BG66218B1 - Фунгицидни състави - Google Patents

Abstract

Изобретението се отнася до фунгицидни състави, съдържащи най-малко едно производно на пиридилметилбензамид с формула@@в която значенията на радикалите са посочени в описанието, и най-малко едно производно на фосфористата киселина или фосфориста киселина, както и нейните алкални, алкалоземни или метални соли. Изобретението се отнася и до лечебен или превантивен метод за борба срещу фитопатогенните гъбички по селскостопанските култури, съгласно който върху надземните части на растенията се прилага ефикасно и нефитотоксично количество от един от посочените фунгицидни състави.

Description

(54) ФУНГИЦИДНИ СЪСТАВИ

Област на техниката

Настоящото изобретение се отнася до нови фунгицидни състави, съдържащи най-малко едно производно на пиридилметилбензамид, и най-малко едно производно на фосфористата киселина, които състави са предназначени за защита на селскостопанските култури. То също така се отнася до метод за защита на селскостопанските култури срещу гъбични болести, посредством прилагане на тези състави.

Предшестващо състояние на техниката

От заявката за патент ЕР-А-1 056 723 са известни състави от пиридилметилбензамиден вид с фунгицидно действие, позволяващи да се предотврати растежа и развитието на фитопатогенни гъбички, които атакуват, или са способни да атакуват селскостопанските култури.

От друга страна, фунгицидни състави, производни на фосфористата киселина са вече отдавна известни в областта на борбата срещу фитопатогенните болести по селскостопанските култури. Такива производни са, например, самата фосфориста киселина, и нейните алкални, или алкалоземни соли, така както и металните фосфити, такива като фозетил-А1, такива, каквито се описват в “The Pesticide Manual”, a World Compendium, 1 l^eme edition, C. D. S. Tomlin, British Crop Protection Council, page 629-630.

Обаче, винаги е необходимо да се подобряват продуктите, използвани от селското стопанство за борба срещу гъбичните болести по селскостопанските култури, и по-специално срещу маната.

Също така, винаги е необходимо да се намаляват дозите на химическите препарати, които се разпръскват в околната среда за борбата срещу гъбичните атаки по селскостопанските култури, и по-специално, като се намаляват дозите на прилагане на препаратите.

И също така, винаги е необходимо да се увеличава броят на противогьбичните препарати, с които разполага селското стопанство, така че то да може да намери измежду тях тези, които са най-подходящи за всеки специален случай.

Техническа същност на изобретението

Цел на изобретението е да предостави нов фунгициден състав, полезен за разрешаването на проблемите, изложени по-горе.

Друга цел на изобретението е да предостави нов фунгициден състав, полезен както за предотвратяването, така и за лечението от гъбични болести, например, на семейство соланацея, на житните култури и на лозите.

Друга цел на изобретението е да предостави нов фунгициден състав, който да притежава подобрена ефикасност срещу маната, оидия, ръждите, botrytis по житните култури, по семейство соланацея и по лозите.

Друга цел на изобретението е да предостави нов фунгициден състав, който да притежава подобрена ефикасност срещу маната и/или оидия и/или botrytis по лозите.

Понастоящем се установи, че тези цели могат да се достигнат изцяло, или отчасти, благодарение на фунгицидните състави съгласно настоящото изобретение.

Следователно, настоящото изобретение има като първа цел фунгицидни състави, съдържащи:

а) най-малко едно производно на пиридилметилбензамид с формула (I):

в което:

R¹ се избира от групата, състояща се от водородния атом, алкилов радикал евентуално заместен, и ацилов радикал евентуално заместен;

R² се избира от групата, състояща се от водородния атом и алкилов радикал евентуално заместен;

R³ и R⁴, идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от халогенен атом, хидрокси радикал, радикал циано, радикал нитро, радикал -SF₅, триалкилсилилов радикал, амино радикал евентуално заместен, ацилов радикал, и група Е, ОЕ или SE, в която Е се избира от групата, състояща се от алкилов радикал, алкенилов радикал, алкинилов радикал, циклоалкилов радикал, циклоалкенилов

66218 Bl радикал, арилов радикал и хетероциклилов радикал, всеки един от които може да бъде евентуално заместен;

с представлява 0, 1, 2, 3 или 4;

q представлява 0, 1, 2, 3 или 4;

така както и техни евентуални оптични и/ или геометрични изомери, тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство;

и

Ь) най-малко едно съединение (II), което е производно на фосфористата киселина, или самата фосфориста киселина, така както нейните алкални, алкалоземни или метални соли.

В дефинициите на съединенията с формула (I), посочени тук по-горе, различните радикали и използвани химически термини имат, освен в случаите, когато се посочва друго, следните значения:

“алкилов”, или алкил-” означава наситен въглеводороден радикал, с права, или с разклонена верига, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атоми;

“алкенилов” означава ненаситен въглеводороден радикал, с права, или с разклонена верига, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атоми, и една двойна връзка;

“алкинилов” означава ненаситен въглеводороден радикал, с права, или с разклонена верига, съдържащ от 1 до 6 въглеродни атоми, и една тройна връзка;

“алкокси” означава алкилокси радикал;

“ацилов” означава формилов радикал, или алкоксикарбонилов радикал;

“циклоалкилов” означава наситен цикличен въглеводороден радикал, съдържащ от 3 до 8 въглеродни атоми;

“арилов” означава фенилов или нафтилов радикал;

“хетероциклилов” означава цикличен радикал, незаместен или изцяло, или частично заместен, съдържащ от 3 до 8 атоми, избрани от групата, състояща се от въглерод, азот, сяра и кислород, например, и без да се ограничава от, пиридил, пиридинил, хинолил, фурил, тиенил, пиролил, оксазолинил;

терминът “евентуално заместен” означава, че така квалифицираните радикали могат да са заместени от един, или повече радикали, избра ни от групата, състояща се от хлор, бром, флуор, йод, алкилов, алкокси, хидрокси, нитро, амино; циано и ацил.

