ES2292834T3 - Composicion que contiene una mezcla de polimeros semi-cristalinos y un aceite volatil. - Google Patents

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Abstract

Composición de maquillaje que comprende a) al menos una fase grasa líquida estructurada por al menos una mezcla de un polímero semi-cristalino con estructura orgánica, seleccionado entre polímeros de punto de fusión bajo que tienen una temperatura de fusión superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC y por un polímero semi-cristalino con estructura orgánica seleccionado entre polímeros de punto de fusión alto que tienen una temperatura de fusión al menos igual a 50ºC, b) un material colorante y c) un aceite volátil, formando la fase grasa líquida, el material colorante, el aceite volátil y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.

Description

Composición que contiene una mezcla de polímeros semi-cristalinos y un aceite volátil.
La presente invención se refiere a una composición, particularmente cosmética, que contiene una mezcla de dos polímeros semicristalinos y un aceite volátil, que se presenta particularmente en forma de barra y cuya aplicación conduce a un depósito brillante y cómodo, que no se transfiere.
Las composiciones cosméticas cuya fase grasa está gelificada con polímeros semicristalinos se han descrito ya en la solicitud FR 0106047 aún sin publicar. Estas composiciones a aplicar en los labios, cuando se aplican sobre la piel, presentan sin embargo el inconveniente de transferirse es decir, de depositarse al menos en parte, dejando un resto, en algunos soportes con los que pueden entrar en contacto y particularmente, un vaso, la ropa o la piel. A esto le sigue una persistencia mediocre de la película en los labios y la necesidad de renovar regularmente la aplicación de la composición de lápiz de labios.
Paralelamente, las usuarias de lápiz de labios que no se transfieren se quejan a menudo de la falta de comodidad y de brillo de este tipo de fórmulas que, por otro lado, presentan un buen mantenimiento.
La mejora del rendimiento de estos lápices de labios que no se transfieren es un problema que han intentado resolver muchos cosmetólogos. Véase por ejemplo los documentos de SHISEIDO (JP-A-61-65809), PROCTER y GAMBLE (documento WO-A-96/40004) o REVLON (documento US-A-5837223).
En la solicitud FR-A-2 804 018, L'OREAL ha descrito la asociación de disolvente volátil con polímeros con heteroátomos de tipo poliamida. Estas composiciones, que conducen a un lápiz de labios cuyo depósito es no transferente y brillante, tienen sin embargo el inconveniente de presentar un carácter adhesivo que puede ser disuasorio y juzgarse como incomodo.
La presente invención tiene como objeto paliar estos inconvenientes y propone una composición que permite obtener una película con muy buen mantenimiento, que no se transfiere y cuyo brillo mejora con respecto a las composiciones no transferentes de la técnica anterior.
De forma sorprendente los Solicitantes han descubierto que la adición de un aceite volátil en una composición que contiene una mezcla de dos polímeros semicristalinos permite obtener una composición no transferente, cuyo brillo mejora.
La invención se aplica en particular a los productos de maquillaje de labios pero también de ojos, como los perfiladores de ojos en particular en forma de lápiz y las máscaras particularmente en forma de barra, o de la piel como los maquillajes de base.
De forma más precisa, la invención se refiere a una composición de maquillaje que comprende a) al menos una fase grasa líquida constituida por al menos una mezcla de un polímero semicristalino con estructura orgánica cuya temperatura de fusión es superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC y un polímero semicristalino cuya temperatura de fusión es al menos igual a 50ºC., b) un material colorante y c) un aceite volátil, formando el aceite volátil, la fase grasa líquida, el material colorante el aceite volátil y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.
La composición de la invención puede presentarse en forma de pasta, de sólido o de crema. Puede ser una emulsión de aceite de agua o de agua en aceite, un gel anhidro, sólido o flexible. Preferiblemente, se presenta en forma anhidra y más específicamente en forma de gel anhidro, particularmente moldeado en forma de barra o de copela.
Por "polímero semicristalino", se entiende en la invención, polímeros que comprenden una parte cristalizable y una parte amorfa en el esqueleto y que presentan una temperatura de cambio de fase reversible de primer orden, en particular de fusión (transición sólido-líquido). La parte cristalizable es una cadena lateral (o cadena colgante) o una secuencia en el esqueleto.
Por "polímeros", se entiende en la invención compuestos que comprenden al menos 2 motivos de repetición, preferiblemente al menos 3 motivos de repetición y más especialmente al menos 10 motivos repetitivos.
Cuando la parte cristalizable es una secuencia del esqueleto polimérico, esta secuencia cristalizable es de naturaleza química diferente a la de las secuencias amorfas; en este caso el polímero semicristalino es un copolímero de secuencia por ejemplo de tipo dibloque, tribloque o multibloque. Cuando la parte cristalizable es una cadena colgante del esqueleto, el polímero semicristalino puede ser un homopolímero o un copolímero.
Por "compuesto orgánico" o "con estructura orgánica" se entiende compuestos que contienen átomos de carbono y átomos de hidrógeno y opcionalmente heteroátomos como S, O, N, P en solitario o en asociación.
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Polímeros semicristalinos
De forma ventajosa, los polímeros semicristalinos de la composición de la invención comprenden una masa molecular media en peso Mp que varía entre 5.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000 y 800.000 y preferiblemente entre 15.000 y 500.000.
El o los polímeros semicristalinos de acuerdo con la invención que sirven de agente estructurante son sólidos a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg), cuya temperatura fusión es superior o igual a 30ºC. Los valores del punto de fusión corresponden al punto de fusión medido con ayuda de un calorímetro de barrido diferencial (D. S. C), tal como el calorímetro comercializado con la denominación DSC 30 por la compañía METTLER, con un aumento de temperatura de 5 ó 10ºC por minuto. (El punto de fusión considerado es el punto que corresponde a la temperatura del pico más endotérmico del termograma).
Los polímeros semicristalinos de acuerdo con la invención tienen preferiblemente una temperatura de fusión superior a la temperatura del soporte de queratina destinado a recibir dicha composición, en particular la piel o los labios.
Los polímeros semicristalinos de acuerdo con la invención son capaces de estructurar en solitario o en forma de mezcla, la composición sin la adición de un tensioactivo particular, ni de carga ni de cera.
De acuerdo con la invención, los polímeros semicristalinos son solubles ventajosamente en la fase grasa, particularmente a al menos el 1% en peso, a una temperatura superior a su temperatura de fusión. Aparte de las cadenas o de las secuencias cristalizables, las secuencias de los polímeros son amorfas.
Por "cadena o secuencia cristalizable", se entiende en la invención una cadena o secuencia que, si estuviera sola, pasaría de estado amorfo a estado cristalino, de forma reversible, según esté a una temperatura por encima o por debajo de la temperatura de fusión. Una cadena en la invención es un grupo de átomos, colgante o lateral con respecto al esqueleto del polímero. Una secuencia es un grupo de átomos que pertenece al esqueleto, grupo que constituye uno de los motivos repetitivos del polímero.
