EA003207B1

EA003207B1 - Синергические фунгицидные композиции

Info

Publication number: EA003207B1
Application number: EA200100379A
Authority: EA
Inventors: Морис Шазале; Патрис Дювер; Жан-Мари Гуо; Ричард Мерсер
Original assignee: Авентис Кропсайенс С.А.
Priority date: 1998-09-21
Filing date: 1999-09-20
Publication date: 2003-02-27
Also published as: IL142043A; ID30224A; HUP0103881A3; NZ510306A; US6753339B1; PL346776A1; ES2186401T3; CA2344218A1; AU5629999A; HUP0103881A2; EA200100379A1; JP2002526429A; DK1115288T3; UA67801C2; CN1212767C; DE69904955D1; WO2000016629A1; ZA200102126B; FR2783401A1; KR20010079888A

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной композиции, содержащей соединение (I), которое представляет собой (4S)-4-метил-2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он, и соединение (II), которое представляет собой N-[(R)-1-(6-фтор-2-бензотиазолил)этил]-N-изопропоксикарбонил-L-валинамид или изопропил[2-метил-1-(1-фенилэтилкарбамоил)пропил]карбамат; причем соотношение соединение (I)/соединение (II) составляет от 10 до 0,01, предпочтительно от 5 до 0,5. Изобретение относится также к способу борьбы с фитопатогенными грибами культур с целью лечебной или профилактической их обработки, заключающемуся в том, что на надземные части растений наносят эффективное и нефитотоксическое количество одной из этих фунгицидных композиций.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным композициям, содержащим производное 2-имидазолин-5-она и производное амида аминокислоты, предназначенным, в частности, для защиты культур. Настоящее изобретение также относится к способу защиты культур от грибковых заболеваний.

Известны, в частности, из заявки на европейский патент 551048, производные 2имидазолин-5-онов с фунгицидным действием, позволяющие предотвращать рост и развитие фитопатогенных грибов, которые поражают или способны поражать культуры.

Из международной заявки на патент 96/03044 также известно некоторое число фунгицидных композиций, включающих 2-имидазолин-5-оны в сочетании с одним или несколькими фунгицидно-активными веществами.

В заявках на европейские патенты А0775696 и А-0472996 описаны новые соединения для использования в качестве фунгицидов, имеющие структуру амида аминокислоты.

Однако всегда остается желание улучшить продукты, используемые в сельском хозяйстве для борьбы с грибковыми заболеваниями культур, и, в частности, против милдью.

Также всегда желательно уменьшать дозы химических продуктов, вносимых в окружающую среду для борьбы против грибковых заболеваний культур, в частности, за счет снижения доз наносимых продуктов.

Наконец, всегда желательно увеличивать ассортимент противогрибковых продуктов для использования в сельском хозяйстве, чтобы найти среди них продукт, лучше всего приспособленный для его конкретного применения.

Одной целью изобретения, следовательно, является получение новой фунгицидной композиции, пригодной для решения вышеуказанных проблем.

Другой целью изобретения является получение новой фунгицидной композиции, пригодной для профилактической противогрибковой или лечебной обработки, например, пасленовых культур и винограда, в случае их грибкового заболевания.

Следующей целью изобретения является получение новой фунгицидной композиции, обладающей улучшенной эффективностью против милдью и/или септориоза пасленовых культур и винограда.

Еще одной целью изобретения является получение новой фунгицидной композиции, обладающей улучшенной эффективностью против милдью, и/или мучнистой росы, и/или серой гнили винограда.

В настоящее время найдено, что эти цели могут быть достигнуты полностью или частично благодаря фунгицидным композициям согласно настоящему изобретению.

Объектом настоящего изобретения, следовательно, являются фунгицидные композиции, содержащие соединение формулы (I)

в которой

М означает атом кислорода или серы; η означает целое число, равное 0 или 1;

Υ означает атом фтора или хлора или метил;

и соединение формулы (II)

в которой

К. и В', одинаковые или разные, независимо друг от друга выбирают из линейных или разветвленных алкилов с 1-6 атомами углерода;

А означает группу, выбираемую из групп соответствующих формул (А1) и (А2):

и где Х означает атом водорода, атом галогена, выбираемого из атомов хлора, фтора, брома и иода, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или линейный или разветвленный алкоксил с 1-6 атомами углерода;

и звездочки (*) означают асимметрические центры;

причем соотношение соединение (I) / соединение (II) составляет от 50 до 0,01, предпочтительно от 10 до 0,01 и более предпочтительно от 5 до 0,5.

Предпочтительными соединениями формулы (II) являются такие, в которых асимметрический атом углерода, являющийся ассиметрическим центром аминокислоты, придает ей конфигурацию Ь.

Разумеется, что все возможные конфигурации соединения формулы (II), то есть все изомеры, образованные различными конфигурациями двух асимметрических атомов углерода, входят в объем настоящего изобретения.

Указанные фунгицидные композиции могут содержать одно или более соединений формулы (I) и/или одно или более соединений формулы (II), а также другое фунгицидное соединение, в зависимости от использования, для которого они предназначены.

Композиции согласно изобретению особенно благоприятны для борьбы против милдью и спориозов культур, таких как, например, огурец или горох, пасленовых культур, таких как картофель или томаты, а также против милдью винограда.

Композиции согласно изобретению также могут быть использованы для борьбы против других фитопатогенных болезней культур, хорошо известных специалисту, если он имеет в своем распоряжении соединения формулы (I) и формулы (II).

Соединение формулы (I) известно, в частности, из заявки на европейский патент А0629616.

Соединение формулы (II), в которой А означает группу (А1), и его применение в качестве фунгицида описаны, в частности, в заявке на европейский патент А-0775696.

Соединение формулы (II), в которой А означает группу (А2), и его применение в качестве фунгицида описаны, в частности, в заявке на европейский патент А-0472996.

Соотношение соединение (I) / соединение (II) является массовым соотношением этих двух соединений. Таким же будет являться и любое соотношение двух химических соединений, которое появляется в дальнейшем в настоящем описании, если нет других указаний.

