobre tales como hidróxido de cobre y oxicloruro de cobre, ciazofamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclorán, diclocimet, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetomorfe, diniconazol, discostrobina, dodemorfe, dodina, edifenfós, epoxiconazol, etaboxam, etirimol, famoxadona, fenamidona, fenarimol, fenbuconazol, fenhexamida, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorfe, ferimzona, fluazinam, fludioxonilo, flumétover, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpel, furalaxilo, furametpir, guazatina, hexaconazol, himexazol, imazalilo, iprobenfós, iprodiona, isoprotiolano, kasugamicina, kresoxim-metilo, mancozebe, manebe, mefenoxam, mepanipirim, metalaxilo y sus formas enantiómeras tales como metaxalilo-M, metconazol, metiram-cinc, metominostrobina, oxadixilo, pefurazoato, penconazol, penicurón, ftalida, picoxiestrobina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarbe, propiconazol, piraclostrobina, pirimetanilo, piroquilón, quinoxifeno, siltiofam, simeconazol, espiroxamina, tebuconazol, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, por ejemplo tiofanato-metilo, tiram, triadiméfon, triadimenol, triciclazol, tridemorfe, trifloxiestrobina, triticonazol, derivados de valinamida tales como, por ejemplo, iprovalicarb, vinclozolina,, zinèbe y zoxamida.

La invención tiene por otro objeto un procedimiento de lucha, a título curativo o preventivo, contra los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica sobre el suelo en que brotan o en el que son capaces de brotar los vegetales, sobre las hojas y/o los frutos de los vegetales o sobre las semillas de los vegetales, una cantidad eficaz (agronómicamente eficaz) y no fitotóxica, de una composición fungicida según la invención.

Las composiciones según la invención son ventajosas para luchar especialmente contra el mildiu de la vid, contra los mildius y las septoriosis de los cultivos, tales como los cereales, los cultivos hortenses (pepino o guisantes, por ejemplo) y las solanáceas tales como las patatas o los tomates.

Las composiciones según la invención pueden ser utilizadas igualmente para luchar contra otras enfermedades fitopatógenas de los cultivos bien conocidas de los expertos en la materia que tienen a su disposición los compuestos de fórmula (I) y de fórmula (II).

Estas composiciones mejoran generalmente de modo notable las acciones respectivas y aisladas del compuesto (I) y del compuesto (II) para un cierto número de hongos particularmente perjudiciales en los cultivos, en especial para la vid, más particularmente para el mildiu de la vid, manteniendo la ausencia de fitotoxicidad con respecto a estos cultivos. Por tanto, se deduce una mejora del espectro de actividad y la posibilidad de disminuir la dosis respectiva de cada materia activa utilizada, siendo esta última cualidad particularmente importante por razones ecológicas fácilmente comprensibles.

En las composiciones según la invención, la relación compuesto (I)/compuesto (II) se escoge ventajosamente para producir un efecto sinérgico. Se entiende por efecto sinérgico especialmente el definido por Colby S.R. en un artículo titulado "Cálculo de las respuestas sinérgicas y antagonistas de las combinaciones herbicidas", Weeds, 15, páginas 20-22 (1967).

Este último artículo utiliza la fórmula:

E = X + Y - \frac{XY}{100}

en la que E representa el porcentaje esperado de inhibición de la enfermedad para la asociación de los dos fungicidas a dosis definidas (por ejemplo iguales, respectivamente, a x e y), X es el porcentaje de inhibición de la enfermedad observado para el compuesto (I) a una dosis definida (igual a x), e Y es el porcentaje de inhibición de la enfermedad observado para el compuesto (II) a una dosis definida (igual a y). Cuando el porcentaje de inhibición observado de la asociación es mayor que E, existe efecto sinérgico.

Se entiende igualmente por efecto sinérgico el definido por aplicación del método de Tammes, "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides", Netherlands Journal of Plant Pathology, 70, páginas 73-80 (1964).

Los campos de relación compuesto (I)/compuesto (II) anteriormente indicados, no son en modo alguno limitativos del alcance de la invención, sino que, más bien, son citados a título indicativo, estando el experto en la materia totalmente en condiciones de efectuar ensayos complementarios para encontrar otros valores de la relación de dosis de estos dos compuestos, para los que se ha observado un efecto sinérgico.

Así pues, las composiciones según la invención, que comprenden el compuesto (I) y el compuesto (II), permiten observar propiedades sinérgicas totalmente notables.

Según una variante de las composiciones según la invención, la relación compuesto (I)/compuesto (II) está comprendida ventajosamente entre 1/5 y 1/30, de preferencia entre 1/10 y 1/20.

De modo general, las composiciones según la invención han puesto de manifiesto buenos resultados cuando la relación compuesto (I)/compuesto (II) es igual o próxima a 1/15.