Съединенията с формула (I) например са описани в заявката за патент ЕР-А-1 056 723, и, измежду тях, предпочитани са съединенията, притежаващи една от следващите характеристики, било поотделно, било комбинирано:

R¹ и R², идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от водородния атом, и алкилов радикал, евентуално заместен;

R³ и R⁴, идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от халогенен атом, хидрокси радикал, радикал нитро, радикал амино евентуално заместен, ацилов радикал, и група Е, ОЕ, или SE, в която Е се избира от групата, състояща се от алкилов радикал, циклоалкилов радикал, фенилов радикал и хетероциклилов радикал, всеки един от които може да бъде евентуално заместен;

с представлява 0, 1, 2 или 3; q представлява 0, 1, 2 или 3;

така както и техни евентуални оптични и/ или геометрични изомери, тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство.

Измежду съединенията с формула (I), предпочитани са също така съединенията, притежаващи една от следващите характеристики, било поотделно, било комбинирано:

R¹ и R², идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от водородния атом, и метилов, или етилов радикал;

R³ и R⁴, идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от халогенен атом, радикал нитро, радикал амино евентуално заместен, и алкилов радикал, циклоалкилов радикал, фенилов, или хетероциклилов радикал, всеки един от които може да бъде евентуално заместен;

с представлява 1, или 2; q представлява 1, или 2;

така както и техни евентуални оптични и/ или геометрични изомери, тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство.

По-специално, съединенията с формула (I),

66218 Bl притежават следващите характеристики:

R? и R², всеки един от тях представлява водороден атом;

R³ и R⁴, идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от халогенен атом, радикал нитро, алкилов радикал, и трифлуорметилов радикал;

с и q представляват независимо един от друг 2;

така както и техни евентуални тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство.

Например, следващите съединения с формула (I) са особено предпочитани съгласно настоящото изобретение:

Съединение (1а): 2,6-дихлоро-М-\[3-хлоро5-(трифлуорметил)-2-пиридинил]метил\ бензамид;

Съединение (lb): М-\[3-хлоро-5-(трифлуорметил)-2-пиридинил]метил\-2-флуоро-6нитробензамид;

Съединение (Ic): Ν-\[3-χπορο-5(трифлуорметил)-2-пиридинил]метил\-2-метил-6нитробензамид;

така както и техни евентуални тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство.

Измежду съединенията с формула (II), дефинирани тук по-горе, могат да се посочат, например, самата фосфориста киселина (съединение Па) и фозетил-А1 (съединение ПЬ), т.е., кисел алуминиев фосфонат етил, какъвто се описва в “The Pesticide Manual”, 11^th edition, CDS Tomlin, British Crop Protection Council, page 629, n° 372.

Особено благоприятно е, че съставите съгласно настоящото изобретение съдържат съединението (1а), или съединението (lb), или съединението (1с), със съединението (Па), или съединението (ПЬ). Предпочитаните състави съгласно настоящото изобретение съдържат съединението (1а), със съединението (lb), или съединението (Па).

И така, настоящото изобретение се отнася до фунгицидни състави, съдържащи най-малко едно производно на пиридилметилбензамид с формула (I), така, както се дефинира преди това, и най-малко едно съединение (II), каквото се де финира преди това, като съотношението съединение (1)/съединение (II), е в границите между 1/1 и 1/50, за предпочитане между 1/5 и 1/25, по-предпочитано между 1/10 и 1/20, най-предпочитано 1/15.

Съотношението съединение (^/съединение (II) се дефинира като съотношението между теглата на тези 2 съединения. Това важи също така за което и да е съотношение между 2 химични съединения, посочени по-нататък в настоящия текст, при условие, че специално за това съотношение не се уточнява друга дефиниция.

Разбира се, посочените фунгицидни състави могат да съдържат само едно съединение (I), или повече от едно такова съединение, и/ или само едно съединение (II), или повече от едно такова съединение, така както едно, или повече други фунгицидни съединения, хербицидни съединения, инсектицидни съединения и/ или регулатори за растежа на растенията, съгласно използването, за което те са предназначени.

Така че фунгицидните състави съгласно настоящото изобретение могат също така да съдържат, например, един, или повече други активни фунгицидни продукти, избрани от групата, състояща се от ацибензолар-S-метил, азоксистробин, беналаксил, беномил, бластицидин-S, бромуконазол, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, карпропамид, хлороталонил, фунгицидните състави на базата на мед, производни на медта, такива като меден хидроксид и меден оксихлорид, циазофамид, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дихлоран, дихлоцимет, диетофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметоморф, диниконазол, дискостробин, додеморф, додин, едифенфос, епоксиконазол, етабоксам, етиримол, фамоксадон, фенамидон, фенаримол, фенбуконазол, фенхексамид, фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флукинконазол, флусилазол, флусулфамид, флутоланил, флутриафол, фолпел, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, хексаконазол, химексазол, имазалил, ипробенфос, ипродион, изопротиолан, казугамицин, крезоксим-метил, манкозеб, манеб, мефеноксам, мепанипирим, металаксил и техните енантиомерни форми, такива като металаксил-М, метконазол, метирам-цинк,

66218 Bl метоминостробин, оксадиксил, пефуразоат, пенконазол, пен-цикурон, фталид, пикоксистробин, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб, пропиконазол, пираклостробин, пириметанил, пирохилон, хиноксифен, силтиофам, симеконазол, спироксамин, тебуконазол, тетраконазол, тиабендазол, тифлузамид, тиофанат, например, тиофанат-метил, тирам, триадимефон, триадименол, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин, тритиконазол, производните на валинамид, такива като, например, ипроваликарб, винклозолин, зинеб, и зоксамид.

Друга цел на изобретението е метод за борба, както с лечебна, така и с превантивна цел, срещу фитопатогенните гъбички по селскостопанските култури, характеризиращ се с това, че върху почвата, където растат, или където е възможно да растат растения, върху листата и/или върху плодовете на растенията, или върху семената на растенията, се прилага ефикасно количество (агрономично ефикасно) и нефитотоксично, от един фунгициден състав съгласно изобретението.