Эти композиции значительно улучшают относительное и индивидуальное воздействие соединения формулы (I) и соединения формулы (II) на некоторое число особенно вредных грибов в культурах, в частности, в пасленовых культурах, в особенности на милдью пасленовых, при полном отсутствии фитотоксичности по отношению к этим культурам. Таким образом, из этого следует улучшение спектра активности и возможность снижать соответствующую дозу каждого используемого действующего вещества, причем это последнее достоинство является особенно важным по экологическим соображениям.

Предпочтительны фунгицидные композиции согласно изобретению, в которых

- соединение (I) представляет собой соединение формулы (I), в которой М означает атом серы и η равно 0, называемое как (48)-4-метил2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он, обозначаемое ниже как соединение А; и

- соединение (ПА) представляет собой соединение формулы (II), в которой К означает изопропил, А означает группу (А1), Х означает атом фтора, находящийся в положении 6 у 2бензотиазолила, причем аминокислота имеет конфигурацию Ь и асимметрический атом углерода, находящийся в 2-бензотиазолиле, имеет конфигурацию К, называемое также как №-[(К)1-(6-фтор-2-бензотиазолил)этил]-Ы²-изопропоксикарбонил-Ь-валинамид, обозначаемое ниже как соединение В; или же

- соединение (ПВ) представляет собой соединение формулы (II), в которой К означает изопропил, А означает группу (А2), Х означает метил, находящийся в положении 4 у фенила, которое находится либо в рацемической форме, либо в виде смеси энантиомеров и/или диастереоизомеров, либо в виде оптически чистого изомера, называемое как изопропил[2-метил-1 (1-фенилэтилкарбамоил)пропил]карбамат, обозначаемое ниже как соединение С.

Особенно предпочтительной формой соединения (С) является продукт, обычно называемый ипроваликарб.

В композициях согласно изобретению соотношение соединение ©/соединение (II) предпочтительно выбирают так, чтобы достичь синергического эффекта. Под синергическим эффектом понимают, в частности, эффект, определяемый по Колби в статье под названием Са1си1 бек геропсек купегщс.|иек с1 ап!адошк1ек бек сотЬпиикопк йегЫабек (Расчет синергических и антагонистических ответов гербицидных комбинаций), опубликованной в журнале №еебк. 15, 20-22 (1967). В этой последней статье используют формулу:

Е = Х + Υ - ΧΥ/100, в которой

Е означает ожидаемый процент подавления болезни за счет ассоциации двух фунгицидов в определенных дозах (например, равных, соответственно, х и у);

Х означает наблюдаемый процент подавления болезни за счет соединения (I) в определенной дозе (равной х);

Υ означает наблюдаемый процент подавления болезни за счет соединения (II) в определенной дозе (равной у).

Когда наблюдаемый процент подавления с помощью ассоциации больше, чем Е, имеет место синергический эффект.

Под синергическим эффектом также понимают эффект, определяемый при применении метода Таттек 'ТкоЬо1ек, а дгарЫс гергекеп1абоп о£ купегщкт ш рекйабек (Изоболы, графическое представление синергизма в пестицидах), №Лег1апбк 1оигпа1 о£ Р1ап1 РаЛо1о§у, 70, 73-80 (1964).

Пределы соотношения соединение ©/соединение (II), указанные выше, никоим образом не являются ограничивающими объем охраны изобретения, а скорее даны в качестве указания, причем специалист полностью может осуществлять дополнительные опыты для нахождения других значений соотношения доз этих двух соединений, для которых наблюдается синергический эффект.

Композиции согласно изобретению, включающие соединение (I) и соединение (II), могут проявлять очень сильный синергический эффект.

Согласно одному варианту композиций, соотношение соединения (I) к соединению (II) предпочтительно составляет от 10 до 0,01, более предпочтительно от 5 до 0,2.

Как правило, композиции согласно изобретению показывают хорошие результаты, когда соотношение соединение ©/соединение (II) составляет от 5 до 1.

Объектом изобретения являются также композиции, включающие одну или несколько ассоциаций согласно изобретению, указанных выше.

Изобретение относится, кроме того, к способам обработки растений против фитопатогенных заболеваний, отличающимся тем, что наносят ассоциацию соединения формулы (I) с соединением формулы (II). Можно также наносить одну композицию, содержащую два действующих вещества, или, либо одновременно, либо последовательно, для достижения совместного действия, наносить две композиции, каждая из которых содержит одно из двух действующих веществ.

Эти композиции охватывают не только композиции, готовые для нанесения на обрабатываемую культуру с помощью приспособленного для этой цели устройства, такого как пульверизатор, но также торговые концентрированные композиции, которые нужно разбавлять перед нанесением на культуру.

Настоящее изобретение относится к способу борьбы против большого спектра фитопатогенных заболеваний культур, в частности, против септориозов и милдью. Борьбу с этими заболеваниями можно осуществлять путем прямого нанесения на листья.

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу борьбы как с лечебной целью, так и с профилактической с фитопатогенными заболеваниями культур, который включает обработку указанной культуры (например, путем нанесения или введения) эффективным и нефитотоксическим количеством ассоциации, которая описана выше. Под обработкой культуры понимают нанесение или введение фунгицидной композиции, указанной выше, на надземные части культур или на (в) почву, где они произрастают, и которые заражены или могут быть заражены фитопатогенной болезнью, такой как, например, септориоз. Под обработкой культуры также понимают обработку продуктов размножения культуры, таких как, например, семена или клубни.

Нижеописываемые композиции обычно используют для нанесения на растения, находящиеся в процессе роста, или на места, где выращивают культуры, или в виде оболочки или пленки на семенах.

Из соответствующих методов нанесения соединений согласно изобретению можно назвать нанесение с использованием порошков, опрыскивание листьев, использование гранул, образование туманов или пен, или же использование композиций в виде высокодисперсных или инкапсулированных суспензий; для обработок почв или корней используют на впитывающие жидкие средства, порошки, гранулы, фумиганты или пены; для нанесения на семена растений используют агенты для образования пленки на семенах или покрытия, порошки или жидкие кашицы.