La invención comprende, por tanto, igualmente los procedimientos de tratamiento de las plantas contra las enfermedades fitopatógenas, caracterizados porque se aplica una composición que comprende al menos un compuestos de fórmula (I) con al menos un compuesto de fórmula (II). Igualmente se puede aplicar una composición que contenga las dos materias activas, o bien simultáneamente o bien sucesivamente, de modo de tener el efecto conjugado, dos composiciones cada una de las cuales contiene una de las dos materias activas.

Estas composiciones cubren no solamente las composiciones listas para ser aplicadas sobre el cultivo a tratar por medio de un dispositivo adaptado, tal como un dispositivo de pulverización, sino igualmente las composiciones concentradas comerciales que deben ser diluidas antes de aplicar sobre el cultivo.

La presente invención proporciona un método de lucha contra una gran variedad de enfermedades fitopatógenas de los cultivos, en especial contra las septoriosis y el mildiu. La lucha contra estas enfermedades puede realizarse por aplicación foliar directa.

La presente invención proporciona, por tanto, un procedimiento de lucha, a título curativo o preventivo, contra las enfermedades fitopatógenas de los cultivos, que comprende el tratamiento de dicho cultivo (por ejemplo, por aplicación o por administración) con una cantidad eficaz y no fitotóxica de una asociación tal como se ha definido anteriormente. Por tratamiento del cultivo se entiende una aplicación o administración de una composición fungicida tal como se ha descrito anteriormente, sobre las partes aéreas de los cultivos o sobre el suelo donde brotan y que están infestados o son susceptibles de ser infestados por una enfermedad fitopatógena, tal como el mildiu o la septoriosis, por ejemplo. Por tratamiento del cultivo se entiende, igualmente, el tratamiento de los productos de reproducción del cultivo, tales como las semillas o los tubérculos, por ejemplo.

Los compuestos descritos seguidamente en esta memoria se utilizan, en general, para aplicación a vegetales en crecimiento, o a los lugares en que se hacen brotar los cultivos, o a la cubierta protectora o a la piel de las semillas.

Entre los medios apropiados para aplicar las composiciones según la invención, se pueden citar, la utilización de polvos, de pulverizaciones foliares, de granulados, de nieblas o de espumas, o incluso en forma de suspensiones de composiciones finamente divididas o encapsuladas; para el tratamiento de los suelos o de las raíces por impregnaciones líquidas, polvos, granulados, humos o espumas; para la aplicación a las semillas de las plantas, la utilización como agentes de tratamiento de la piel o de la cubierta de las semillas, polvos o lechadas líquidas.

Las composiciones según la invención se aplican, de modo apropiado, a la vegetación y en particular a las hojas infestadas por los hongos fitopatógenos. Otro método de aplicación de los compuestos o de las composiciones según la invención, es la adición de una formulación que contiene las materias activas, en el agua de irrigación. Esta irrigación puede ser una irrigación por medio de pulverizadores.

Las formulaciones convenientes para las aplicaciones de las composiciones según la invención comprenden las formulaciones convenientes para ser utilizadas en forma de, por ejemplo,, pulverizaciones, polvos, granulados, nieblas, espumas, emulsiones u otras.

En la práctica, para la lucha contra las enfermedades fitopatógenas de los cultivos, un método consiste, por ejemplo, en aplicar a las plantas o al medio en el que brotan, una cantidad eficaz de una composición según la invención. Para un método tal, las materias activas se aplican generalmente sobre el mismo lugar en el que la infestación debe ser regulada, y en una dosis de eficacia comprendida entre aproximadamente 5 g y aproximadamente 5000 g de materias activas, en total, por hectárea de lugar tratado. En condiciones ideales, según la naturaleza del hongo fitopatógeno a tratar, una dosis más pequeña puede ofrecer una protección adecuada. A la inversa, malas condiciones climatológicas, resistencias u otros factores, pueden requerir dosis más elevadas de materias activas.

Las dosis de utilización eficaces de las asociaciones empleadas en la invención pueden variar en grandes proporciones, en particular según la naturaleza de los hongos fitopatógenos a eliminar o el grado de infestación, por ejemplo, de las plantas por estos hongos.

La dosis óptima depende habitualmente de varios factores, por ejemplo, del tipo de hongo fitopatógeno a tratar, del tipo o del nivel de desarrollo de la planta infestada, de la densidad de vegetación, o incluso del método de aplicación. Más preferentemente, una dosis eficaz de materias activas (I) y (II) está comprendida entre aproximadamente 5 g/ha y aproximadamente 2000 g/ha.

Para su empleo en la práctica, las composiciones según la invención pueden ser utilizadas solas y pueden también ser utilizadas ventajosamente, en formulaciones que contienen una u otra de las materias activas o incluso las dos juntas, en combinación o asociación con uno o más de otros componentes compatibles que son, por ejemplo, cargas o diluyentes, sólidos o líquidos, coadyuvantes, tensioactivos, o equivalentes, apropiados para la utilización deseada y que son aceptables para uso en agricultura. Las formulaciones pueden ser de cualquier tipo conocido en el campo y convenientes para su aplicación en todo tipo de plantaciones o cultivos. Estas formulaciones que pueden ser preparadas de cualquier modo conocido en este campo, forman, asimismo, parte de la invención.

