ES2280448T3 - Materia impresa que se decolora con agua y juguete que se decolora con agua que emplea la misma. - Google Patents

Materia impresa que se decolora con agua y juguete que se decolora con agua que emplea la misma. Download PDF

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Abstract

Una sustancia impresa que se decolora con agua que comprende (1) un sustrato y (2) diseños o patrones porosos que se forman muy próximos fijados sobre una superficie de dicho sustrato, comprendiendo dichos diseños o patrones porosos una resina aglutinante y un pigmento de bajo índice de refracción disperso en su interior, donde la proporción del área de las partes recubiertas con los diseños o patrones porosos al área de las partes no recubiertas con los diseños o patrones porosos es de 30:70 a 95:5 por cm2, haciéndose dichos diseños o patrones porosos transparentes o translúcidos cuando se adhiere agua y se infiltra en su interior.

Description

Materia impresa que se decolora con agua y juguete que se decolora con agua que emplea la misma.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a una sustancia impresa que se decolora con agua y a un juguete que se decolora con agua que emplea la misma. Más particularmente, la invención se refiere a una sustancia impresa que se decolora con agua que tiene una apariencia diferente tras la adición de agua a la misma, y a un juguete que se decolora con agua que emplea la sustancia impresa.
Antecedentes de la invención
Un papel que adopta un color tras escribir con agua se describe como una sustancia impresa que tiene una diferente apariencia tras la adición de agua a la misma (véase la Publicación de Patente Japonesa Nº 50-5097). Este papel que adopta color de la técnica relacionada comprende un sustrato y una capa porosa formada sobre el mismo fijando de manera dispersa un pigmento de bajo índice de refracción junto con una resina aglutinante.
Sobre este papel que adopta un color tras escribir con agua, puede dibujarse una letra de imprenta o diseño deseado escribiendo con, por ejemplo, un pincel de escritura empapado con agua.
Sumario de la invención
El papel que adopta un color tras escribir con agua es adecuado para aplicaciones de escritura porque la capa porosa únicamente se ve cuando el papel está en un estado seco. Sin embargo, en el campo de juguetes y similares, el papel que adopta un color tiene propiedades decorativas malas porque el tono de color de la capa porosa únicamente se ve cuando el papel está en un estado seco.
Un objetivo de la invención es proporcionar una sustancia impresa que se decolora con agua que tiene propiedades decorativas excelentes. La invención proporciona una sustancia impresa que se decolora con agua que comprende (1) un sustrato y (2) diseños o patrones porosos formados muy próximos fijados sobre una superficie de dicho sustrato, comprendiendo dichos diseños o patrones porosos una resina aglutinante y un pigmento de bajo índice de refracción disperso en su interior, donde la proporción del área de las partes recubiertas con los diseños o patrones porosos al área de las partes no recubiertas con los diseños o patrones porosos es de 30:70 a 95:5 por cm^{2}. Las realizaciones preferidas de la sustancia impresa que se decolora con agua incluyen las siguientes: la sustancia impresa en la que los diseños o patrones porosos son independientes entre sí; la sustancia impresa en la que los diseños o patrones porosos están parcialmente en contacto entre sí; la sustancia impresa en la que los diseños o patrones porosos son lineales; la sustancia impresa en la que los patrones porosos se seleccionan entre el grupo compuesto por patrones de malla, patrones de red y patrones reticulados; la sustancia impresa en la que el sustrato es un tejido; y la sustancia impresa en la que el tejido es un tejido de punto elástico. La invención proporciona adicionalmente un juguete que se decolora con agua que tiene la forma de prenda de vestir para muñecas o de un muñeco de peluche y se ha producido cosiendo la sustancia impresa.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 es una vista frontal de una realización de la sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la invención.
La Figura 2 es una vista de sección longitudinal ampliada que ilustra la sustancia impresa que se decolora con agua mostrada en la Figura 1.
La Figura 3 es una vista frontal que ilustra la sustancia impresa que se decolora con agua de la Figura 1 a la que se ha adherido agua.
La Figura 4 es una vista frontal de otra realización de la sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la invención.
La Figura 5 es una vista de sección longitudinal ampliada que ilustra la sustancia impresa que se decolora con agua mostrada en la Figura 4.
La Figura 6 es una vista frontal que ilustra la sustancia impresa que se decolora con agua de la Figura 4 a la que se ha adherido agua.
La Figura 7 es una vista frontal de otra realización más de la sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la invención.
La Figura 8 es una vista frontal que ilustra la sustancia impresa que se decolora con agua de la Figura 7 a la que se ha adherido agua.
En las figuras, los números tienen respectivamente los siguientes significados.
1:
sustancia impresa que se decolora con agua
2:
sustrato
3:
patrón poroso
4:
capa coloreada
5:
diseño poroso
Descripción detallada de la invención
La sustancia impresa que se decolora con agua de la invención experimenta cambios de color mediante el siguiente mecanismo. Cuando el agua se adhiere a los diseños o patrones porosos y se infiltra en su interior, los diseños o patrones se hacen transparentes o translúcidos. Como resultado, la sustancia impresa llega a una apariencia diferente. Cuando el agua que se ha infiltrado en los diseños o patrones porosos se vaporiza, la sustancia impresa recupera el estado original. En consecuencia, la sustancia impresa que se decolora con agua puede usarse prácticamente repetidas veces.
Como medio preferido usado para decolorar la sustancia impresa que se decolora con agua es el agua desde los puntos de vista de facilidad, seguridad y coste. Con el propósito de regular la velocidad de secado para prolongar el período en el que puede verse una imagen, un disolvente orgánico soluble en agua tal como por ejemplo propilenglicol puede incorporarse en una ligera cantidad.
