FR2863889A1 - Composition cosmetique comprenant un azurant optique et un polymere demi cristallin, et procede cosmetique d'eclaicissement mettant en oeuvre cette composition - Google Patents

Abstract

L'invention a donc pour objet une composition pour application topique comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins azurant optique et au moins un polymère semi-cristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70°C, ledit polymère comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie dudit squelette polymérique, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2000.L'invention concerne également un procédé cosmétique d'éclaircissement et/ou de blanchiment de la peau comprenant l'application topique d'une telle composition, et un procédé de maquillage comprenant au moins une étape d'application d'une telle composition cosmétique

Description

L'invention se rapporte à une composition pour application topique

contenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un azurant optique et au moins un polymère semicristallin particulier. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de

blanchiment de la peau comprenant l'application topique de cette composition sur la peau.

Il est fréquent que les personnes ayant une peau colorée, voire foncée, désirent s'éclaircir la peau et utilisent dans ce but des compositions cosmétiques contenant un ou plusieurs agents éclaircissant ou agents de blanchiment.

Les substances les plus utilisées comme agent de blanchiment sont l'hydroquinone et ses dérivés, l'acide kojique et ses dérivés, l'acide azélaïque, l'arbutine et ses dérivés, la vitamine C et ses dérivés ( par exemple l'ascorbyl phosphate de magnésium, ou l'ascorbyl glucoside), seuls ou en association avec d'autres actifs. Pour obtenir un effet éclaircissant notable, ces différents composés doivent être utilisés en quantité élevée et de façon prolongée. Or ils agissent sur les mécanismes biologiques à des niveaux divers, et ne sont donc pas totalement dénués d'effets indésirables, qui, si ils peuvent être acceptables lors d'utilisations ponctuelles, deviennent gênants lorsque les produits sont utilisés de façon prolongée et en quantité importante. De plus il n'est généralement pas observé d'effet immédiat de blanchiment ou d'éclaircissement après l'application des compositions contenant ces agents de blanchiment ou éclaircissants. Enfin, ces substances sont difficiles à formuler et exigent des contraintes de formulation particulières.

Il est également connu d'utiliser des compositions cosmétiques susceptibles d'uniformiser le teint, et éventuellement de conférer un aspect blanc immédiat, ces compositions étant constituées de poudres dispersées dans un liant. Les poudres sont généralement des pigments blancs ou colorés suivant l'effet souhaité et/ou des charges de formes différentes (lamellaires, sphériques) suivant l'effet recherché. L'uniformisation du teint est obtenue essentiellement grâce au pouvoir couvrant apporté par les pigments et les charges. L'inconvénient de telles compositions est que l'estompage des défauts de la peau est apporté par le pouvoir couvrant des compositions. La peau ainsi maquillée perd son aspect naturel du fait du manque de transparence de ces compositions.

Pour remédier à ces inconvénients, il a été proposé dans les demandes EPA-O 962 224 ou WO-00/71085 d'utiliser des azurants optiques tels que les dérivés du stilbène, les dérivés coumariniques, les dérivés oxazole et benzoxazole et les dérivés imidazole. Les azurants optiques permettent, lorsqu'ils sont incorporés dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques, d'obtenir un teint blanc, uniforme, homogène, d'aspect naturel, ces compositions présentant une transparence satisfaisante après application sur la peau.

On rappelle que les azurants optiques sont des agents de blanchiment par voie optique, constitués par des composés chimiques dotés de propriétés de fluorescence, qui absorbent dans l'ultraviolet (absorption maximale à une longueur d'onde inférieure à 400 nm) et réémettent de l'énergie par fluorescence dans le domaine de longueur d'onde compris entre 380 nm et 830 nm. Une émission d'énergie comprise entre 400 nm et 480 nm résulte en une émission dans le bleu du domaine visible, ce qui contribue, lorsque cette émission a lieu sur la peau, à la blanchir visuellement.

On connaît en outre de la demande de brevet française publiée sous le numéro FR-2 741 261 des compositions cosmétiques comprenant des agents fluorescents d'avivage également connus comme azurants optiques. Ces agents présentent l'avantage d'intensifier l'éclat et d'aviver les teintes des compositions cosmétiques les comprenant à l'application sur la peau ou les cheveux. Il est en particulier décrit des compositions capillaires et de maquillage (mascara, vernis-à-ongles, rouge-à-lèvres, poudres).

Les azurants optiques sont généralement directement dispersés dans les formulations cosmétiques considérées, ce qui peut dans certains cas affecter leur stabilité physico- chimique, et ceci d'autant plus que leur concentration dans lesdites compositions est importante. D'autre part l'introduction de ces matières premières dans des compositions à usage topique est limitée par les contraintes toxicologiques. L'effet éclaircissant étant directement lié à la quantité d'azurant optique utilisée, il diminue lorsque la concentration d'azurant utilisée est minimisée afin de palier les inconvénients évoqués précédemment.