Preferiblemente, el esqueleto polimérico de los polímeros semicristalinos es soluble en la fase grasa líquida.
Preferiblemente, las secuencias o cadenas cristalizables de los polímeros semicristalinos representan al menos el 30% del peso total de cada polímero y mejor al menos el 40%. Los polímeros semicristalinos de cadenas laterales cristalizables son homo o copolímeros. Los polímeros semicristalinos de la invención de secuencias cristalizables son copolímeros, secuenciados o multisecuenciados. Estos pueden obtenerse mediante polimerización del monómero con enlaces dobles reactivos (o etilénicos) o mediante policondensación. Cuando los polímeros de la invención son polímeros con cadenas laterales cristalizables, estas últimas están ventajosamente en forma aleatoria o estadística.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de la invención son de origen sintético. Además, estos no comprenden esqueleto de polisacáridos.
Los polímeros semicristalinos utilizables en la invención son particularmente:
- polímeros secuenciados de poliolefinas de cristalización controlada, cuyos monómeros se describen en el documento EP-A-0 951 897.
- policondensados y particularmente de tipo poliéster alifático o aromático o alifático/aromático,
- homo- o copolímeros que tienen al menos una cadena lateral cristalizable y homo- o copolímeros que tienen en el esqueleto al menos una secuencia cristalizable como los descritos en el documento US-A-5 156 911,
- homo- o copolímeros que tienen al menos una cadena lateral cristalizable en particular con grupo(s) fluorado(s), tales como los que se describen en el documento WO-A-01/19333,
- y sus mezclas. En este último caso, la o las cadenas laterales o las secuencias cristalizables son hidrófobas.
A) Polímeros semicristalinos con cadenas laterales cristalizables
Pueden mencionarse en particular los que se definen en los documentos US-A-5 156 911 y WO-A-01/19333.
Estos son homopolímeros o copolímeros que comprenden del 50 al 100% en peso de motivos que resultan de la polimerización de uno o varios monómeros que tienen cadena lateral hidrófoba cristalizable.
Estos homo- o copolímeros son de cualquier clase siempre que presenten las condiciones que se han indicado anteriormente particularmente con la característica de ser solubles o dispersables en la fase grasa líquida, mediante calentamiento por encima de su temperatura de fusión Pf. Pueden producirse a partir:
-
de la polimerización particularmente radicalaria de uno o varios monómeros con doble(s) enlace(s) reacti-vo(s) o etilénicos frente a una polimerización, es decir del grupo vinílico, (met)acrílico o alílico.
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-
de la policondensación de uno o varios monómeros portadores de grupos co-reactivos (ácido carboxílico o sulfónico, alcohol, amina o isocianato) como por ejemplo poliésteres, poliuretanos, poliéteres, poliureas o poliamidas.
a) De forma general, los motivos (cadenas o secuencias) cristalizables de los polímeros semicristalinos de acuerdo con la invención proceden de monómero(s) con secuencia(s) o cadena(s) cristalizable(s), utilizado(s) para la fabricación de polímeros semicristalinos. Estos polímeros se seleccionan particularmente entre los homopolímeros y copolímeros resultantes de la polimerización de al menos un monómeros con cadena(s) cristalizable(s) que puede representarse mediante la fórmula X:
1
\vskip1.000000\baselineskip
Las cadenas "-S-C" cristalizables pueden ser alifáticas o aromáticas, opcionalmente fluoradas o perfluoradas. "S" representa particularmente un grupo (CH_{2})_{n} o (CH_{2}CH_{2}O)_{n} o (CH_{2}O), lineal o ramificado o cíclico, con n un número entero que varía entre 0 y 22. Preferiblemente, "S" es un grupo lineal. Preferiblemente, "S" y "C" son diferentes.
Cuando las cadenas cristalizables son cadenas alifáticas hidrocarbonadas, comprenden cadenas alquilo hidrocarbonadas con al menos 11 átomos de carbono, y como máximo 40 átomos de carbono y mejor como máximo 24 átomos de carbono. Se trata particularmente de cadenas alifáticas o cadenas alquilo que poseen al menos 12 átomos de carbono y preferiblemente, se trata de cadenas alquilo de C_{14}-C_{24}, preferiblemente de C_{16}-C_{22}. Cuando se trata de cadenas alquilo fluororadas o perfluoradas, éstas comprenden al menos 11 átomos de carbono de los cuales al menos 6 átomos de carbono son fluorados.
Como ejemplo de homopolímeros o de copolímeros semicristalinos de cadena(s) cristalizable(s), pueden mencionarse los que resultan de la polimerización de uno o varios de los siguientes monómeros: (met)acrilatos de alquilo saturados con el grupo alquilo de C_{14}-C_{24}, (met)acrilatos de perfluoroalquilo con un grupo alquilo perfluorado de C_{11}-C_{15}, N-alquil (met)acrilamidas con el grupo alquilo de C_{14} a C_{24} con o sin átomo de flúor, ésteres vinílicos con cadena alquilo o perfluoro (alquilo) con el grupo alquilo de C_{14} a C_{24} (con al menos 6 átomos de flúor por una cadena perfluoro alquilo), éteres vinílicos de cadenas alquilo o perfluoro (alquilo) con el grupo alquilo de C_{14} a C_{24} y al menos 6 átomos de flúor por una cadena perfluoro alquilo, alfa-olefinas de C_{14} a C_{24} como por ejemplo octadeceno, para-alquil estirenos con un grupo alquilo que comprende de 12 a 24 átomos de carbono y sus mezclas.
Cuando los polímeros resultan de una policondensación, las cadenas cristalizables hidrocarbonadas y/o fluoradas tales como las que se han definido anteriormente, están dentro de un monómero que puede ser un diácido, un diol, una diamina o un diisocianato.
Cuando los polímeros objeto de la invención son copolímeros, contienen además del 0 al 50% de grupos Y o Z que resultan de la copolimerización:
\alpha) de Y que es un monómero polar o no polar o una mezcla de los dos:
- Cuando Y es un monómero polar, es un monómero portador de grupos polialquilenados (particularmente oxietileno y/o oxipropileno) un (met)acrilato de hidroxialquilo como el acrilato de hidroxietilo, (met)acrilamida, N,N-alquil(met)acrilamida, NN-dialquil(met)acrilamida como por ejemplo, NN-diisopropilacrilamida o N-vinil-pirrolidona (NVP), N-vinil caprolactama, un monómero portador de al menos un grupo de ácido carboxílico como los ácidos (met)acrílicos, crotónico, itacónico, maleico, fumárico o portador de un grupo anhídrido de ácido carboxílico como anhídrido maleico y sus mezclas.