La sustancia impresa que se decolora con agua se obtiene formando diseños o patrones porosos sobre un sustrato fijando de manera dispersa un pigmento de bajo índice de refracción al mismo junto con una resina aglutinante. Los diseños o patrones se han dispuesto de manera muy próxima.
En consecuencia, cuando la sustancia impresa está en un estado seco, las partes no recubiertas con los diseños o patrones porosos tienen un tono de color que es diferente del tono de color de los diseños o patrones porosos. Es decir, se ve el tono de color del sustrato subyacente o de una capa coloreada formada sobre el sustrato. Debido a esto, la sustancia impresa en un estado seco tiene una apariencia complicada y coloreada y propiedades decorativas excelentes comparada con la sustancia impresa que tiene una capa porosa sobre todo el sustrato. Además, como la sustancia impresa que se decolora con agua tiene una superficie con huecos y protuberancias, puede hacerse para que de una sensación de alta calidad.
La forma de los diseños o patrones porosos no está particularmente limitada.
Los diseños o patrones porosos pueden ser independientes entre sí o pueden estar parcialmente en contacto entre sí.
Los ejemplos de diseños porosos incluyen círculos, elipses, polígonos, etc., triángulos o hexágonos, estrellas y formas de corazón, estos diseños se disponen de manera próxima para formar un patrón de puntos.
Los ejemplos de patrones porosos incluyen un patrón de tipo damero, un patrón de tipo panal, patrón de tipo cadena, y diversos patrones geométricos formados cada uno por rectángulos dispuestos muy próximos para que estén parcialmente en contacto entre sí, e incluyen adicionalmente patrones lineales.
Los ejemplos de patrones lineales incluyen un patrón de malla, un patrón de red y un patrón reticulado comprendiendo cada uno una combinación de líneas.
Aunque los diseños o patrones porosos se disponen muy próximos sobre el sustrato, el grado de proximidad es tal que la proporción del área de los diseños o patrones porosos al área de las partes no recubiertas con los diseños porosos o partes es de 30:70 a 95:5, más preferiblemente de 40:60 a 95:5, por cm^{2}.
Cuando la proporción de áreas está dentro de este intervalo, el efecto decorativo de la apariencia coloreada complicada de la sustancia impresa en un estado seco y el efecto de decoloración de los diseños o patrones porosos mediante absorción de agua pueden satisfacerse.
En el caso en el que la proporción de las partes no recubiertas con los diseños o patrones porosos sea demasiado alta, el efecto de decoloración por aplicación de agua no puede mostrarse suficientemente dando como resultado un cambio insuficiente en la apariencia.
En el caso en el que la proporción de las partes recubiertas con los diseños o patrones porosos sea demasiado alta, el tono de color de la capa subyacente es menos apto para ser visto cuando la sustancia impresa está en un estado seco. Por lo tanto, las propiedades decorativas son difíciles de conferir a la sustancia impresa.
Los ejemplos de material del sustrato incluyen tejidos tales como tejidos tejidos, tejidos de punto, tejidos trenzados y tejidos no tejidos, papeles sintéticos, películas, plásticos, gomas, pieles artificiales, pieles naturales, vidrios, arcillas, maderas y piedras.
En el caso en el que la sustancia impresa emplee un tejido como sustrato, tiene la flexibilidad intacta inherente en el tejido porque el tejido tiene tanto partes recubiertas con diseños o patrones porosos como partes no recubiertas con los mismos. En consecuencia, esta sustancia impresa es adecuada para usar en aplicaciones tales como artículos personales hechos de tejido, ropa, prendas de vestir para muñecas y la capa exterior de muñecos de peluche.
Cuando entre estos tejidos se usa una tela de punto elástica, la elasticidad puede conferirse a la sustancia impresa más allá de la flexibilidad inherente en los tejidos. Esta sustancia impresa es por lo tanto más adecuada para usar en ropas, prendas de vestir para muñecas y capas exteriores para muñecos de peluche.
Los ejemplos de tejido de punto elástico incluyen tejidos de punto formados por tricotado de red tal como puntada plana, puntada del elástico, puntada de la puntilla, puntada de concha, puntada de lazo, puntada flotante o puntada de cadeneta y tejidos de punto formados por tricotado de urdidumbre tal como puntada de tricotado o puntada pequeña.
Incluso puede usarse como sustrato un material poco resistente al agua tal como, por ejemplo, papel sin madera, papel estucado o papel recubierto mediante laminado de película, recubrimiento con resina o impregnación, u otro método.
La forma del sustrato es preferiblemente plana, aunque puede ser una que tiene huecos y protuberancias.
La constitución de la formación de diseños porosos o patrones sobre el sustrato fijando de manera dispersa un pigmento de bajo índice de refracción junto con una resina aglutinante se explicará a continuación.
Los diseños o patrones porosos se forman sobre el sustrato fijando un pigmento de bajo índice de refracción junto con una resina aglutinante en un estado disperso.
Los ejemplos de pigmento de bajo índice de refracción incluyen ácido silícico finamente particulado, barita en polvo, sulfato de bario precipitado, carbonato de bario, carbonato cálcico precipitado, yeso, arcilla, talco, alúmina blanca y carbonato de magnesio básico. Cada una de estas sustancias tiene un índice de refracción en el intervalo de 1,4 a 1,7 y resultan tener una transparencia satisfactoria tras la absorción de agua.
Aunque dichos pigmentos de bajo índice de refracción no están particularmente limitados en diámetro, se prefiere usar los que tienen un diámetro de partícula de 0,03 a 10,0 \mum.