Соединения или композиции согласно изобретению соответствующим образом наносят на растительную часть, в частности, на зараженные фитопатогенными грибами листья. Другим методом нанесения соединений или композиций согласно изобретению является введение композиции, содержащей активное вещество, в воду для орошения. Это орошение может представлять собой орошение с помощью дождевальных установок.

Препаративные формы, пригодные для нанесений композиций согласно изобретению, представляют собой препаративные формы, пригодные для использования, например, в форме спреев, порошков, гранул, туманов, пен, эмульсий или других.

На практике, способ борьбы с фитопатогенными заболеваниями культур состоит, например, в нанесении на растения или на среду их произрастания эффективного количества композиции согласно изобретению. В случае такого способа, активное вещество обычно наносят на то место, где нужно контролировать заражение, в эффективной дозе, составляющей примерно от 5 г до 2 кг активного вещества на гектар обрабатываемого места. В идеальных климатических условиях, в зависимости от природы обрабатываемого фитопатогенного гриба, более низкая доза способна обеспечить адекватную защиту. Наоборот, при неблагоприятных климатических условиях, резистентность или другие факторы могут требовать более высоких доз активного вещества. Оптимальная доза обычно зависит от нескольких факторов, например, от типа обрабатываемого фитопатогенного гриба, типа или степени развития зараженного растения, плотности растительной части, или же от метода нанесения. Эффективная доза активного вещества более предпочтительно составляет от примерно 20 г/га до примерно 1000 г/га.

Практически композиции согласно изобретению могут быть использованы индивидуально или же могут быть использованы преимущественно в композициях, содержащих одно или другое из активных веществ или оба вместе, в сочетании или совместно с одним или несколькими другими совместимыми с ними компонентами, которыми являются, например, твердые или жидкие наполнители или разбавители, добавки, поверхностно-активные вещества, или их эквиваленты, пригодные для желаемого использования и приемлемые для использования в сельском хозяйстве. Композиции могут быть любого типа, известного в данной области, пригодные для нанесения на любые типы плантаций или культур. Эти композиции, которые могут быть получены любым, известным в этой области способом, также составляют часть изобретения.

Композиции также могут содержать другие типы ингредиентов, такие как защитные коллоиды, адгезивы, загустители, тиксотропные агенты, способствующие пенетрации агенты, пульверизуемые масла, стабилизаторы, консерванты (в частности, стабилизаторы пен), комплексообразователи, или другие компоненты, а также другие известные активные ингредиенты, обладающие пестицидными (в частности, фунгицидными, инсектицидными, акарицидными, нематицидными) свойствами или обладающие свойствами регулирования роста растений. Как правило, используемые согласно изобретению соединения могут быть комбинированы с любыми твердыми или жидкими добавками, соответствующими технологии получения препаративных форм.

Используемые эффективные дозы ассоциаций, согласно изобретению, могут изменяться в широких пределах, в особенности, в зависимости от природы уничтожаемых фитопатогенных грибов или, например, от степени заражения растений этими грибами.

В общем, композиции согласно изобретению обычно содержат от 0,05 до 99 мас.% одной или нескольких ассоциаций согласно изобретению, примерно от 1 до 95 мас.% одного или нескольких твердых или жидких наполнителей, и, в случае необходимости, примерно от 0,1 до 50 мас.% одного или нескольких других приемлемых соединений, таких как поверхностноактивные вещества или другие.

В настоящем описании термин наполнитель означает органический или неорганический, природный или синтетический компонент, с которым активный компонент комбинируют для облегчения его нанесения, например, на растения, на семена или на (в) почву. Этот наполнитель, следовательно, обычно является инертным и он должен быть приемлемым (например, приемлемым для агрономических целей, в особенности, для обработки растений).

Наполнитель может быть твердым, как, например, глины, природные или синтетические силикаты, смолы, воски, твердые удобрения (например, аммониевые соли), природные минералы, такие как каолины, глины, тальк, известь, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовые земли, или синтетические минералы, такие как диоксид кремния, оксид алюминия, или силикаты, в особенности силикаты алюминия или магния. Твердыми наполнителями, пригодными для получения гранул, являются следующие: естественные, измельченные или раздробленные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит и доломит; синтетические гранулы из неорганической или органической муки; гранулы из органического материала, такого как опилки, кожура кокосового ореха, початок или оболочка кукурузы или табачный стебель; кизельгур, трикальцийфосфат, пробковая мука, или адсорбирующая (газовая) сажа; растворимые в воде полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Та кие композиции, если желательно, могут содержать один или несколько приемлемых компонентов, как смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы или красители, которые, когда они являются твердыми, также могут служить разбавителями.

Наполнители также могут быть жидкими, как, например вода, спирты, в особенности бутанол или гликоль, а также их простые или сложные эфиры, в особенности метилгликольацетат; кетоны, в особенности ацетон, циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; нефтяные фракции, такие как парафиновые или ароматические углеводороды, в особенности ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; хлорированные алифатические углеводороды, в особенности трихлорэтан или дихлорметан; хлорированные ароматические углеводороды, в особенности хлорбензолы; растворимые в воде или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид, Ν,Νдиметилацетамид, Ν-метилпирролидон, Νоктилпироллидон; сжиженные газы; или другие, которые используют индивидуально или в виде смеси.

Поверхностно-активное вещество может представлять собой эмульгатор, диспергатор или смачиватель, ионного или неионного типа, или смесь этих поверхностно-активных веществ. Из них используют, например, соли полиакриловых кислот, соли лигносульфокислот, соли фенолсульфокислот или нафталинсульфокислот, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или жирными кислотами или жирными сложными эфирами или жирными аминами, замещенные фенолы (в особенности алкилфенолы или арилфенолы), соли моноэфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в особенности алкилтаураты), эфиры из фосфорной кислоты и спиртов или поликонденсатов этиленоксида с фенолами, эфиры жирных кислот с полиолами, или функциональные сульфатные, сульфонатные или фосфатные производные вышеуказанных соединений. Присутствие, по крайней мере, одного поверхностноактивного вещества является обычно существенным тогда, когда действующее вещество и/или инертный наполнитель малорастворимы или нерастворимы в воде и когда наполнителем вышеуказанной наносимой композиции является вода.