- Cuando Y es un monómero no polar, éste puede ser un éster de tipo (met)acrilato de alquilo lineal, ramificado o cíclico, un éster vinílico, un alquil vinil éter, una alfa-olefina, estireno o estireno sustituido con un grupo alquilo de C_{1} a C_{10}, como \alpha-metilestireno, o un macromonómero de tipo poliorganosiloxano con insaturación vinílica.
Por "alquilo", se entiende en la invención un grupo saturado particularmente de C_{8} a C_{24}, salvo mención expresa.
\beta) de Z que es un monómero polar o una mezcla de monómeros polares. En este caso, Z tiene la misma definición que "Y polar" definido anteriormente.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de cadena lateral cristalizable son homopolímeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo tal como se ha definido anteriormente y particularmente de C_{14}-C_{24}, copolímeros de estos monómeros con un monómero hidrófilo preferiblemente de tipo diferente al ácido (met)acrílico tal como N-vinilpirrolidona o (met)acrilato de hidroxietilo y sus mezclas.
B) Polímeros que tienen en el esqueleto al menos una secuencia cristalizable
Se trata también de polímeros solubles o dispersables en la fase grasa líquida mediante calentamiento por encima de su punto de fusión Pf. Estos polímeros son particularmente copolímeros secuenciados constituidos por al menos dos secuencias de diferente naturaleza química una de las cuales es cristalizable.
- Pueden utilizarse los polímeros que se definen en la patente US-A-5 156 911,
- polímeros de secuencia de olefina o de cicloolefina con cadena cristalizable como los que se obtienen de la polimerización secuenciada de:
- ciclobuteno, ciclohexano, cicloocteno, norborneno (es decir biciclo(2,2,1)hepten-2), 5-metilnorborneno, 5-etilnorborneno, 5,6-dimetilnorborneno, 5,5,6-trimetilnorborneno, 5-etililden-norborneno, 5-fenil-norborneno, 5-bencilnorborneno, 5-vinilnorborneno, 1,4,5,8-dimetano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahidronaftaleno, diciclopentadieno, o sus mezclas,
- con etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-eicoseno o sus mezclas,
y en particular copoli(etilen/norborneno) de bloque y los terpolímeros (etileno/propileno/etiliden-norborneno) de bloque. También pueden utilizarse los resultantes de la copolimerización secuenciada de al menos 2 \alpha-olefinas de C_{2}-C_{16} y mejor de C_{2}-C_{12} tales como las que se han mencionado anteriormente y en particular los bipolímeros secuenciados de etileno y de 1-octeno.
- Los copolímeros pueden ser copolímeros que presentan al menos una secuencia cristalizable, siendo el resto del copolímero amorfo (a temperatura ambiente). Estos copolímeros pueden presentar además dos secuencias cristalizables de diferente naturaleza química. Los copolímeros preferidos son los que poseen a la vez a temperatura ambiente, una secuencia cristalizable y una secuencia amorfa a la vez hidrófoba y lipófila distribuidas de forma secuencial. Puede mencionarse por ejemplo los polímeros que poseen una de las secuencias cristalizables y una de las secuencias amorfas siguientes:
- Secuencia cristalizable por naturaleza: a) poliéster como tereftalato de polialquileno, b) poliolefina como polietilenos o polipropilenos.
- Secuencia amorfa y lipófila como: poliolefinas o copoli(olefinas) amorfas tales como poli(isobuteno), polibutadieno hidrogenado, poli(isopreno) hidrogenado.
Como ejemplo de dichos copolímeros de secuencia cristalizable y de secuencia amorfa, pueden mencionarse:
\alpha) copolímeros secuenciados poli(\varepsilon-caprolactona)-b-poli(butadieno), utilizados preferiblemente en forma hidrogenada, tales como los que se describen en el artículo D6 "Melting behavior of poly(caprolactone)-block-polybutadiene copolymers" de S. Nojima en Macromolecules, 32, 3723-3734 (1999).
\beta) copolímeros secuenciados poli(butilentereftalato)-b-poli(isopreno) hidrogenados secuenciados o multisecuenciados, mencionados en el artículo D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995).
\gamma) copolímeros secuenciados poli(etilen)-b-copoli(etilen/propileno) mencionados en los artículos D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) y D9 "Polymer agregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997).
\delta) copolímeros secuenciados poli(etilen)-b-poli(etiletileno) mencionados en el artículo general D10 "Cristallization in block copolymers" de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
Los polímeros semicristalinos de la composición de la invención pueden estar o no reticulados parcialmente puesto que el índice de reticulación no impide su disolución o dispersión en la fase grasa líquida mediante el calentamiento por encima de su temperatura de fusión. Puede tratarse también de un reticulación química, mediante reacción con un monómero multifuncional durante la polimerización. Puede tratarse también de una reticulación física que puede deberse al establecimiento de enlaces de tipo puente de hidrógeno o dipolares entre grupos que lleva el polímero como por ejemplo interacciones dipolares entre ionómeros de carboxilato, estando estas interacciones en cantidad reducida y dentro del esqueleto del polímero; o por una separación de fase entre las secuencias cristalizables y las secuencias amorfas, que lleva el polímero.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de la composición de acuerdo con la invención no son reticulados.
Como ejemplo particular de polímero semicristalino estructurante utilizable en la composición de acuerdo con la invención, pueden mencionarse los productos Intelimer® de la compañía Landec descritos en la publicación
"Interlimer® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Estos polímeros están en forma sólida a temperatura ambiente (25ºC). Estos polímeros son portadores de cadenas laterales cristalizables y presentan la fórmula X anterior.
Mezcla de polímero semicristalino de punto de fusión alto y polímero semicristalino de punto de fusión bajo
En lo sucesivo en la descripción, el o los polímeros semicristalinos que tienen una temperatura de fusión Pf_{2} superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC se denominarán "polímeros de punto de fusión bajo" y el o los compuestos cristalinos o semicristalinos que tienen una temperatura de fusión Pf_{1} superior o igual a 50ºC se denominarán "compuestos de punto de fusión alto". De acuerdo con la invención, el punto de fusión puede medirse particularmente mediante cualquier método conocido y en particular con un calorímetro de barrido diferencial (D.S.C).
La composición contiene una mezcla de un polímero seleccionado entre polímeros de punto de fusión bajo que tienen una temperatura de fusión superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC y un polímero seleccionado entre polímeros de punto de fusión alto que tienen una temperatura de fusión al menos igual a 50ºC.
De acuerdo con la invención el o los compuestos semicristalinos de punto de fusión alto son ventajosamente polímeros de tienen una temperatura de fusión Pf_{1} tal que 50ºC \leq Pf_{1} \leq 150ºC, mejor 55ºC \leq Pf_{1} \leq 150ºC, y preferiblemente 60ºC \leq Pf_{1} \leq 130ºC y los polímeros de punto de fusión bajo tienen una temperatura de fusión Pf_{2} tal que 30ºC \leq Pf_{2} < 50ºC, y mejor 35ºC \leq Pf_{2} \leq 45ºC. Esta temperatura de fusión es una temperatura de cambio de estado de primer orden.