Ainsi il subsiste le besoin de compositions cosmétiques faciles à formuler, contenant un moindre taux d'azurant optique et présentant un effet éclaircissant et/ou blanchissant optimal.

De manière surprenante, la Demanderesse a découvert que l'effet blanchissant et/ou éclaircissant des azurants optiques était renforcé par la présence de polymères semi-cristallins particuliers dans la composition, ce qui permet d'envisager l'incorporation de ces azurants optiques à des taux plus faibles dans les compositions et de résoudre ainsi les problèmes évoqués précédemment.

L'invention a donc pour objet une composition adaptée à une application topique sur la peau comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un azurant optique et au moins un polymère semicristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 C, ledit polymère comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie dudit squelette polymérique, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2000.

Dans la présente demande, on entend par "température ambiante" une température de 25 C.

Polymères semi-cristallins: Par "polymère semi-cristallin", on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable, chaîne pendante ou séquence dans le squelette, et une partie amorphe dans le squelette, et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solideliquide). Par "polymères", on entend au sens de l'invention, des composés comportant au moins 2 motifs répétitifs, de préférence au moins 3 motifs répétitifs et plus spécialement au moins 10 motifs répétitifs. Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un polymère séquencé par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc.

De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention ont une masse moléculaire moyenne en nombre Mn supérieure ou égale à 2000, allant par exemple de 2 000 à 800 000, de préférence de 3 000 à 500 000, par exemple de 4 000 à 150 000, et mieux de 4 000 à 99 000.

Dans un aspect avantageux de l'invention les compositions se présentent sous la forme d'une émulsion huile-dans-eau, eau-dans-huile, d'une émulsion triple, ou encore d'un gel anhydre.

Plus particulièrement, la composition se présente sous la forme d'une émulsion eau-danshuile.

Dans la composition selon l'invention, les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase huileuse à au moins 0.1% en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes. Par "chaîne ou séquence cristallisable", on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui, si elle était seule, passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitifs du polymère.

De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la 15 phase huileuse.

De façon préférée, les polymères semi-cristallins utilisés dans la composition de l'invention présentent une température de fusion (ou point de fusion), pF, inférieure à 70 C (25 C <_pF< 70 C), et mieux inférieure ou égale à 60 C, allant par exemple de 30 C à 60 C (30 C pF 60 C), cette température étant au moins égale à la température du support kératinique devant recevoir la composition selon l'invention. Lorsque la composition constitue un produit non solide et en particulier une crème, la température de fusion est de préférence inférieure à 60 C, et mieux inférieure à 50 C (30 C pF < 50 C). La température de fusion peut être mesurée notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C).

De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à séquences cristallisables utilisés selon l'invention sont des polymères séquencés ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à doubles liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ils sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.

De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. En outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique.

Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi: 1. les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans le document EP-A-951897; 2. les polycondensats et notamment les polycondensats polyesters, aliphatiques ou 10 aromatiques, et les copolyesters aliphatiques/aromatiques; 3. les polymères (homo- ou co-polymères) portant au moins une chaîne latérale cristallisable, et les polymères (homo- ou co-polymères) portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5,156,911; 4. les polymères (homo- ou co-polymères) portant au moins une chaîne latérale cristallisable à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO-A- 01/19333; 5. et leurs mélanges.

Dans les deux derniers cas (3 et 4), la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.

Les polymères cristallins à chaînes latérales cristallisables ou portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable (cas 3 indiqué cidessus) sont décrits plus particulièrement ci-dessous.

A) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables On peut citer en particulier ceux décrits dans les documents US-A-5,156,911 et WOA-01/19333. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s). Ces polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec, en particulier, la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase huileuse, par chauffage au-dessus de leur température de fusion pF. Ils peuvent résulter: - de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive(s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique; - de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide 5 carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées, les polyamides.

a) D'une façon générale les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semicristallins selon l'invention proviennent de monomère(s) à séquence(s) ou chaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule X: où M représente un atome du squelette polymérique, S représente un espaceur et C représente un groupe cristallisable.

Les chaînes -S-C cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. S représente notamment un groupe (CH2)11 ou (CH2CH2O) ou (CH2O), linéaire ou ramifié ou cyclique, n étant un nombre entier allant de 0 à 22. De préférence S est un groupe linéaire. De préférence, S et C sont différents.

Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques (alkyle) , elles comportent au moins 11 atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone, et de préférence, il s'agit de chaînes alkyle comportant de 14 à 24 atomes de carbone (C14C24). Il peut s'agir de chaînes alkyle hydrocarbonées (atomes de carbone et d'hydrogène) ou chaînes alkyle fluorées ou perfluorées (atomes de carbone, atomes de fluor et éventuellement atomes d'hydrogène). Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 11 atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.