Съставите съгласно изобретението са благоприятни по-специално за борба срещу маната по лозите, срещу маната и septorioses по селскостопанските култури, като житните култури, зеленчукови култури (краставици, или грах, например), по тези от семейство соланацея, такива като картофите, или доматите.

Съставите съгласно изобретението също така могат да се използват за борба срещу другите фитопатогенни болести по селскостопанските култури, добре известни на специалистите в областта на техниката, които имат на разположение съединенията с формула (I) и с формула (II).

Тези състави подобряват обикновено по забележителен начин съответните и отделните действия на съединение (I) и на съединение (II) за известен брой гъбички, по-специално вредни за селскостопанските култури, по-специално за лозите, и по-специално за маната по лозите, запазвайки липса на фитотоксичност при съприкосновение с тези селскостопански култури. От това следва едно подобрение на спектъра на активност и възможност за намаляване на съответната доза за всеки активен продукт, който се използва, като последното качество е особено важно от екологична гледна точка, което е лесно разбираемо.

В съставите съгласно изобретението, съотношението съединение (1)/съединение (II) се избира предимно по такъв начин, че да предизвика синергичен ефект. Под синергичен ефект се разбира по-точно този, дефиниран от Colby S. R., в статия озаглавена “Calcul des reponses synergiques et antagonistes des combinaisons herbicides”, Weeds, (1967), 15, pages 20-22.

В тази статия се използва формулата:

XY

E = X + Y-100 в която Е представлява очакваният процент на инхибиране на болестта за асоциирането на двата фунгицида с определени дози (например, равни съответно на х и у), X е наблюдавания процент на инхибиране на болестта за съединение (I) при определена доза (равна на х), Y е наблюдавания процент на инхибиране на болестта за съединение (II) при определена доза (равна на у). Когато наблюдавания процент на инхибиране за асоциирането е по-голям от Е, има синергичен ефект.

Под синергичен ефект се разбира, също така, този, дефиниран от приложението за метода на Tammes, “Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pages 73-80.

Областите на съотношението съединение (1)/съединение (II), посочени по-горе, в никакъв случай не ограничават обхвата на изобретението, а по-скоро се цитират като илюстриращи, като специалистите в областта на техниката са в състояние да осъществят допълнителни изследвания, за намиране на други стойности на съотношението на дозите на тези две съединения, при които се наблюдава един синергичен ефект.

И така, съставите съгласно изобретението, съдържащи съединението (I) и съединението (И), дават възможност да се наблюдават съвсем очебийни синергични свойства.

Съгласно един вариант за изпълнение на съставите съгласно изобретението, съотношението съединение (1)/съединение (II) предимно е в границите 1/5 и 1/30, за предпочитане между 1/

66218 Bl и 1/20.

Обикновено, съставите съгласно изобретението показват добри резултати, когато съотношението съединение (1)/съединение (II) е равно, или близко до 1/15.

Изобретението обхваща също така методите за третиране (лечение) на растенията срещу фитопатогенните болести, характеризиращи се с това, че се прилага състав, съдържащ най-малко едно съединение с формула (I), с най-малко едно съединение с формула (II). Също така може да се приложи състав, съдържащ двата активни продукта, или пък, да се приложат два състава, било едновременно, било последователно, всеки един от които съдържа единият от двата активни продукта, така че да имат съвместен ефект.

Тези състави включват не само препаратите, готови за приложение върху селскостопанската култура, която трябва да се третира (лекува), посредством приспособено устройство, такова като устройство за пулверизиране, но също така и търговските концентрирани състави, които трябва да бъдат разредени преди прилагането им върху селскостопанските култури.

Настоящото изобретение предоставя метод за борба срещу голямо разнообразие от фитопатогенни болести по селскостопанските култури, по-специално срещу septorioses и маната. Борбата срещу болестите може да се осъществи чрез директно прилагане върху листата.

Следователно, настоящото изобретение предоставя метод за борба, както с лечебна цел, така и с превантивна цел, срещу фитопатогенни болести по селскостопанските култури, който се състои в третиране (лечение) на посочената култура (например, чрез приложение, или чрез препоръчване) с ефикасно и нефитотоксично количество от едно асоцииране заедно, както се дефинира по-горе. Под третиране на селскостопанската култура се разбира прилагане, или препоръчване на фунгициден състав, такъв като дефинирания по-горе, върху надземните части на селскостопанските култури, или върху почвата, където те растат, и които са заразени, или е възможно да се заразят, от фитопатогенна болест, такава като маната, или septoriose, например. Под третиране на селскостопанската култура също така се разбира третирането на продуктите за възпроизводство на селскостопанската култура, такива като семената, или грудките, например.

Съставите, описани по-долу, се използват обикновено за прилагане върху растящи растения, или на места, където се посяват селскостопански култури, или на обвивките, или в ципите на семената.

Сред подходящите начини за прилагане на съставите съгласно изобретението, могат да се посочат използването на прахове, на пулверизиране върху листата, на гранули, на мъгли, или на пяни, или също така под формата на суспензии от състави, фино раздробени, или капсуловани; за третиране на почвата, или на корените чрез потапяне в течности, прахове, гранули, димове, или пяни; за прилагане върху семената на растенията, използването, като средство за покритие на семената, прахове, или течни каши.

Съставите съгласно изобретението се прилагат по подходящ начин върху растението, и по-специално върху листата, заразени от фитопатогенните гъбички. Друг метод за прилагане на съединенията, или на съставите съгласно изобретението, е прибавянето на препарат, съдържащ активните продукти, във водата за поливане. Това поливане може да е поливане чрез лейка.

Подходящите препарати за прилагане на съставите съгласно изобретението съдържат подходящите препарати, които да се използват под формата на, например, спрейове, прахове, гранули, мъгли, пяни, емулсии, или други.