De forma general, los polímeros de punto de fusión bajo presentan una temperatura de fusión Pf_{2} al menos igual a la temperatura del soporte de queratina que debe recibir la composición de acuerdo con la invención.
Como compuesto de punto de fusión alto utilizable en la invención, pueden mencionarse las ceras de punto de fusión alto como algunas ceras de polietileno tales como Epolene N-14 comercializada por la compañía Eastman Chemical Co., ceras de carnauba y algunas ceras microcristalinas como las comercializadas por la compañía Tisco con la marca "Tisco wax 88", así como polímeros semicristalinos de punto de fusión alto. Preferiblemente, el compuesto de punto de fusión alto es un segundo polímero semicristalino sólido orgánico de punto de fusión alto. Sin embargo, es posible utilizar como compuesto de punto de fusión alto polímeros cristalinos, sólidos a temperatura ambiente y que tengan una temperatura de fusión superior a 50ºC, polímeros estadísticos que conllevan una cristalización controlada, tales como los que se describen en el documento EP-A-0 951 897 y más específicamente los productos comerciales Engage 8 401 y Engage 8 402 de Dupont de Nemours, de temperatura de fusión 51ºC y 64ºC respectivamente y que son bipolímeros estadísticos de etileno/1-octeno.
i) Los polímeros semicristalinos cuyo punto de fusión es inferior a 50ºC son particularmente los que se describen en los Ejemplos 3, 4, 5, 7 y 9 de la Patente US-A-5 156 911 con grupo -COOH, que resultan de la copolimerización de ácido acrílico y de alquil(met)acrilato de C_{5} a C_{16} de temperatura de fusión que varía entre 20ºC y 35ºC y más particularmente de la copolimerización:
-
de ácido acrílico, de hexadecilacrilato y de isodecilacrilato en una proporción 1/16/3,
-
de ácido acrílico y de pentadecilacrilato en una proporción 1/19,
-
de ácido acrílico, de hexadecilacrilato y de etilacrilato en una proporción, 2,5/76,5/20,
-
de ácido acrílico, de hexadecilacrilato y de metacrilato en una proporción 5/85/10,
-
de ácido acrílico y de polioctadecilmetacrilato en una proporción 2,5/97,5.
También puede utilizarse el polímero de estructura "O" de National Starch tal como el que se describe en el documento US-A-5 736 125 de temperatura de fusión 44ºC así como los polímeros semicristalinos de cadenas colgantes cristalizables que comprende grupos fluorados tales como los que se describen en los Ejemplos 1, 4, 6, 7 y 8 del documento WO-A-01/19333.
También pueden utilizarse polímeros semicristalinos de punto de fusión bajo obtenidos mediante copolimerización de acrilato de estearilo y de ácido acrílico o de NVP tales como los que se describen en el documento US-A-5 519 063 o EP-A-550 745 y más específicamente los que se describen en los ejemplos 1 y 2 a continuación, de preparación de polímeros.
ii) Los polímeros semicristalinos que presentan un punto de fusión superior o igual a 50ºC son particularmente el Interlimer descrito en el artículo "Interlimer® polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97) de temperatura de fusión a 56ºC, que es un producto viscoso a temperatura ambiente, impermeable y no adhesivo.
También pueden utilizarse polímeros semicristalinos obtenidos mediante copolimerización de acrilato de behenilo y de ácido acrílico o de NVP, tales como los que se describen en los documento US-A-5 519 063 y EP-A-055 0745 y más específicamente los que se describen en los ejemplos 3 y 4 a continuación, de preparación de polímero.
Preferiblemente, los polímeros semicristalinos de punto de fusión bajo y/o los de punto de fusión alto no comprenden grupo carboxílicos.
De acuerdo con la invención y ventajosamente, el compuesto de punto de fusión alto (cristalino o semicristalino) y el de punto de fusión bajo están en una proporción en peso que varía entre 10/90 y 90/10 y mejor entre 40/60 y 60/40, aún más preferiblemente en una proporción ponderal cercana a 50/50.
De forma ventajosa, la proporción ponderal de polímero semicristalino de estructura orgánica con respecto a la fase grasa líquida es de 0,20 a 0,60 y mejor de 0,25 a 0,50, para obtener una barra dura que se disgrega en contacto con la piel o con los labios y en particular con una dureza que varía entre 100 y 350 gf.
La gelificación de la fase grasa puede modularse de acuerdo con la naturaleza del o de los polímeros y sus concentraciones respectivas y puede ser tal que se obtenga una estructura rígida en forma de bastoncillo o de barra.
El índice de cada polímero se selecciona de acuerdo con la dureza de la composición deseada y en función de la aplicación particular prevista. Las cantidades respectivas de polímero pueden ser tales que permitan la obtención de un sólido disgregable, que presenta en particular una dureza que varía entre 100 y 350 gf. Esta dureza puede medirse mediante el método llamado "hilo que corta mantequilla", que consiste en cortar un bastoncillo de lápiz de labios de 12,7 mm de diámetro y medir la dureza a 20ºC, por medio de un dinamómetro DFGHS 2 de la compañía del Indelco-Chatillon que se desplaza a una velocidad de 100 mm/minuto. Ésta se expresa como la fuerza de cizalla (expresada en gramo-fuerza) necesaria para cortar una barra en estas condiciones.
Esta dureza es tal que la composición es autoportante y puede disgregarse fácilmente para formar un depósito satisfactorio sobre la piel y los labios. Además, con esta dureza, la composición de la invención en forma moldeada particularmente en forma de barra resiste bien a los golpes.
Preferiblemente, la composición de la invención se presenta en forma de una barra sólida, de dureza que varía entre 100 gf y 350 gf, medida según el método del "hilo que corta mantequilla". Sin embargo es posible utilizar una cantidad de polímero semicristalino tal que la composición esté en forma de pasta flexible aplicable con los dedos o con ayuda de un aplicador sobre los materiales de queratina.
En la práctica, la cantidad total de polímero(s) semicristalino(s) representa del 0,1 a 80% del peso total de la composición y mejor del 0,5 al 40% y aún mejor del 3 al 30%. Preferiblemente, la cantidad representa del 15% al 25% en peso de la composición.
Los bastoncillos o barras de acuerdo con la invención permiten, después de la aplicación, obtener un depósito brillante, de color homogéneo, no adhesivo, de buena cobertura (es decir, que la piel o los labios no aparezcan por debajo del maquillaje).
Aceite volátil
Por "aceite volátil", se entiende cualquier medio no acuoso que puede evaporarse en contacto con la piel en menos de una hora, a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg).
El o los aceites volátiles cosméticos, líquidos a temperatura ambiente, tienen particularmente una presión de vapor, medida a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía entre 10^{-3} y 300 mm de Hg (0,266 Pa a 40.000 Pa), preferiblemente entre 0,02 mm y 300 mm de Hg (2,66 Pa a 40.0000 Pa) y que varía mejor entre 0,1 y 90 mm de Hg (13 Pa a 12.000 Pa).
