FR2965148A1 - Dispersion en milieu apolaire contenant des polymeres semi-cristallins a chaines laterales - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition émulsifiable mélange avec de l'eau, comprenant : - un milieu apolaire ; - un composé, par exemple un actif phytosanitaire, dispersé au sein dudit milieu apolaire ; - un polymère semi cristallin à chaînes latérales; et - un agent émulsifiant. L'invention concerne également l'utilisation de cette composition.

Description

Dispersion en milieu apolaire contenant des polymères semi-cristallins à chaînes latérales

La présente invention concerne le domaine des compositions concentrées 5 comprenant des actifs destinés en particulier à une application en agriculture ou dans le domaine de l'hygiène publique ou domestique.

De nombreuses compositions contenant des actifs phytosanitaires â des concentrations élevées, ont été décrites dans le domaine de l'industrie agro-chimique. 10 Ces compositions concentrées en actifs visent à limiter les volumes transportés tout en permettant une application efficace de l'actif sur site, après une simple dilution par de l'eau. Parmi les compositions concentrées du type précité, on peut notamment citer les concentrats émulsifiables (ou EC, pour l'anglais "emulsifiable concentrate") qui 15 comprennent des actifs, notamment des pesticides, solubilisés dans un solvant. D'autres types de compositions concentrées ont été proposés comme une alternative aux EC plus respectueuse de l'environnement, parmi lesquelles on peut notamment citer les suspensions aqueuses d'actifs ou suspensions concentrées, parfois désignées par le terme générique de SC, qui ont l'inconvénient de présenter une activité 20 biologique réduite par rapport aux EC et qui sont en outre limitées à des actifs non sensibles à l'eau.

La présente invention concerne plus spécifiquement une troisième catégorie de compositions concentrées utilisables par exemple en agriculture, à savoir les dispersions 25 en milieu apolaire, par exemple les dispersions en phase huileuse (dites également dispersion en huile, ou OD, pour l'anglais "oit dispersion"), qui comprennent les actifs à l'état dispersé au sein d'un milieu apolaire, par exemple d'une phase huileuse. Ces dispersions présentent a priori un bon compromis entre les EC et les SC, en alliant le maintien d'une bonne activité biologique et la possibilité d'utiliser une large gamme de 30 milieux apolaires, notamment d'huiles. Néanmoins, une problématique récurrente avec ces dispersions, notamment ces OD, est celle de la stabilité de la dispersion de l'actif, qui tend à sédimenter dans ce type de composition. Cette tendance à la sédimentation, et/ou â la séparation de phase, est généralement assez marquée, particulièrement pour des compositions complexes contenant notamment au moins un agent tensioactif permettant 35 leur émulsification lors de leur dilution dans l'eau, cet agent tensioactif pouvant parfois nuire à la stabilité de la dispersion de l'actif dans le milieu apolaire.

Un but de la présente invention est de fournir des dispersions de composés, par exemple d'actifs phytosanitaires, en milieu apolaire, par exemple en phase huileuse (OD), qui soient stables notamment à température ambiante, et à température plus élevée, par exemple jusqu'à 54°C, et qui puissent, de préférence, être stockées durant des périodes relativement longues.

Selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une composition émulsifiable par mélange avec de l'eau, comprenant ^ un milieu apolaire ; un composé, par exemple un actif phytosanitaire, dispersé au sein dudit milieu apolaire; un polymère semi cristallin à chaînes latérales; et un agent émulsifiant.

Dans le cadre de l'invention, un composé est dit dispersé au sein d'un milieu apolaire lorsque moins de 5% en poids, de préférence moins de 3% en poids, par exemple moins de 1% en poids, de ce composé est sous forme solubilisée dans ledit milieu apolaire, notamment à température ambiante, généralement de 15 à 30°C, voire à une température allant jusqu'à 54°C.

Le composé dispersé peut être un composé solide dispersé ou un composé liquide dispersé.

Selon un mode de réalisation de l'invention, le composé dispersé est un composé 25 solide dispersé. Dans le cadre de l'invention on entend par composé solide un composé dont le point de fusion est supérieur ou égal à 50°C.

Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le composé dispersé est un 30 composé liquide dispersé. Dans le cadre de l'invention on entend par composé liquide un composé dont le point de fusion est inférieur à 50°C.

Dans le cadre de la présente invention, les inventeurs ont maintenant mis en 35 évidence que les compositions comprenant les composés précités s'avèrent stables, notamment à température ambiante et à des températures élevées, notamment à 45°C, voire jusqu'à 54°C. Les compositions selon l'invention s'avèrent égaiement stables dans le temps, notamment au moins 16 jours à température ambiante et au moins 15 Jours à 54°C. En particulier, on n'observe avantageusement pas de sédimentation et/ou de séparation de phase à ces températures et dans ces durées.

Plus concrètement, les travaux qui ont été réalisés par les inventeurs ont maintenant permis de mettre en évidence que l'association du milieu apolaire et du polymère semi-cristallin à chaînes latérales permet d'induire un comportement viscoélastique de ce milieu dispersant apolaire qui s'avère suffisant pour permettre un maintien en suspension du composé, et l'écoulement de la formulation, et ce aussi bien à température ambiante, notamment entre 10 et 30°C, notamment au moins 16 jours à température ambiante, qu'à température plus élevée, par exemple entre 35 et 60°C, notamment à 45 et 54°C, notamment au moins 15 jours à 54°C, et ce en dépit de la présence de l'agent émulsifiant.

La mise en oeuvre de l'association du milieu apolaire et du polymère semi-cristallin à chaînes latérales permet avantageusement d'induire un seuil rhéologique dans la courbe représentant le cisaillement en fonction de la contrainte appliquée. Ainsi, la valeur du cisaillement demeure nulle (ou sensiblement nulle) jusqu'à application d'une contrainte minimale, désignée par "valeur seuil de la contrainte". Sans vouloir être lié à une théorie particulière, les travaux réalisés par les inventeurs dans le cadre de l'invention permettent d'avancer que c'est au moins en partie ce comportement rhéologique particulier qui permet de maintenir en suspension le composé, notamment les actifs phytosanitaires, dans les compositions de l'invention. Dans le cadre de l'invention, la valeur seuil de la contrainte, en deçà de laquelle le cisaillement reste nul ou sensiblement nul, est généralement supérieure à 0,2 Pa, de préférence comprise entre 0,2 et 1 Pa et ce dans une large gamme de température, notamment aussi bien à température ambiante, notamment entre 10 et 30°C, qu'à des températures plus élevées par exemple entre 35 et 60°C, notamment à 45 et 54°C, notamment au moins 16 jours à température ambiante et au moins 15 jours à 54°C. De façon surprenante, il s'avère que ce comportement rhéologique surprenant est obtenu en présence de l'agent émulsifiant et sur une large gamme de température. La présence de l'agent émulsifiant permet de réaliser une émulsion relativement stable à partir de la composition en la mélangeant à de l'eau et sur une large gamme de température. Ainsi, les compositions de l'invention se révèlent particulièrement adaptées à titre d'UD, permettant un maintien en suspension de composés, notamment d'actifs phytosanitaires, au sein d'un milieu apolaire, notamment d'une huile, ce qui autorise leur stockage et transport sous forme concentrée et leur conversion aisée en émulsion par simple mélange avec de l'eau sur le site d'utilisation.