Puede usarse una combinación de dos o más de estos pigmentos de bajo índice de refracción.
Los ejemplos preferidos de pigmento de bajo índice de refracción incluyen ácido silícico finamente particulado. El ácido silícico finamente particulado se produce como ácido silícico no cristalino amorfo. De acuerdo con los procesos de producción, los productos de ácido silícico finamente particulado se clasifican a grandes rasgos en dos grupos, es decir, los producidos mediante un proceso en seco en el que se usa una reacción en fase vapor tal como, por ejemplo, la pirólisis de un haluro de silicio, por ejemplo, tetracloruro de silicio (en lo sucesivo en este documento denominado ácido silícico finamente particulado del proceso en seco) y los producidos mediante un proceso en húmedo en el que se usa una reacción en fase líquida tal como, por ejemplo, la descomposición de, por ejemplo, silicato sódico con un ácido (en lo sucesivo en este documento denominado ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo). Aunque puede usarse cualquiera de los dos ácidos silícicos finamente particulados, se prefiere el ácido silícico del proceso en húmedo. Esto se debe a que los diseños o patrones porosos que contienen ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo tienen un mayor poder de opacidad en el estado ordinario que los que contienen ácido silícico finamente particulado del proceso en seco, de manera que la proporción de la resina aglutinante al ácido silícico finamente particulado puede aumentarse y la resistencia de la película de los diseños o patrones porosos puede aumentarse en consecuencia.
Como se ha indicado anteriormente, el ácido silícico finamente particulado usado para satisfacer el poder de opacidad del estado ordinario de los diseños o patrones porosos preferiblemente es ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo. Las razones para la preferencia de ácido silícico del proceso en húmedo son las siguientes. El ácido silícico finamente particulado del proceso en seco y el ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo se diferencian en estructura. El ácido silícico finamente particulado del proceso en seco tiene la siguiente estructura tridimensional constituida por moléculas de ácido silícico densamente unidas como se muestra a
continuación.
1
En contraste, el ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo tiene partes de estructura bidimensional comprendiendo cada una un largo segmento formado por la condensación de moléculas de ácido silícico como se muestra a continuación. Es decir, el ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo tiene una estructura molecular más dispersa que el ácido silícico finamente particulado del proceso en seco. Se supone que, debido a esta diferencia en la estructura molecular, los diseños o patrones porosos que contienen ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo son excelentes para una reflexión irregular de la luz en un estado seco y, por lo tanto, tienen un mayor poder de opacidad en el estado ordinario comparado con los diseños o patrones porosos que contienen ácido silícico finamente particulado del proceso en seco.
2
El pigmento de bajo índice de refracción contenido en los diseños o patrones porosos deseablemente tiene una hidrofilicidad moderada porque el medio en el que se va a infiltrar es principalmente agua. El ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo tiene una mayor cantidad de grupos hidroxilo presentes en forma de grupos silanol sobre la superficie de las partículas que el ácido silícico finamente particulado del proceso en seco. El primer ácido silícico por lo tanto tiene una mayor hidrofilicidad y es el preferido.
En el caso en el que ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo se use como pigmento de bajo índice de refracción, la cantidad del ácido silícico a aplicar es preferiblemente de 1 a 30 g/m^{2}, más preferiblemente de 5 a 20 g/m^{2}, desde el punto de vista de satisfacer tanto el poder de opacidad en el estado ordinario como la transparencia en un estado húmedo con agua, aunque la cantidad del mismo depende de la clase, diámetro de partícula, área superficial específica, absorción de aceite y otras propiedades del ácido silícico finamente particulado del proceso en húmedo. En el caso en el que la cantidad del ácido silícico sea menor de 1 g/m^{2}, es difícil obtener suficiente poder de opacidad en el estado ordinario. En el caso en el que la cantidad del mismo sea mayor de 30 g/m^{2}, es difícil obtener suficiente transparencia en un estado húmedo con agua.
El pigmento de bajo índice de refracción se dispersa en un vehículo que contiene una resina aglutinante como agente aglutinante. Esta dispersión se aplica a un sustrato y después se seca para retirar el ingrediente volátil y de esta manera formar diseños o patrones porosos.
Los ejemplos de resina aglutinante incluyen resinas de uretano, resinas de nylon, resinas de acetato de vinilo, resinas de éster acrílico, resinas de copolímero de éster acrílico, resinas de poliol acrílico, resinas de copolímero de cloruro de vinilo/acetato de vinilo, resinas de ácido maleico, resinas de poliéster, resinas de estireno, resinas de copolímero de estireno, resinas de polietileno, resinas de policarbonato, resinas epoxi, resinas de copolímero de estireno/butadieno, resinas de copolímero de acrilonitrilo/butadieno, resinas de copolímero de metacrilato de metilo/butadieno, resinas de butadieno, resinas de cloropreno, resinas de melamina, emulsiones de estas resinas, caseína, almidón, derivados de celulosa, poli(alcohol vinílico), resinas de urea, resinas fenólicas y resinas epoxi.
La proporción de la resina aglutinante al colorante en los diseños o patrones porosos es en general menor que la de las películas de recubrimiento que se conocen hasta ahora. Por lo tanto, es difícil de obtener una resistencia de película suficiente. En consecuencia, para usar en aplicaciones en las que son necesarias resistencia a lavado y planchado y resistencia a abrasión, se prefiere que la resina aglutinante sea una resina de uretano o resina de nylon o al menos que contenga cualquiera de estas resinas.