De acuerdo con la invención, estos aceites volátiles facilitan particularmente la aplicación de la composición sobre la piel, sobre los labios o sobre los fáneros. Estos aceites pueden ser aceites hidrocarbonados, aceites de silicona que comprenden opcionalmente grupos alquilo o alcoxi colgantes o al final de la cadena de silicona o una mezcla de estos aceites.
Preferiblemente, los aceites volátiles son aceites cosméticos seleccionados entre aceites que no tengan punto de inflamación, aceites que tienen un punto de inflamación que varía entre 40ºC y 100ºC y sus mezclas, para facilitar su empleo. Además, estos presentan ventajosamente una temperatura de ebullición a presión atmosférica inferior a 220ºC y mejor inferior a 210ºC, que varía particularmente entre 110 y 210ºC. Preferiblemente, estos aceites volátiles no son monoalcoholes de al menos 7 átomos de carbono.
Como aceite volátil utilizable en la invención, pueden mencionarse aceites de siliconas lineales o cíclicos, que tienen una viscosidad a temperatura ambiente inferior a 8 cSt y que tienen particularmente de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo opcionalmente estas siliconas grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono. Como aceite de silicona volátil utilizable en la invención, pueden mencionarse particularmente octametilciclotetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametilciclohexasiloxano, heptametilhexiltrisiloxano, heptametiloctil trisiloxano, hexametildisiloxano, octametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, dodecametil pentasiloxano y sus mezclas.
Como otro aceite volátil utilizable en la invención, pueden mencionarse aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas y particularmente alcanos ramificados de C_{8}-C_{16} como isoalcanos (también denominados isoparafinas) C_{8}-C_{16}, isododecano, isodecano, isohexadecano y por ejemplo aceites comercializados con las denominaciones comerciales Isopars o Permetyls, ésteres ramificados de C_{8}-C_{16} como neopentanoato de iso-hexilo y sus mezclas.
Preferiblemente, se utilizan isododecano (Permetyls 99 A), isoparafinas de C_{8}-C_{16} como Isopar L, E, G o H, sus mezclas, asociadas opcionalmente con decametil tetrasiloxano y con ciclopentasiloxano,
También pueden utilizarse aceites volátiles fluorados.
Estos aceites volátiles representan particularmente del 5 al 97,5% del peso total de la composición y mejor del 10 al 75%, preferiblemente entre el 20 y el 50% del peso total de la composición. Generalmente, la cantidad de disolvente volátil se utiliza en cantidad suficiente para obtener propiedades de no transferencia. Esta cantidad se adaptará por el especialista en la técnica en función de la intensidad deseada de las propiedades de no transferencia.
El aceite volátil representa preferiblemente del 20 al 50% en peso de la composición, preferiblemente del 30 al 40%, y preferiblemente aproximadamente el 35%.
El aceite volátil representa preferiblemente del 40 al 60% de la fase grasa líquida, preferiblemente del 45 al 55%.
La proporción ponderal de aceite volátil con respecto al polímero semicristalino está comprendida ventajosamente entre 1 y 2,5, preferiblemente entre 1,5 y 2.
Fase grasa líquida
Por "fase grasa líquida", en la solicitud, se entiende una fase grasa líquida a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg), constituida por uno varios cuerpos grasos líquidos a temperatura ambiente, también denominados aceites, compatibles entre sí. Esta fase grasa es microscópicamente homogénea.
Ventajosamente, la fase grasa líquida, estructurada por los polímeros semicristalinos, constituye la fase continua de la composición. Esta fase grasa puede contener uno o varios aceites apolares o no o una mezcla de aceite(s) apolar(es) y de aceite(s) polar(es) o una mezcla de aceites polares diferentes del alcohol alifático que se ha descrito anteriormente.
Los aceites apolares de acuerdo con la invención son en particular aceites de silicona tales como polidimetilsiloxanos (PDMS), lineales o cíclicos, líquidos a temperatura ambiente; polidimetilsiloxanos que comprenden grupos alquilo, alcoxi o fenilo, colgantes y/o al final de la cadena de silicona, grupos que tienen de 2 a 24 átomos de carbono, líquidos a temperatura ambiente; siliconas feniladas como fenil trimeticonas, fenil dimeticonas, fenil trimetilsiloxi difenilsiloxanos, difenil dimeticonas, difenil metildifenil trisiloxanos, 2-feniletil trimetilsiloxisilicatos, líquidos; hidrocarburos o fluorocarburos lineales o ramificados de origen sintético o mineral, líquidos, como aceites de parafina y sus derivados, vaselina, polidecenos, poliisobuteno hidrogenado tal como Parleam® comercializado por la compañía Nippon Oil Fats, escualeno; y sus mezclas. Preferiblemente, los aceites apolares utilizados son aceites apolares de tipo hidrocarbonato, líquidos, de origen mineral o sintético, seleccionados particularmente entre el aceite de Parleam® (isoparafina hidrogenada) isoparafina, escualeno y sus mezclas.
Ventajosamente, la fase grasa líquida contiene al menos un aceite polar y al menos un aceite poco polar, como isononanonato de isononilo.
En particular, los aceites polares de la invención son:
- aceites vegetales hidrocarbonados con gran contenido de triglicéridos constituidos por ésteres de ácidos grasos (de C_{8} a C_{24}) y glicerol cuyos ácidos grasos pueden tener longitudes de la cadena variables, pudiendo ser estos últimos lineales o ramificados, saturados o insaturados. Estos aceites son particularmente aceites de germen de trigo, de maíz, de girasol, de karité, de ricino, de almendra dulce, de macadamia, de albaricoque, de soja, de colza, de algodón, de alfalfa, de adormidera, de ayotera, de sésamo, de calabaza, de aguacate, de avellana, de semillas de uva, o de casis, de onagro, de mijo, de cebada, de quinua, de oliva, de centeno, de cártamo, de Kukui, de pasiflora, de rosa mosqueta; o también triglicéridos de los ácidos caprílico/cáprico como los comercializados por la compañía Stearineries Dubois o los comercializados con las denominaciones Miglyol 810, 812 y 818 por la compañía Dynamit Nobel;
- aceites sintéticos de fórmula R_{5}COOR_{6} en la que R_{5} representa un resto de ácido graso superior lineal o ramificado que comprende de 7 a 40 átomos de carbono y R_{6} representa una cadena hidrocarbonada ramificada que contiene de 3 a 40 átomos de carbono como por ejemplo aceite de Purcellin (octanoato de cetoestearilo), isononanoato de isononilo o benzoato de alcohol de C_{12} a C_{15};
\newpage
- ésteres y éteres sintéticos como miristato de isopropilo, palmitato de etil-2-hexilo, octanoatos, decanoatos o ricinoleatos de alcoholes o de polioalcoholes, ésteres hidroxilados, como lactato de isoestearilo, malato de di-isoestearilo y ésteres de pentaeritritol;
- ácidos grasos que tienen de 12 a 22 átomos de carbono como ácido oleico, linoleico, o linolénico;
- sus mezclas.