Las formulaciones pueden contener también otros tipos de ingredientes tales como coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, aceites para pulverizar, estabilizantes, agentes de conservación (en particular agentes anti-enmohecimiento), agentes secuestrantes u otros, así como otros ingredientes activos conocidos que poseen propiedades pesticidas (en particular fungicidas, insecticidas, acaricidas o nematocidas) o que poseen propiedades reguladoras del crecimiento de las plantas. Más generalmente, los compuestos utilizados en la invención pueden combinarse con todos los aditivos, sólidos o líquidos, correspondientes a las técnicas de formulaciones habituales.

En general, las formulaciones según la invención contienen habitualmente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 99% (en peso) de una o varias composiciones según la invención, de aproximadamente 1% a aproximadamente 95% de una o más cargas sólidas o líquidas, y eventualmente, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 50%, de uno o más de otros compuestos compatibles, tales como tensioactivos u otros.

En la presente exposición, el término "carga" significa un compuesto orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el que se mezclan los componentes activos para facilitar su aplicación, por ejemplo, a las plantas, a las semillas o al suelo. Esta carga es, por consiguiente, generalmente inerte y debe ser aceptable (por ejemplo, aceptable para usos agronómicos, en particular para tratar las plantas).

La carga puede ser sólida, por ejemplo, arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por ejemplo, sales de amonio), minerales naturales del suelo, tales como caolines, arcillas, talco, cal, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, bentonita o tierra de diatomeas, o minerales sintéticos, tales como sílice, alúmina o silicatos, en particular silicatos de aluminio o de magnesio. Las cargas sólidas convenientes para los granulados son las siguientes: rocas naturales, fragmentadas o trituradas, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita; granulados sintéticos de harinas inorgánicas u orgánicas; granulados de materiales orgánicos tales como serrín, corteza de nuez de coco, mazorca o cubierta del maíz o tallo de tabaco; kiéselgur, fosfato tricálcico, corcho en polvo o negro de carbono adsorbente; polímeros solubles en agua, resinas, ceras; o fertilizantes sólidos. Tales composiciones pueden contener, si se desea, uno o más agentes compatibles tales como los agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o colorantes, que cuando son sólidos pueden servir también de diluyentes.

Las cargas también pueden ser líquidas, por ejemplo: agua, alcoholes, en particular butanol o glicol, así como sus éteres o ésteres, en particular el acetato de metilglicol; cetonas, en particular acetona, ciclohexanona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o isoforona; cortes de petróleo tales como hidrocarburos parafínicos o aromáticos, en particular xilenos o alquilnaftalenos; aceites minerales o vegetales; hidrocarburos alifáticos clorados, en particular tricloroetano o cloruro de metileno; hidrocarburos aromáticos clorados, en particular clorobencenos; disolventes solubles en agua o fuertemente polares tales como dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona; N-octilpirrolidona, gases licuados; u otros, tomados por separado o en mezcla.

El agente tensioactivo puede ser un agente emulsionante, un agente dispersante o un agente humectante, de tipo iónico o no iónico, o una mezcla de estos agentes tensioactivos. Entre ellos, se utilizan por ejemplo, sales de ácidos poliacrílicos, sales de ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalenosulfónicos, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o ácidos grasos o ésteres grasos o aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), ésteres-sales del ácido sulfosuccínico, derivados de la taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o policondensados de óxido de etileno con fenoles, ésteres de ácidos grasos con polioles, o derivados funcionales sulfatos, sulfonatos o fosfatos de los compuestos antes descritos. La presencia de al menos un agente tensioactivo es, generalmente, esencial cuando las materias activas y/o la carga inerte son solamente poco solubles o no solubles en agua y cuando la carga de dicha composición a aplicar es el agua.

Las formulaciones según la invención pueden contener, además, otros aditivos tales como adhesivos y colorantes. Pueden utilizarse en las formulaciones adhesivos tales como la carboximetilcelulosa o polímeros sintéticos o naturales en forma de polvos, gránulos o matrices, tales como goma arábiga, látex, polivinilpirrolidona, poli(alcohol vinílico) o poli(acetato de vinilo), fosfolípidos naturales, tales como cefalinas o lecitinas, o fosfolípidos sintéticos. Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo: óxidos de hierro, óxidos de titanio, o Azul de Prusia; materias colorantes orgánicas, tales como las de tipo alizarinas, colorantes azoicos, o ftalocianinas metálicas; u oligoelementos tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o cinc.

Las formulaciones que contienen las composiciones de la invención, que se emplean para luchar contra los hongos fitopatógenos de los cultivos, pueden contener también estabilizantes, otros agentes fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematocidas, antihelmintos o anticoccidiosis, bactericidas, agentes atrayentes o repelentes, o feromonas para los artrópodos o los vertebrados, desodorantes, aromas o colorantes.