Los ejemplos de resina de uretano que incluyen resinas de uretano poliéster, resinas de uretano policarbonato y resinas de uretano poliéter. Dos o más de estas resinas pueden usarse en combinación. También puede usarse una emulsión de resina de uretano que es una emulsión de cualquiera de estas resinas en agua y una resina de uretano coloidal (tipo ionómero) preparada disolviendo o dispersando una resina de uretano iónico (ionómero de uretano) mediante auto-emulsión basada en los grupos iónicos de la misma sin necesitar un agente emulsionante.
Aunque estas resinas de uretano pueden estar basadas en agua o ser resinas de uretano basadas en aceite, se prefiere usar resinas de uretano basadas en agua, especialmente emulsiones de resina de uretano o resinas de uretano coloidales.
Una o más de estas resinas pueden usarse como la única resina aglutinante. Sin embargo, pueden usarse en combinación con una o más resinas aglutinantes distintas de acuerdo con la clase de sustrato y los rendimientos requeridos de la película. En el caso en el que una resina de uretano se use en combinación con otra resina o resinas aglutinantes, el contenido de la resina de uretano en los diseños o patrones porosos es preferiblemente del 30% en peso o mayor basado en todas las resinas aglutinantes en una base sólida desde el punto de vista de obtener una resistencia de película práctica.
Cuando se usa una resina aglutinante reticulable entre las mencionadas, puede añadirse cualquier agente reticulante deseado para reticular la resina. De esta manera, la resistencia de la película puede mejorarse adicionalmente.
Algunas de las resinas aglutinantes mencionadas anteriormente tienen una alta afinidad por el medio, mientras que otras tienen una baja afinidad por el mismo. Usando una combinación adecuada de dos o más de estas, los diseños o patrones porosos pueden regularse con respecto al período de tiempo necesario para que el medio se infiltre en su interior, el grado de infiltración y la velocidad de secado después de la infiltración. Además, un dispersante puede añadirse adecuadamente para controlar los rendimientos de infiltración.
Un pigmento de brillo metálico conocido puede añadirse a los diseños o patrones porosos. Los ejemplos del pigmento incluyen una mica recubierta con dióxido de titanio, mica recubierta con óxido de hierro y dióxido de titanio, mica recubierta con óxido de hierro, guanina, sericita, carbonato de plomo básico, arsenato de plomo ácido y oxicloruro de bismuto. También es posible añadir colorantes o pigmentos generales. De esta manera, los cambios de color pueden diversificarse.
Para formar los diseños o patrones porosos, pueden usarse técnicas conocidas. Los ejemplos de las mismas incluyen técnicas de impresión tales como estampado con estarcido, impresión offset, impresión por huecograbado, impresión por estucado, impresión por tipografía, e impresión por transferencia y técnicas de recubrimiento tales como recubrimiento por cepillado, recubrimiento por pulverización, recubrimiento electrostático, electrodeposición, recubrimiento por cortina, recubrimiento por laminado y recubrimiento por inmersión.
Una capa no decolorante puede formarse entre el sustrato y los diseños o patrones porosos usando una tinta no decolorante que contiene un colorante o pigmento o colorante general o un pigmento fluorescente.
Sobre la sustancia impresa que se decolora con agua formada de esta manera pueda formarse opcionalmente una capa brillante metálica (imagen) aplicando una tinta que contiene un pigmento de brillo metálico tal como por ejemplo una mica recubierta con dióxido de titanio, mica recubierta con óxido de hierro y dióxido de titanio, mica recubierta con óxido de hierro, guanina, sericita, carbonato de plomo básico, arsenato de plomo ácido u oxicloruro de bismuto. Además, una capa termocrómica (imagen) que comprende una composición reversiblemente termocrómica que cambia de color reversiblemente con la temperatura puede formarse sobre la sustancia impresa. También es posible incorporar también una composición reversiblemente termocrómica en los diseños o patrones porosos o en la capa no decolorante para permitir de esta manera que la sustancia impresa experimente cambios de apariencia con calor o frío además de los cambios de apariencia con un medio.
Los ejemplos de la composición reversiblemente termocrómica incluyen una composición reversiblemente termocrómica que comprende los siguientes tres ingredientes: (a) un compuesto orgánico formador de color dador de electrones, (b) un compuesto aceptor de electrones y (c) un medio de compuesto orgánico que permite que las reacciones entre estos dos ingredientes tengan lugar de manera reversible. Los ejemplos de los mismos incluyen adicionalmente cristales líquidos, Ag_{2}Hgl_{4}, y Cu_{2}Hgl_{4}.
Los ejemplos específicos de la composición reversiblemente termocrómica comprenden los tres ingredientes, es decir, un compuesto orgánico formador de color dador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un medio de compuesto orgánico que permite que tengan lugar las reacciones de color de manera reversible se dan en las Patentes de Estados Unidos 4.028.118, 4.732.810, y 5.558.700. Esta composición cambia de color a una temperatura dada (punto de cambio de color). A la temperatura ordinaria, la composición existe únicamente en uno de los dos estados específicos respectivamente observados antes y después del cambio de color. Es decir, el otro estado se mantiene únicamente y durante el período en el que se sigue aplicando el calor o frío necesario para el desarrollo de esta estado y la composición vuelve al estado original de temperatura ordinaria después de la retirada del calor o el frío. Esta composición es del tipo que cambia de color de manera que tiene un intervalo de histéresis estrecho (\DeltaH) con respecto al cambio de densidad de color con la temperatura.