Dans le cadre de l'invention, on entend par composition stable une composition qui ne présente sensiblement pas de sédimentation et/ou de séparation de phase du composé dispersé et ce dans une large gamme de température, notamment aussi bien à température ambiante, notamment entre 10 et 30°C, qu'à des températures plus élevées par exemple entre 36 et 60°C, notamment à 45 et 54°C, notamment au moins 16 jours à température ambiante et au moins 15 jours à 54°C. De préférence, une composition stable est une composition qui ne présente sensiblement pas de sédimentation et de séparation de phase du composé dispersé et ce dans une large gamme de température, notamment aussi bien à température ambiante, notamment entre 10 et 30°C, qu'à des températures plus élevées par exemple entre 35 et 60°C, notamment à 45 et 54°C, notamment au moins 16 jours à température ambiante et au moins 15 jours à 54°C.

De préférence, une composition selon l'invention reste stable après un stockage de 15 jours à 54°C. Egalement, une composition selon l'invention peut rester stable après un stockage de 8 semaines à 45°C.

Composé dispersé Le composé, notamment actif phytosanitaire, présent à l'état dispersé au sein de la composition selon l'invention peut être présent en une concentration élevée, pouvant dans certains cas aller jusqu'à 30%, par exemple 40 %, voire 50 %, en poids par rapport au poids total de la composition, sans perte de la stabilité de la dispersion.

Le plus souvent toutefois, la concentration en composé présent à l'état dispersé (généralement actif phytosanitaire dispersé) est de 0,1 à 20% en poids, par exemple de 0,5 â 10 % en poids, par exemple de 1 à 8 % en poids par rapport au poids total de la composition, Le composé présent à l'état dispersé au sein de la composition selon l'invention peut être choisi parmi tout composé non soluble dans le milieu apolaire de cette composition. Dans le cadre de l'invention, un composé est dit non soluble lorsque moins de 5%, de préférence moins de 3%, par exemple moins de 1% de ce composé est sous forme solubilisée dans le milieu apolaire. Il peut typiquement s'agir d'un actif phytosanitaire, à savoir un actif propre à améliorer la croissance des végétaux, à soigner ou prévenir les maladies des végétaux, ou à lutter contre des parasites ou des espèces nuisibles propres â inhiber ou modifier la croissance de la plante. Un actif phytosanitaire peut par exemple être un pesticide, tel qu'un insecticide, un bactéricide, un fongicide, un herbicide, ou un régulateur de croissance des plantes ou des organismes nuisibles, ou leurs mélanges.

Comme actif fongicide, on peut citer les inhibiteurs de la synthèse d'acide nucléique ; les inhibiteurs de la mitose et de la division cellulaire ; les inhibiteurs de la respiration ; les composés capables d'agir comme découpleur ; les inhibiteurs de la synthèse d'ATP production ; les inhibiteurs de la biosynthèse des acides aminés ou des protéines ; les inhibiteurs de la transduction du signal ; les inhibiteurs de la synthèse lipidique au niveau de la membrane ; les inhibiteurs de la biosynthèse de l'ergosterol ; les inhibiteurs de la synthèse de la paroi cellulaire ; les inhibiteurs de la biosynthèse de la mélanine ; les composés capables de déclencher des mécanismes de défense des plantes ; les composés capables d'agir en plusieurs sites ; ou leurs mélanges.

Comme matière active insecticide, on peut citer les inhibiteurs de l'acetylcholinesterase (AChE) ; les composés antagonistes de la voie chlorure-GABA-dépendante ; les composés antagonistes des récepteurs nicotino-acetylcholine ; les composés modulateurs des récepteurs allosteric-acetylcholine ; les composés activateurs de la voie chlorure ; les composés dont le mode d'action n'est pas connu ou n'est pas spécifique, par exemple agents gazant ; ou inhibiteurs de la croissance des mites ; les inhibiteurs de la phosphorylation oxydante ; les perturbateurs de l'ATP ; les composés découpleurs de la phoshorylation oxydante ; les perturbateurs microbiens de la membrane digestive des insectes ; les inhibiteurs de la biosynthèse de la chitine ; les perturbateurs de la mue ; les perturbateurs de l'ecdysone ; les anti-octopaminergic ; les inhibiteurs du transport des électrons (site Il ou site III) ; les inhibiteurs du transport des électrons (site 1) ; les inhibiteurs de la biosynthèse des acides gras ; les inhibiteurs neuronaux â mode d'action non élucidé ; les composés capables de modifier les récepteurs Ryanodine ; ou leurs mélanges.

A titre préféré d'actifs phytosanitaires utilisables dans les compositions émulsifiables, on peut notamment citer, é titre non limitatif, les sulfonylurées telles que le bensulfumn-methyl, le chlorimuron-ethyl, le c lorsulfuron, le metsulfuron-methyl, le nicosulfuron , le suifomethuron-methyl, le triasulfuron, le tdbenuron-methyl, les azoles tels que le difenconazole, la famille des fongicide triazoles tels que l'azaconazole, bromuconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxyconazole, fenbuconazole, fiusilazole, myclobutanyl, tebuconazole, ou bien encore l'amétryne, le diuron, le linuron, le novaluron, le chlortoluron, l'isoproturon, le metamitron, le diazinon, l'aclonifen, l'atrazine, le chlorothalonil, le bromoxynil, le bromoxynil heptanoate, le bromoxynil octanoate, le mancozeb, la manèbe, le zineb, la phenmédipham, le propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment l'azinphos-éthyl, l'azinphos-méthyl, l'alachlore, le chlorpyriphos, le diclofop-méthyl, le fénoxaprop-p-éthyl, le méthoxychlore, la cyperméthrine, l'alpha-cyperméthrine, le phenmedipham, le propanil, l'oxyfluorfen, le 1Q dimethoate, l'imidacloprid, le propoxur, le benomyl, la deltamethrine, le fenvalerate, l'abamectin, l'amicarbazone, le bifenthrin, le carbosulfan, le cyfluthrin, l'ethofenprox, le fénoxaprop-ethyl, le fluazlfop-p-butyl, le flufenouron, l'hexazinone, le lambda-cyalothrin, le permethrin, le prochloraz, le methomyl, le fenoxycarbe, le cymoxanil, le chlorothalonyl, les insecticides neonicotinoides, triadimefon, triadimenol, des strobilurines telles que la 15 pyraclostrobine, la picoxystrobine, l'azoxystrobine, la famoxadone, le kresoxym-methyl et la trifloxystrobine ; ou leurs mélanges.