Например, в практиката, за борбата срещу фитопатогенните болести по селскостопанските култури, един метод се състои в прилагане върху растенията, или в средата, в която те растат, на едно ефикасно количество от състав съгласно изобретението. При този метод, активните продукти обикновено се прилагат върху самото място, където трябва да се контролира заразяването, и то при ефикасна доза, в границите между 5 g и 5000 g активни продукти, общо, на хектар от третираното място. При идеални условия, в зависимост от естеството на фитопатогенните гъбички, върху които трябва да се действа, една по-слаба доза може да окаже адекватна защита. И обратно, при лоши климатични условия, устойчивост, или при други фактори, могат да са необходими по-високи дози от активните продукти.

66218 Bl

Ефикасните дози, които се използват в асоцииранията, които се употребяват съгласно изобретението, могат да варират в големи пропорции, по-специално в зависимост от естеството на фитопатогенните гъбички, които трябва да се унищожат, или от степента на заразяване, например, на растенията, от тези гъбички.

Оптималната доза обикновено зависи от много фактори, например, от вида на фитопатогенната гъбичка, върху която трябва да се действа, от вида, или от степента на развитие на заразеното растение, от плътността на вегетацията, или също така от метода на прилагане. Попредпочитано, една ефикасна доза от активните продукти (I) и (II) е в границите между приблизително 5 g/ha и приблизително 2000 g/ha.

На практика, съставите съгласно изобретението могат да се използват самостоятелно, а също така могат благоприятно да се използват в препарати, съдържащи единия, или другия от активните продукти, или също така и двата заедно, в комбинация, или асоцииране с една, или с повече съвместими съставни части, които са, например, твърди, или течни инертни пълнители, или разредители, помощни средства, повърхностно активни вещества, или еквивалентни, подходящи за желаното използване, и които са приемливи за използване в селското стопанство. Препаратите могат да бъдат от който и да е известен вид в областта на техниката, и подходящ за прилагане във всички видове насаждения, или селскостопански култури. Тези препарати, които могат да се получат по който и да е известен начин в тази област на техниката, също така са част от изобретението.

Препаратите могат също така да съдържат други видове съставни части, такива като защитни колоиди, слепващи средства, набъбващи средства, тиксотропни средства, проникващи средства, масла за пулверизиране, стабилизатори, консерванти (по-специално противоплесенни средства), средства за отделяне, или други, така както и други известни активни съставни части, притежаващи пестицидни свойства (по-специално фунгициди, инсектициди, акарициди, нематициди), или притежаващи свойства на регулатори на растежа на растенията. По-общо, използваните състави съгласно изобретението, могат да са комбинирани с които и да са твърди, или течни помощни средства, отговарящи на обичайните техники за получаването на препаратите от съставите.

В общи линии, препаратите съгласно изобретението съдържат обикновено приблизително 0,05 % до приблизително 99 % (тегловно) от един, или от повече състави съгласно изобретението, от приблизително 1 % до приблизително 95 % от един, или от повече твърди, или течни инертни пълнители, и, евентуално, приблизително 0,1 % до приблизително 50 % от едно, или от повече други съвместими съединения, такива като повърхностно активни вещества, или други.

В настоящото описание, терминът “инертен пълнител” означава органична, или минерална съставна част, природна, или синтетична, с която са комбинирани активните съставни части, за да се улесни тяхното приложение, например, върху растения, върху семена, или върху почвата. Този инертен пълнител следователно обикновено е инертен, и трябва да бъде приемлив (например, приемлив за агрономично използване, по-специално за третиране на растенията).

Инертният пълнител може да е твърд, например, глини, природни, или синтетични силикати, силициев диоксид, смоли, восъци, твърди изкуствени торове (например, амониеви), природни минерали от почвата, такива като каолини, глини, талк, вар, кварц, атапулгит, монтморийонит, бентонит, или инфузорна пръст, или синтетични минерали, такива като силициев диоксид, двуалуминиев триоксид, или силикати, по-специално алуминиеви силикати, или магнезиеви силикати. Твърдите инертни пълнители, подходящи за гранулиране са следните: природни скали, смлени, или раздробени, такива като калцит, мрамор, пемза, сепиолит, и доломит; синтетични гранули от минерални, или органични брашна; гранули от органични продукти, такива като стърготини, обвивка от кокосов орех, класове, или шума от царевица, или стръкове тютюн; кизелгур, трикалциев фосфат, корк на прах, или абсорбиращ въглен; полимери, разтворими във вода, смоли, восъци; или твърди изкуствени торове. Такива състави могат, при желание, да съдържат едно, или повече съвместими средства, като омокрящи средства, диспергиращи средства, емулгиращи средства, или оцветяващи средства, които, когато са твърди,

66218 Bl могат също така да играят ролята на разредители.

Инертните пълните могат, също така да са течни, например, вода, алкохол, по-специално бутанол, или гликол, така както техни етери, или естери, по-специално метилгликолов ацетат; цетони, по-специално ацетон, циклохексанон, метилетилцетон, метилизобутилцетон, или изофорон; петролни фракции, такива като парафинови, или ароматни въглеводороди, поспециално ксилени, или алкилнафталени; минерални, или растителни масла; хлорирани алифатни въглеводороди, по-специално трихлоретан, или метилен хлорид; хлорирани ароматни въглеводороди, по-специално хлорбензен; разтворими във вода разтворители, или силно поляризирани, такива като диметилформамид, диметилсулфоксид, Ν,Ν-диметил-ацетамид, N-метилпиролидон, Nоктилпиролидон, втечнени газове; или други, които се взимат поотделно, или в смес.

