JP2005532994A - 半結晶性重合体およびエステルを含む組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の組成物の半結晶性重合体は、5 000〜1 000 000、好ましくは10 000〜800 000、より好ましくは15 000〜500 000の範囲の重量平均分子量Mwからなることが有利である。
-結晶化が制御されているポリオレフィンのブロック共重合体であって、その単量体がEP-A-0 951 897に記載されているもの、
-重縮合体、詳細には脂肪族もしくは芳香族ポリエステル型、または脂肪族/芳香族ポリエステル型のもの、
-文書US-A-5 156 911に記載のものなど、少なくとも1種の結晶化し得る側鎖を含む単独重合体または共重合体、および骨格中に少なくとも1種の結晶化し得るブロックを含む単独重合体または共重合体、
-文書WO-A-01/19333に記載のように、少なくとも1種の結晶化し得る側鎖、詳細にはフルオロ基を含む単独重合体または共重合体、ならびに
-これらの混合物である。後の2例の場合では、結晶化し得る側鎖またはブロックは、疎水性である。
特に、文書US-A-5 156 911およびWO-A-01/19333で規定されているものが挙げられる。
たとえば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリウレア、ポリアミドなど、
-重合に反応性の二重結合またはエチレン二重結合を含む1種または複数の単量体、すなわちビニル基、(メタ)アクリル基、またはアリル基の重合、特にラジカル重合によって、
-共反応性基(カルボン酸、スルホン酸、アルコール、アミン、またはイソシアナート)を有する1種または複数の単量体の重縮合によって生じ得る。
Sは、スペーサーを表し、
Cは、結晶化し得る基を表す。]
によって表すことのできる、結晶化し得る鎖を含む少なくとも1種の単量体の重合によって生じる単独重合体および共重合体から特に選択される。
・Yは、極性の単量体であるとき、ポリオキシアルキレン化された基(特にオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化された基)を有する単量体;(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、たとえばアクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド;たとえばN,N-ジイソプロピルアクリルアミドなどのN,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド;またはN-ビニルピロリドン(NVP)、N-ビニルカプロラクタム;少なくとも1種のカルボン酸基、たとえば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、もしくはフマル酸、または無水カルボン酸基、たとえば無水マレイン酸を含む単量体;およびこれらの混合物のいずれかである。
・Yは、非極性の単量体であるとき、線状、分枝状、もしくは環状の(メタ)アクリル酸アルキル型のエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエステル、αオレフィン、スチレン、もしくはC1〜C10アルキル基で置換されたスチレン、たとえばα-メチルスチレン、またはビニル不飽和を含むポリオルガノシロキサン型マクロモノマーでよい。
これにも、融点mpを上回る加熱によって液体脂肪相に可溶性または分散性になる重合体が当てはまる。このような重合体は、特に、化学的性質の異なる少なくとも2種のブロックからなり、その一方が結晶化し得るものであるブロック共重合体である。
・シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン(すなわち、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-塩)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチルノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの混合物と、
・エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-エイコセン、またはこれらの混合物とのブロック重合によって生じるもの、
・特に、コポリ(エチレン/ノルボルネン)ブロックおよび(エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン)ブロック三元共重合体。上述のものなど、C2〜C16、より適切にはC2〜C12の少なくとも2種のαオレフィンのブロック共重合によって生じるもの、特にエチレンと1-オクテンのブロック二元重合体を使用してもよい。
・本来結晶化し得るブロックであるa)ポリエステル、たとえばポリ(アルキレンテレフタラート)、b)ポリオレフィン、たとえばポリエチレンまたはポリプロピレン、
・非晶質かつ親油性のブロック、たとえば、ポリ(イソブチレン)、水素化ポリブタジエン、水素化ポリ(イソプレン)など、非晶質のポリオレフィンまたはコポリ(オレフィン)
のうちの1種ずつを含む重合体が挙げられる。
α)論文D6「Melting behaviour of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」、S. Nojima、Macromolecules、第32巻、3727〜3734ページ(1999年)に記載のものなど、好ましくは水素化されて使用されるポリ(ε-カプロラクトン)-b-ポリ(ブタジエン)ブロック共重合体、
β)論文D7「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」、B. Boutevinら、Polymer Bulletin、第34巻、117〜123ページ(1995年)に挙げられている水素化されたブロックもしくはマルチブロック型のポリ(ブチレンテレフタラート)-b-ポリ(イソプレン)ブロック共重合体、