L'invention se révèle notamment bien adaptée à la mise en oeuvre d'actifs de la famille des sulfonylurées, tel que le nicosulfuron et des azoles tel que le tébuconazole. 20 La composition selon l'invention peut en outre comprendre, selon un mode de réalisation particulier, un ou plusieurs autres composés actifs (généralement d'autres actifs phytosanitaires ou des composés modulant la phytotoxicité des actifs (phytoprotecteur ou « safener » en anglais» qui sont solubilisés ou miscibles dans le 25 milieu apolaire. Les compositions de ce type, qui comprennent des actifs en combinaison sous deux formes distinctes sont des formulations bien adaptées notamment en agrochimie, qui sont parfois désignées par le terme de "combos".

Selon un premier mode de réalisation, le composé dispersé peut être un composé 30 solide dispersé au sein des compositions de l'invention (généralement un actif phytosanitaire ou un mélange d'actifs phytosanitaires à l'état solide). Il se présente de préférence sous la forme d'objets dispersés (particules ou agrégats de particules) ayant des dimensions inférieures à 50 pm, notamment inférieures à 20 pm, avantageusement comprises entre 1 et 15 pm, par exemple de l'ordre de 10 pm. La taille de ces objets en 35 suspension peut être déterminée selon tout moyen connu en soi, par exemple par microscopie optique ou diffusion de la lumière.

Selon un autre mode de réalisation, le composé dispersé peut être un composé liquide dispersé au sein des compositions de l'invention (généralement un actif phytosanitaire ou un mélange d'actifs phytosanitaires à l'état liquide). II se présente de préférence sous la forme de gouttelettes ayant des dimensions inférieures à 5 pm, notamment comprises entre 0,5 et 5 pm, par exemple entre 1 et 3 pm. La taille de ces gouttelettes peut être déterminée selon tout moyen connu en soi, par exemple par microscopie optique ou diffusion de la lumière,

Milieu apolaire Au sens de l'invention, on entend par « milieu apolaire » tout constituant liquide à la température de préparation ou d'utilisation de la composition, qui, situé dans l'espace de solubilité de HANSEN (Handbook of solubility parameters and other cohesion parameters - Allan F.M. BARTON, CRC Press Inc., 1983 -), présente les paramètres suivants : bP d'interactions Keesom inférieur à 10 (JIcm3}112 - âH de liaisons hydrogène inférieur à 10 (JIcm3)II2 - ôD d'interactions Lonclon supérieur à 15 (J/cm3)'I2

A titre d'exemple de milieu apolaire ou milieu de dispersion apolaire on peut citer : - les triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés comprenant au moins 12 atomes de carbone et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone ; il peut s'agir de triglycérides de synthèse ou de préférence de triglycérides naturels, tels que les huiles végétales ou d'origine végétales du type huile de colza, huile de soja, huile d'arachide, huile de beurre, huile de graine de coton, huile de lin, huile de noix de coco, huile d'olive, huile de palme, huile de pépin de raisin, huile de ricin, huile de coprah, ou les huiles animales ou d'origine animales, par exemple huiles de poisson, notamment les huiles de poisson comprenant des oméga 3 ; - les esters des triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés comprenant au moins 12 atomes de carbone et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone (notamment leurs esters méthyliques et éthyliques) ; - les coupes pétrolières aromatiques ; - les solvants aromatiques (anisole, toluène, par exemple) ; - les composés terpéniques (D-limonène, L-limonéne, par exemple) ; - les mélanges de diesters succinatefadipatelglutarate de diméthyle ;35 - les hydrocarbures aliphatiques comprenant au moins 6 atomes de carbone (isooctane, kerosène, essence, essence diesel, huiles minérales (notamment huile de paraffine), huiles lubrifiantes...) ; ou - leurs mélanges.

De manière avantageuse, le milieu apolaire présent dans la composition de l'invention comprend, voire est, un mélange de triglycérides, par exemple une huile végétale ou d'origine végétale choisie par exemple parmi l'huile de colza, l'huile de soja, l'huile de maïs, l'huile de ricin, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile de noix de coco, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de coprah et leurs mélanges. L'huile de colza, notamment, est bien adaptée à l'invention, de même que les huiles de maïs et de soja, et leurs mélanges.

L'utilisation préférentielle d'huile végétale ou d'origine végétale permet avantageusement de se passer des solvants généralement utilisés, tels que le xylène, le naphtalène, la N-méthylpyrrolidone, la cyclohexanone ou bien encore l'isophorone, dans les concentrats émulsifiables (ou EC, pour l'anglais "emulsifiable concentrate") et qui ont un impact non négligeable sur l'environnement.

On peut également utiliser d'autres huiles naturelles telles que par exemple les huiles animales ou d'origine animales, notamment les huiles de poisson, par exemple les huiles de poisson comprenant des oméga 3.

Le milieu apolaire présent dans la composition peut également comprendre, voire être, une coupe pétrolière aromatique telle que les Solvesso (par exemple le SOLVESSO 100 qui est un mélange de dialkyl et trialkyl benzènes en C9 à Clo, le SOLVESSO 150 qui contient en mélange principalement des alkylbenzènes en Clo à C' ou le SOLVESSO 200, qui contient principalement des alkyl naphtalènes en Cio à cm), de préférence le SOLVESSO 200 ND, de préférence en mélange avec d'autres composés tels que des esters d'huiles végétales ou d'origine végétales, notamment d'huile de colza, du type du Phytorob 926-25 commercialisé par la société Novance ou Amesolve CME disponible auprès de Ametech. Ce mode de réalisation est notamment adapté aux compositions comprenant des composés modulant la phytotoxicité des actifs de type phytoprotecteurs.

Généralement, quelle que soit la nature du milieu apolaire, par exemple de l'huile, celui-ci peut être présent dans la composition selon l'invention à une teneur allant de 40 à 90 % en poids, cette teneur étant de préférence d'au moins 600/0 en poids, par exemple comprise entre 75 à 850/0 en poids, par rapport au poids total de la composition.

Il n'est pas exclu de mélanger à des huiles végétales ou d'origine végétales ou naturelles des coupes aromatiques, dans des proportions variables. L'utilisation de telles coupes aromatiques peut notamment être mise en oeuvre lorsque les compositions comprennent en plus de l'actif dispersé un composé phytoprotecteur (« safener » en anglais), ces coupes pétrolières pouvant permettre alors avantageusement de solubiliser le phytoprotecteur.

Par exemple, le milieu apolaire peut comprendre des huiles végétales ou naturelles et des coupes aromatiques dans des proportions massiques allant de 20:80 à 80:20, de préférence allant de 65:35 à 75:25.

Selon un mode de réalisation le milieu apolaire peut comprendre des huiles 15 végétales ou naturelles et des coupes aromatiques clans des proportions massiques allant de 40:60 à 60:40, et par exemple 50:50.

Polymère semi-cristallin Le polymère semi-cristallin à chaines latérales peut être un homopolymère ou un 20 copolymère de deux ou plus comonomères, incluant les copolymères statistiques, les copolymères greffés et les copolymères à blocs (incluant les élastomères thermoplatiques). De préférence, le polymère semi-cristallin à chaînes latérales est un homopolymère.

25 Par "polymère semi-cristallin", on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette, 30 Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant d'agent structurant sont des solides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg ou 1,01.105 Pa), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 40°C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un 35 calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute. Le point de fusion généralement considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme.