También es eficaz la composición de memorización de color termocrómica propuesta por el solicitante que se describe en las Patentes de Estados Unidos 4.720.301 y 5.558.699. Esta composición cambia de color mientras muestra una histéresis potenciada. Es decir, representando la densidad de color contra la temperatura da una curva que muestra que la composición cambia de color a lo largo de rutas que difieren considerablemente entre el caso en el que la composición se caliente de una temperatura en el lado de menor temperatura del intervalo de temperatura de cambio de color y el caso inverso en el que la composición se enfría desde una temperatura en el lado de mayor temperatura del intervalo de temperatura de cambio de color.
Este tipo de composición se caracteriza porque el estado obtenido a través de un cambio a una temperatura que no es mayor que el punto de cambio de color inferior o que no es menor que el punto de cambio de color superior puede memorizarse y retenerse en el intervalo de temperatura ordinario entre el punto de cambio de color inferior y el punto de cambio de color superior.
La composición reversiblemente termocrómica que comprende tres ingredientes, es decir, un compuesto orgánico formador de color dador de electrones, un compuesto aceptor de electrones y un medio de compuesto orgánico que permite que las reacciones de color tengan lugar reversiblemente, es eficaz incluso cuando se aplica tal cual. Sin embargo, la composición se usa preferiblemente después de haber sido microencapsulada. Esto se debe a que la composición reversiblemente termocrómica que se ha microencapsulado puede retener uniformidad composicional y producir el mismo efecto en diversos estados de uso.
Cuando se microencapsula, la composición reversiblemente termocrómica da un pigmento que es química y físicamente estable. El intervalo práctico del diámetro de partícula del mismo es generalmente de 0,1 a 100 \mum, preferiblemente de 0,1 a 50 \mum, más preferiblemente de 0,1 a 30 \mum.
Para la microencapsulación, pueden usarse técnicas conocidas. Los ejemplos de las mismas incluyen polimerización interfacial, polimerización in-situ, recubrimiento por curado en líquido, separación de fases a partir de una solución acuosa, separación de fases a partir de un disolvente orgánico, refrigeración por dispersión en fundido, recubrimiento en suspensión de aire y secado por pulverización. Una técnica adecuada se selecciona de acuerdo con las aplicaciones. Antes de que la composición microencapsulada se someta a uso práctico, una película de recubrimiento de resina secundaria puede formarse adicionalmente sobre la superficie de las microcápsulas para conseguir durabilidad o modificar las propiedades superficiales de acuerdo con los propósitos.
Para que la sustancia impresa de decoloración con agua se decolore, los diseños de patrones porosos deben absorber agua.
Los ejemplos de métodos para adherir agua a la sustancia impresa que se decolora con agua incluyen: un método que comprende tocar la sustancia impresa con un dedo humedecido con agua para permitir que absorba agua; un método en el que se usa un aplicador que tiene cerdas, una pieza de escritura fibrosa o similar en la punta o un cepillo; un método en el que un recipiente que contiene agua y equipado con una pieza fibrosa o cepillo para extraer agua del recipiente se usa para la aplicación del agua; un método en el que un sello que tiene una espuma de celdilla abierta o de celdilla cerrada fijada sobre el lado de sellado se usa para adherir agua; y un método en el que un sello que tiene una superficie de sellado de plástico o goma que se ha hecho rugosa se usa para adherir agua.
Los dispositivos especialmente preferidos para la sustancia impresa que se decolora con agua de la invención y el juguete que se decolora con agua que emplea la misma son: el aplicador que comprende un recipiente que contiene agua y equipado con una pieza fibrosa o cepillo para extraer el agua del recipiente; el sello que tiene una espuma de celdilla abierta o de celdilla cerrada fijada sobre el lado de sellado; y el sello que tiene una superficie de sellado de plástico o goma que se ha hecho rugosa. En particular, cuando cualquiera de estos dispositivos se combina con el juguete que se decolora con agua, se obtiene un juguete que se decolora con agua altamente adecuado para uso práctico.
Los ejemplos específicos de las aplicaciones a las que la sustancia impresa que se decolora con agua de la invención, que es una sustancia impresa obtenida formando los diseños o patrones porosos sobre un sustrato apropiado, puede usarse incluyen muñecos de peluche, muñecas, prendas de vestir para muñecas, accesorios para muñecas, maquetas de coches y maquetas de barcos, adornos, ayudas para entrenamiento tales como láminas para escribir con agua, prendas de vestir tales como vestidos, bañadores e impermeables, botas y zapatos tales como calzado para la lluvia, sustancias impresas tales como libros y calendarios impermeables, juguetes tales como diversos juegos, objetos para nadar o bucear tales como bañadores, tubos y aletas, utensilios de cocina tales como posavasos y vasos, paraguas, flores artificiales y diversos indicadores.
La invención se explicará a continuación con más detalle con referencia a los ejemplos, aunque la invención no debe considerarse como limitada a estos ejemplos. En los siguientes ejemplos, todas las partes están en peso.
Ejemplo 1
(Véanse las Figuras 1 a 3)
Una tinta de estampado blanca preparada mezclando uniformemente, con agitación, 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial, Nipsil E-200; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 30 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran HW-930; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido de sólidos, 50%], 50 partes de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 1 parte de etilenglicol, y 3 partes de agentes de reticulación de isocianato bloqueado se usó para imprimir un patrón de tela de mezclilla (denim) geométrico sobre toda la superficie de un tejido de punto azul, hecho de hilos de poliéster 50-D como sustrato 2 con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y de esta manera formar patrones porosos 3. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora con agua (véanse las Figuras 1 y 2).
La proporción del área de las partes recubiertas con los patrones porosos a la de las partes no recubiertas con los patrones porosos fue de 65:35 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua 1 estaba en un estado seco, el color azul del sustrato 2 y el patrón de tela de mezclilla geométrico (patrones porosos 3) se veían. Esta era, por lo tanto, una sustancia impresa coloreada que tenía excelentes propiedades decorativas.