La fase grasa líquida representa, en la práctica, del 5 al 99% del peso total de la composición, preferiblemente del 20 al 80%. Ventajosamente, ésta representa al menos el 60% del peso total de la composición.
Material colorante
Ventajosamente, la composición contiene un material colorante que puede seleccionarse entre colorantes lipófilos, colorantes hidrófilos, pigmentos y nácares utilizados habitualmente en las composiciones cosméticas o dermatológicas y sus mezclas. Este material colorante está presente generalmente en una proporción del 0,01 a 50% (de materia seca) del peso total de la composición, preferiblemente del 5 al 30% (si está presente).
Los colorantes liposolubles son por ejemplo el rojo Sudán, D & C Red 17, D & C Green 6, \beta-caroteno, aceite de soja, marrón Sudan, D & C Yellow 11, D & C Violet 2, D & C orange 5, el amarillo de quinoleína o la bija. Pueden representar del 0 al 20% del peso de la composición y mejor del 0,01 al 6% (si están presentes). Los colorantes hidrosolubles son por ejemplo el zumo de remolacha, azul de metileno y pueden representar hasta el 6% el peso total de la composición.
Los pigmentos pueden ser blancos o de colores, minerales y/o orgánicos, con revestimiento o no. Pueden mencionarse, entre los pigmentos minerales, dióxido de titanio o de zinc, opcionalmente tratado en su superficie, óxidos de circonio o de cerio, así como óxidos de hierro o de cromo, violeta de manganeso, azul ultramar, hidrato de cromo o azul férrico. Entre los pigmentos orgánicos, pueden mencionarse el negro de humo, los pigmentos de tipo D & C y las lacas a base de carmín de cochinilla, de bario, de estroncio, de calcio o de aluminio (tales como D & C red 27, 21, 7, D & C yellow 5, 6 ó F D & C blue Nº 1). Los pigmentos pueden representar del 0 al 40%, (0,01 al 40%) particularmente del 0,5 al 35% y mejor del 2 al 25% del peso total de la composición (si están presentes).
Los pigmentos nacarados pueden seleccionarse entre pigmentos nacarados blancos tales como la mica particularmente recubierta de titanio o de oxicloruro de bismuto, pigmentos nacarados de colores tales como la mica titanio con óxido de hierro, mica titanio con particularmente azul férrico u óxido de cromo, mica titanio con un pigmento orgánico del tipo mencionado anteriormente, así como pigmentos nacarados a base de oxicloruro de bismuto. Estos pueden representar del 0 al 25% (0,05 al 25%) del peso total de la composición y mejor del 0,1 al 15% (si están presentes).
Ventajosamente, los pigmentos y los nácares se introducen en la composición en forma de pasta pigmentaria.
Por "pasta pigmentaria", se entiende en la invención una dispersión coloidal concentrada de partículas coloreadas envueltas o no en un medio continuo, opcionalmente estabilizado con ayuda de un agente disgregante.
Por supuesto el especialista en la técnica se encargará de seleccionar los aditivos opcionales complementarios y/o su cantidad de tal manera que las propiedades ventajosas de la composición de acuerdo con la invención no se alteren o no se alteren sustancialmente mediante la adición prevista.
La composición de maquillaje de la invención puede presentarse en forma de un producto de colores en particular para la piel, que presenta opcionalmente propiedades para el cuidado o para el tratamiento y puede ser en particular un maquillaje de base, un colorete, una sombra de ojos o de parpados, un producto anti-ojeras, un perfilador de ojos, un producto para el maquillaje corporal; para el maquillaje de los labios como una barra de labios, un brillo de labios o un lápiz de labios que presenta opcionalmente propiedades para el cuidado o para el tratamiento; maquillaje de los fáneros como las uñas, o las pestañas en forma de mascara, para las cejas o para el cabello. La composición es preferiblemente anhidra o esta en forma moldeada.
Por supuesto la composición de la invención debe ser cosméticamente aceptable, es decir debe contener un medio fisiológicamente aceptable no tóxico y que pueda aplicarse sobre la piel, los fáneros o sobre los labios de la cara de los seres humanos. Por cosméticamente aceptable, se entiende en esta invención una composición de aspecto, olor, tacto y opcionalmente de gusto agradables.
Puede utilizarse también en la composición de la invención al menos una cera tal como las que se utilizan actualmente en cosmética.
Una cera, en la presente invención, es un compuesto graso lipófilo, sólido a temperatura ambiente (25ºC) y presión atmosférica (760 mm de Hg), con un cambio de estado sólido/líquido reversible, que tiene una temperatura de fusión superior a 40ºC y mejor superior a 50ºC, que puede llegar hasta 200ºC, y que presenta en estado sólido una organización cristalina anisótropa. El tamaño de los cristales es tal que los cristales difractan y/o difuminan la luz otorgando a la composición un aspecto turbio, más o menos opaco. Al llevar la cera a su temperatura de fusión, es posible hacerla miscible con aceites y formar una mezcla microscópicamente homogénea, pero al volver a llevar la temperatura de la mezcla a la temperatura ambiente se obtiene una recristalización de la cera en los aceites de la mezcla. Esta recristalización en la mezcla puede ser responsable de la disminución del brillo de dicha mezcla. También, ventajosamente, la composición contiene poco o nada de ceras convencionales y particularmente menos del 10% en peso, y mejor menos del 5% con respecto al peso total de la composición.
Las ceras convencionales, en la solicitud, son las que se utilizan generalmente en los campos cosmético y dermatológico; son particularmente de origen natural como cera de abeja, de Candelilla, de Ouricoury, del Japón, de fibras de lino o de caña de azúcar, ceras de parafina, de lignita, ceras microcristalinas de punto de fusión > 50ºC, cera de lanolina, cera de Montana, ozoqueritas, aceites hidrogenados, aceite de jojoba hidrogenado, pero también de origen sintético como ceras de polietileno obtenidas de la polimerización de etileno y ceras obtenidas mediante síntesis de Fischer-Tropsch de punto de fusión > 50ºC, ésteres de ácidos grasos y glicéridos sólidos a 50ºC, ceras de silicona como ésteres de alquilo, de alcoxi y/o de polidimetilsiloxano sólido a 50ºC.
Ventajosamente, la composición de la invención contiene muy pocas o ninguna carga "matificante" y en particular menos del 5% de carga matificante. Este es el caso particularmente cuando se desea obtener un depósito brillante sobre las materias de queratina como los labios, las pestañas y el cabello. Para un maquillaje de base, puede utilizarse por el contrario este tipo de cargas. Una carga matificante es en general una carga que absorbe el sudor y/o el sebo de la piel como sílices, talcos, arcillas, caolines, polvos de poliamida (Nylon®).