Ce type de polymères est bien connu de l'homme du métier. Ils sont par exemple déjà décrit dans la littérature, par exemple dans les références suivantes : U. S. Nos. 4830855, 5120349, 5156911, 5387450, 5412035, 5665822, 5783302, 5752926, 5807291, 5469867, et 5826584; J. Poly. Sci. 60,19 (1962), J. Poly. Sci, (Polymer Chemistry) Z, 3053(1969), 9,1835,3349,3351,3367, 10,1657,3347,18, 2197,19,1871, J. Poly. Sci, Poly-Physics Ed 18 2197 (1980), J. Poly. Sci, Macromol. Rev, 8,117 (1974), Macromolecules 12,94 (1979), 13,12,15,18,2141,19,611, JACS 75,3326 (1953), 76; 6280, Polymer J 17,991 (1985); et Poly. Sci USSR 21,241 (1979).

De façon avantageuse la masse moléculaire moyenne du polymère serai-cristallin est comprise entre 10 000 g/mol et 2.106 g/mol, de préférence entre 100 000 g/mol et 15 1.106 de g/mol par exemple entre 500 000 g/mol et 1.106 g/mol.

Le polymère semi-cristallin à chaînes latérales est par exemple dérivé d'un ou plusieurs monomères polymérisables par voie radicalaire et comprenant une ou plusieurs chaînes alkyles linéaires ou ramifiées, par exemple choisi parmi les acrylates d'alkyle, les 20 méthacrylates d'alkyle, les acrylamides d'alkyle, les méthacrylamides d'alkyle, les vinyls d'alkyle, notamment les vinyléthers d'alkyle et les allyl d'alkyle, et les styrènes d'alkyle , avec ladite chaine alkyle, linéaire ou ramifiée, comprenant de préférence de 10 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 50 atomes de carbone, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un atome d'halogène, 25 notamment fluor,

De préférence, le polymère serai-cristallin à chaînes latérales est dérivé d'un ou plusieurs monomères acrylique ou méthacrylique comprenant une ou plusieurs chaînes alkyles, linéaires ou ramifiées, avec ladite chaine alkyle comprenant de préférence de 10 30 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 50 atomes de carbone, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone, la chaîne alkyle peut également comprendre au moins un atome d'halogène, notamment de fluor.

De manière préférée, le polymère servi-cristallin à chaînes latérales est un 35 polyacrylate ou polyméthacrylate comprenant notamment une ou plusieurs chaînes alkyles, linéaires ou ramifiées, avec ladite chaine alkyle comprenant de préférence de 10 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 5o atomes de carbone, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone, la chaîne alkyle peut également comprendre au moins un atome d'halogène, notamment de fluor.

Le polymère semi-cristallin à chaînes latérales comprend notamment des unités de répétition dans lesquelles les chaînes latérales comprennent un ou plusieurs radicaux polyméthylènes linéaires comprenant de 10 à 50, de préférence de 14 à 50, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone ; ou un ou plusieurs radicaux polyméthylènes linéaires comprenant au moins un atome d'halogène, notamment de fluor et comprenant de 10 à 50, de préférence de 14 à 50, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone.

De préférence, le polymère semi-cristallin à chaînes latérales comprend des unités de répétition acryliques ou méthacryliques dans lesquelles la ou les chaînes latérales comprennent un ou plusieurs radicaux polyméthylènes linéaires comprenant de 10 à 50, de préférence de 14 à 50, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone ; ou un ou plusieurs radicaux polyméthylènes linéaires comprenant au moins un atome d'halogène, notamment de fluor à 50, de préférence de 14 à 5o, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone.

Le polymère semi-cristallin â chaînes latérales peut également comprendre des unités dérivées d'un ou plusieurs autres comonomères, par exemple des acrylates ou méthacrylates d'alkyle linéaire ou ramifié dans lesquels le groupe alkyle comprend moins de 18 atomes de carbone et des monomères comprenant des groupes fonctionnels désirés, par exemple les monomères listés ci-dessous (dans laquelle le terme (meth)acrylate signifie flue le composé peut être soit un acrylate soit un méthacrylate; et les monomères équivalents tels que les acrylamides et les méthacrylamides) : (a) des monomères comprenant de l'azote, par exemple N,N-dialkylamino (notamment diméthylamino) (meth)acrylates ; des (meth)acrylates contenant des sels d'ammonium (tel que le chlorure de triméthylammonium (méth)acrylate de méthyle, le chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthylammonium, le méthosulfate de N,N-(diéthyl ou dimétehyl)aminoéthyl(meth)acrylate) ; des N-vinylpyrrolidone ; des imides telles que le produit de la réaction de cyclisation entre l'anhydride maléique ou l'anhydride itaconique et des amines primaires ; 2-(meth)acryloxy-N- ethylmorpholine ; n ou t-butylacrylamide ; (meth)acrylamide ; diméthylaminopropyl (meth)acrylamide ; 2-t-butyiaminoéthyl (meth)acrylate ; (meth)acrylonitrile ; t-butyla inoéthyl (meth)acrylate ; acryloylmorphine ; N-(2-hydroxyéthyl)acetamide et 1-pipéridinoéthyle (meth)acrylate ; (b) des monomères comprenant de l'oxygène (autres que les monomères contenant des acides carboxyliques et sulfoniques ou leurs sels) par exemple les (meth)acrylates d'hydroxyalkyl (notamment hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle) ; les (meth)acrylates de tetrahydrofurfuryle ; les (méth)acrylates de glycidyl ; les (méth)acrylates d'alkoxyalkyl ou d'arloxyalkyl par exemple (méth)acrylate de méthoxyéthyl, 1-acryloxy-2-hydroxy-3-phenoxypropane, (méth)acrylate de méthylol, (meth)acrylate d'éthoxyéthyle, 2-(2-ethoxyethoxy)ethylacrylate, (meth)acrylate d'acetoacétoxyethyl, (meth)acrylate de phenoxyéthyl et la (méth)acroléine ; (c) des monomères comprenant du fluor par exemple les (meth)acrylates de trifiuoroéthyle, le (meth)acrylate d'heptadecafluorodecyl, le (meth)acrylate d'octafluoropentyle, le (meth)acrylate d'eicosafluoroundecyl, le (meth)acrylate d'hexadecafluorononyle et le (meth)acrylate de tetrahydroperfluorodecyle ; (d) des monomères comprenant du silicium, par exemple le triméthylsiloxyethyl(meth)acrylate, le 3-acryloxypropyl trimethylsiloxane et le 3-acryloxypropyltri(trimethylsiloxy)silane.

Le polymère semi-cristallin à chaînes latérales doit avoir suffisamment de chaines latérales pour pouvoir générer du seuil rhéologique dans une large gamme de température et doit pouvoir se dissoudre dans le milieu apolaire, par exemple à chaud. De préférence le polymère semi-cristallin comprend au moins 20%, de préférence au moins 40%, par exemple au moins 70% d'unités dérivant de monomères comprenant une ou plusieurs chaines alkyles, linéaires ou ramifiés, avec lesdites chaines alkyles comprenant de 10 à 5o atomes de carbone, de préférence de 14 à 50, par exemple de 18 à 22, notamment 22 atomes e carbone.