Повърхностно активното средство може да е емулгиращо средство, диспергиращо средство, или омокрящо средство, от йонен вид, или от нейонен вид, или смес от тези повърхностно активни средства. Измежду тях, използват се, например, соли на полиакрилови киселини, соли на лигносулфонови киселини, соли на фенолсулфонови, или нафталенсулфонови киселини, поликондензати на етилен оксид с мастни алкохоли, или мастни киселини, или мастни естери, или мастни амини, заместени феноли (поспециално алкилфеноли, или арилфеноли), естери-соли на сулфоянтарната киселина, производни натаурин (по-специално алкилтаурати), фосфорни естери на алкохоли, или поликондензати на етилен оксид с феноли, естери на мастни киселини с полиоли, или производни функционални сулфати, сулфонати, или фосфати на посочените тук по-горе съединения. Присъствието наймалко на едно повърхностно активно вещество е обикновено съществено, когато активните продукти и/или инертният пълнител са само малко разтворими, или неразтворими във вода, и когато инертният пълнител на посочения състав, предназначен за приложение, е вода.

Препаратите съгласно изобретението могат, също така, да съдържат още други добавки, такива като слепващи средства, или оцветители. Слепващите средства, такива като карбоксиметилцелулозата, или синтетични, или природни полимери под формата на прахове, гранули, или сърцевини, такива като арабска гума, латекс, поливинилпиролидон, поливинилов алкохол, или поливинил ацетат, природни фосфолипиди, такива като цефалини, или лецитини, или синтетични фосфолипиди, могат да се използват в препаратите на съставите. Възможно е да се използват оцветители, такива като минерални пигменти, такива като, например: железни оксиди, титанови оксиди, или пруско синьо; органични оцветители, такива като тези от вида ализарини, азоики, или метални фталоцианини; или олиго-елементи, такива като железни соли, магнезиеви соли, соли на бор, медни соли, кобалтови соли, молибденови соли, или цинкови соли.

Препаратите, съдържащи съставите съгласно изобретението, които се използват за борба срещу фитопатогенните гъбички по селскостопанските култури, могат също така да съдържат стабилизиращи средства, други фунгицидни средства, инсектициди, акаридициди, нематициди, антихелминти, или антикокцидози, бактерициди, средства, които привличат, или които отблъскват, или феромони за артроподи, или за гръбначни, обезмирисители, ароматизатори, или оцветители.

Те могат да се избират с цел да подобрят силата, задържането, безопасността, спектъра на действие върху фитопатогенните гъбички по селскостопанските култури, или да предоставят състав, способен да изпълни други функции, полезни за третираните повърхности.

За използването им в селското стопанство, съставите съгласно изобретението са, следователно, препарати под различни твърди или течни форми.

Като твърди препарати могат да се посочат праховете за напрашване (като съдържанието на активен продукт може да стигне до 100 %) и гранулите, по-точно тези, получени чрез просмукване, пулверизиране, пресоване, импрегниране на гранулиран носител, гранулиране на прах (като съдържанието на активен продукт в тези гранули може да стигне между 0,5 и 80 % в последните случаи).

Фунгицидните състави съгласно изобретението могат, също така, да се използват под формата на прахове за напрашване; може, също така, да се използват препарати, съдържа

66218 Bl щи 50 g активни продукти и 950 g талк; може, също така, да се използват препарати, съдържащи 20 g активни продукти, 10 g силициев диоксид фино раздробен, и 970 g талк; тези съставни части могат да се смесят и да се смелят, и сместа да се приложи чрез напрашване.

Като течни препарати, или предназначени да влизат в състава на течни състави при прилагането им, могат да се посочат разтворите, поспециално разтворимите във вода концентрати, емулгируемите концентрати, емулсиите, концентрираните суспензии, праховете, които могат да бъдат омокряни (или прахове за пулверизиране).

Концентрираните суспензии, които могат да се прилагат чрез пулверизиране, се получават по такъв начин, че да се получи стабилен флуиден продукт, който не се наслагва, и водещ до добра бионаличност на активния(ите) продукт(и). Тези суспензии съдържат обикновено от 5 до 75 % активни продукти, за предпочитане от 10 до 25 %, от 0,5 до 75 % повърхностно активни вещества, за предпочитане от 5 до 50 %, от 0 до 10 % подходящи добавки, като набъбващи средства от органичен, или минерален произход, средства против разпенване, инхибитори на корозия, прилепващи средства, консерванти, такива като например, le Proxel GXL®, средства против замръзване, и, като носител, вода, или органична течност, в която активните продукти са слабо разтворими, или са неразтворими: някои твърди органични продукти, или минерални соли могат да се разтворят в носителя, за да се подпомогне предотвратяването на утаяването, или като средства против замръзване за водата. В някои случаи, и по-точно за препаратите, предназначени за третиране на семена, биха могли да се добавят един, или повече оцветители.

За приложение върху листата, изборът на повърхностно активните вещества е изключително важен, за да се гарантира добра бионаличност на активния(ите) продукт(и); така, за предпочитане, се използва комбинация от повърхностно активно вещество с хидрофилен характер (HLB > 10), и едно повърхностно активно вещество с лиофилен характер (HLB < 5). Такива комбинации от повърхностно активни вещества са, например, описани във френската заявка за патент, която още не е публикувана, п° 00 04015.

Примери за изпълнение на изобретението

Като примери, ето 3 възможни препарати, от вида концентрирана суспензия, приспособени за различни селскостопански култури:

Пример SC 1 (в g/kg)

Този пример е по-скоро приспособен за едносемеделни селскостопански култури (житни, ориз ...)

- активни продукти15 0

- повърхностно активно вещество с хидрофилен характер (например,

Rhodasurf 860Р)300

- повърхностно активно вещество с липофилен характер (например,

Plurafac LF 700)150

- етоксилиран фосфат на тристирилфенол50

- средство против разпенване 5

- пропилея гликол30

- аерозил 20020

- атагел 5040

- вода (q.s.p. 1 kg)255

Пример SC2 (в g/kg)

Този пример е по-скоро приспособен за двусемеделни култури (лози, плодни дървета...)