Posteriormente, se dibujó una letra de imprenta sobre la sustancia impresa que se decolora con agua 1 con un rotulador que contenía agua, tras lo cual se dibujaron las partes de la letra de imprenta de los patrones porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color azul del sustrato 2 se hizo visible y de esta manera, apareció una letra de imprenta azul (véase la Figura 3).
La letra de imprenta se retuvo cuando los patrones porosos 3 estaban en un estado no seco. Después del secado, la sustancia impresa 1 recuperó el patrón de tela de mezclilla geométrico original. Estos cambios de apariencia pueden provocarse repetidas veces.
Ejemplo 2
Una tinta de estampado azul preparada mezclando uniformemente, con agitación, 5 partes de un pigmento azul [nombre comercial, Sandye Super Blue GLL; fabricado por Sanyo Color Works, Ltd.], 50 partes de una emulsión de éster acrílico [nombre comercial, Mowilith 763; fabricado por Hoechst Gosei K.K.; contenido sólido, 48%], 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 0,05 partes de un agente de nivelado, 0,3 partes de un antiespumante y 5 partes de un agente de reticulación epoxi se usó para realizar impresión en estado sólido sobre toda la superficie de un tejido de punto blanco hecho de hilos de poliéster 50-D como un sustrato con una placa de estampado de malla 180. El tejido se secó a 100ºC durante 3 minutos para curar la tinta y de esta manera formar una capa coloreada.
Posteriormente, una tinta de estampado preparada mezclando uniformemente con agitación 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial, Nipsil E-220; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 45 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran AP-20; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido de sólidos, 30%], 40 partes de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 1 parte de etilenglicol, y 3 partes de un agente de reticulación de isocianato bloqueado se usó para imprimir un patrón de tela de mezclilla geométrico sobre toda la superficie de la capa coloreada con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y de esta manera formar patrones porosos. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora con agua.
La proporción del área de las partes recubiertas con los patrones porosos a la de las partes no recubiertas con los patrones porosos era 65:35 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua estaba en un estado seco, el color azul de la capa coloreada y el patrón de tela de mezclilla geométrica (patrones porosos) se veían. Por lo tanto era una sustancia impresa coloreada que tenía unas propiedades decorativas excelentes.
La sustancia impresa que se decolora con agua se cosió para producir una prenda de vestir para muñecas y la prenda de vestir se puso en una muñeca. Posteriormente, se dibujó una letra de imprenta sobre la prenda de vestir con un rotulador que tenía en la punta una pieza de escritura fibrosa empapada con agua. Después de este dibujo, las partes de la letra de imprenta de los patrones porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color azul de la capa coloreada se pudo ver y, de esta manera, apareció una letra de imprenta azul.
La letra de imprenta se retuvo cuando los patrones porosos estaban en un estado no seco. Tras el secado, la sustancia impresa recuperó el patrón de tela de mezclilla geométrico original. Estos cambios de apariencia pudieron provocarse repetidamente.
Ejemplo 3
Una tinta de estampado marrón preparada mezclando uniformemente, con agitación, 5 partes de un pigmento marrón [nombre comercial, TC Brown FD; fabricado por Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd.], 50 partes de una emulsión de éster acrílico [nombre comercial, Mowilith 763; fabricado por Hoechst Gosei K.K.; contenido de sólidos, 48%], 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 0,5 partes de un agente de nivelado, 0,3 partes de un antiespumante, y 5 partes de un agente de reticulación epoxi se usó para realizar impresión en estado sólido sobre toda la superficie de un tejido de tafetán de nylon blanco tal como un sustrato con una placa de estampado de malla 180. El tejido se secó a 100ºC durante 3 minutos para curar la tinta y de esta manera formar una capa
coloreada.
Posteriormente, una tinta de estampado preparada mezclando uniformemente, con agitación, 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial, Nipsil E-220; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 45 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran AP-20; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido de sólidos, 30%], 40 partes de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 1 parte de etilenglicol y 3 partes de un agente de reticulación isocianato bloqueado se usó para imprimir diseños de puntos hechos de círculos que tienen un diámetro de 2 mm dispuestos unos separados de otros sobre toda la superficie de la capa coloreada con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y de esta manera formar diseños porosos. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora con agua.
La proporción del área de las partes recubiertas con los diseños porosos a la de las partes no recubiertas con los diseños porosos fue de 50:50 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua estaba en un estado seco, el color marrón de la capa coloreada y los diseños de puntos (diseños porosos) se veían. Esta era, por lo tanto, una sustancia impresa coloreada que tenía propiedades decorativas excelentes.
La sustancia impresa que se decolora con agua se cosió para producir un osito de peluche. Posteriormente, se dibujó una letra de imprenta sobre la misma con un rotulador que contenía agua, después de dibujar las partes de la letra de imprenta los patrones porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color marrón de la capa coloreada se pudo ver y de esta manera apareció una letra de imprenta marrón.
La letra de imprenta se retuvo cuando los diseños porosos estaban en un estado no seco. Tras el secado, la sustancia impresa recuperó el patrón de puntos original. Estos cambios de apariencia podían provocarse repetidas veces.