Le polymère semi-cristallin à chaines latérales peut être préparé par diverses méthodes, notamment par polymérisation en masse, mais également par polycondensation, polymérisation radicalaire contrôlée, polymérisation radicalaire en milieu dispersé ou en solution.

Quelle que soit la nature du polymère semi-cristallin à chaines latérales mis en 35 oeuvre, celui-ci est de préférence employé à une concentration suffisamment faible pour éviter une prise en masse du milieu, mais suffisante néanmoins pour induire la modification rhéologique du milieu recherchée pour assurer la stabilisation des composés à l'état dispersé dans la composition. La quantité de polymère semi-cristallin à chaînes latérales dans la composition de l'invention est généralement comprise entre 0,5 et 40% en poids, par exemple entre 1 et 20% en poids, de préférence entre 2 et 10 en poids, par exemple entre 3 et 8% en poids, par rapport au poids total de la composition.

A cet effet, notamment lorsque le milieu apolaire présent dans la composition comprend au moins, par exemple comprend majoritairement, par exemple comprend au moins 50% en poids, voire est une huile à base de triglycérides, comme une huile végétale par exemple, la concentration en polymère serai-cristallin à chaînes latérales est de préférence inférieure à 10%, plus avantageusement inférieur à 5% en poids par rapport au poids total de la composition, typiquement entre 1 et 4%, notamment de l'ordre de 3 à 4 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Agent émulsifiant L'agent émulsifiant, présent dans la composition selon l'invention, est propre à assurer une émulsification du milieu apolaire, par exemple de l'huile, lors d'un mélange de la composition avec de l'eau ou un milieu aqueux; il peut être choisi parmi les agents tensioactifs adaptés à l'émulsification du milieu apolaire, par exemple de l'huile, spécifique présente dans la composition émulsifiable.

Ainsi, par exemple lorsque le milieu apolaire comprend au moins, par exemple comprend majoritairement, par exemple comprend au moins 50 % en poids, voire est, un mélange de triglycérides telle qu'une huile végétale, l'agent émulsifiant peut être choisi parmi les tensioactifs non ioniques de type acides gras ou esters tels que par exemple les esters, ester de glycol, esters de glycerol, esters de PEG, PEG esters d'acides gras, ester de sorbitol, ester de sorbitol ethoxylés, acides ethoxylés, ou ethoxy propoxylés, esters et triglycérides (famille des AlkamulsO de RHODIA), notamment huiles de riçin éthoxylées et leurs mélanges.

L'agent émulsifiant peut notamment être choisi parmi les huiles de riçin éthoxylées, les polyéthylènes glycol esters d'acides gras et les esters de sorbitan, et leurs mélanges.

A titre d'exemple d'huiles de riçin éthoxylées convenant é l'invention, on peut notamment citer les produits AlkamulsO OR 36, Alkamuls® RC, AlkamulsO R81, AlkamulsO 696 et Alkamuls OR/10 disponibles auprès de la Société Rhodia. A titre d'exemple de polyéthylène glycol esters d'acides gras convenant à l'invention, on peut notamment citer le produit Alkamuls VOI2003, disponible auprès de la Société Rhodia. A titre d'exemple d'esters de sorbitan convenant à l'invention, on peut notamment citer les produits Alkamuls T185-V, Alkamuls T180, disponibles auprès de la Société Rhodia.

Des agents émulsifiants particulièrement bien adaptés, notamment lorsque le milieu apolaire comprend au moins, par exemple comprend majoritairement, par exemple comprend au moins 50 % en poids, voire est, un mélange de triglycérides telle qu'une huile végétale, sont les polyéthylènes glycol esters d'acides gras, seuls ou en association avec un autre agent tensioactif.

Un agent émulsifiant particulièrement bien adapté dans le cadre de l'invention est l'Alkamuls V012003 disponible auprès de la Société Rhodia.

Pour d'autres milieux apolaires, en particulier des milieux apolaires comprenant au moins, par exemple comprenant majoritairement, par exemple comprenant au moins 50 0/0 en poids, voire étant, des coupes pétrolières aromatiques et/ou des hydrocarbures aliphatiques comprenant au moins 6 atomes de carbone, des agents émulsifiants adaptés sont notamment des tensioactifs anioniques tels que les sulfonates, sulfonates aliphatiques, sulfonates portant des groupements ester ou amide tels que les isothionate (sulfoester), taurates (sulfoamides), sulfosuccinates, sulfosuccinamates, ou encore les sulfonates ne portant pas de groupements amide ou ester tels que les alkyldiphenyoxide disulfonate, Alkyl naphtalène sulfonate, naphtalène/formaldéhyde sulfonates avec par exemple les Dodecyl benzene sulfonate (famille Rhodacal0 de RHODIA, comme par exemple le Rhodacal& 60 BE), seuls ou en association avec : un ou plusieurs tensioactifs non ioniques de type acides gras ou esters tels que par exemple les esters, ester de glycol, esters de glycerol, esters de PEG, ester de sorbitol, ester de sorbitol ethoxylés, acides ethoxylés, ou ethoxy propoxylés, esters et triglycérides (famille des Alkamuls& de Rhodia), notamment huiles de riçin éthoxylées ; de préférence un ou plusieurs tensioactifs non ioniques de type huiles de riçin éthoxylées, comme par exemples celles commercialisées par la Société Rhodia sous les références Alkamuls® OR 36, Alkamuls® RC, Alkamuls® R81, Alkamuls® 696, et/ou un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les composés à base de styryl phénol tels que les Distyrylphénol, Tristyrylphénol, qui peuvent-être ethoxylés ou éthoxy propoxylés, phosphatés, sulfatés, par exemple la famille des Soprophor® commercialisée par la Société Rhodia comme le Soprophor® DSS7, le Soprophor® BSU, le Soprophorfl 3D33, le Soprophor0 4D384, le Soprophor® 796P.

Sont notamment adaptés les tensioactifs de type Rhodasurf0, Rhodacal® et Alkamuls® disponibles auprès de la Société Rhodia. Une association de tensioactifs bien adaptée à ces milieux apolaires est celle commercialisée sous le nom de Géronol M©E102-K par la Société Rhodia.

La teneur en agent émulsifiant peut varier en fonction notamment de la nature du milieu apolaire et de la nature de l'agent émulsifiant employé. En général, la teneur en agent émulsifiant au sein de la composition émulsifiable selon l'invention est typiquement comprise entre 3 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition émulsifiable.

De préférence, lorsque le milieu apolaire comprend au moins, par exemple comprend majoritairement, par exemple comprend au moins 50 % en poids, voire est, un mélange de triglycérides tel qu'une huile végétale, la teneur en agent émulsifiant est préférentiellement comprise entre 5 et 25% en poids, par exemple entre 10 et 20 % en poids, par exemple d'environ 15% en poids, par rapport au poids total de la composition émulsifiable. De préférence, lorsque le milieu apolaire comprend au moins, par exemple comprend majoritairement, par exemple comprend au moins 50 % en poids, voire est, un hydrocarbure aliphatique comprenant au moins 6 atomes de carbone, par exemple une huile minérale, la teneur en agent émulsifiant est préférentiellement comprise entre 3 et 15% en poids, par exemple entre 4 et 10 % en poids, par exemple d'environ 5% en poids, par rapport au poids total de la composition émulsifiable.