Les monomères ayant une chaîne alkyle comportant au moins 14 atomes de carbone assurent aux polymères résultant, une structuration de la phase grasse par cristallisation, ce qui n'est pas le cas avec des chaînes alkyle carbonées comportant moins de 14 atomes de carbone.

Comme exemples de polymères ou copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth) acrylates d'alkyle saturés en C14-C24 (C14-C24 signifie que le groupe alkyle comporte de 14 à 24 atomes de carbone) ; les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11-C15 (groupe alkyle avec 11 à 15 atomes de carbone) ; les N-alkyl (méth)acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone) ; les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), une chaîne perfluoroalkyle comportant au moins 6 atomes de fluor; les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), une chaîne perfluoroalkyle comportant au moins 6 atomes de fluor; les alpha-oléfines en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), comme par exemple l'octadécène; les para-alkyl styrènes en C14 à C24 (groupe alkyle avec 14 à 24 atomes de carbone), leurs mélanges.

Par "alkyle", on entend au sens de l'invention un groupement saturé, comportant notamment 20 de 8 à 24 atomes de carbone (C8 à C24), sauf mention contraire, et mieux de 14 à 24 atomes de carbone (C14 à C24).

Lorsque les polymères résultent d'une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies cidessus, sont portées par un monomère qui 25 peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.

Lorsque les polymères utilisés dans la composition de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation: a) avec Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux: - Lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), un (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth) acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide, un NN-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le NN- diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrrolidone (NVP), le N-vinylcaprolactame, soit un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, et leurs mélanges.

- Lorsque Y est un monomère non polaire, il peut être un ester du type (méth)acrylate d'alkyle linéaire, ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alpha-oléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle comportant de 1 à 10 atomes de carbone (CI à Clo), comme l'a-méthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique.

f3) avec Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires, Z ayant la même définition que le "Y polaire" défini ci-dessus.

De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont choisis parmi les homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24; les copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth) acrylique; et leurs mélanges. Il peut s'agir par exemple comme copolymères, des copolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl (méth) acrylamide avec un groupe alkyle en C14 à C24, avec la N-vinylpyrrolidone, l'hydroxyéthyl (méth)acrylate, l'acide acrylique; ou leurs mélanges.

B) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable: Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase huileuse par chauffage au-dessus de leur point de fusion pF. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d'au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable.

On peut utiliser en particulier: 1) Les polymères définis dans le document US-A-5,156,911; 2) Les copolymères séquencés d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de: - cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6diméthyl-norbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl-norbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1,4,5,8diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, ou leurs mélanges; - avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1- hexène, le 4-méthyl-5 1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges.

Ces copolymères séquencés peuvent être en particulier les copolymères (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène).

On peut aussi utiliser ceux résultant de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d'éthylène et d' 1-octène.

3) Les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes: Séquence cristallisable par nature: a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes.

Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles 25 que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné.

Comme exemples de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer: a) les copolymères séquencés poly(ccaprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence 30 hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article "Melting behavior of poly(caprolactone)-block-polybutadiène copolymers" de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999).

13) les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l'article "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995).

y) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-altpropylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993), et "Polymer agregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)" P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 (1997).

S) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général 10 "Cristallization in block copolymers" de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).

Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère.

De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non 25 réticulés.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, le polymère est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11-C15, les N alkyl (méth)acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les alpha-oléfines en C14 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, avec au moins un ester ou amide d'acide monocarboxylique en CI à Cio éventuellement fluoré, qui peut être représenté par la formule suivante: CH2= C C X R 1 II (L)

RI O

dans laquelle RI est H ou CH3, R représente un groupe alkyle en CI-Cio éventuellement fluoré et X représente O, NH ou NR2, où R2 représente un groupe alkyle en CI-CIO éventuellement 10 fluoré.

Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth) acrylates d'alkyle saturés en C14-C22.

A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer de la société Landec décrits dans la brochure "Intelimer polymers", et dans la demande US-2001/0018484. Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables. On peut citer notamment l'Intelimer IPA 13-1 , qui est un polyacrylate de stéaryle ayant une température de fusion pF de 4849 C, qui est un produit solide à température ambiante, imperméable, noncollant.

On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du document US-A-5,156,911, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 ayant un pF allant de 20 C à 35 C, et plus particulièrement ceux résultant de la copolymérisation: - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d' isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3; - d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19; - d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2, 5/76,5/20; 30 d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10; - d'acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97, 5.

On peut aussi utiliser le polymère Structure O commercialisé par la société National Starch, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736, 125, de pF 44 C, ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1, 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.

On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d'acrylate 5 de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans le document US-A-5,519,063 ou EP-A-0550745.

On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans les documents 10 US-A-5,519,063 et EP-A0550745.

Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, les polymères semi-cristallins utilisés ne comportent pas de groupement carboxylique.

Le ou les polymères utilisés et la quantité de ces polymères sont choisis selon la finalité de la composition désirée et en fonction de l'application particulière envisagée. De manière générale, la composition de l'invention comprend au moins un polymère semi-cristallin choisi parmi les polymères semi-cristallins ayant une température de fusion allant de 50 à 70 C, les polymères semi-cristallins ayant une température de fusion allant de 30 à 50 C, et leurs mélanges.

Quand la composition de l'invention se présente sous forme d'une crème, c'est-à-dire un produit souple par opposition à un produit solide, le polymère utilisé peut être notamment choisi parmi ceux décrits dans les exemples 1 et 2 des documents US-A-5,519,063 ou EP-A-0550745, ayant une température de fusion respectivement de 40 C et 38 C.

Quand la composition est solide, selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition comprend au moins un polymère semi-cristallin ayant un pF allant de 50 à 70 C.

Selon un mode plus particulier de réalisation de l'invention, une composition solide comprend au moins 2 polymères semi-cristallins, c'està-dire au moins un polymère semi-cristallin ayant un pF allant de 50 à 70 C et au moins un polymère semi-cristallin ayant un pF allant de 25 C à 50 C et mieux de 30 à 50 C. La quantité totale de polymère semicristallin est alors choisie selon la dureté de la composition désirée et en fonction de l'application particulière envisagée.

Cette dureté est telle que la composition est autoportée, c'est-à-dire qu'elle se supporte elle- même en restant sous sa forme solide (par exemple bâton) et elle ne s'affaisse pas sous son poids comme le font lescrèmes ou les liquides, et qu'elle puisse se déliter aisément pour former un dépôt satisfaisant sur la peau et les lèvres. La dureté des sticks obtenus est mesurée à 20 C au moyen d'un dynanomètre DFGHS 2 de la société INDELCO-CHATILLON se déplaçant à une vitesse de 100 mmlminute. Cette dureté est exprimée comme la force de cisaillement (exprimée en gramme force, gf) nécessaire pour couper un stick de 12,7 mm de diamètre dans ces conditions. Dans la présente demande, la force de cisaillement de la composition va de préférence de 100 à 350 gf, mieux de 120 à 250 gf, et encore mieux de 150 à 220 gf.

En pratique, la quantité totale de polymère semi-cristallin représente, en poids de matière active, de 0,1 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Quand la composition est une crème, cette quantité va de préférence 0,5 à 20 % en poids et mieux de 1 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Quand la composition est un solide, cette quantité va de préférence 1 à 40 % en poids, et mieux de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, cette quantité étant de préférence d'au moins de 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas d'un stick, de façon avantageuse, le rapport pondéral de polymère semi-cristallin par rapport à la phase huileuse est de 0,20 à 0,60 et mieux de 0,25 à 0,50, pour obtenir un stick dur qui se délite au contact de la peau ou des lèvres et en particulier de dureté allant de 100 à 350 gf.

Azurants optiques: Dans le cadre de la présente invention, on entend par azurant optique, un composé qui absorbe dans PUVA entre 300 et 390 nm et ré-émet entre 400 et 525 nm.

On peut utiliser en particulier un azurant optique choisi dans le groupe constitué : 1) des bis(benzoxazol-2-yl) de formule (I) : (I) dans laquelle Al est un groupe aromatique, hétérocyclique ou alcoylène, et A2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; 2) des coumarines de formule (II) : dans laquelle A3 est est un groupe hétérocyclique; 3) des bis(styryl)biphényle de formule (III) : - CH = CH CH = CH B1 B2 dans laquelle A4, A5, A6, A7, B1 et B2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, -SO3Na ou un groupe alkyle; et 4) des dérivés de triazine-stilbène de formule (IV) : A8 N\\ ) ' \ A9 dans laquelle A8, A9, Al2 et A13 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe SO3Na ou un groupe phénylamino, dialkylamino ou morpholino, et A10 et An représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou -SO3Na.

Dans les formules données ci-dessus, les groupes aromatiques utilisés peuvent être des groupes comportant un ou plusieurs noyaux benzéniques, par exemple des groupes phényle, biphényle, phényle substitués ou des groupes aromatiques formés à partir d'hydrocarbures aromatiques polycycliques, comme les groupes naphtyle, phénanthryle, anthracényle, fluoranthényle, etc. Les groupes hétérocycliques sont des groupes hydrocarbonés, saturés ou insaturés, comportant un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N et S. A titre d'exemple de groupes hétérocycliques, on peut citer les groupes thiényle, furyle, pyrannyle, isobenzofurannyle, isobenzothiényle, pyrrolyle, pyridyle, pyrazolyle.