- активни продукти	150
- повърхностно активно вещество с
хидрофилен характер (например,
Rhodasurf 860Р)	150
- етоксилиран фосфат на
тристирилфенол	50
- средство против разпенване	5
-пропилен гликол	30
- аерозил 200	20
- атагел 50	40
- вода (q.s.p. 1 kg)	555
Пример SC3 (в g/kg)
Този пример е по-скоро приспособен за

третиране на семена

- активни продукти50

- повърхностно активно вещество с хидрофилен характер (например, Rhodasurf 860Р)5

- етоксилиран фосфат на тристирилфенол15

- средство против разпенване 1

- пропилен гликол30

- оцветител20

-родополО1,5

66218 Bl

- проксел GXL 1,5

- вода (q.s.p. 1 kg) 876

За да се реализират тези препарати, предпочита се да се използва следния начин на действие.

Към количеството на необходимата вода, чрез турбинна бъркалка се смесват избраните повърхностно активни вещества (повърхностно активно вещество с хидрофилен характер + повърхностно активно вещество с липофилен характер + етоксилиран фосфат на тристирилфенол); след хомогенизиране, се прибавят другите съставни части на препарата, извън активните продукти. След това се прибавят активните продукти, и евентуално набъбващото средство от минерален произход (аерозил 200 и атагел 50), за да се получи среда с вискозна консистенция. Получената смес след това се разбива до мъгла посредством турбина за диспергиране с голяма скорост, след това с топкова мелница, докато се получи D50 от порядъка на 1 до 3 microm и D90 в границите между 3 и 8 microm.

В случаите, когато не е използвано набъбващо средство от минерален произход, след това се прибавя набъбващото средство от природен произход (Rhodopol G), и се разбърква, докато се получи адекватен вискозитет.

Омокрящите се прахове (или прахове за пулверизиране) обикновено се получават от такъв вид, че да съдържат от 20 до 95 % активни продукти, и те обикновено съдържат, освен твърдия носител, от 0 до 30 % едно омокрящо средство, от 3 до 20 % едно диспергиращо средство, и, когато това е необходимо, от 0,1 до 10 % един, или повече стабилизиращи средства и/или други добавки, като средства за проникване, слепващи средства, или противоплесенни средства, оцветители, и т. н.

За получаването на праховете за пулверизиране, или на омокряемите прахове, смесват се хомогенно активните продукти в подходящи смесители с добавъчните вещества, и се раздробяват в мелници, или други подходящи устройства за раздробяване. Получават се прахове за пулверизиране, чиято омокряемост и превръщане в суспензия са предимства; могат да се превърнат в суспензия с вода при каквато и да е желана концентрация, и тези суспензии се използват благоприятно, по-специално за приложение, например, върху листата на растенията, или върху семената.

Като примери, ето различни състави с омокряеми прахове (или прахове за пулверизи ране);

Пример РМ1

- активни продукти 50 %

- етоксилиран мастен алкохол (омокрящо средство) 2,5 %

- етоксилиран фенилетилфенол (диспергиращо средство) 5 %

- креда (инертен носител) 42,5 %

Пример РМ2

- активни продукти 10 %

- синтетичен оксо алкохол от разклонен вид, етоксилиран при С13 от 8 до 10 етиленоксид (омокрящо средство) 0,75 %

- калциев лигносулфонат (диспергиращо средство) 12 %

- калциев карбонат (инертен пълнител) q.s.p. 100%

Пример РМЗ

Този омокряем прах съдържа същите съставни части, както в предишния пример, в след ните пропорции:

- активни продукти 75 %

- омокрящо средство 1,50 %

- диспергиращо средство 8 %

- калциев карбонат (инертен пълнител) q.s.p. 100 %

Пример РМ4

- активни продукти 90 %

- етоксилиран мастен алкохол (омокрящо средство) 4 %

- етоксилиран фенилетилфенол (диспергиращо средство) 6 %

Пример РМ5

- активни продукти 50 %

- смес от анионни и нейонни повърхностно активни вещества (омокрящо средство) 2,5 %

- натриев лигносулфонат (диспергиращо средство) 5 %

- каолинова глина(инертен пълнител) 42 %

Водните дисперсни системи и емулсии, например, съставите, получени чрез разрежда

66218 Bl не c вода на омокряем прах съгласно изобретението, се обхващат от общия обхват на настоящото изобретение. Емулсиите могат да са от вида вода-в масло, или масло-във вода, и могат да са с гъста консистенция, като тази на “майонеза”.

Фунгицидните състави съгласно изобретението могат да се приготвят като препарати под формата на гранули, диспергируеми във вода, които също влизат в обхвата на изобретението. Тези диспергируеми гранули, с очевидна плътност обикновено в границите между приблизително 0,3 и 0,6, имат размери на частичките обикновено в границите между приблизително 150 и 2000, и за предпочитане между 300 и 1500 микрона.

Съдържанието на активни продукти в тези гранули е обикновено в границите между приблизително 1 и 90 %, и за предпочитане между 25 и 90 %. Остатъкът от гранулата в основни линии се състои от твърд инертен пълнител, и евентуално добавъчни повърхностно активни вещества, придаващи на гранулата свойства на диспергируемост във вода. Тези гранули могат в основни линии да бъдат от два вида, различаващи се в зависимост от това дали съдържащият се инертен пълнител е разтворим, или неразтворим във вода. Когато инертния пълнител е хидроразтворим, той може да е минерален, или, за предпочитане, органичен. Получават се чудесни резултати с урея. В случай на неразтворим инертен пълнител, той за предпочитане е минерален, както, например, каолинът, или бентонита. Тогава е благоприятно той да се придружава от повърхностно активни вещества (от порядъка на 2 до 20 % от теглото на гранулата), като повече от неговата половина, например, се състои от най-малко едно диспергиращо средство, в основни линии анионно, такова като полинафтален сулфонат на алкален, или на алкалоземен метал, или лигносулфонат на алкален, или на алкалоземен метал, като останалата част се състои от нейонно, или анионно омокрящо средство, такова като алкоил нафтален сулфонат на алкален, или на алкалоземен метал. Между впрочем, въпреки че това не е необходимо, могат да се прибавят други помощни средства, такива като средства против разпенване.