Estos aditivos pueden ser escogidos ex profeso para mejorar la potencia, la persistencia, la seguridad o el espectro de acción sobre los hongos fitopatógenos de los cultivos o para hacer que la composición sea capaz de desempeñar otras funciones útiles para las superficies tratadas.

Para su empleo en agricultura, las composiciones según la invención se formulan, por consiguiente, en formas sólidas o líquidas variadas.

Como formulaciones sólidas, se pueden citar los polvos para espolvorear (con contenidos de materias activas que pueden llegar hasta el 100%) y los granulados, en especial los obtenidos por extrusión, atomización, compactación, impregnación de un soporte granulado, granulación a partir de un polvo (estando el contenido en materias activas en estos granulados entre 0,5 y 80% para estos últimos casos).

Las composiciones fungicidas según la invención pueden ser utilizadas, incluso, en forma de polvos para espolvorear; se pueden utilizar también formulaciones que comprenden 50 g de materias activas y 950 g de talco; se pueden utilizar también formulaciones que comprenden 20 g de materias activas, 10 g de sílice finamente dividida y 970 g de talco; se mezclan y muelen estos constituyentes y se aplica la mezcla por espolvoreo.

Como formulaciones líquidas o destinadas a constituir composiciones líquidas en el momento de la aplicación, se pueden citar las soluciones, en particular los concentrados solubles en agua, los concentrados emulsionables, las emulsiones, las suspensiones concentradas y los polvos humectables (o polvo para pulverizar).

Las suspensiones concentradas, aplicables por pulverización, se preparan para obtener un producto fluido estable, que no se deposite y que lleve a una buena biodisponibilidad de la materia o materias activas. Estas suspensiones contienen habitualmente de 5% a 75% de materias activas, de preferencia de 10% a 25%, de 0,5 a 75% de agentes tensioactivos, de preferencia de 5% a 50%, de 0 a 10% de aditivos apropiados tales como agentes espesantes de origen orgánico o mineral, agentes antiespumantes, inhibidores de la corrosión, adhesivos, agentes conservantes tales como por ejemplo el Proxel GXL®, anticongelantes y, como soporte, agua o un líquido orgánico en el que las materias activas son poco soluble o insolubles; ciertas materias sólidas orgánicas o sales minerales pueden disolverse en el soporte para ayudar a impedir la sedimentación o como anticongelantes para el agua. En ciertos casos y en especial para las formulaciones destinadas al tratamiento de semillas, podrán ser añadidos uno o más colorantes.

Para las aplicaciones foliares, la elección de los tensioactivos es primordial para asegurar una buena biodisponibilidad de la materia o materias activas; así, se utilizará de preferencia una combinación de un tensioactivo de carácter hidrófilo (HLB > 10) y un tensioactivo de carácter lipófilo (HLB < 5). Tales combinaciones de agentes tensioactivos están descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente francesa nº 00 04015, sin publicar todavía.

A título de ejemplo, he aquí 3 formulaciones posibles de tipo suspensión concentrada, adaptadas para diferentes cultivos:

Ejemplo SC 1 (en g/kg)

Este ejemplo está adaptado, más bien, para los cultivos de monocotiledóneas (cereales, arroz, ...)

- materias activas	150
- tensioactivo de carácter hidrófilo (por ejemplo Rhodasurf 860P)	300
- tensioactivo de carácter lipófilo (por ejemplo Plurafac LF 700)	150
- fosfato de triestirilfenol etoxilado	50
- antiespumante	5
- propilenglicol	30
- aerosil 200	20
- attagel 50	40
- agua (c.s.p. 1 kg)	255

Ejemplo SC2 (en g/kg)

Este ejemplo está adaptado, más bien, para los cultivos de dicotiledóneas (vid, árboles frutales...)

- materias activas	150
- tensioactivo de carácter hidrófilo (por ejemplo Rhodasurf 860P)	150
- fosfato de triestirilfenol etoxilado	50
- antiespumante	5
- propilenglicol	30
- aerosil 200	20
- attagel 50	40
- agua (c.s.p. 1 kg)	555

Ejemplo SC3 (en g/kg)

Este ejemplo está adaptado más específicamente para el tratamiento de semillas

- materias activas	50
- tensioactivo de carácter hidrófilo (por ejemplo Rhodasurf 860P)	5
- fosfato de triestirilfenol etoxilado	15
- antiespumante	1
- propilenglicol	30
- colorante	20
- rhodopol G	1,5
- proxel GXL	1,5
- agua (c.s.p. 1 kg)	876

Para realizar estas formulaciones, se utilizará de preferencia, el modo operatorio siguiente:

En la cantidad de agua necesaria, por medio de un agitador de turbina, se mezclan los tensioactivos seleccionados (tensioactivo de carácter hidrófilo + tensioactivo de carácter lipófilo + fosfato de triestirilfenol etoxilado); después de homogeneización, se mezclan seguidamente los otros constituyentes de la fórmula fuera de las materias activas. Se añaden a continuación las materias activas y eventualmente el espesante de origen mineral (aerosil 200 y attagel 50) con el fin de obtener un medio de consistencia viscosa. La mezcla obtenida se muele seguidamente por medio de un molino de turbina de gran velocidad y después por medio de un molino de bolas hasta obtener un D50 del orden de 1 a 3 \mum y un D90 comprendido entre 3 y 8 \mum.