Композиции согласно изобретению, кроме того, могут содержать другие добавки, такие как адгезивы или красители. В препаративных формах могут быть использованы адгезивы, такие как карбоксиметилцеллюлоза, или синтетические или природные полимеры в форме порошков, гранул или матриц, такие как гуммиарабик, латекс, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как цефалины или лецитины, или синтетические фосфолипиды. Можно использовать красители, такие как неорганические пигменты, такие как, например, оксиды железа, оксиды титана или берлинская лазурь; органические красители, такие как красители типа ализаринов, азокрасителей или металлофталоцианиновых красителей; или микроэлементы, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.

Композиции, содержащие ассоциации согласно изобретению, которые используют для борьбы против фитопатогенных грибов культур, также могут включать стабилизаторы, другие фунгицидные компоненты, инсектициды, акарициды, нематициды, антигельминтные средства или антикокцидиозные средства, бактерициды, аттрактанты, или репелленты, или феромоны для членистоногих или позвоночных, дезодоранты, ароматизаторы или красители.

Они могут быть выбраны с целью улучшения интенсивности, устойчивости, безопасности, увеличения спектра действия на фитопатогенные грибы культур или для придания композиции способности выполнять другие функции, полезные для обрабатываемых поверхностей.

В качестве примера, композиции согласно изобретению могут содержать, кроме соединения формулы (I) и соединения формулы (II), другое действующее вещество, обладающее фунгицидными свойствами.

Соответствующим образом, другим фунгицидным действующим веществом может быть ипродион. Тем не менее могут быть пригодны другие фунгицидные действующие вещества, совершенно не выходя за рамки предмета настоящего изобретения.

Так, когда другим действующим веществом является ипродион, то подходящими композициями являются, например, композиции, содержащие соединение (А), соединение (В) и ипродион, или же соединение (А), соединение (С) и ипродион.

Для использования их в сельском хозяйстве, ассоциации согласно изобретению, следовательно, находятся в виде композиций в различных твердых или жидких формах.

Твердыми формами композиций, которые могут быть использованы, являются порошки для опыления (с количеством биологически активного вещества, представляющего ассоциацию согласно изобретению, достигающим до 99%), смачивающиеся порошки или гранулы (включая диспергирующиеся в воде гранулы) и, в особенности, гранулы, получаемые путем экструзии, спрессования, путем пропитки наполнителя, или путем гранулирования из порошка (причем количество действующего вещества, представляющего собой ассоциацию согласно изобретению, в этих смачивающихся гранулах или порошках составляет от примерно 0,5% до примерно 99%). Твердые, гомогенные или гетерогенные, композиции, включающие дейст вующие вещества согласно изобретению, например, гранулы, шарики (катышки), брикеты или капсулы, могут быть использованы для обработки стоячих или сточных вод на более или менее длительный период времени.

Подобный эффект может быть достигнут при периодической обработке или при пропитке почв диспергирующимися в воде концентратами, которые, например, описаны ниже.

Жидкие композиции представляют собой, например, водные или неводные растворы или суспензии (такие, как концентрированные эмульсии, эмульсии, текучие суспензии, дисперсии или растворы) или аэрозоли. Жидкими композициями могут быть также, в частности, дисперсии, эмульсии, гели, текучие суспензии, аэрозоли, смачивающиеся порошки (или пульверизуемые порошки), текучие сухие суспензии или сухие пасты в качестве жидких форм композиций или же предназначенных для получения жидких композиций в момент их нанесения, например, для получения водных распыляемых препаратов (включая малообъемные или ультрамалообъемные препараты) или для образования туманов или аэрозолей.

Жидкие композиции, например, в форме концентратов растворов или эмульсий, содержат чаще всего от примерно 5 до примерно 95 мас.% действующего вещества, тогда как готовые к употреблению эмульсии или растворы содержат от примерно 0,01% до примерно 20% действующего вещества. Кроме растворителя, концентраты растворов или эмульсий могут содержать, когда необходимо, от примерно 2% до примерно 50% целевых добавок, таких как стабилизаторы, поверхностно-активные вещества, агенты, способствующие пенетрации, ингибиторы коррозии, красители или адгезивы. Эмульсии любой концентрации, которые особенно пригодны, например, для нанесения на растения, могут быть получены из этих концентратов путем разбавления водой. Эти композиции входят в спектр композиций, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению. Эмульсии могут быть типа вода-в масле или масло-в-воде и могут иметь густую консистенцию или находиться в виде геля.

Все эти распыляемые водные дисперсии или эмульсии или смеси можно наносить, например, на растения любым подходящим способом, в первую очередь, путем пульверизации, в дозах, которые обычно составляют примерно от 100 до 1200 л пульверизуемой смеси на гектар, но эти дозы могут быть выше или ниже (например, малообъемные или ультрамалообъемные дозы), в зависимости от необходимости или способа нанесения.

Концентрированные суспензии, наносимые путем пульверизации, готовят так, чтобы они находились в виде текучего и стабильного продукта, который не седиментирует ( в случае мелких гранул), и обычно содержат примерно от 10 до примерно 75 мас.% действующего вещества, примерно от 0,5 до 30% поверхностноактивных веществ, примерно от 0,1 до 10% агентов, улучшающих реологические свойства, примерно от 0 до 30% целевых добавок, таких как стабилизаторы пен, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, агенты, способствующие пенетрации, адгезивы, в качестве наполнителя содержат воду или органическую жидкость, в которой действующее вещество малорастворимо или нерастворимо. В наполнителе могут быть растворены твердые органические вещества или неорганические соли, чтобы избежать всякого застудневания или выполнять функцию антигеля для воды.