Selon sa composition, la composition émulsifiable selon l'invention peut typiquement être préparée en mettant en oeuvre un procédé (P1) comprenant les étapes 35 suivantes : (i) on mélange le milieu apolaire et l'agent émulsifiant (ces composés étant de préférence introduits dans cet ordre pour former le mélange), ledit mélange est avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis (ii) on ajoute le polymère semi-cristallin à chaînes latérales, le milieu obtenu est avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; on chauffe (si nécessaire) jusqu'à solubilisation du polymère (généralement entre 60°C et 75°C) avant de refroidir le tout sous agitation ; puis (iii) on ajoute le composé à disperser, le milieu obtenu est avantageusement cisaillé, 10 notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax.

Selon un mode de réalisation, à l'issue de l'étape (iii), la composition peut être soumise à un broyage, notamment dans un broyeur humide. Une telle étape additionnelle de broyage peut notamment être avantageuse pour 15 réduire la taille des particules lorsque le composé à disperser est un composé solide de taille importante, afin d'obtenir par exemple une taille des particules ou agrégats en dispersion de préférence inférieure à 20 pm, plus avantageusement inférieure à 10 pm. Une étape additionnelle de broyage peut également être avantageuse, pour d'autres raisons, lorsque le composé à disperser est un composé liquide ou un composé 20 solide de taille convenable. Elle peut notamment permettre d'améliorer le mélange des ingrédients.

Les compositions émulsifiables selon l'invention peuvent également être obtenues selon un procédé (P2), comprenant les étapes suivantes : 25 (a) on mélange le milieu apolaire, l'agent émulsifiant et le composé à disperser (ces composés étant de préférence introduits dans cet ordre pour former le mélange), ledit mélange est avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis (b) on ajoute à chaud le polymère semi-cristallin à chaînes latérales solubilisé dans 30 du milieu apolaire (généralement entre 60°C et 75°C).

Selon un mode de réalisation, l'étape (b) est précédée d'une étape (b1) de broyage du mélange obtenu à l'étape (a), notamment dans un broyeur humide, de préférence dans le cas où le composé à disperser est un composé solide jusqu'à 35 obtention d'une taille de particules ou d'agrégats en dispersion inférieure à 20 pm, plus avantageusement inférieure à 10 pm. Dans ce mode de réalisation l'étape (b) est également mise en oeuvre au cours du broyage. Une étape additionnelle de broyage peut également être avantageuse, pour d'autres raisons, lorsque le composé à disperser est un composé liquide ou un composé 5 solide de taille convenable. Elle peut notamment permettre d'améliorer le mélange des ingrédients.

Les compositions émulsifiables selon l'invention peuvent également être obtenues selon un procédé (P3), comprenant les étapes suivantes : 10 (1) on mélange le milieu apolaire et le composé à disperser (ces composés étant de préférence introduits dans cet ordre pour former le mélange), ledit mélange est avantageusement cisaillé, notamment au moyen d'un dispositif de type Ultraturax ; puis (II) on ajoute à chaud le polymère semi-cristallin à chaînes latérales solubilisé dans 15 du milieu apolaire et l'agent émulsifiant (généralement entre 60°C et 75°C).

Selon un mode de réalisation, l'étape (Il) est précédée d'une étape (111) de broyage du mélange obtenu à l'étape (1), notamment dans un broyeur humide, de préférence dans le cas où le composé à disperser est un composé solide jusqu'à 20 obtention d'une taille de particules ou d'agrégats en dispersion inférieure à 20 pm, plus avantageusement inférieure à 10 pm. Dans ce mode de réalisation l'étape (H) est également mise en oeuvre au cours du broyage. Une étape additionnelle de broyage peut également être avantageuse, pour d'autres raisons, lorsque le composé à disperser est un composé liquide ou un composé 25 solide de taille convenable. Elle peut notamment permettre d'améliorer le mélange des ingrédients.

La composition selon l'invention est notamment utilisable pour la préparation sur site d'émulsions pour la délivrance de composés, notamment solides, notamment d'actifs 30 phytosanitaires, par dilution dans de l'eau. L'émulsion obtenue, peut par exemple être employée pour la pulvérisation sur les parties aériennes, notamment le feuillage, de plantes. Dans ce cadre, la composition selon l'invention peut être utilisée pour former des émulsions de type huile-dans-l'eau comprenant le composé à l'état dispersé. La formation 35 d'une telle émulsion est généralement réalisée par mélange d'une composition émuisifiable (de type OD) selon l'invention avec une phase aqueuse, notamment avec de l'eau. De préférence, le rapport massique composition selon l'invention/eau est compris entre 0,1 : 100 et 10 : 100, plus préférentiellement entre 1 entre 1 : 100 et 5 : 100, par exemple entre 2 :100 et 3 :100.

Les émulsions obtenues à partir des compositions selon l'invention permettent notamment une bonne dispersion des actifs à la surface des plantes à traiter. De plus, la mise en ceuvre de l'actif au sein d'un véhicule apolaire permet généralement une bonne comptabilisation de l'actif avec la surface à traiter, ce qui peut notamment permettre une persistance de l'activité sur la surface de la plante, une meilleure pénétrabilité et une bonne tenue de l'actif, y compris lors d'intempéries (vent et pluie notamment). Les émulsions obtenues présentent notamment une meilleure biodisponibilité et une résistance accrue au lessivage.

L'invention sera encore davantage illustrée par les exemples non limitatifs ci-15 après.

Exemples

1. Préparation d'une composition selon l'invention 20 Dans un bécher plastique tripour de 250 ml, sont mélangés à la spatule 16,5 g d'Alkamuls VO2003 (société Rhodia) et 71,27 g d'huile de colza. 4,63 g de nicosulfuron sont ajoutés ; cet ajout est suivi d'une nouvelle homogénéisation à la spatule. Le mélange ainsi obtenu est passé 3 min à l'Ultra Turax T50 avec une pale double effet de 45 mm de diamètre, à 6000 rpm avant d'être soumis à un broyage humide dans un MiniMotor Mill de marque 25 Eiger Torrance LTD de 50 mi de capacité. 37 ml de billes SEPR ER 120 A, ZrO2/SiO2 de 0,8 à 1,25 mm de diamètre sont utilisées pour le broyage qui dure 10 min à 3300 t/mn (graduation 7). Un contrôle au microscope optique montre que toutes les particules sont de taille inférieure à 10 pm. 22,0 g d'une solution fondue (liquide, -75° C) de polymère (IPA 13-6 d'Intélimer : acrylate 30 de béhényle) à 20% dans l'huile de colza sont progressivement incorporés à la composition obtenue dans ie broyeur à billes toujours en marche, à la même vitesse. L'addition progressive dure environ 15 min et nécessite d'homogénéiser à la spatule dans le réservoir à chaque nouvelle addition. La dispersion huileuse (ou OD) ainsi obtenue est laissée 5 min supplémentaires à 3300 35 rpm et présente la composition selon le tableau 1 : Composition 1 selon Teneur' en % (massique par rapport à la l'invention ruasse totale de l'OD) nicosulfuron 4,05 Intelimer IPA 13-6 3,85 Alkamuls V02003 14,42 Huile de colza 77,68 Tableau 1 Différents tests métiers de types agrochimiques sont réalisés sur cette OD, pour s'assurer de la qualité et de la stabilité de cette dernière. Les résultats sont présentés dans le tableau 2.