Les groupes alcoylène utilisés peuvent être linéaires ou ramifiés et comporter de 3 à 16 atomes de carbone.

Les groupes alkyle susceptibles d'être utilisés sont des groupes linéaires ou ramifiés, ayant de 10 préférence de 1 à 16 atomes de carbone. On utilise en particulier le groupe tert-butyle.

Dans un aspect préféré de l'invention, les azurants optiques sont choisis parmi: Les dérivés du stilbène de formule (IV) ci-dessus, et en particulier le 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5-triazin-2-yl)amino] stilbène2,2'-disulfonate de sodium commercialisé par la société CIBA Spécialités Chimiques sous la dénomination TINOPAL SOP, Les dérivés du benzoxazole de formule (I) ci-dessus, et en particulier le 2,5-thiophénedi-ylbis(5-terbutyl-1,3 benzoxazole) commercialisé par la société CIBA Spécialités Chimiques sous la dénomination UVITEX OB, et Les dérivés du bis(styryl) biphényle de formule (III) ci-dessus, et en particulier le di-styryl-20 4, 4'-biphényldisulfonate de sodium commercialisé par la société CIBA Spécialités Chimiques sous la dénomination TINOPAL CBS-X.

Dans les compositions selon l'invention, l'azurant optique représente de 0,001 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, préférentiellement de 0,01 % à 5 %, et plus 25 particulièrement de 0,1 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions utilisées selon l'invention peuvent constituer notamment des compositions cosmétiques. Elles contiennent pour une telle application, un milieu physiologiquement acceptable. On entend ici par milieu physiologiquement acceptable , un milieu compatible avec la peau, et éventuellement les lèvres, le cuir chevelu, les cils, les yeux et/ou les cheveux. Ce milieu physiologiquement acceptable peut être plus particulièrement constitué d'un solvant organique physiologiquement acceptable et éventuellement d'eau. Le solvant organique peut être choisi par exemple parmi les alcools inférieurs comportant de 1 à 4 atomes de carbone comme l'éthanol, l'isopropanol, le propanol, le butanol; les polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 motifs oxyde d'éthylène; les polyols comme le propylène glycol, l'isoprène glycol, le butylène glycol, la glycérine, le sorbitol. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition selon l'invention a un pH compatible avec la peau, et de préférence allant de 3 à 8 et mieux de 5 à 7.

Les compositions selon la présente invention comportent au moins une phase huileuse. Cette phase huileuse peut être présente en une quantité allant par exemple de 10 à 95 % en poids, de préférence de 10 à 80 % en poids, mieux de 15 à 70 % en poids et encore mieux de 20 à 60 % en poids par rapport au poids total de la composition.

Cette phase huileuse contient au moins une huile, notamment une huile cosmétique, et elle peut contenir plusieurs huiles et éventuellement un ou plusieurs autres corps gras.

Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles végétales (fraction liquide du beurre de karité, huile de tournesol, huile d'amande d'abricot), les huiles animales (perhydrosqualène), les huiles de synthèse (polyisobutène hydrogénée, néopentanoate d'isostéaryle, myristate d'isopropyle), les huiles de silicone non volatiles ou volatiles (cyclométhicones telles que cyclopentasiloxane et cyclohexasiloxane) et les huiles fluorées (perfluoropolyéthers). On peut aussi utiliser, comme matières grasses, des alcools gras, des acides gras, des cires. La phase huileuse de l'émulsion peut contenir aussi des gommes telles que les gommes de silicone, des résines et des cires.

De façon connue, les compositions de l'invention peuvent contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique ou dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, les sels. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition, et de préférence de 0,01 à 10 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans des sphérules lipidiques.

Comme actifs, la composition peut contenir des actifs classiquement utilisés en cosmétique, et par exemple choisis parmi les agents desquamants, les agents hydratants, les agents dépigmentants, les agents pro-pigmentants, les agents anti-glycation, les inhibiteurs de NOsynthase, les inhibiteurs de 5a-réductase, les inhibiteurs de lysyl et/ou prolyl hydroxylase, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents myorelaxants, les agents anti-microbiens, les agents tenseurs, les agents anti-pollution ou antiradicalaires, les agents anti-inflammatoires, les actifs lipolytiques ou ayant une activité favorable, directe ou indirecte, sur la diminution du tissu adipeux, les agents agissant sur la microcirculation, et les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules.

De manière avantageuse, la composition selon l'invention comportant au moins un azurant optique et au moins un polymère semi-cristallin tels que définis précédemment, contient en outre au moins un second agent de blanchiment de la peau n'appartenant pas à la famille des azurants optiques. Le second agent de blanchiment de la peau est de préférence un inhibiteur de la mélanogénèse.