γ)論文D8「Morphology of semi-crystalline block copolymer of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」、P. Rangarajanら、Macromolecules、第26巻、4640〜4645ページ(1993年)およびD9「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」、P. Richterら、Macromolecules、第30巻、1053〜1068ページ(1997年)に挙げられているポリ(エチレン)-b-コポリ(エチレン/プロピレン)ブロック共重合体、
δ)一般論文D10「Crystallization in block copolymers」、I.W. Hamley、Advances in Polymer Science、第148巻、113〜137ページ(1999年)に挙げられているポリ(エチレン)-b-ポリ(エチルエチレン)ブロック共重合体
が挙げられる。
以下の記述では、融解温度mp2が50℃未満である半結晶性重合体を「低融点重合体」と呼び、融解温度mp1が50℃以上である結晶性もしくは半結晶性化合物を「高融点化合物」と呼ぶ。本発明によれば、融点は、特に既知の任意の方法によって、詳細には示差走査熱量計(DSC)を使用して測定することができる。
・1/16/3の比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸イソデシル、
・1/19の比のアクリル酸とアクリル酸ペンタデシル、
・2.5/76.5/20の比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸エチル、
・5/85/10の比のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸メチル、
・2.5/97.5の比のアクリル酸とメタクリル酸ポリオクタデシル
の共重合から得られる。
単語「エステル」は、本発明によれば、モノエステルを意味する。
-合成エステル、特に、たとえばパーセリン油、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシル、およびイソステアリン酸イソステアリルなどの、式R1COOR2[式中、R1は、1〜38個の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、R2は、1〜38個の炭素原子を含む炭化水素鎖を表し、39≧R1+R2≧10である]の油など、脂肪酸のエステル;
-乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、ならびに脂肪アルコールのヘプタン酸エステル、オクタン酸エステル、およびデカン酸エステルなどのヒドロキシエステル;
-エルカ酸オレイル;
-C12〜C15アルキル安息香酸エステル(Finetex社によって販売されているFinsolv TNなど)、
-およびこれらの混合物から選択してよい。
この特許出願の目的では、用語「液体脂肪相」とは、1種または複数の、周囲温度で液体であり油としても知られている相互に適合性のある脂肪物質からなる、周囲温度(25℃)かつ大気圧(760mmHg)で液体である脂肪相を意味する。この脂肪相は、肉眼で見て均質である。
-グリセロールの(C8〜C24の)脂肪酸エステルからなるトリグリセリド含有量の高い炭化水素系植物油であって、脂肪酸の鎖長は様々でよく、その鎖が、線状でも分枝状でも、飽和でも不飽和でもよいもの;このような油は、詳細には、コムギ胚芽油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、シアバター、ヒマシ油、甘扁桃油、マカデミア油、アンズ油、ダイズ油、菜種油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ油、マロー油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、ブドウ種子油、クロスグリ種子油、マツヨイグサ油、キビ油、オオムギ油、キノア油、オリーブ油、ライムギ油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油、およびマスクローズ油;あるいはStearineries Dubois社によって販売されているものや、Dynamit Nobel社によってMiglyol 810、812、および818の名称で販売されているものなど、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドである;
-たとえばパーセリン油(オクタン酸セトステアリル)、イソノナン酸イソノニル、およびC12〜C15アルコールの安息香酸エステルなど、式R5COOR6[式中、R5は、7〜40個の炭素原子を含む線状もしくは分枝状の高級脂肪酸残基を表し、R6は、3〜40個の炭素原子を含む分枝状の炭化水素系鎖を表す]である合成の油;
-合成のエステルおよびエーテル、たとえば、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、アルコールもしくはポリアルコールのオクタン酸、デカン酸、もしくはリシノール酸エステル、およびヒドロキシル化エステル、たとえば乳酸イソステアリルやマレイン酸ジイソステアリル;およびペンタエリスリトールエステル;
-オレイン酸、リノール酸、リノレン酸など、12〜22個の炭素原子を含む脂肪酸;
-これらの混合物である。
組成物は、着色剤を含むと有利であり、着色剤は、化粧品もしくは皮膚科用組成物に通常使用される親油性染料、親水性染料、顔料、およびパール、ならびにこれらの混合物から選択してよい。この着色剤は、一般に、(存在するとすれば)組成物の総重量の0.01%〜50%(固体)、好ましくは5%〜30%の割合で存在する。