Les résultats concernent particulièrement la stabilité de l'OD (séparation de phase : synérèse et/ou sédimentation) lors de tests de vieillissement (température ambiante ; - 10°C pendant 7 jours ; 54°C pendant 15 jours) ainsi que la viscosité de l'OD. Les résultats concernent également le comportement de l'OD lors de son basculement dans l'eau (pH, résidu tamis humide, mousse et stabilité de l'émulsion générée à différents temps (0, 0,5h ; 24h et redispersion à 24h puis attente 0,5h». La mesure de la crème, de l'huile et des sédiments a été faites en utilisant une éprouvette de 100 ml.

Composition 1 selon l'invention Stockage 16 jours à T jours à -10°C 15 jours à 54°C température ambiante Synérèse 0% 0% 6,8%, huile Coulabilité Coulable Coulable à Coulable à 54°C Légèrement jaune -10°C Viscosité Viscosité Brookfield 1820(23° C) 1840(23° C) 2240(23° C) (mPas-1) (20rpm) pH (à 5 °/Q) µ pH 5,5 5,5 5,5 u, Rétention sur tamis EE -8 ' 60 pm pour 5 % de -er 'I2 00 composition diluée o a o 0 /~ 0 /0 = N dans de l'eau de ville 0 /o Ç w après agitation .ct magnétique Utilisation d'une éprouvette de 100 ml, °' ~- ajout de 2 ml d'O© à ô .0 ti l'eau de ville, 30 0 immédiat 0 immédiat 0 immédiat inversions et observation de la quantité de mousse o o'- Temps d'attente avant caractérisation © Aspect de Emulsion Émulsion Émulsion légèrement ô 0 h l'émulsion blanche blanche jaune o a 'Zr) Crème (mm) 0,5 1 1 Huile (mm) ' 0,5 h Sédiment 0 0 0 w? â â c (mm) 0 0 0 -° N ,o o Crème (mm) 4 4 4 o o c~ Huile (mm) 0 0 0 a 0 Sédiment 0 0 0 E o -8 24 h (mm) a c~ -4. ° Un peu de Un peu de Un peu de gras collé o a -o a Re-dispersion gras collé gras collé en en surface. a ~ en surface. surface. - Crème (mm) D h Huile (mm) 0,5 1 0,5 w 24'5 Sédiment 0 0 0 (mm) Tableau 2 Les résultats font état d'une composition (OD) parfaitement stable à température ambiante après 16 jours et à -10°C après 7 jours puisqu'aucune séparation de phase n'apparaît (ni synérèse, ni sédimentation). Le test de vieillissement accéléré (15 jours à 54°C) fait état d'une faible synérèse (6,8%) et d'aucune sédimentation. L'OD est coulable aux différentes températures et les viscosités mesurées à 23°C avant et après vieillissement sont comprises entre 1820 et 2240mPas-l. La viscosité est donc stable au cours du temps. Un pH légèrement acide de 5,5 est mesuré après dilution de 5% en masse de l'OD dans de l'eau de ville. Le test e résidu tamis humide est bon, puisqu'aucun résidu n'est retenu sur le tamis. Le test de mousse est excellent, puisqu'aucune mousse résiduelle n'est présente après 30 inversions de l'éprouvette. Le test de stabilité de l'OD est bon, avec obtention d'une émulsion stable, puisqu'aucune trace d'huile en surface, ni de sédiment n'apparaissent aux différents temps d'observation indiqués et seul un léger crémage de 0,5 à 4mm (après 24 heures de repos) apparait. Cette crème est partiellement redispersabie.

2. Exemple comparatif Une formulation OD est préparée selon l'exemple 1 mais sans ajout de polymère semicristallin à chaînes latérales.

L'OD obtenue présente la composition selon le tableau 3 : Composition 2 Teneur en % (massique par rapport à la (comparative) masse totale de l'OD) nicosulfuron 4,2 Alkamuls V02003 15 Huile de colza 80,8 Tableau 3 Le pourcentage de séparation de phase à différentes températures est présenté dans le tableau 4. Tambiante - 10° C + 54° C 3 jours 33,9 % Début 62,1 % 7 jours 50,8 % 3,6 % 69,0 % 15 jours Déstabilisation totale Tableau 4 Ces résultats montrent que la déstabilisation du système est extrêmement rapide et importante puisqu'on observe plus de 50% de séparation de phase à température ambiante et à 54°C après seulement quelques jours de stockage.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS1.- Composition émulsifiable par mélange avec de l'eau, comprenant : ^ un milieu apolaire ; un composé, par exemple un actif phytosanitaire, dispersé au sein dudit milieu apolaire ; un polymère semi cristallin à chaînes latérales; et un agent émulsifiant.

   2.- Composition selon la revendication 1 comprenant en outre un ou plusieurs autres composés actifs solubilisés ou miscibles dans le milieu apolaire.

   3.- Composition selon les revendications 1 à 2, comprenant de 0,1 à 20% en 15 poids, par exemple de 0,5 à 10 % en poids, par exemple de 1 à 8 % en poids, de composé dispersé par rapport au poids total de la composition.

   4.- Composition selon les revendications 1 à 3, dans laquelle le composé dispersé est un composé solide, se présentant par exemple sous la forme d'objets dispersés ayant 20 des dimensions inférieures à 50 pm, notamment inférieures à 20 dam, avantageusement comprises entre 1 et 15 pm, par exemple de l'ordre de 10 pm.

   5.- Composition selon les revendications 1 à 3, dans laquelle le composé dispersé est un composé liquide, se présentant par exemple sous la forme de gouttelettes ayant 25 des dimensions inférieures à 5 dam, notamment comprises entre 0,5 et 5 dam, par exemple entre 1 et 3 pm.

   6.- Composition selon les revendications 1 à 5, dans laquelle le milieu apolaire est choisi parmi : 30 - les triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés comprenant au moins 12 atomes de carbone et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone ; il peut s'agir de triglycérides de synthèse ou de préférence de triglycérides naturels, tels que les huiles végétales ou d'origine végétales, du type huile de colza, huile de soja, huile d'arachide, huile de beurre, huile de graine de coton, huile de lin, huile de noix de 35 coco, huile d'olive, huile de palme, huile de pépin de raisin, huile de ricin, huile de 10coprah, ou les huiles animales ou d'origine animales, par exemple huiles de poisson, notamment les huiles de poisson comprenant des oméga 3 ; - les esters des triglycérides d'acides gras saturés ou insaturés comprenant au moins 12 atomes de carbone et de préférence de 14 à 22 atomes de carbone, notamment leurs esters méthyliques et éthyliques ; - les coupes pétrolières aromatiques ; - les solvants aromatiques, par exemple anisole, toluène ; - les composés terpéniques, par exemple D-limonène, L-limonène ; - les mélanges de diesters succinate/adipate/glutarate de diméthyle ; - les hydrocarbures aliphatiques comprenant au moins 6 atomes de carbone par exemple isooctane, kerosène, essence, essence diesel, huiles minérales, notamment huile de paraffine ; les huiles lubrifiantes ; ou - leurs mélanges.