Смачивающиеся порошки или растворимые порошки (распыляемые порошки) обычно получают таким образом, чтобы они содержали примерно от 1 до 100 мас.% действующего вещества, примерно от 0 до 90 мас.% твердого наполнителя, примерно от 0 до 5% смачивателя, примерно от 0 до 10% диспергатора и, когда это необходимо, содержали примерно от 0 до 80% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, таких как агенты, способствующие пенетрации, адгезивы, агенты, препятствующие слеживанию, красители и другие. Для получения этих смачивающихся порошков одно или более действующих веществ тщательно смешивают в пригодном смесителе вместе с другими дополнительными веществами, которыми могут быть пропитаны пористые носители, и измельчают в мельнице или в другом пригодном для этой цели аппарате. Получают таким образом смачивающиеся порошки с высоким качеством смачиваемости и эмульгируемости. Они образуют суспензии в воде любой желаемой концентрации, которые могут быть успешно использованы, в частности, для нанесения на листву растений.

Диспергирующиеся в воде гранулы (\УС) и растворимые гранулы (8С) имеют составы, которые практически идентичны составу смачивающихся порошков. Они могут быть получены путем гранулирования композиций, описанных для смачивающихся порошков, либо по так называемому влажному методу (путем контакта тонко измельченного активного вещества с инертным наполнителем и небольшим количеством воды, например, 1-20 мас.%, или с водным раствором связующего или диспергатора, с последующим высушиванием и рассевом гранул), либо по так называемому сухому способу (измельчение с последующим уплотнением и рассевом гранул), например, гранулы, получаемые путем экструзии.

Дозы и концентрации получаемых композиций в виде препаративных форм могут изменяться в зависимости от способа их нанесения или от типа композиций, или от вида конкретного использования. Как правило, полученные композиции обычно содержат примерно от

0,00001 до 100 мас.%, более предпочтительно примерно от 0,0005 до 80 мас.%, по крайней мере, одной ассоциации согласно изобретению, или совокупности действующих веществ (то есть композиция согласно изобретению, находящаяся в смеси с другими пестицидными веществами или стабилизаторами). Более конкретно, используемые композиции и их наносимые дозы выбирают в зависимости от эффекта или эффектов, которые хочет достичь земледелец, садовод, лесовод, т. е. любой технический персонал, ведущий борьбу с фитопатогенными грибами культур, или любой другой специалист в этой области.

Указанные в примерах Л-0 препаративные формы композиций иллюстрируют препаративные формы, используемые для борьбы с фитопатогенными грибами культур, которые содержат в качестве активного вещества, одну или несколько композиций согласно изобретению. Двухбуквенные коды, указанные в скобках после названий препаративных форм, представляют собой международные коды, обычно используемые для обозначения этих препаративных форм. Каждая из описанных в примерах Л-0 препаративных форм может быть разбавлена для получения распыляемой композиции с пригодными концентрациями для использования на полях или виноградниках. Общие химические названия компонентов (для которых процентные содержания указаны в массовых процентах), используемых в препаративных формах примеров Л-0 и поясненных ниже, представляют собой следующие компоненты:

Торговое название	Химическое описание
1дера1 ВС/10	Конденсат нонилфенола с этиленоксидом
8оргорЬог В8и	Конденсат тристирилфенола с этиленоксидом
Агу1ап СА	Раствор, содержащий 70% (масса на объем) додецилбензолсульфоната кальция
8о1уеззо 150	Легкий ароматический растворитель с 10 атомами углерода
8ирга§11 \\'Р	Алкилнафтилинсульфонаты
Эагуап № 2	Лигносульфонат натрия
СеЙе РР	Синтетический наполнитель на основе ликата магния
8оргороп Т36	Натриевые соли поликарбоновых кислот
КЬоНоро1 23	Полисахаридная ксантановая смола
Веп1опе 38	Органическое производное магнийсодержащего монтмориллонита
8ирга§11 ΜΝ890	Конденсат алкилнафталинсульфонатов
1111<к1огм1 АпИРоат 432	Силиконовая эмульсия
Аэросил	Микродисперсный диоксид кремния

Пример А. Готовят водорастворимый концентрат (8Ь) следующего состава:

Активное вещество 7%

1дера1 ВС/10 10%

Вода 83%

К раствору 1дера1 ВС/10 в необходимом количестве Ν-метилпирролидона добавляют активное вещество при нагревании и перемешивании до получения раствора. Полученный раствор доводят до нужного объема путем добавления остальной части растворителя.

Пример В. Готовят концентрат эмульсии (ЕС) следующего состава:

Активное вещество 25% (максимально) 8оргорйог В8И 10%

Агу1ап СА 5%

Ν-метилпирролидон 50%

8о1уекко 150 10%

Три первых компонента растворяют в Νметилпирролидоне; затем добавляют 8о1уекко 150 до достижения конечного объема.

Пример С. Готовят смачивающийся порошок (АР) следующего состава.

Активное вещество 40%

8иргадй АР 2%

8иргадй ΜΝ890 5%

СеШе РЕ 53%

Ингредиенты смешивают и измельчают в молотковой дробилке до получения порошка, размер частиц которого меньше 50 мкм.

Пример Ό. Готовят концентрированную суспензию следующего состава:

Активное вещество 40,00%

ЮЕРАЬ ВС/10 1,00%

8оргороп Т36 0,20%

Пропиленгликоль 5,00%

И11ос1оро1 23 0,15%

Вода 53,65%

Ингредиенты тщательно смешивают и измельчают в шаровой мельнице до тех пор, пока не достигнут среднего размера частиц меньше 3 мкм.

Пример Е. Готовят диспергирующийся в воде гранулят (АС) следующего состава:

Активные веществ 80%

Иагуап № 2 12%

Зиргадй ΜΝ890 8%

8ирга§й АР 2%

Ингредиенты смешивают, микронизируют в гидравлической дробилке, затем гранулируют во вращающемся грануляторе путем распыления воды (до 10%). Таким образом полученные гранулы высушивают в сушилке с псевдоожиженным слоем с целью удаления избытка воды.

Пример Е. Готовят порошки для опыления (ИР) следующего состава:

Ативное вещество 1-10%

Тальк в виде высокодисперсного порошка 99-90%

Ингредиенты тщательно смешивают, затем измельчают вплоть до получения тонкого порошка.