Гранулите съгласно изобретението могат да се получат чрез смесване на необходимите съставни части, след това гранулиране съгласно множество известни техники (дрежир машина, кипящ слой, пулверизиране, екструдиране, и т.н....). Завършва се с разтрошаване и смилане, последвано от пресяване на избраните частички в посочените по-горе граници. Може, също така, да се използват гранули, получени както е посочено по-горе, след това да се импрегнират със състав, съдържащ активните продукти.

За предпочитане, те се получават чрез екструдиране, съгласно методиката, посочена в следващите примери.

Пример GDI. Диспергируеми гранули

В смесител, се смесват 90 % тегловно активни продукти и 10 % урея на перли. След това сместа се раздробява в чукова мелница. Получава се прах, който се омокря с приблизително 8 % тегловно вода. Влажният прах се екструдира в устройство за екструдиране с надупчен цилиндър. Получават се гранули, които се сушат, след това се смилат и се пресяват по такъв начин, че да се запазят само гранулите с размери в границите между 150 и 2000 микрона.

Пример GD2. Диспергируеми гранули

В смесител се смесват следните съставни части:

- активни продукти 75 %

- омокрящо средство (натриев алкилнафтален сулфонат) 2 %

- диспергиращо средство (натриев полинафтален сулфонат) 8 %

- инертен пълнител, неразтворим във вода (каолин) 15 %.

Тази смес се гранулира в кипящ слой, в присъствие на вода, след това се суши, смила се и се пресява, така че да се получат гранули с размери в границите между 0,15 и 0,80 mm.

Тези гранули могат да се използват самостоятелно, в разтвор, или в дисперсна система във вода, по такъв начин, че да се получи желаната доза. Те могат, също така, да се използват за получаването на състави с други активни продукти, по-точно фунгициди, като тези последните са под формата на омокряеми прахове, или гранули, или водни суспензии.

Фунгицидните състави съгласно изобретението съдържат обикновено от 0,5 до 95 % от комбинацията между съединение (I) и съединение (II). Може да се касае до концентриран

66218 Bl състав, т.е., за търговски продукт, асоцииращ съединение (I) и съединение (II). Може, също така, да се касае до разреден състав, готов за прилагане върху културите, които трябва да се третират. В последния случай разреждането с вода може да се осъществи било като се излиза от концентриран търговски продукт, съдържащ съединение (I) и съединение (И) (тази смес се нарича “готова за употреба”, или още “ready mix”, на английски), било чрез смесване в момента на използване (наричано на английски “tank mix”) на двата концентрирани търговски състава, всеки един от които съдържа съединение (I) и съединение (II).

И накрая, изобретението има за цел метод за борба, с лечебна цел, или с превантивна цел, срещу фитопатогенните гъбички по селскостопанските култури, характеризиращ се с това, че върху растения, които трябва да се третират, се прилага едно ефикасно и нефитотоксично количество от фунгициден състав съгласно изобретението.

Фитопатогенните гъбички по селскостопанските култури, които могат да бъдат победени чрез този метод, са по-специално следните:

- от групата на оомицетите:

- от рода Phytophthora такива като Phytophthora infestans (маната по тези от семейство соланацея, по-специално по картофите, или по доматите),

- от семейството на Peronosporacees, поспециално Plasmospora viticola (маната по лозите), Plasmospora halstedii (маната по слънчогледа), Pseudoperonospora sp (по-специално (маната по кукурбитацея и по хмел), Bremia lactucae (маната по салатите), Peronosporatabacinae (маната по тютюна), Peronospora parasitica (маната по зелето), Peronospora viciae (маната по граха), Peronospora destructor (маната по кромид лук);

- от групата на аделомицетите:

- от рода Altemaria, например, A Itemaria solani (артернариоза по тези от семейство соланацея, по-специално по доматите и по картофите),

- от рода Guignardia, по-специално Guignardia bidwelli (черно гниене при лозите),

- от рода Oidium, например, оидии по лозите (Uncinula necator), оидии по зеленчуковите култури, например, Erisiphe polygoni (оидия по кръстоцветни растения), Leveillula taurica, Erisiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena, (оидия no кукурбитацея (растения от рода на тиквите), по сложноцветни, по доматите), Erisiphe communis (оидии по цвеклото и по зелето), Erisiphe pisi (оидии по граха, по люцерната), Erisiphe polyphaga (оидии по боба и по краставиците), Erisiphe umbelliferarum (оидия по сенникоцветни растения, по-специално по морковите), Sphaerotheca humuli (оидия по хмела);

- от групата на гъби в почвата:

- от рода Pythium sp.,

- от рода Aphanomyces sp., по-специално Aphanomyces euteiches (гниене по граха), Aphanomyces cochlioides (черно гниене по цвеклото).

Изразът “прилага се върху растенията, които трябва да се третират” означава, съгласно настоящия текст, че фунгицидните състави, които са предмет на изобретението, могат да се прилагат чрез различни методи за третиране, такива като:

- пулверизирането върху надземните части на посочените растения на течност, съдържаща един от посочените състави,

- напрашването, инкорпорирането в почвата на гранули, или на прахове, поръсването около растенията, и в случай на дървета, инжектиране, или намазване с четка,

- покриването или обвиването на семената на посочените растения с помощта на каша, съдържаща един от посочените състави.

Пулверизирането на течност върху надземните части на селскостопанските култури, които трябва да се третират е предпочитаният метод на третиране(лекуване).

Следващите примери са само илюстриращи изобретението, без да го ограничават по какъвто и да е начин.

Въпреки че изобретението е написано като множество предпочитани варианти, специалистите в областта на техниката ще преценят, че множество модификации, замествания, пропускания и изменения могат да се направят, без това да излиза от духа на изобретението. И така, ясно е, че обхватът на настоящото изобретение се ограничава единствено от обхвата на следващите патентни претенции, както и от техните еквиваленти.