   7.- Composition selon les revendications 1 à 6, dans laquelle le milieu apolaire comprend, voire est, un mélange de triglycérides, par exemple une huile végétale ou d'origine végétale choisie parmi l'huile de colza, l'huile de soja, l'huile de maïs, l'huile de ricin, l'huilé d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile de noix de c co, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de coprah et leurs mélanges.

   8.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle le milieu apolaire comprend des huiles végétales ou d'origine végétales ou naturelles et des coupes aromatiques dans des proportions massiques allant de 20:80 à 80:20, de préférence allant de 65:35 à 75:25.

   9.- Composition selon les revendications 1 à 8, dans laquelle le polymère est dérivé d'un ou plusieurs monomères polymérisables par voie radicalaire et comprenant une ou plusieurs chaines alkyles linéaires ou ramifiées, par exemple choisi parmi les acrylates d'alkyle, les méthacrylates d'alkyle, les acrylamides d'alkyle, les méthacrylamides d'alkyle, les vinyls d'alkyle, notamment les vinyléthers d'alkyle et les allyl d'alkyle, et les styrènes d'alkyle , avec ladite chaine alkyle comprenant de préférence de 10 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 50 atomes de carbone, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone et pouvant comprendre au moins un atome d'halogène, notamment fluor.

   10.- Composition selon la revendication 9, dans laquelle le polymère est dérivé d'un ou plusieurs monomères acrylique ou méthacrylique comprenant une ou plusieurs chaînes alkyles, linéaires ou ramifiées, avec ladite chaine alkyle comprenant de préférence de 10 à 50 atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 50 atomes de carbone, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone, la chaîne alkyle peut également comprendre au moins un atome d'halogène, notamment de fluor.

   11.- Composition selon la revendication 9 dans laquelle le polymère comprend des unités de répétition dans lesquelles les chaînes latérales comprennent un ou plusieurs radicaux polyméthylènes linéaires comprenant de 10 à 50, de préférence de 14 à 50, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone ; ou un ou plusieurs radicaux polyméthylènes linéaires comprenant au moins un atome d'halogène, notamment de fluor et comprenant de 10 à 50, de préférence de 14 à 50, par exemple de 18 à 22 atomes de carbone.

   12.- Composition selon l'une des revendications 1 à 11, dans laquelle le polymère comprend en outre des unités dérivées d'un ou plusieurs autres comonomères choisi parmi: (a) des monomères comprenant de l'azote choisi parmi N,N-dialkylamino 20 (meth)acrylates ; des (meth)acrylates contenant des sels d'ammonium ; des N-vinylpyrrolidone ; des imides ; 2-(meth)acryloxy-N-ethylmorpholine ; n ou t- butylacrylamide ; (meth)acrylamide ; diméthylaminopropyl (meth)acrylamide ; 2-t-butylaminoéthyl (meth)acrylate ; (meth)acrylonitrile ; t-butylaminoéthyl (meth)acrylate ; acryloylmorphine ; N-(2-hydroxyéthyl)acetamide et 1- 25 pipéridinoéthyle (meth)acrylate ; (b) des monomères comprenant de l'oxygène choisi parmi les (meth)acrylates d'hydroxyalkyl les (meth)acrylates de tetrahydrofurfuryle ; les (méth)acrylates de glycidyl ; les (méth)acrylates d'alkoxyalkyl ou d'aryloxyalkyl ; (méth)acrylate de méthylol, (meth)acrylate de phenoxyéthyl et 30 la (méth)acroléine ; (c) des monomères comprenant du fluor choisi parmi les (meth)acrylates de trifluoroéthyle, le (meth)acrylate d'heptadecafluorodecyl, le (meth)acrylate d'octafluoropentyle, le (meth)acrylate d'eicosafluoroundecyl, le (meth)acrylate d'hexadecafluorononyle et le (meth)acrylate de tetrahydroperfluorodecyle ;(d) des monomères comprenant du silicium choisi parmi le triméthylsiloxyethyl(meth)acrylate, le 3-acryloxypropyl trimethylsiloxane et le 3-acryloxypropyltri(trimethylsi loxy)si lane.

   13.- Composition selon les revendications 1 à 12, comprenant entre 0,5 et 40% en poids, par exemple entre 1 et 20% en poids, de préférence entre 2 et 10 en poids, par exemple entre 3 et 8% en poids, de polymère par rapport au poids total de la composition.

   14.- Composition selon les revendications 1 à 13, dans laquelle le milieu apolaire comprend au moins un mélange de triglycérides et l'agent émulsifiant est choisi parmi les tensioactifs non ioniques de type acides gras ou esters.

   15.- Compositions selon les revendications 1 à 6 et 8 à 13, dans laquelle le milieu apolaire comprenant au moins des coupes pétrolières aromatiques et/ou des hydrocarbures aliphatiques comprenant au moins 6 atomes de carbone et l'agent émulsifiant est choisi parmi les sulfonates, sulfonates aliphatiques, sulfonates portant des groupements ester ou amide ou encore les sulfonates ne portant pas de groupements amide ou ester, seuls ou en association avec : un ou plusieurs tensioactifs non ioniques acides gras ou esters ; et/ou un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les composés à base de styryl phénol ethoxylés, éthoxy propoxylés, phosphatés, sulfatés, ou non.

   16.- Composition selon les revendications 1 à 15, comprenant entre 3 et 30% en poids d'agent émulsifiant par rapport au poids total de la composition.

   17.- Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 16, choisi parmi : un procédé (P1) comprenant les étapes suivantes : (i) on mélange le milieu apolaire et l'agent émulsifiant ; puis (ii) on ajoute le polymère semi-cristallin à chaînes latérales ; puis (iii) on aboute le composé à disperser ; ou - un procédé (P2) comprenant les étapes suivantes : (a) on mélange le milieu apolaire, l'agent émulsifiant et le composé à disperser ; puis (b) on ajoute à chaud, le polymère semi-cristallin à chaînes latérales solubilisé dans du milieu apolaire ; ou - un procédé (P3) comprenant les étapes suivantes :(1) on mélange le milieu apolaire et le composé à disperser ; puis (II) on ajoute à chaud le polymère semi-cristallin à chaînes latérales solubilisé dans du milieu apolaire et l'agent émulsifiant.

   18.- Utilisation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 16 pour former une émulsion de type huile-dans-l'eau par mélange de la composition avec une phase aqueuse.

   19.- Utilisation selon la revendication 18 pour laquelle la phase aqueuse est de l'eau et le rapport massique composition/eau est compris entre 0,1 : 100 à 10 : 100.