Пример С. Готовят смачивающийся порошок (АР) следующего состава:

Активное вещество 50%

1дера1 ВС/10 5%

Аэросил 5%

СеШе РЕ 40%

1дера1 ВС/10 адсорбируют на аэросиле, который затем смешивают с другими ингредиентами и измельчают в молотковой дробилке для получения смачивающегося порошка, который может быть разбавлен водой до получения концентрации от 0,001 до 2 мас.% действующего вещества и затем полученный продукт наносят путем пульверизации на место заражения фитопатогенными грибами культур.

Вышеуказанные препаративные формы даны в качестве примеров и их перечень не является исчерпывающим. Использование соответствующего типа препаративной формы определяется специалистом для решения им специфических проблем. В общем, препаративные формы типа АР (дипергирующиеся в воде гранулы) особенно пригодны для способов обработки с помощью композиций согласно настоящему изобретению.

Фунгицидные композиции согласно изобретению обычно содержат 0,5-95% комбинации соединения (I) и соединения (II).

Речь может идти о концентрированной композиции, то есть о продажном продукте, содержащем ассоциацию соединения (I) и соединения (II). Речь может также идти о разбавленной композиции, готовой для нанесения на обрабатываемые культуры. В этом случае разбавление водой можно осуществлять либо исходя из продажной концентрированной композиции, содержащей соединение (I) и соединение (II) (эту смесь называют готовая к употреблению или еще готовая смесь (геабу Ш1х на английском языке)), либо при использовании свежеприготовленной смеси (называемой резервуарная смесь (1апк Ш1х на английском языке)) двух продажных концентрированных композиций, содержащих, каждая, соединение (I) и соединение (II).

Объектом изобретения является также способ борьбы с целью лечебной или профилактической обработки против фитопатогенных грибов культур, заключающийся в том, что на обрабатываемые растения наносят эффективное и нефитотоксическое количество фунгицидной композиции согласно изобретению.

Фитопатогенными грибами культур, с которыми можно бороться с помощью этого способа, являются, в частности, следующие:

- из группы оомицетов:

- рода РИуЮрШИога, как РИуЮрШИога ίηГек1апк (милдью пасленовых культур, в частности, картофеля или томата);

- семейства пероноспоровых, в частности, Р1акторага νίΐίοοία (милдью винограда), Ректората ИаЫебп (милдью подсолнечника), Ркеиборегопокрога кр. (в частности, милдью тыквенных и хмеля), Вгет1а 1ас1исае (милдью латука), Регопокрога еЬастае (милдью табака), Регопокрога рагакШса (милдью капусты), Регопокрога ν^с^ае (милдью гороха), Регопокрога бек1гис1ог (милдью лука репчатого);

- из группы аделомицетов:

- рода ЛИегпапа, например, АЙегпапа ко1аш (альтернариоз пасленовых, и особенно томата и картофеля);

- рода Сшдпагбе, в частности, Сшдпагбе Ыб\\'е1Н (черная гниль винограда);

- рода 01бшт, например, мучнистая роса винограда (ипсши1а песаЮг), милдью огородных культур, например, ЕгуирИе ро1у§ош (мучнистая роса крестоцветных), ИетоШик·! еипса, Егук!рИе с1сИогасеагит, 8рИаего1Ьеса ГиНдепа (мучнистая роса тыквенных, сложноцветных, томата), Егук1рИе соттишк (мучнистая роса свеклы обыкновенной и капусты), ЕгуырИе рЩ (мучнистая роса гороха, люцерны), ЕгуырИе ро1ур1ада (мучнистая роса фасоли и огурца), ЕгуырИе итЬеШГегагит (мучнистая роса зонтичных, особенно моркови), 8рИаего1Иеса 1ιιιιηι.ι1ί (мучнистая роса хмеля);

- из группы почвенных грибов:

- рода РуЙпит кр.,

- рода АрИапотусек кр., в частности, АрИа- потусек еШеюИек (гниль гороха), АрИапотусек сосЫтИек (черная гниль свеклы обыкновенной).

Под выражением наносят на обрабатываемые растения в данном изобретении понимают, что фунгицидные композиции согласно изобретению могут быть нанесены посредством различных способов обработки, таких как

- пульверизация на надземные части указанных растений жидкости, включающей одну из указанных композиций;

- опыливание, внесение в почву гранулированных препаратов или порошков, поливка, вокруг указанных растений, и в случае деревьев - опрыскивание или обмазывание;

- покрытие оболочкой или пленкой семян указанных растений с помощью кашицы, включающей одну из указанных композиций.

Предпочтительным способом обработки является пульверизация (разбрызгивание) жидкости на надземные части обрабатываемых культур.

Под выражением эффективное и нефитотоксическое количество понимают количество композиции согласно изобретению, достаточное для возможности контролирования или уничтожения грибов, находящихся или которые могут появляться на культурах, и не вызывает у вы шеуказанных культур никакого симптома фитотоксичности. Такое количество может изменяться в широких пределах в зависимости от гриба, с которым нужно бороться, типа культуры, климатических условий и природы соединения (II), входящего в фунгицидную композицию согласно изобретению. Это количество может быть определено систематическими полевыми испытаниями, осуществляемыми специалистом.

В обычных условиях сельскохозяйственной практики, количество фунгицидной композиции согласно изобретению, соответствующее дозе соединения (I), которая составляет от 10 до 500 г/га, предпочтительно от 20 до 300 г/га, обычно дает хорошие результаты.

Согласно изобретению, количество фунгицидной композиции, соответствующее предпочтительно дозе соединения (II), составляет от 10 до 500 г/га, предпочтительно от 20 до 300 г/га.

Нижеследующие примеры даны в качестве исключительно поясняющих изобретение и никоим образом не ограничивают его объема охраны.

Хотя изобретение иллюстрируется многочисленными предпочтительными вариантами, специалисту понятно, что могут быть сделаны многочисленные модификации, замены, исключения и изменения, не выходя за рамки изобретения. Таким образом, объем настоящего изобретения определяется только объемом формулы изобретения, а также их эквивалентами.