En el caso de que no se haya utilizado espesante de origen mineral, se añade a continuación el espesante de origen natural (Rhodopol G) y se agita hasta obtener una viscosidad adecuada.

Los polvos humectables (o polvo para pulverizar) se preparan habitualmente de tal modo que contienen de 20% a 95% de materias activas, y contienen habitualmente, además del soporte sólido, de 0% a 30% de un agente humectante, de 3% a 20% de un agente dispersante y, cuando es necesario, de 0,1% a 10% de uno o más estabilizantes y/u otros aditivos, tales como agentes de penetración, adhesivos, agentes contra el aterronamiento, colorantes, etc.

Para obtener los polvos para pulverizar o polvos humectables, se mezclan íntimamente las materias activas en los mezcladores apropiados con las sustancias adicionales y se muele con molinos u otros quebrantadores apropiados. Se obtienen polvos para pulverizar cuya capacidad de humedecimiento y la puesta en suspensión son ventajosas; se puede ponerlos en suspensión con agua a cualquier concentración deseada y estas suspensiones son utilizables muy ventajosamente, en particular para aplicar, por ejemplo, sobre las hojas de los vegetales o sobre las semillas.

A título de ejemplo, he aquí diversas composiciones de polvos humectables (o polvos para pulverizar):

Ejemplo PM 1

- materias activas	50%
- alcohol graso etoxilado (agente humectante)	2,5%
- feniletilfenol etoxilado (agente dispersante)	5%
- creta (soporte inerte)	42,5%

Ejemplo PM 2

- materias activas	10%
- alcohol sintético oxo de tipo ramificado, de C13, etoxilado con 8 a 10 óxido de etileno
(agente humectante)	0,75%
- lignosulfonato de calcio neutro (agente dispersante)	12%
- carbonato de calcio (carga inerte) c.s.p.	100%

Ejemplo PM 3

Este polvo humectable contiene los mismos ingredientes que en el ejemplo anterior, en los proporciones siguientes:

- materias activas	75%
- agente humectante	1,50%
- agente dispersante	8%
- carbonato de calcio (carga inerte) c.s.p.	100%

Ejemplo PM 4

- materias activas	90%
- alcohol graso etoxilado (agente humectante)	4%
- feniletilfenol etoxilado (agente dispersante)	6%

Ejemplo PM 5

- materias activas	50%
- mezcla de tensioactivos aniónicos y no iónicos agente humectante)	2,5%
- lignosulfonato de sodio (agente dispersante)	5%
- arcilla caolínica (soporte inerte)	42,5%

Las dispersiones y emulsiones acuosas, por ejemplo las composiciones obtenidas diluyendo con agua un polvo humectable según la invención, están comprendidas dentro del marco general de la presente invención. Las emulsiones pueden ser del tipo agua-en-aceite o aceite-en-agua y pueden tener una consistencia espesa como la una "mayonesa".

Las composiciones fungicidas según la invención pueden ser formuladas en forma de granulados dispersables en agua, igualmente comprendidos dentro del marco de la invención. Estos granulados dispersables, de densidad aparente comprendida por lo general entre aproximadamente 0,3 y 0,6, tienen una dimensión de partícula comprendida generalmente entre aproximadamente 150 y 2000, y de preferencia, entre 300 y 1500 micrómetros.

El contenido de materias activas de estos granulados está comprendido generalmente entre aproximadamente 1% y 90% y, de preferencia, entre 25% y 90%. El resto del granulado está compuesto esencialmente por una carga sólida y eventualmente, coadyuvantes tensioactivos que comunican al granulado propiedades de dispersibilidad en agua. Estos granulados pueden ser esencialmente de dos tipos distintos según que la carga retenida sea soluble o no en agua, Cuando la carga es hidrosoluble, puede ser mineral o, de preferencia, orgánica. Se han obtenido resultados excelentes con la urea. En el caso de una carga insoluble, ésta es, de preferencia, mineral, tal como, por ejemplo, el caolín o la bentonita. Ésta va entonces acompañada ventajosamente de agentes tensioactivos (a razón de 2 a 20% en peso de granulado) más de la mitad de los cuales está constituida, por ejemplo, por al menos un agente dispersante, esencialmente aniónico, tal como un polinaftalenosulfonato alcalino o alcalino-térreo o un lignosulfonato alcalino o alcalino-térreo, estando constituido el resto por agentes humectantes no iónicos o aniónicos, tal como un alquilnaftalenosulfonato alcalino o alcalino-térreo. Además, aun cuando no es indispensable, se pueden añadir otros coadyuvantes tales como agentes antiespumantes.