Les agents de blanchiment susceptibles d'être incorporés dans la composition selon la présente invention comprennent par exemple les composés suivants: l'acide kojique; l'acide ellagique; l'arbutine et ses dérivés tels que ceux décrits dans les demandes EP-895 779 et EP-524 109; l'hydroquinone; les dérivés d'aminophénol tels que ceux décrits dans les demandes WO 99/10318 et WO 99/32077, et en particulier le Ncholestéryloxycarbonyl-paraaminophénol et le N-éthyloxycarbonyl-paraaminophénol; les dérivés d'iminophénol, en particulier ceux décrits dans la demande WO 99/22707; l'acide L-2-oxothiazolidine-4-carboxylique ou procystéine, ainsi que ses sels et esters; le D-panthétéine sulfonate de calcium, l'acide ascorbique et ses dérivés, notamment le glucoside d'ascorbyle; et les extraits de plantes, en particulier de réglisse, de mûrier, de scutellaire et de Bacopa monnieri, sans que cette liste soit limitative.

Selon autre un mode de réalisation de l'invention, les compositions utilisées peuvent comporter en plus au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

Les agents photoprotecteurs organiques préférés sont choisis parmi l'éthylhexyl salicylate, l'éthylhexyl methoxycinnamate, l'octocrylene, le phenylbenzimidazole sulfonic acid, la benzophenone-3, la benzophenone-4, la benzophenone-5, la 4-methylbenzylidene camphor, le terephthalylidene dicamphor sulfonic acid, le disodium phenyl dibenzimidazole tetrasulfonate, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-striazine, l'anisotriazine, l'éthylhexyl triazone, la diethylhexyl butamido triazone, le methylène bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphénol, le drometrizole trisiloxane, et leurs mélanges.

Les agents photoprotecteurs inorganiques sont choisis parmi des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase) , de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP518772 et EP518773.

Les agents photoprotecteurs sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant de 0,1 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,2 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions utilisées selon l'invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l'aspect d'une crème blanche ou colorée, d'une pommade, d'un baume, d'un lait, d'un sérum, d'une pâte, d'une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d'aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick.

L'utilisation des compositions selon l'invention trouve une application plus spécifiquement dans le domaine cosmétique. Ainsi la présente invention concerne également un procédé cosmétique d'éclaircissement et/ou de blanchiment de la peau comprenant l'application topique sur la peau d'une composition selon l'invention telle que définie précédemment. Ce procédé cosmétique sera plus particulièrement destiné à un éclaircissement et/ou un blanchiment immédiat de la peau.

L'invention concerne aussi un procédé de maquillage comprenant au moins une étape d'application d'une composition cosmétique selon l'invention telle que définie précédemment.

Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation d'un polymère semicristallin tel que défini précédemment pour renforcer l'effet blanchissant des azurants optiques.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. Les composés sont, selon le cas, cités en noms chimiques ou en noms CTFA 10 (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook).

Exemple 1: Emulsions Eau/Huile Composition 1 Composition 2 Phase Ingrédient (nom INCI) Taux (%) Taux (%) Al CETYL PEG/PPG-10/1 1,5 1, 5

DIMETHICONE

POLYGLYCERYL-4 0,5 0,5

ISOSTEARATE

ISOHEXADECANE 15,5 15,5 PROPYLPARABEN 0,1 0,1 POLY C10-30 ALKYL 1,275 / ACRYLATE (1) A2 CYCLOHEXASILOXANE 8,725 10 ACRYLATES COPOLYMER 1 1 A3 FRAGRANCE 0,1 0,1 B GLYCERIN 5 5 METHYLPARABEN 0,2 0,2 MAGNESIUM SULFATE 0,7 0,7 WATER 59,7 59,7 DISODIUM 0,4 0,4

DISTYRYLBIPHENYL

DISULFONATE (2) C IMIDAZOLIDINYL UREA 0,3 0,3 WATER 2 2 D ALUMINUM STARCH 3 3

OCTENYLSUCCINATE

(1) Polymère semi-cristallin commercialisé par la société Landec sous la référence 15 Intelimer IPA 13-1.

(2) Azurant optique commercialisé par la société CIBA sous la référence TINOPAL CBS-X Mode opératoire: A 85 C, homogénéiser la phase B sous agitateur magnétique. La phase Al est homogénéisée au bain marie à 70 C. Vers 65-70 C, on introduit la phase A2 dans la phase Al. Puis la phase A3 est ajoutée à Al+A2. L'émulsion est ensuite réalisée entre 60 et 70 C au Moritz, sous forte agitation en versant B sur Al+A2+A3. Puis vers 45 C, introduire la phase C et enfin la phase D et refroidir jusqu'à température ambiante. On obtient ainsi deux compositions: la composition 1 selon l'invention, et la composition 2 à titre de comparaison qui ne contient pas de polymère semi-cristallin selon l'invention.