La composición de acuerdo con la invención puede fabricarse mediante procedimientos conocidos, y utilizados generalmente en el campo cosmético.
La invención también se refiere a un procedimiento cosmético para el cuidado, el maquillaje o el tratamiento de materias de queratina del ser humano y particularmente de la piel, de los labios, de la cara y de los fáneros de los seres humanos, que comprende la aplicación sobre los materiales de queratina de la composición particularmente cosmética como se ha definido anteriormente.
La invención también se refiere a la utilización de un aceite que comprende al menos dos funciones éster, en una composición de maquillaje que comprende a) al menos una fase grasa líquida estructurada por al menos un polímero semi-cristalino con estructura orgánica cuya temperatura de fusión es superior o igual a 30ºC y b) un material colorante, formando la fase grasa líquida, el material colorante, el aceite volátil y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.
La invención también se refiere a la utilización de una cantidad suficiente de un aceite volátil, en una composición cosmética que contiene un medio fisiológicamente aceptable que comprende a) al menos una fase grasa líquida estructurada por al menos un polímero semi-cristalino de estructura orgánica, cuya temperatura de fusión es superior o igual a 30ºC y b) un material colorante, como agente no transferente de dicha composición, depositando dicha composición sobre las materias de queratina y particularmente los labios, una película brillante y cómoda.
La invención también se refiere a la utilización de un aceite volátil en una composición de maquillaje que contiene un medio fisiológicamente aceptable que comprende al menos una fase grasa líquida estructurada por al menos un polímero semi-cristalino de estructura orgánica, para obtener una composición cosmética sin transferencia.
La invención se ilustra con más detalle en los siguientes ejemplos. Las cantidades se proporcionan en porcentaje de masa.
I) Ejemplos de fabricación de polímeros semi-cristalinos
Ejemplo 1
Homopolímero de punto de fusión a 48ºC
En un reactor de 1 l equipado con agitación central con un ancla, un refrigerador y un termómetro, se introducen 120 g de Parleam que se calientan desde temperatura ambiente hasta 80ºC en 45 minutos. A 80ºC se introduce durante 2 horas la siguiente mezcla C_{1}:
40 g de ciclohexano + 4 g de Trigonox 141 [2,5 bis(2-etil hexanoil peroxi)-2,5-dimetil hexano].
30 minutos después del comienzo del vertido de la mezcla C_{1}, se introducen durante 1 hora 30 minutos la mezcla C_{2} constituida por:
200 g de acrilato de estearilo + 400 g de ciclohexano.
Al finalizar los dos vertidos, se deja agitar durante 3 horas suplementarias a 80ºC y después se destila a presión atmosférica la totalidad del ciclohexano presente en el medio de reacción.
Se obtiene el polímero al 60% en peso de materia activa en Parleam.
Su masa molecular media en peso es del orden de 20.000 - 30.000 y su temperatura de fusión T_{f} es de 48ºC medida con D.S.C.
Ejemplo 2
Copolímero de punto de fusión a 48ºC
Se aplica el mismo modo operatorio que en el ejemplo 1, salvo que se utiliza una mezcla de 10 g de N-Vinil Pirrolidona y de 190 g de acrilato de estearilo.
El polímero obtenido es del 60% en peso de materia activa en Parleam, su masa molecular media en peso es de 43.000-53.000 y su T_{f} de 48ºC.
Ejemplo 3
Homopolímero de punto de fusión a 58ºC
Se aplica el mismo modo operatorio que en el ejemplo 1, salvo que se utiliza acrilato de behenilo en vez y en lugar de acrilato de estearilo. El polímero obtenido es del 60% en peso de materia activa en Parleam. Su masa molecular media en peso es de 17.000-27.000 y su T_{f} de 58ºC.
Ejemplo 4
Copolímero de punto de fusión a 58ºC
Se aplica el mismo modo operatorio que en ejemplo 2, salvo que se utiliza acrilato de behenilo en vez y en lugar de acrilato de estearilo. El polímero obtenido es al 60% en peso de materia activa en Parleam®. Su masa molecular media en peso es de 23.500-33.500 y su T_{f} de 58ºC.
II) Ejemplos de composición
Ejemplo 5
Polímero del ejemplo 1
14%
Polímero del ejemplo 3
10%
Pigmento
8,7%
Isoparafina hidrogenada
16,2%
Solsperse 21000
2%
Isododecano
30%
Silicona fenilada
16,2%
Lanolina líquida
3%
Realización
- En una cazuela pesar los polímeros semi-cristalinos y las pastas.
- Incorporar los aceites no volátiles y la carga.
- Calentar el recipiente en un baño de aceite a 100ºC (cazuela pequeña) o 125ºC (cazuela grande), con agitación
{}\hskip0,8cmmagnética.
- Dejar que la mezcla se funda. Cuando ésta sea fluida y homogénea, añadir el pigmento triturado.
- Dejar en agitación magnética durante 40 minutos.
- Rebajar la temperatura a 80ºC. Cuando se alcance ésta añadir los disolventes volátiles.
- Dejar que la mezcla se homogeneice.
- Verter en el molde.
Esta fórmula se ha evaluado con mujeres y se ha aplicado con respecto a una composición del estado de la técnica que se ha comercializado con la marca Rouge Captif®. Las dos fórmulas ensayadas se realizan en el mismo color. Los resultados de la evaluación demuestran las mejores propiedades de brillo en el momento de y 1 hora después de la aplicación, de la fórmula de la invención que comprende los polímeros semi-cristalinos. Este brillo se asocia con un efecto no transferente que es netamente favorable a la fórmula a base de polímeros semi-cristalinos.

Claims (27)

  1. \global\parskip0.930000\baselineskip
    1. Composición de maquillaje que comprende a) al menos una fase grasa líquida estructurada por al menos una mezcla de un polímero semi-cristalino con estructura orgánica, seleccionado entre polímeros de punto de fusión bajo que tienen una temperatura de fusión superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC y por un polímero semi-cristalino con estructura orgánica seleccionado entre polímeros de punto de fusión alto que tienen una temperatura de fusión al menos igual a 50ºC, b) un material colorante y c) un aceite volátil, formando la fase grasa líquida, el material colorante, el aceite volátil y el polímero un medio fisiológicamente aceptable.
  2. 2. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el aceite volátil tiene una temperatura de ebullición a presión atmosférica inferior a 220ºC y/o una presión de vapor, medida a temperatura ambiente y presión atmosférica, que varía entre 0,266 Pa y 40.000 Pa y/o un punto de inflamación que varía entre 40ºC y 100ºC.