Пример 1. Испытание композиции против милдью винограда (предохранительное действие).

Используют композицию, содержащую соединение А, в форме концентрированной суспензии (8С) с концентрацией 500 г/л, и композицию, включающую соединение В, в форме смачивающегося порошка с концентрацией 100 г/кг.

Готовят кашицу, содержащую соединение А в дозе 125 г/л и соединение В в дозе 37,5 г/л (соотношение соединение А/соединение В равно примерно 3,33). Эту кашицу разбавляют водой и наносят в виде струи, направленной на надземные части виноградных растений в количестве по 600-1000 л/га в зависимости от степени заражения.

Эту ассоциацию исследовали против Ректората У111со1а на винограде. Ниже приводится протокол эксперимента.

Виноградные растения (сорта Сатау) в стадии цветочного почкосложения (отдельные цветочные бутоны) обрабатывали фунгицидными композициями в вышеуказанных дозах. Искусственное заражение виноградных лоз, расположенных вокруг участков, осуществляли путем инокуляции Р1акторага ν^ΐ^сο1а спустя два дня после обработки.

Обработку кашицей, содержащей соединение А и соединение В, повторяли все 10 дней.

Спустя одиннадцать дней после седьмой обработки проводили оценку. Оценка состоит в визуальном определении частоты (то есть числа гроздей или листьев, выраженного в процентах) гроздей или листьев, которые имеют пятна милдью (то есть которые несут спорулирующую инфекцию, распознаваемую по беловатому пушку), и в сравнении с необработанным зараженным контролем, затем в определении процента практической эффективности согласно следующей формуле:

% практической 100х(частота в случае контроля-частота в случае опыта) эффективности = частота в случае контроля

Теоретическую эффективность согласно формуле Колби рассчитывали по следующей формуле (ЕТ = теоретическая эффективность;

ЕР = практическая эффективность):

% ЕТ(А + В)= % ЕР(А) + % ЕТ(В)-(% ЕР (А) х %ЕР (В)/100)

В этом опыте, композиция согласно изобретению показала практическую эффективность 90,3%, тогда как теоретическая эффективность, рассчитанная по формуле Колби, предусматривала величину 75,0%.

Это большое различие между практической и теоретической эффективностями ясно показывает значительный синергический эффект, возникающий между двумя соединениями А и В.

Пример 2. Испытание композиции против милдью винограда (лечебное действие).

Используют композицию, включающую соединение А, в форме концентрированной суспензии (8С) с концентрацией 500 г/л, и композицию, включающую соединение В, в форме смачивающегося порошка с концентрацией 100 г/кг.

Получают композицию, содержащую соединение А в дозе 0,6 ч/млн и соединение В в дозе 0,3 ч/млн (соотношение соединение А /соединение В равно 2).

Эта ассоциация была исследована против Р1акторага νίΐίοοία на винограде. Ниже приво дится протокол эксперимента.

Виноградные растения (сорта Сйатбоппау) в возрасте 8 недель инокулировали путем пульверизации на нижнюю сторону листьев водной суспензии, содержащей 100000 спор Р1акторага У1бео1а инокулята. Растения после этого помещали в климатическую камеру с температурой 20°С и относительной влажностью воздуха 100% на 24 ч, затем обрабатывали фунгицидными композициями в вышеуказанных дозах (3 повторения на дозу). После этого помещали в климатическую камеру с температурой 20°С и относительной влажностью воздуха 100% в целом на 6 дней. Затем осуществляли две оценки (первую спустя 5 дней и вторую на 1 день позже). Оценка состоит в определении поверхности листьев, несущей спорулирующую инфекцию (распознаваемую по беловатому пушку), и по сравнению с необработанным зараженным контролем, и в определении процента практической эффективности согласно следующей формуле:

% практической 100 х (% заражения контроля - % заражения в случае опыта) эффективности % заражения контроля

ЕР = практическая эффективность):

% ЕТ(А + В)=% ЕР(А) + % ЕТ(В) - (% ЕР(А) х % ЕР(В)/100)

Получены следующие результаты:

	Оценка
Спустя 5 дн. после обработки	Спустя 6 дн. после обработки
Практическая эффективность (ЕР %)	80	66,7
Теоретическая эффективность (ЕТ%)	52,8	39,3
Синергизм (ЕТ-ЕТ)	27,2	27,4

Отмечают сильный синергизм между соединениями А и В при этой лечебной обработке винограда.

Пример 3. Испытание композиции против милдью картофеля (профилактическое действие).

Используют ту же самую композицию, что и композиция, указанная в двух предыдущих примерах (соединение А, в форме концентрированной суспензии (8С) с концентрацией 500 г/л, и соединение В в форме смачивающегося порошка с концентрацией 100 г/кг).

Готовят кашицу, содержащую соединение А в дозе 100 г/л и соединение В в дозе 25 г/л (соотношение соединение А/соединение В равно 4). Эту кашицу разбавляли водой и наносили путем пульверизации на листья из расчета по 450 л кашицы на гектар.

Эта ассоциация была исследована против РНуЮрЫога 1пГс51ап5 на картофеле. Ниже приводится протокол эксперимента

Картофельные растения (сорта Ир То Эа1с). находящиеся в процессе быстрого развития, перед цветением обрабатывали фунгицидными композициями в вышеуказанных дозах. Никакого искусственного заражения не осуществляли, чтобы наблюдать за развитием естественного поражения грибами Рйу1орйота шГск1ап8.

Обработку кашицей, содержащей соединение А и соединение В, повторяли примерно все 7 дней.

Таким образом проводят 6 обработок и после этого осуществляют оценки. Они состоят в визуальном определении процента поражения всей растительной части (листва и стебель) болезнью милдью и в сравнении с необработанным и зараженным контролем, затем в определении процента практической эффективности, как описано в предыдущих примерах.

Параллельно рассчитывали теоретическую эффективность по формуле Колби.

Получены следующие результаты: (в этом опыте необработанные (контрольные) растения уничтожены на 100%).