El granulado según la invención puede prepararse por mezcla de los ingredientes necesarios y granulación después según diversas técnicas conocidas por sí mismas (grageadora, lecho fluido, atomizador, extrusión, etc.). Se termina generalmente por una trituración seguida de tamizado a la dimensión de partícula escogida dentro de los límites citados anteriormente en esta memoria. Se pueden utilizar también gránulos obtenidos como anteriormente, impregnados después con una composición que contiene las materias activas.

De preferencia se obtienen por extrusión, operando como se indica en los ejemplos que figuran a continuación.

Ejemplo GD1

Gránulos dispersables

En un mezclador, se mezclan 90% en peso de materias activas y 10% de urea en perlas. La mezcla se muele seguidamente en un molino de barras. Se obtiene un polvo que se humidifica con aproximadamente 8% en peso de agua. El polvo húmedo se somete a extrusión en una extrusora de cilindro perforado. Se obtiene un granulado que se seca, y luego se fragmenta y tamiza, para no guardar respectivamente más que los gránulos de una dimensión comprendida entre 150 y 2000 micrómetros.

Ejemplo GD2

Gránulos dispersables

En un mezclador se mezclan los constituyentes siguientes:

- materias activas	75%
- agente humectante (alquilnaftalenosulfonato de sodio)	2%
- agente dispersante (polinaftalenosulfonato de sodio)	8%
- carga inerte insoluble en agua (caolín)	15%

Esta mezcla se granula en lecho fluidizado, en presencia de agua, después se seca, se tritura y se tamiza para obtener gránulos de dimensión comprendida entre 0,15 y 0,80 mm.

Estos gránulos pueden ser utilizados solos, o en solución o dispersión en agua, para obtener la dosis buscada. Pueden utilizarse también para preparar composiciones con otras materias activas, en especial fungicidas, estando estos últimos en forma de polvos humectables, o de granulados o suspensiones acuosas.

Las composiciones fungicidas según la invención contienen habitualmente de 0,5 a 95% de la combinación, del compuesto (I) y del compuesto (II). Puede tratarse de la composición concentrada, es decir, del producto comercial que asocia el compuesto (I) y el compuesto (II). Puede tratarse igualmente de la composición diluida lista para ser aplicada sobre los cultivos a tratar. En este último caso la dilución con agua puede efectuarse o bien a partir de una composición concentrada comercial que contiene el compuesto (I) y el compuesto (II) (esta mezcla se denomina "lista para el empleo" o también "ready mix" en lengua inglesa), o bien mediante mezcla extemporánea (llamada en inglés "tank mix") de dos composiciones concentradas comerciales que contienen cada una el compuesto (I) y el compuesto (II).

Finalmente, la invención tiene por objeto un procedimiento de lucha, a título curativo o preventivo, contra los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica a los vegetales a tratar una cantidad eficaz y no fitotóxica, de una composición fungicida según la invención.

Los hongos fitopatógenos de los cultivos que pueden ser combatidos por este procedimiento son especialmente los:

- del grupo de los oomicetos:

- del género Phytophthora tal como Phytophthora infestans (mildiu de las solanáceas, en especial de la patata o del tomate),

- de la familia de las Peronosporáceas, en especial Plasmopara viticola (mildiu de la vid), Plasmopara halstedii (mildiu del girasol), Pseudoperonospora sp (en especial el mildiu de las cucurbitáceas y del lúpulo), Bremia lactucae (mildiu de la lechuga), Peronospora tabacinae (mildiu del tabaco), Peronospora parasitica (mildiu de la col), Peronospora viciae (mildiu del guisante), Peronospora destructor (mildiu de la cebolla);

- del grupo de los adelomicetos:

- del genero Alternaria, por ejemplo, Alternaria solani (alternariosis de las solanáceas y en especial del tomate y de la patata),

- del género Guignardia, en especial Guignardia bidwelli ("black rot" de la vid),

- del género Oidium, por ejemplo el oídio de la vid (Uncinula necator), el oídio de los cultivos de leguminosas, por ejemplo Erysiphe polygoni (oídio de las crucíferas), Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena, (oídio de las cucurbitáceas, de las compuestas, del tomate), Eryisiphe communis (oídio de la remolacha y de la col), Erysiphe pisi (oídio del guisante, de la alfalfa), Erysiphe polyphaga (oídio de la judía y del pepino), Erysiphe umbelliferarum (oídio de las umbelíferas, en especial de la zanahoria), Sphaerotheca humuli (oídio del lúpulo);

- del grupo de los hongos del suelo:

- del género Pythium sp.,

- del género Aphanomyces sp., en especial Aphanomyces euteiches (podredumbre del guisante), Aphanomyces cochlioides (podredumbre negra de la remolacha).