  3. 3. Composición de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque el aceite volátil se selecciona entre
    - aceites de siliconas lineales o cíclicas que tienen una viscosidad a temperatura ambiente inferior a 8 cSt y que tienen particularmente de 2 a 7 átomos de silicio, comprendiendo opcionalmente estas siliconas grupos alquilo o alcoxi que tienen de 1 a 10 átomos de carbono, particularmente octametilciclo-tetrasiloxano, decametilciclopentasiloxano, dodecametil ciclohexasiloxano, heptametil hexiltrisiloxano, heptametiloctil trisiloxano, hexametildisiloxano, octametil trisiloxano, decametil tetrasiloxano, dodecametil pentasiloxano y sus mezclas.
    - aceites volátiles hidrocarbonados que tienen de 8 a 16 átomos de carbono y sus mezclas y particularmente alcanos ramificados de C_{8}-C_{16} como isoalcanos (también denominados isoparafinas) de C_{8}-C_{16}, isododecano, isodecano, isohexadecano, ésteres ramificados de C_{8}-C_{16} como neopentanoato de iso-hexilo y sus mezclas.
  4. 4. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el aceite volátil representa del 20 al 50%, preferiblemente del 30 al 40% en peso de la composición.
  5. 5. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, en la que el aceite volátil representa del 40 al 60%, preferiblemente del 45 al 55% en peso de la fase grasa líquida.
  6. 6. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporción ponderal de aceite volátil con respecto a la mezcla de polímeros semi-cristalinos está comprendida ventajosamente entre 1 y 2,5, preferiblemente entre 1,5 y 2.
  7. 7. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que los polímeros semi-cristalinos tienen una masa molecular media en peso que varía entre 5.000 y 1.000.000, preferiblemente entre 10.000 y 800.000, más preferiblemente entre 15.000 y 500.000.
  8. 8. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos se seleccionan entre:
    -
    copolímeros secuenciados de poliolefinas con cristalización controlada,
    -
    policondensados volátiles alifáticos o aromáticos y co-volátiles aromáticos/alifáticos,
    -
    homo- o copolímeros que tienen al menos una cadena lateral cristalizable,
    -
    sus mezclas.
  9. 9. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos se seleccionan entre homopolímeros y copolímeros que comprenden del 50 al 100% en peso de motivos que resultan de la polimerización de uno o varios monómeros portadores de cadena(s) lateral(es) hidrófoba(s)
    \hbox{cristalizable(s).}
  10. 10. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos se seleccionan entre homopolímeros y copolímeros que resultan de la polimerización de al menos un monómero con cadena(s) cristalizable(s) de fórmula X:
    2
    y sus mezclas, con "S-C" representando una cadena alquilo con al menos 11 átomos de carbono, opcionalmente fluorada o perfluorada.
    \global\parskip1.000000\baselineskip
  11. 11. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos se seleccionan entre polímeros que resultan de la polimerización de al menos un monómero seleccionado entre ácido acrílico, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico, anhídrido maleico y sus mezclas.
  12. 12. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos se seleccionan entre homopolímeros y copolímeros que resultan de la polimerización de al menos un monómero de cadena cristalizable seleccionado entre (met)acrilatos de alquilo saturados de C_{14}-C_{24}, (met)acrilatos de perfluoroalquilo de C_{11}-C_{15}, N-alquil (met)archilamidas de C_{14} a C_{24} con o sin átomo de flúor, ésteres vinílicos de cadena alquilo o perfluoroalquilo de C_{14} a C_{24}, éteres vinílicos de cadenas alquilo o perfluoroalquilo de C_{14} a C_{24}, alfaolefinas de C_{14}-C_{24}, para-alquil estirenos con un grupo alquilo que comprende de 12 a 24 átomos de carbono y sus mezclas.
  13. 13. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos son homopolímeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo de C_{14} a C_{24}, o copolímeros de estos monómeros con un monómero hidrófilo.
  14. 14. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos son copolímeros de alquil(met)acrilato o de alquil(met)acrilamida con un grupo alquilo de C_{14} a C_{24}, con un monómero de naturaleza diferente al ácido metacrílico como N-vinil pirrolidona o (met)acrilato de hidroxietilo y sus mezclas.
  15. 15. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque los polímeros semi-cristalinos representan del 0,1 al 80% del peso total de la composición y mejor del 0,5 al 40% y aún mejor del 3 al 30%, preferiblemente del 15% al 25% en peso de la composición.
  16. 16. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero de punto de fusión alto tiene una temperatura de fusión Pf_{1} tal que 55ºC \leq Pf_{1} \leq 150ºC y preferiblemente 60ºC \leq Pf_{1} \leq 130ºC.
  17. 17. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el polímero que tiene una temperatura de fusión superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC y el polímero que tiene una temperatura de fusión al menos igual a 50ºC, están presentes en una proporción en peso comprendida entre 90/10 y 10/90, preferiblemente entre 40/60 y 60/40, aún más preferiblemente en una proporción ponderal cercana a 50/50.
  18. 18. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la fase grasa contiene al menos un aceite polar y un aceite poco polar.
  19. 19. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la proporción ponderal de la mezcla de polímeros semi-cristalinos y de la fase grasa líquida está comprendida entre 0,20 y 0,60, preferiblemente entre 0,25 y 0,50.
  20. 20. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque contiene menos del 10% en peso de cera y/o menos del 5% en peso de carga matificante, con respecto al peso total de la composición.
  21. 21. Composición de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la composición está en forma anhidra.
  22. 22. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se presenta en forma derretida.
  23. 23. Composición de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque se presenta en forma de máscara, de perfilador de ojos, de maquillaje de base, de lápiz de labios, de desodorante, de producto para el maquillaje corporal, de sombra de párpados o de ojos, o de producto anti-ojeras.
  24. 24. Composición de acuerdo con la reivindicación 23, caracterizado porque se presenta en forma de una barra sólida, cuya dureza varía entre 100 y 350 gf.
  25. 25. Lápiz de labios que comprende a) al menos una fase grasa líquida estructurada por al menos un polímero semi-cristalino con estructura orgánica cuya temperatura de fusión Pf_{1} es tal que 55ºC \leq Pf_{1} \leq 150ºC y al menos un polímero semi-cristalino con estructura orgánica cuya temperatura de fusión Pf_{2} es tal que 30ºC \leq Pf_{2} < 50ºC y b) un material colorante y c) un aceite volátil.
  26. 26. Procedimiento cosmético de maquillaje que comprende la aplicación sobre las materias de queratina de la composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 25.
    \newpage
  27. 27. Utilización cosmética de un aceite volátil en una composición de maquillaje que contiene un medio fisiológicamente aceptable, que comprende al menos una fase grasa líquida constituida por al menos una mezcla de un polímero semicristalino con estructura orgánica seleccionado entre polímeros de punto de fusión bajo que tienen una temperatura de fusión superior o igual a 30ºC e inferior a 50ºC o por un polímero semicristalino con estructura orgánica seleccionado entre polímeros de punto de fusión alto que tienen una temperatura de fusión al menos igual a 50ºC para obtener una composición no transferente cuyo depósito es brillante y cómodo.
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