Exemple 2: Emulsions Huile/Eau Compositi Compositi on 3 on 4 Phase Ingrédient (Nom INCI) Taux (%) Taux (%) STEARYL ALCOHOL 3 3 STEARIC ACID 1,5 1,5 PRUNUS ARMENIACA (APRICOT) 6 6 A KERNEL OIL (and) ORYZA SATIVA (RICE) BRAN OIL (and) OLEA EUROPAEA (OLIVE) FRUIT OIL (and) PERSEA GRATISSIMA (AVOCADO) OIL PETROLATUM / 4 POLY C10-30 ALKYL ACRYLATE (1) 6 / SQUALANE 13 13 MYRISTYL MYRISTATE / 2 PROPYLPARABEN 0,1 0,1 FRAGRANCE 0.05 0.05 GLYCERIN 7 7 SUCROSE STEARATE 3,5 3,5 B METHYLPARABEN 0,2 0,2 WATER 49,7 49,7 DISODIUM DISTYRYLBIPHENYL 0.4 0.4 DISULFONATE (2) C XANTHAN GUM 0,25 0,25 SQUALANE 2 2 D POLYACRYLAMIDE (and) C13-14 1 1 ISOPARAFFIN (and) LAURETH-7 E DIAZOLIDINYL UREA 0,3 0,3 WATER 3 3 F ALUMINUM STARCH 3 3

OCTENYLSUCCINATE

(1) Polymère semi-cristallin commercialisé par la société Landec sous la référence Intelimer IPA 13-1.

(2) Azurant optique commercialisé par la société CIBA sous la référence TINOPAL CBS-X Mode opératoire É Composition 3: La phase A, est agitée pendant 30 minutes à 60 C, et la phase B est agitée à 85 C. La phase A est ensuite versée sur la phase B à 60 C, puis les phases C et D sont ajoutées à cette température. Le mélange est ensuite refroidi au bain marie, et les phases E et F sont ajoutées à 30 C pour conduire à la composition 3 selon l'invention.

É Composition 4: La phase A est chauffée au bain marie à 75 C. La phase B est chauffée à 85 C et maintenue sous agitation magnétique. La phase A est ensuite versée sur B à 75 C, puis sous agitation les phases C et D sont incorporées. Les phases E et F sont incorporées à température ambiante pour conduire à la composition 4 à titre de comparaison qui ne contient pas de polymère semicristallin selon l'invention.

Exemple 3: Mesure in vitro de l'efficacité de l'azurage Le but de ce test est de mesurer à l'aide d'un spectrocolorimètre la valeur du iE de l'échantillon. Cette valeur de AE traduit la différence de couleur observée avant et après exposition au rayonnement UV (UVB + visible). Plus le AE est élevé, meilleure est l'efficacité de l'azurage constaté in vivo sur un panel de femmes.

Protocole: La formule est étalée sur une épaisseur de 50 microns sur une carte de contraste. Le spectrocolorimètre Spectra Magic Série CM 3700d est étalonné.

Puis une mesure des valeurs L, a et b est réalisée sur l'échantillon non soumis aux excitations UV. Ensuite, l'échantillon est soumis à une excitation UV pendant 2 minutes avant de réaliser de nouveau la mesure des valeurs de L, a et b.

L = clarté de l'échantillon(L2, après excitation UV; L1 avant excitation UV) a = axe vert/rouge (a2, après excitation UV; al avant excitation UV), b = axe jaune/bleu (b2, après excitation UV; bl avant excitation UV).

Les données sont ensuite analysées par ordinateur pour conduire au AE. Pour rappel, l'expression arithmétique de AE est telle que: 5 AE = [(a2al)2+ (L2-L1)2 + (b2-bl)2 j0.5 Résultats des mesures: Le tableau cidessous fait apparaître les résultats des mesures réalisées sur les compositions 1, 2,3et4.

Composition testée valeur DE Composition 1 5.7 Composition 2 comparative 3.7 Composition 3 10.35 Composition 4 comparative 10.2 Ces résultats montrent donc que l'efficacité de l'azurant est amélioré en présence de polymère semi-cristallin selon l'invention, et ceci de manière plus significative dans un support Eau/Huile.

Claims (30)

REVENDICATIONS

1. Composition adaptée à une application topique sur la peau comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un azurant optique et au moins un polymère semicristallin solide à température ambiante et ayant une température de fusion inférieure à 70 C, ledit polymère comportant a) un squelette polymérique et b) au moins une chaîne organique latérale cristallisable et/ou une séquence organique cristallisable faisant partie dudit squelette polymérique, ledit polymère ayant une masse moléculaire moyenne en nombre supérieure à 2000.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère a une masse moléculaire moyenne en nombre allant de 3 000 à 500 000 et mieux de 4 000 à 99 000.