Mediante la expresión "se aplica a los vegetales a tratar", se entiende que significa, en el sentido del presente texto, que las composiciones fungicidas objeto de la invención pueden ser aplicadas por medio de diferentes procedimientos tales como:

- la pulverización sobre las partes aéreas de dichos vegetales, de un líquido que comprende una de dichas composiciones,

- el espolvoreo, la incorporación al suelo de gránulos o polvos, el riego, en torno a dichos vegetales, y en el caso de árboles, la inyección o la pintura,

- el revestimiento o el recubrimiento con película de las semillas de dichos vegetales por medio de una lechada que comprende una de dichas composiciones.

La pulverización de un líquido sobre las partes aéreas de los cultivos a tratar es el procedimiento de tratamiento preferido.

Los ejemplos que siguen se proporcionan a título puramente ilustrativo de la invención y no la limitan en modo alguno.

Ejemplo Ensayo de una composición contra el mildiu de la vid (Plasmopara viticola; acción preventiva) Protocolo

Se hacen brotar plantas de vid (var. Chardonay) sobre suelo arenoso en tiestos de plástico, con una planta por tiesto. Las plantas de dos meses de edad (6 a 7 hojas desarrolladas) son pulverizadas con el compuesto (I) y el compuesto (II), o bien solos o bien en mezcla.

Las materias activas fungicidas, o bien solas, o bien en mezcla, se aplican a una dosis de 500 litros/ha.

Las relaciones estudiadas de compuesto (I)/compuesto (II) son 1/10, 1/15 y 1/20.

Tres días después del tratamiento, cada planta es inoculada por pulverización de una suspensión acuosa de esporangios de Plasmopara viticola provenientes de hojas contaminadas. La concentración de esporangios es, aproximadamente, 100.000 unidades por ml.

Después de la contaminación, las plantas son incubadas durante dos días a 18ºC en atmósfera saturada, y luego durante 5 días a aproximadamente 20ºC con una humedad relativa de 90-100%.

Siete días después de la contaminación, se evalúan los síntomas en términos de extensión de la superficie inferior de las hojas que están infectadas con respecto a las plantas sin tratar pero contaminadas.

La eficacia del tratamiento se calcula utilizando la fórmula de Abbott siguiente:

Eficacia = \frac{\text{(sin tratar)-tratada}}{\text{sin tratar}} x 100

Cálculo y análisis

Se determinan las concentraciones de los fungicidas solos o en mezcla que proporcionan 50%, 70% ó 90% de eficacia para cada uno de los compuestos, en el ensayo apropiado, basándose en el modelo de curva sigmoidea dosis/respuesta y sus intervalos de confianza correspondientes. El análisis de los resultados se efectúa utilizando el modelo de Tammes o de Colby.

Ensayo sobre compuesto (Ia) y compuesto (IIa)

2

\hskip0,2cm

Testigo sin tratar: 52% de superficie esporulada

Las composiciones según la invención que comprenden el compuesto (Ia) y el compuesto (IIa) en la relación 1/15, a concentraciones respectivas de 10 y 150 g/l, permiten reducir considerablemente las dosis de materias activas para obtener una eficacia excelente. Estas mismas composiciones a estas mismas dosis muestran una fuerte sinergia.

Ensayo sobre compuesto (Ia) y compuesto (IIb)

3

\hskip0,2cm

Testigo sin tratar: 52% de superficie esporulada

Las composiciones según la invención que comprenden el compuesto (Ia) y el compuesto (IIb) en la relación 1/15, a las concentraciones respectivas de 10 y 150 g/l, permiten reducir considerablemente las dosis de materias activas para obtener una eficacia excelente. Estas mismas composiciones a estas mismas dosis muestran una fuerte sinergia.

Claims (22)

1. Composiciones fungicidas que comprenden:

a) al menos un derivado de piridilmetilbenzamida de fórmula (I):

4

en la que:

\bullet R^{1} se escoge entre el átomo de hidrógeno, un radical alquilo eventualmente sustituido y un radical acilo eventualmente sustituido;

\bullet R^{2} se escoge entre el átomo de hidrógeno y un radical alquilo eventualmente sustituido;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical hidroxi, el radical ciano, el radical nitro, el radical -SR_{5}, el radical trialquilsililo, un radical amino eventualmente sustituido, un radical acilo, y un grupo E, OE o SE, en el que E se escoge entre un radical alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo y heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido:

\bullet c representa 0, 1, 2, 3 ó 4;

\bullet q representa 0, 1, 2, 3 ó 4;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura;

y

b) al menos un compuesto (II) que es un derivado del ácido fosforoso o el propio ácido fosforoso, así como sus sales alcalinas, alcalino-térreas o metálicas.

2. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto (I) que poseen es uno de las características siguientes, tomadas aisladamente o en combinación:

\bullet R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre el átomo de hidrógeno y un radical alquilo eventualmente sustituido;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical hidroxi, el radical nitro, un radical amino eventualmente sustituido, un radical acilo y un grupo E, OE o SE, en el que E se escoge entre un radical alquilo, cicloalquilo, fenilo y heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido;

\bullet c representa 0, 1, 2 ó 3;

\bullet q representa 0, 1, 2 ó 3;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

3. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto (I) que poseen es uno de las características siguientes, tomadas aisladamente o en combinación:

\bullet R^{1} y R^{2}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre el átomo de hidrógeno y un radical metilo o etilo;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical nitro, un radical amino eventualmente sustituido y un radical alquilo, cicloalquilo, fenilo o heterociclilo, pudiendo estar cada uno de ellos eventualmente sustituido;

\bullet c representa 1 ó 2;

\bullet q representa 1 ó 2;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

4. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto (I) que poseen es uno de las características siguientes:

\bullet R^{1} y R^{2} representan, cada uno, el átomo de hidrógeno;

\bullet R^{3} y R^{4}, idénticos o diferentes, se escogen independientemente entre un átomo de halógeno, el radical nitro, un radical alquilo y el radical trifluorometilo;

\bullet c y q representan, independientemente uno del otro, 2;

así como sus eventuales isómeros ópticos y/o geométricos, tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

5. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto de fórmula (I) se escoge entre:

\bullet la 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}benzamida;

\bullet la N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}-2-fluoro-6-nitrobenzamida;

y

\bullet la N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}-2-metil-6-nitrobenzamida,

así como sus eventuales tautómeros y sales de adición con un ácido o una base, aceptables en el campo de la agricultura.

6. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto (II) se escoge entre el ácido fosforoso y el fosetil-Al.

7. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque el compuesto (I) se escoge entre la 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}benzamida, la N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}-2-fluoro-6-nitrobenzamida y la N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}-2-metil-6-nitrobenzamida, y el compuesto (II) se escoge entre el ácido fosforoso y el fosetil-Al.

8. Composiciones fungicidas según la reivindicación 7, caracterizadas porque el compuesto (I) es la 2,6-dicloro-N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]metil}benzamida y el compuesto (II) es el fosetil-Al o el ácido fosfo-
roso.

9. Composiciones fungicidas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque comprenden al menos un compuesto de fórmula (I) y al menos un compuesto de fórmula (II), estando comprendida la relación compuesto (I)/compuesto (II) entre 1/1 y 1/50.

10. Composiciones fungicidas según la reivindicación 9, caracterizadas porque la relación compuesto (I)/com-
puesto (II) está comprendida entre 1/5 y 1/25.

11. Composiciones fungicidas según la reivindicación 10, caracterizadas porque la relación compuesto (I)/com-
puesto (II) está comprendida entre 1/10 y 1/20.

12. Composiciones fungicidas según la reivindicación 1, caracterizadas porque la relación compuesto (I)/com-
puesto (II) se escoge para producir un efecto sinérgico.

13. Composiciones fungicidas sinérgicas según la reivindicación anterior, caracterizadas porque la relación compuesto (I)/compuesto (II) está comprendida entre 1/10 y 1/20.

14. Composiciones fungicidas sinérgicas según la reivindicación anterior, caracterizadas porque la relación compuesto (I)/compuesto (II) es igual o próxima a 1/15.

15. Composiciones fungicidas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque comprenden además de los compuestos (I) y (II), un soporte inerte conveniente en agricultura y eventualmente un tensioactivo conveniente en agricultura.

16. Composiciones fungicidas según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque comprenden de 0,5 a 99% de la combinación del compuesto (I) y del compuesto (II).

17. Un procedimiento de lucha, a título curativo o preventivo, contra los hongos fitopatógenos de los cultivos, caracterizado porque se aplica sobre el suelo en el que brotan o en el que son susceptibles de brotar los vegetales, sobre las hojas y/o los frutos de los vegetales o sobre las semillas de los vegetales, una cantidad eficaz (agronómicamente eficaz) y no fitotóxica, de una composición fungicida según una de las reivindicaciones 1 a 16.

18. Un procedimiento según la reivindicación 17, caracterizado porque la composición fungicida se aplica por pulverización de un líquido sobre las partes aéreas de los cultivos a tratar.

19. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizado porque la cantidad de composición fungicida corresponde a una dosis de compuesto (I) y de compuesto (II) comprendida entre aproximadamente 5 y aproximadamente 2000 g/ha.

20. Un procedimiento según una de las reivindicaciones 17 a 19, caracterizado porque el cultivo tratado es la vid.

21. Un procedimiento según la reivindicación anterior, caracterizado porque el hongo fitopatógeno tratado es el mildiu de la vid.

22. Un producto que comprende un compuesto de fórmula (I) y un compuesto de fórmula (II) como preparación combinada para su utilización simultánea, separada o secuencial en la lucha contra los hongos fitopatógenos de los cultivos en un lugar.