中心パドル型攪拌機、コンデンサー、および温度計を装備した1l容反応器に、120gのパーリームを導入し、45分間かけて周囲温度から80℃に加熱した。80℃で、40gのシクロヘキサン+4gのTrigonox 141[2,5ビス(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)-2,5-ジメチルヘキサン]の混合物C1を2時間かけて導入する。
10gのN-ビニルピロリドンおよび190gのアクリル酸ステアリルを使用することを除き、実施例1と同じ手順を適用する。
アクリル酸ステアリルの代わりにアクリル酸ベヘニルを使用することを除き、実施例1と同じ手順を適用する。得られる重合体は、パーリーム中に活性物質60重量%の濃度である。この重合体の重量平均分子量は17 000〜27 000であり、Tmは58℃である。
アクリル酸ステアリルの代わりにアクリル酸ベヘニルを使用することを除き、実施例2と同じ手順を適用する。得られる重合体は、パーリーム中に活性物質60重量%の濃度である。この重合体の重量平均分子量は23 500〜33 500であり、Tmは58℃である。
重量パーセント
2-オクチルドデカノール 14.5
マレイン酸ジイソステアリル 9.5
ポリヒドロキシステアリン酸 2
水素化ココ-グリセリド 2
実施例1に従って調製した単独重合体 11
実施例3に従って調製した単独重合体 11
顔料 9
充填剤 1
パール 3
イソノナン酸イソノニル 100とする残量
Claims (34)
- a)有機の構造を有し、融解温度が30℃以上である少なくとも1種の半結晶性重合体で構築された少なくとも1種の液体脂肪相、b)着色剤、およびc)10〜40個の炭素原子を含むエステルを含み、前記の液体脂肪相、着色剤、エステル、および重合体が生理的に許容される媒質を形成しているメイクアップ組成物。
- 前記エステルが、
-合成エステル、特に、たとえばパーセリン油、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシル、およびイソステアリン酸イソステアリルなどの、式R1COOR2[式中、R1は、1〜38個の炭素原子を含む高級脂肪酸の残基を表し、R2は、1〜38個の炭素原子を含む炭化水素鎖を表し、39≧R1+R2≧10である]の油など、脂肪酸のエステル;
-乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、ならびに脂肪アルコールのヘプタン酸エステル、オクタン酸エステル、およびデカン酸エステルなどのヒドロキシエステル;
-エルカ酸オレイル;
-C12〜C15アルキル安息香酸エステル、
-およびこれらの混合物
から選択されていることを特徴とする、請求項1に記載の組成物。 - 前記エステルが、12〜26個、好ましくは16〜22個の炭素原子を含むことを特徴とする、請求項1に記載の組成物。
- 前記エステルが、前記組成物の15重量%〜40重量%、好ましくは15重量%〜30重量%を占めることを特徴とする、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記エステルの前記半結晶性重合体に対する重量比が、有利には1と2の間、好ましくは1.3と1.7の間にある、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記エステルが、前記液体脂肪相の15%〜50%、好ましくは25%〜40%を占めることを特徴とする、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体の重量平均分子量が、5 000〜1 000 000、好ましくは10 000〜800 000、より好ましくは15 000〜500 000の範囲にある、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体が、その融解温度より高い温度で前記液体脂肪相に可溶性であることを特徴とする、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体の融解温度が、前記組成物の適用が企図されるケラチン性の支持体の温度よりも高いことを特徴とする、請求項1乃至8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記の前記組成物の適用が企図される支持体が、皮膚または唇であることを特徴とする、請求項9に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体が、
-結晶化が制御されているポリオレフィンのブロック共重合体、
-脂肪族もしくは芳香族のポリエステル重縮合体および脂肪族/芳香族コポリエステル、
-少なくとも1種の結晶化し得る側鎖を有する単独重合体または共重合体、ならびに
-これらの混合物
から選択されていることを特徴とする、請求項1乃至10のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記半結晶性重合体が、結晶化し得る疎水性側鎖を有する1種または複数の単量体が重合して生じる単位を50重量%〜100重量%含む単独重合体および共重合体から選択されていることを特徴とする、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、およびこれらの混合物から選択された少なくとも1種の単量体が重合して生じる重合体から選択されていることを特徴とする、請求項1乃至13のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体が、(メタ)アクリル酸C14〜C24飽和アルキル、(メタ)アクリル酸C11〜C15ペルフルオロアルキル、フッ素原子を含むまたは含まないC14〜C24N-アルキル(メタ)アクリルアミド、C14〜C24アルキルもしくはペルフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、C14〜C24アルキルもしくはペルフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、C14〜C24αオレフィン、12〜24個の炭素原子を含むアルキル基を有するp-アルキルスチレン、およびこれらの混合物から選択された、結晶化し得る鎖を有する少なくとも1種の単量体が重合して生じる単独重合体および共重合体から選択されていることを特徴とする、請求項1乃至14のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体が、C14〜C24のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルもしくはアルキル(メタ)アクリルアミドの単独重合体、および/またはこのような単量体と疎水性単量体の共重合体であることを特徴とする、請求項1乃至15のいずれか一項に記載の組成物。
- C14〜C24アルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルもしくはアルキル(メタ)アクリルアミドと、N-ビニルピロリドンなどの(メタ)アクリル酸とは性質の異なる単量体もしくは(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、およびこれらの混合物との共重合体であることを特徴とする、請求項1乃至16のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記の1種または複数の半結晶性重合体が、前記組成物の総重量の0.1%〜80%、より適切には0.5%〜40%、さらに適切には3%〜30%、好ましくは前記組成物の15重量%〜25重量%であることを特徴とする、請求項1乃至17のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物が、融解温度が50℃未満である低融点重合体から選択された重合体と、融解温度が少なくとも50℃以上である高融点重合体から選択された重合体の混合物を含むことを特徴とする、請求項1乃至18のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記高融点重合体が、55℃≦mp1≦150℃、好ましくは60℃≦mp1130℃というような融解温度mp1を有することを特徴とする、請求項19に記載の組成物。
- 前記低融点重合体が、30≦mp2<50℃であるような融解温度mp2を有することを特徴とする、請求項21または22に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体が、重量比を90/10と10/90の間、好ましくは40/60と60/40の間、より好ましくは重量比を50/50付近とする、融解温度が50℃未満である低融点重合体と、融解温度が50℃以上である高融点重合体の混合物であることを特徴とする、請求項1乃至21のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記脂肪相が、少なくとも1種の極性の油と、少なくとも1種の極性の弱い油とを含むことを特徴とする、請求項1乃至22のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記半結晶性重合体と前記液体脂肪相の重量比が、0.20と0.60の間、好ましくは0.25と0.50の間にあることを特徴とする、請求項1乃至23のいずれか一項に記載の組成物。
- 組成物の総重量の10重量%未満のろうおよび/または5重量%未満の艶消し充填剤を含有することを特徴とする、請求項1乃至24のいずれか一項に記載の組成物。
- 無水の形であることを特徴とする、請求項1乃至25のいずれか一項に記載の組成物。
- 注型品形態であることを特徴とする、請求項1乃至26のいずれか一項に記載の組成物。
- マスカラ、アイライナー、ファンデーション、口紅、デオドラント、ボディー用メイクアップ製品、アイシャドーもしくはルージュ、またはコンシーラー製品の形であることを特徴とする、請求項1乃至27のいずれか一項に記載の組成物。
- 硬度が100〜350gfの範囲である固体スティックの形であることを特徴とする、請求項28に記載の組成物。
- a)有機の構造を有し、融解温度mp1が55℃≦mp1≦150℃のようである少なくとも1種の半結晶性重合体と、有機の構造を有し、融解温度mp2が30℃≦mp2<50℃のようである少なくとも1種の半結晶性重合体とで構築された少なくとも1種の液体脂肪相、b)着色剤、ならびにc)8〜26個の炭素原子を含む脂肪族アルコールを含む口紅。
- 請求項1から30のいずれか一項に記載の組成物をケラチン物質に塗布することを含むメイクアップ化粧方法。
- a)有機の構造を有し、融解温度が30℃以上である少なくとも1種の半結晶性重合体で構築された少なくとも1種の液体脂肪相と、b)着色剤とを含むメイクアップ組成物中に、10〜40個の炭素原子を含むエステルを使用して、前記の液体脂肪相、着色剤、エステル、および重合体に生理的に許容される媒質を形成させる使用。
- a)有機の構造を有し、融解温度が30℃以上である少なくとも1種の半結晶性重合体で構築された少なくとも1種の液体脂肪相と、b)着色剤とを含む生理的に許容される媒質中への、前記の組成物に適用の際の滑らかさおよび光沢度を与えるための薬品としての10〜40個の炭素原子を含む十分な量のエステルの使用。
- 有機の構造を有する少なくとも1種の半結晶性重合体で構築された少なくとも1種の液体脂肪相を含む生理的に許容される媒質を含む化粧品組成物中への、適用の際に滑らかであり、光沢のある組成物を得るための、10〜40個の炭素原子を含むエステルの使用。
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