	Оценка (дни после шестой обработки)
15 дней	23 дня	26 дней
Практическая эффективность	76,2	52,5	40
Теоретическая эффективность	47,4	19,1	16,9
Синергизм (ЕР-ЕТ)	28,8	33,4	23,1

Отмечается сильный синергизм между соединениями А и В в этом профилактическом опыте на картофеле.

Пример 4. Испытание композиции против милдью картофеля (лечебное действие).

Используют ту же самую композицию, которая указана в трех предыдущих примерах (соединение А, в форме концентрированной суспензии (8С) с концентрацией 500 г/л, и соединение В, в форме смачивающегося порошка с концентрацией 100 г/кг).

Готовят кашицу, содержащую соединение А в дозе 150 г/л и соединение В в дозе 37,5 г/л (соотношение соединение А/соединение В равно 4). Эту кашицу разбавляют водой и наносят путем пульверизации на листья из расчета по 1000 л кашицы на гектар.

Эта ассоциация была исследована против РНуЮрЫога ФГеЧащ на картофеле. Ниже приводится протокол эксперимента.

Помечали растения картофеля (сорта Ыйета) (10 ростков на участок) и их листву инокулировали с помощью водной суспензии спор РНуТорНИюга юГеЧащ (35000 спор/мл). Листья затем помещали в мешочки, чтобы могло происходить развитие гриба. Спустя 20 ч мешочки убирали и осуществляли одну обработку с помощью фунгицидных композиций в вышеуказанных дозах.

После этого осуществляли две оценки спустя 5 и 8 дней после обработки. Оценки состоят в визуальном определении процента поражения всей растительной части (листва и стебель) болезнью милдью и в сравнении с необработанным зараженным контролем, затем в определении процента практической эффективности как описано в предыдущих примерах.

Получены следующие результаты.

	Оценка (дни после обработки)
5 дней	8 дней
Контроль	88,4	90,3
Практическая эффективность	66,1	62,3
Теоретическая эффективность	44	42,6
Синергизм (ЕР-ЕТ)	22,1	19,7

Этот профилактический опыт на картофеле показывает еще раз синергизм композиций согласно изобретению.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная композиция, содержащая соединение формулы (I)

ГО в которой

М означает атом кислорода или серы; η означает целое число, равное 0 или 1;

Υ означает атом фтора или хлора или метил;

и соединение формулы (II) в которой

К и Я', одинаковые или разные, независимо друг от друга выбирают из линейного или разветвленного алкила с 1-6 атомами углерода;

А означает группу, выбираемую из групп формул (А1) или (А2) и

где X означает атом водорода, атом галогена, выбираемого из атомов хлора, фтора, брома и иода, линейный или разветвленный алкил с 1-6 атомами углерода или линейный или разветвленный алкоксил с 1-6 атомами углерода; и звездочки (*) означают асимметрические центры;

причем соотношение соединение (Ц/соединение (II) составляет от 50 до 0,01, предпочтительно от 10 до 0,01 и еще более предпочтительно от 5 до 0,5.
2. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединением (I) является (48)-4-метил-2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он.
3. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединением (II) является №-[(Я)-1 -(6-фтор-2-бензотиазолил)этил]-Ы²-изопропоксикарбонил-Ь-валинамид.
4. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединением (II) является изопропил[2-метил-1-(1-фенилэтилкарбамоил) пропил]карбамат в форме рацемата, смесей энантиомеров и/или диастереоизомеров или оптически чистого изомера.
5. Фунгицидная композиция по п.1, отли- чающаяся тем, что соединением (I) является (48)-4-метил-2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он и соединением (II) является №-[(Я)-1-(6-фтор-2-бензотиазолил)этил]№-изопропоксикарбонил-Е-валинамид.
6. Фунгицидная композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединением (I) является (48)-4-метил-2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он и соединением (II) явля21 ется изопропил[2-метил-1 -(1-фенилэтилкарбамоил)пропил] карбамат в форме рацемата, смесей энантиомеров и/или диастереоизомеров или оптически чистого изомера.
7. Фунгицидная композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно другое фунгицидное активное вещество, в частности ипродион.
8. Фунгицидная композиция по любому из пп.1-7, отличающаяся тем, что соотношение соединение (I (/соединение (II) выбирают так, чтобы достичь синергического эффекта.
9. Фунгицидная композиция по любому из пп.1-8, отличающаяся тем, что соотношение соединение (1)/соединение (II) составляет от 10 до 0,01, предпочтительно от 5 до 0,5.
10. Фунгицидная композиция по любому из пп.1-9, отличающаяся тем, что соотношение соединение (^/соединение (II) составляет от 5 до 0,5.
11. Фунгицидная композиция по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно помимо соединений (I) и (II) пригодный в сельском хозяйстве инертный носитель и, в случае необходимости, пригодное в сельском хозяйстве поверхностно-активное вещество.
12. Фунгицидная композиция по любому из пп.1-11, отличающаяся тем, что она содержит 0,5-99% комбинации из соединения (I) и соединения (II).
13. Способ борьбы с фитопатогенными грибами культур на месте их произрастания, состоящий в том, что наносят на указанное место соединение (I) и соединение (II), определенные в п.1.
14. Способ борьбы с фитопатогенными грибами культур с целью их лечебной или профилактической обработки, отличающийся тем, что на обрабатываемые растения наносят эффективное и нефитотоксическое количество фунгицидной композиции по любому из пп.112.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что фунгицидную композицию наносят путем пульверизации жидкости на надземные части обрабатываемых культур.
16. Способ по любому из пп.14 или 15, отличающийся тем, что количество наносимой фунгицидной композиции соответствует дозе соединения (I) от 10 до 500 г/га, предпочтительно от 20 до 300 г/га.
17. Способ по любому из пп.14-16, отличающийся тем, что количество фунгицидной композиции соответствует дозе соединения (II) от 10 до 500 г/га, предпочтительно от 20 до 300 г/га.
18. Продукт, содержащий соединение формулы (I) и соединение формулы (II), в качестве комбинированного препарата для одновременного, раздельного или последовательного использования при борьбе с фитопатогенными грибами культур на месте (их произрастания).