Пример. Изследване на състав срещу маната по лозите (Plasmopara viticola; превантивна мярка)

66218 Bl

Протокол

Засаждат се лози (var. Chardonay) върху песъчлива почва в пластмасови съдове, по едно растение в съд. Растенията, които са на възраст два месеца (6 до 7 развити листа), се пулвери- 5 зират със съединението (1) и съединението (II), било поотделно, било смесени.

Активните фунгицидни продукти, било поотделно, било смесени, се прилагат при доза от 500 1/ha.

Изследваните съотношения на съединение (1)/съединение (II) са 1/10, 1/15 и 1/20.

Три дена след третирането, всяко растение се инокулира чрез пулверизиране с водна суспензия на спори от Plasmopara viticola, произлизащи от заразени листа. Концентрацията на спорите е приблизително 100 000 единици на ml. След заразяването, растенията се инкубират в продължение на два дена при 18°С в наситена атмосфера, след това в продължение на 5 дена при приблизително 20°С с относителна влажност 90-100 %. Седем дни след заразяването, симптомите се оценяват като разпростиране на долната повърхност на листата, които са инфектирани, спрямо растенията, които не са третирани, но са заразени.

Ефикасността от третирането се изчислява, като се използва следната формула на Abbott:

(не-третирани) - третирани

Ефикасност = —---------------— хЮО не-третирани

Изчисление и анализиране моидната крива доза/отговор и техните съответКонцентрациите на фунгицидите самостоя- _ни доверителни интервали. Анализът на резултателно, или смесени, даващи 50 %, 70 % или 90 % _{тите се} осъществява, като се използва модела ефикасност за всяка съставна част, съгласно текста, 25 _на y_{amrneSi или на} Col by.

са определени, базирайки се на модела на сиг66218 Bl

Изследване върху съединение (1а) и съединение (Па):

	Концентрация (mg/l)	Ефикасност %	Синергизъм (Colby)
Съединение (1а)	10	77	-
100	100	-
	70	0	-
Съединение (Па)	105	0	-
104	0	-
700	4	-
1050	50	-
1400	52
съединение(1а)+съединение(Па) 1/10	10 + 70	76	-1
100 + 700	100	0
съединение(1а)+съединение(Иа) 1/15	10 + 105	98	21
100 + 1050	100	0
съвдинение(1а)+съединение(На) 1/20	10 + 140	92	15
100 + 1400	100	0

Нетретирана контрола: 52 % спорова повърхност

Съставите съгласно изобретението, съдържащи съединението (1а) и съединението (Па) в съотношение 1/15, при съответни концентрации от 10 и 105 g/Ι позволяват да се намалят значително дозите на активните продукти, за да се получи отлична ефикасност. Същите състави, при същите дози показват силен синергизъм.

66218 Bl

Изследване върху съединение (1а) и съединение (ПЬ):

	Концентра ция (mg/l)	Ефикасност %	Синергизъм (Colby)
Съединение (1а)	10	77	-
100	100	-
	100	0	-
Съединение (ПЬ)	150	0	-
200	0	-
1000	46	-
1500	60	-
2000	81	-
съединвние(1а)+съединенне(ПЬ) 1/10	10+100	92	15
100 + 1000	100	0
съединение(1а)+съединение(ПЬ) 1/15	10 + 150	100	23
100 + 1500	100	0
съединение(1а)+съединение(НЬ) 1/20	10 + 200	98	12
100 + 200	100	0

Нетретирана контрола: 52 % спорова поа) най-малко едно производно на пиридилметилбензамид с формула (I):

върхност

Съставите съгласно изобретението, съдържащи съединението (1а) и съединението (ПЬ) в съотношението 1/15, при концентрации съответно 10 и 150 g/Ι, позволяват да се намалят значи телно дозите на активните продукти, за да се получи отлична ефикасност. Същите тези състави, при същите дози, показват силен синергизъм.

Claims (2)

Патентни претенции R1 се избира от групата, състояща се от

1. Фунгицидни състави, характеризиращи се с това, че съдържат:

водородния атом, алкилов радикал, евентуално заместен, и ацилов радикал, евентуално заместен;

R² се избира от групата, състояща се от

66218 Bl водородния атом и алкилов радикал, евентуално заместен;

R³ и R⁴, идентични или различни, се избират независимо от групата, състояща се от халогенен атом, хидрокси радикал, радикал циано, радикал нитро, радикал -SF₅, триалкилсилилов радикал, амино радикал, евентуално заместен, ацилов радикал, и група Е, ОЕ, или SE, в която Е се избира от групата, състояща се от алкилов радикал, алкенилов радикал, алкинилов радикал, циклоалкилов радикал, циклоалкенилов радикал, арилов радикал и хетероциклилов радикал, всеки един от които може да бъде евентуално заместен;

с представлява 0, 1, 2, 3 или 4; q представлява 0, 1, 2, 3 или 4;

така както и техни евентуални оптични и/ или геометрични изомери, тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство;

и

Ь) най-малко едно съединение (И), което е производно на фосфористата киселина, или самата фосфориста киселина, така както нейните алкални, алкалоземни или метални соли.

2. Фунгицидни състави съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че съединението (I) притежава една от следните характеристики, поотделно, или в комбинация:

R¹ и R², идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от водородния атом, и алкилов радикал, евентуално заместен;

R³ и R⁴, идентични, или различни, се избират независимо от групата, състояща се от халогенен атом, хидрокси радикал, радикал нитро, радикал амино евентуално заместен, ацилов радикал, и група Е, ОЕ, или SE, в която Е се избира от групата, състояща се от алкилов радикал, циклоалкилов радикал, фенилов радикал и хетероциклилов радикал, всеки един от които може да бъде евентуално заместен;

с представлява 0, 1, 2 или 3; q представлява 0, 1, 2 или 3;

така както и техни евентуални оптични и/ или геометрични изомери, тавтомери и кисели присъединителни соли, или алкални присъединителни соли, приемливи в областта на селското стопанство;