Ejemplo 4
(Véanse las Figuras 4 a 6)
Una tinta de estampado negra preparada mezclando uniformemente, con agitación 5 partes de un pigmento negro [nombre comercial, Sandye Super Black; fabricado por Sanyo Color Works, Ltd.], 50 partes de una emulsión de éster acrílico [nombre comercial Mowilith 763; fabricado por Hoechst Gosei K.K.; contenido de sólidos, 48%], 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 0,5 partes de un agente de nivelado, 0,3 partes de un antiespumante, y 5 partes de un agente de reticulación epoxi se usó para realizar impresión en estado sólido sobre toda la superficie de un papel sintético blanco (espesor, 80 \mum) como un sustrato 2 con una placa de estampado de malla 180. El tejido se secó a 100ºC durante 3 minutos para curar la tinta y de esta manera formar una capa coloreada 4.
Posteriormente, una tinta de estampado preparada mezclando uniformemente, con agitación, 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial, Nipsil E-220; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 45 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran AP-20; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido de sólidos, 30%] 40 partes de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 1 parte de etilenglicol, y 3 partes de un agente de reticulación de isocianato bloqueado se usó para imprimir diseños de puntos hechos de círculos que tienen un diámetro de 3 mm dispuestos separados unos de otros sobre toda la superficie de la capa coloreada con una placa de estampado de malla 100. El sustrato se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y posteriormente formar los diseños porosos 5. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora con agua 1.
La proporción del área de las partes recubiertas con los diseños porosos a la de las partes no recubiertas con los diseños porosos fue de 35:65 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua 1 estaba en un estado seco, el color negro de la capa coloreada y los diseños de puntos (diseños porosos 5) se veían. Esta era, por lo tanto, una sustancia impresa coloreada que tenía propiedades decorativas excelentes.
Se dibujó una letra de imprenta sobre la sustancia impresa que se decolora con agua 1 con una brocha de escritura empapada con agua, y después de dibujar las partes de la letra de imprenta de los diseños porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color negro de la capa coloreada se pudo ver y de esa manera apareció una letra de imprenta negra.
La letra de imprenta se retuvo cuando los diseños porosos estaban en un estado no seco. Tras el secado, la sustancia impresa recuperó el patrón de puntos original. Estos cambios de apariencia pudieron provocarse repetidas veces.
Ejemplo 5
(Véanse las Figuras 7 y 8)
Una tinta de estampado preparada mezclando uniformemente, con agitación, 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial Nipsil E-220; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 45 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran AP-20; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido de sólidos, 30%], 40 partes de de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 1 parte de etilenglicol, y tres partes de un agente de reticulación de isocianato bloqueado se usó para imprimir diseños a escala sobre toda la superficie de un tejido de punto verde, hecho de hilos de poliéster 50-D como sustrato 2 con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y de esta manera formar diseños porosos 5. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora en agua 1.
La proporción del área de las partes recubiertas con los diseños porosos a la de las partes no recubiertas con los diseños porosos fue de 90:10 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua 1 estaba en un estado seco, el color verde del sustrato y los diseños a escala (diseños porosos 5) se veían. Esta era, por lo tanto, una sustancia impresa coloreada que tenía propiedades decorativas excelentes.
Un sello que tenía un adherente acuoso en el lado de sellado se presionó contra la sustancia impresa que se decolora con agua 1, después de este estampado las partes estampadas de los diseños porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color verde del sustrato 2 pudo verse y, de esta manera, apareció una letra de imprenta verde.
La letra de imprenta se retuvo cuando los diseños porosos estaban en un estado no seco. Tras el secado, la sustancia impresa 1 recuperó los diseños de escala originales. Estos cambios de apariencia pueden provocarse repetidas veces.
Ejemplo 6
Una tinta de estampado amarilla preparada mezclando uniformemente, con agitación, 5 partes de un pigmento amarillo [nombre comercial, Sandye Super Yellow H10G; fabricado por Sanyo Color Works, Ltd.], 50 partes de una emulsión de éster acrílico [nombre comercial, Mowilith 763; fabricado por Hoeschst Gosei K.K.; contenido de sólidos, 48%], 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 0,5 partes de un agente de nivelado, 0,3 partes de un antiespumante y 5 partes de un agente de reticulación epoxi se usó para realizar impresión en estado sólido sobre toda la superficie del tejido de punto blanco hecho de hilos de poliéster 50-D como sustrato con una placa de estampado de malla 180. El tejido se secó a 100ºC durante 3 minutos para curar la tinta y de esta manera formar una capa coloreada.
Posteriormente, una tinta de estampado preparada mezclando uniformemente, con agitación, 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial, Nipsil E-220; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 1 parte de un pigmento azul [nombre comercial, Sandye Super Blue GLL; fabricada por Sanyo Color Works, Ltd.], 45 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran AP-20; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido en sólidos, 30%], 40 partes de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 1 parte de etilenglicol, y 3 partes de un agente de reticulación de isocianato reticulado se usó para imprimir un patrón de tipo damero sobre toda la superficie de la capa coloreada 4 con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y de esta manera formar patrones porosos azul claro. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora con agua.
La proporción del área de las partes recubiertas con los patrones porosos a la de las partes no recubiertas con los patrones porosos fue de 70:30 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua estaba en un estado seco, el color amarillo de la capa coloreada y el patrón de tipo damero azul claro (patrones porosos) se veían. Esta era, por lo tanto, una sustancia impresa coloreada que tenía propiedades decorativas excelentes.
La lámina de tejido que se decolora con agua se cosió para producir una prenda de vestir para muñecas, y la prenda de vestir se puso en una muñeca. Posteriormente, se dibujó una letra de imprenta sobre la prenda de vestir con un rotulador que tenía en la punta una pieza de escritura fibrosa empapada con agua. Después de dibujar esto, las partes de la letra de imprenta de los patrones porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color azul transparente de los patrones porosos se mezcló con el color amarillo de la capa coloreada y de esta manera apareció una letra de imprenta verde.