3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère est soluble dans la phase huileuse à au moins 0,1 % en poids à une température supérieure à sa température de fusion.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le polymère a une température de fusion pF telle que 30 C pF 60 C.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi: - les copolymères séquencés de polyoléfines à cristallisation contrôlée, - les polycondensats polyesters aliphatiques ou aromatiques et les copolyesters aliphatiques/aromatiques, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable, et les homo-ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable à groupement(s) fluoré(s), - et leurs mélanges.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères et copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation d'un ou de plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s).

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) de formule X: M

S

C

où M représente un atome du squelette polymérique, S représente un espaceur et C représente un groupe cristallisable.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11-C15, les N alkyl (méth)acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les alpha-oléfines en C14 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, et leurs mélanges.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11-C15, les N alkyl (méth) acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les alphaoléfines en C14 à C24, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, avec au moins une ester ou amide d'acide monocarboxylique en CI à Clo éventuellement fluoré.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide en C14 à C24; des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile; et leurs mélanges.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le polymère est choisi parmi les copolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl (méth)acrylamide avec un groupe alkyle en C14 à C24, avec la N-vinylpyrrolidone, l'hydroxyéthyl (méth)acrylate, l'acide acrylique; ou leurs mélanges.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le polymère est issu d'un monomère à chaîne cristallisable choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14C22

13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un polymère semi-cristallin choisi parmi les polymères semi-cristallins ayant une température de fusion allant de 50 à 70 C, les polymères semi-cristallins ayant une température de fusion allant de 30 à 50 C, et leurs mélanges.

14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est un polyacrylate de stéaryle ayant une température de fusion pF de 48-49 C.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que le polymère représente de 0,1 à 50 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 caractérisée par le fait que 30 l'azurant optique est choisi parmi les composés qui absorbent dans l'UVA entre 300 et 390 nm et réémettent entre 400 et 525 nm.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que ledit azurant optique est choisi dans le groupe constitué : 1) des bis(benzoxazol-2-yl) de formule (I) : dans laquelle Al est un groupe aromatique, hétérocyclique ou alcoylène, et A2 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle; 2) des coumarines de formule (II) : A3 dans laquelle A3 est est un groupe hétérocyclique; 3) des bis(styryl)biphényle de formule (III) : A6 CH=CH CH = CH BI B2 dans laquelle A4, A5, A6, A7, B1 et B2, qui peuvent être identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'hydrogène, -SO3Na ou un groupe alkyle; et 4) des dérivés de triazine- stilbène de formule (IV) : dans laquelle A8, A9, Al2 et A13 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe SO3Na ou un groupe phénylamino, diaikylamino ou morpholino, et A10 et Al1 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou SO3Na.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit azurant optique de formule (IV) est le 4,4'-bis[(4,6-dianilino-1,3,5triazin-2-yl)amino] stilbène-2,2'-disulfonate 5 de sodium.

19. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit azurant optique de formule (I) est le 2,5-thiophénedi-ylbis(5-ter-butyl-1, 3 benzoxazole).

l0

20. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que ledit azurant optique de formule (III) est le di-styryl-4,4'biphényldisulfonate de sodium.

21. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce que l'azurant optique représente de 0,001 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la 15 composition.

22. Composition selon la revendication 21, caractérisée en ce que l'azurant optique représente de 0,01 % à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.

23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'une émulsion eaudans-huile.

24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée en ce qu'elle contient en outre un autre actif choisi parmi les agents desquamants, les agents hydratants, les agents dépigmentants, les agents pro-pigmentants, les agents anti-glycation, les inhibiteurs de NO-synthase, les inhibiteurs de 5a-réductase, les inhibiteurs de lysyl et/ou prolyl hydroxylase, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents myorelaxants, les agents anti-microbiens, les agents tenseurs, les agents anti-pollution ou anti-radicalaires, les agents anti-inflammatoires, les actifs lipolytiques ou ayant une activité favorable, directe ou indirecte, sur la diminution du tissu adipeux, les agents agissant sur la microcirculation, et les agents agissant sur le métabolisme énergétique des cellules.

25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un second agent de blanchiment de la peau n'appartenant pas à la famille des azurants optiques.

26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent photoprotecteur organique et/ou au moins un agent photoprotecteur inorganique actif dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrosolubles ou liposolubles ou bien insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés.

27. Procédé cosmétique d'éclaircissement et/ou de blanchiment de la peau comprenant l'application topique sur la peau d'une composition telle que définie dans l'une des revendications 1 à 26.

28. Procédé cosmétique selon la revendication 27, caractérisé en ce qu'il est destiné à un 15 éclaircissement et/ou un blanchiment immédiat de la peau.

29. Procédé de maquillage comprenant au moins une étape d'application d'une composition cosmétique telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 26.

30. Utilisation d'un polymère semi-cristallin tel que défini dans l'une des revendications 1 à 14 pour renforcer l'effet blanchissant des azurants optiques.