La letra de imprenta se retuvo cuando los patrones porosos estaban en un estado no seco. Tras el secado, la sustancia impresa recuperó el patrón de tipo damero original. Estos cambios de apariencia pueden provocarse repetidas veces.
Ejemplo 7
Una tinta de estampado azul preparada mezclando uniformemente, con agitación, 5 partes de un pigmento azul [nombre comercial; Sandye Super Blue GLL; fabricado por Sanyo Color Works, Ltd.], 50 partes de una emulsión de éster acrílico [nombre comercial, Mowilith 763; fabricado por Hoescht Gosei K.K.; contenido en sólidos, 48%], 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, 5 partes de un agente de nivelado, 0,3 partes de un antiespumante, y 5 partes de un agente de reticulación epoxi se usó para realizar impresión en estado sólido sobre toda la superficie de un tejido de poliéster de puntada plana blanco elástico como sustrato con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 100ºC durante 3 minutos para curar la tinta y de esta manera formar una capa coloreada.
Posteriormente, una tinta de estampado preparada mezclando uniformemente, con agitación, 15 partes de sílice finamente particulada del proceso en húmedo [nombre comercial, Nipsil E-220; fabricado por Nippon Silica Industrial Co., Ltd.], 45 partes de una emulsión de uretano [nombre comercial, Hydran AP-20; fabricado por Dainippon Ink & Chemicals, Inc.; contenido en sólidos, 30%], 40 partes de agua, 0,5 partes de un antiespumante de silicona, 3 partes de un espesante para tintas basadas en agua, una parte de etilenglicol y 3 partes de un agente de reticulación de isocianato bloqueado se usó para imprimir un patrón de tela de mezclilla geométrico sobre toda la superficie de la capa coloreada con una placa de estampado de malla 100. El tejido se secó a 130ºC durante 5 minutos para curar la tinta y de esta manera formar patrones porosos. De esta manera, se obtuvo una sustancia impresa que se decolora con agua.
La proporción del área de las partes recubiertas con los patrones porosos a la de las partes no recubiertas con los patrones porosos fue de 65:35 por cm^{2}.
Cuando la sustancia impresa que se decolora con agua estaba en un estado seco, el color azul de la capa coloreada y el patrón de tela de mezclilla geométrico (patrones porosos) se veían. Esta era, por lo tanto, una sustancia impresa coloreada que tenía propiedades decorativas excelentes y elasticidad y que daba una sensación excelente.
La sustancia impresa se cortó y se cosió para producir un perro de peluche empleando la sustancia impresa como capa externa. De esta manera, se obtuvo un juguete que se decolora con agua.
Se dibujaron círculos sobre el juguete con un rotulador que tenía en la punta una pieza de escritura fibrosa empapada con agua. Después de dibujar esto, las partes con forma de círculo de los patrones porosos absorbieron agua y se hicieron transparentes. Como resultado, el color azul de la capa coloreada pudo verse y, de esta manera, aparecieron círculos.
Los círculos se retuvieron cuando los patrones porosos estaban en un estado no seco. Tras el secado, el juguete recuperó el patrón de tela de mezclilla geométrica original. Estos cambios de apariencia pudieron provocarse repetidas veces.
El muñeco de peluche dio una sensación excelente como la sustancia impresa. La capa externa se había conformado bien al alargamiento local que había ocurrido durante la producción del juguete. De esta manera, podía producirse un producto de muñeco de peluche que tenía una buena apariencia.
La invención puede proporcionar una sustancia impresa que se decolora con agua que en un estado seco tiene una apariencia coloreada altamente decorativa complicada y en la que los diseños o patrones porosos experimentan cambios de color satisfactorios dependiendo del estado de humectación con agua. La sustancia impresa es muy adecuada para usar en aplicaciones en los campos de diversas decoraciones, juguetes, ropas, etc.
Especialmente cuando se usa un tejido como sustrato, la sustancia impresa es adecuada para usar en juguetes tales como ropas para muñecas y muñecos de peluche. Pueden proporcionarse juguetes que se decoloran en agua que tienen unas propiedades decorativas y flexibilidad excelentes.

Claims (8)

1. Una sustancia impresa que se decolora con agua que comprende (1) un sustrato y (2) diseños o patrones porosos que se forman muy próximos fijados sobre una superficie de dicho sustrato,
comprendiendo dichos diseños o patrones porosos una resina aglutinante y un pigmento de bajo índice de refracción disperso en su interior, donde la proporción del área de las partes recubiertas con los diseños o patrones porosos al área de las partes no recubiertas con los diseños o patrones porosos es de 30:70 a 95:5 por cm^{2}, haciéndose dichos diseños o patrones porosos transparentes o translúcidos cuando se adhiere agua y se infiltra en su interior.
2. Una sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la reivindicación 1, en la que los diseños o patrones porosos son independientes entre sí.
3. Una sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la reivindicación 1, en la que los diseños o patrones porosos están parcialmente en contacto entre sí.
4. La sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 2 y 3, en la que los diseños o patrones porosos son lineales.
5. Una sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la reivindicación 4, en la que los patrones porosos son patrones de malla, patrones de red y patrones reticulados.
6. Una sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que el sustrato es un tejido.
7. Una sustancia impresa que se decolora con agua de acuerdo con la reivindicación 6, en la que el tejido es un tejido de punto elástico.
8. Un juguete que se decolora con agua que tiene la forma de una prenda de vestir para muñecas o de un muñeco de peluche y que se ha producido cosiendo la sustancia impresa como se define en la reivindicación 6 o en la reivindicación 7.
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