JP2004290663A - 可逆変色性玩具 - Google Patents

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【目的】 玩具として必要な柔軟性を有すると共に、長期間の使用による破損や変形の心配が少なく、可逆的な変色効果により幼児等が楽しく安全に遊ぶことができる可逆変色性玩具を提供する。
【構成】 板状樹脂発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を設けると共に、少なくとも片面の樹脂層３上の一部又は全面に可逆変色層４を設ける。前記可逆変色層４が、可逆熱変色層、可逆光変色層、可逆水変色層のいずれか或いはそれらの任意の組合せからなる。前記可逆変色性玩具１に一箇所又は複数箇所の孔部を設け、該孔部に留め具を貫通させて前記可逆変色性玩具１の複数枚を保持される。
【選択図】 図２

Description

本発明は可逆変色性玩具に関する。更に詳細には、柔軟性を有し、破損や変形の心配がなく、幼児が楽しく安全に使用できる可逆変色性玩具に関する。
従来より、熱変色性効果を有する絵本や玩具について、幾つかの提案が開示されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
実公昭４７−５６１９号公報 実公昭６３−４３０９４号公報 特開平８−３２３０４９号公報
しかしながら、実公昭４７−５６１９号公報記載の絵本では、支持体としてポリプロピレン樹脂を用いており、硬度が高く劣化により破損し易いため、幼児が使用するお風呂用絵本としては安全性が低いものであった。実公昭６３−４３０９４号公報記載のお風呂用絵本においては、支持体としてウレタンフォームを軟質プラチックフィルムで被覆したものを使用しているため柔軟性を有するものの、耐久性に乏しく、長期間の使用や突起物の接触により破損して、フィルム内に浸水してしまうおそれがあった。
また、特開平８−３２３０４９号公報記載の玩具においては、発泡体の表面にプラスチックシートを積層した薄板状支持体を用いているので、柔軟性は有するものの、支持体の片面にのみプラスチックシートが積層されるため、時間の経過により支持体が反ってしまうことがあった。
本発明は、前記問題を解決するものであって、柔軟性を有すると共に、長期間の使用による破損や変形の心配がなく、可逆変色効果により幼児等が楽しく安全に使用できる可逆変色性玩具を提供しようとするものである。
本発明は、板状樹脂発泡基材の表裏両面に樹脂層を設けると共に、少なくとも片面の樹脂層上の一部又は全面に可逆変色層を設けてなることを要件とする。更に、前記可逆変色層が、可逆熱変色層、可逆光変色層、可逆水変色層のいずれか或いはそれらの任意の組合せからなることを要件とする。更には、前記可逆変色性玩具に一箇所又は複数箇所の孔部を設け、該孔部に留め具を貫通させて前記可逆変色性玩具の複数枚が保持されることを要件とする。
本発明は、請求項１により、玩具としての適度な柔軟性を有すると共に、長期間の使用による破損や変形の心配がなく、可逆的な変色効果により幼児等が楽しく安全に使用できる可逆変色性玩具を提供できる。請求項２により、加温冷却、光の照射、液体の付着等により、容易に変色効果を付与できる。更に、請求項３により、前記可逆変色性玩具により絵本を形成したり、複数の可逆変色性玩具を整理し、保管することができるので、紛失を防いだり、嵩張ることなく収納することができる。
前記樹脂層とは、板状樹脂発泡基材の表裏両面に積層されるものであり、透明樹脂や着色樹脂の印刷や塗布、透明樹脂や着色樹脂を含有するインキの印刷や塗布、透明樹脂や着色樹脂からなるフィルムの貼付や転写シートの転写により板状樹脂発泡基材の表裏両面に設けられる。
更に、前記インキにより図柄や文字等を印刷したり、前記フィルムに図柄や文字等を印字したものや、図柄や文字等を有する転写シートを転写することで、玩具としての実用性を高めることができる。
前記樹脂層は、板状樹脂発泡基材の表面積の５０％以上に設けることが好ましく、表裏両面の相対する位置に設けることで、発泡基材の反り等の変形をより効果的に防止できる。
前記樹脂層に使用される樹脂としては汎用のものが用いられるが、熱収縮率が小さいものが好適に用いられ、板状樹脂発泡基材の表面に設けられるものと、裏面に設けられるものの熱収縮率が略等しいことが好ましい。
前記樹脂層に形成される図柄や文字は、汎用の染顔料によって形成される他、可逆熱変色性顔料、可逆光変色性顔料等を用いることもできる。
前記板状樹脂発泡基材としては、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、スチロール系樹脂等の合成樹脂の独立気泡を有する成形体が挙げられ、１枚の板状物や、２枚の板状物を貼り合わせたものが用いられる。また、前記板状樹脂発泡基材の発泡倍率が５〜４０倍、好ましくは１０〜３５倍のものが好適に用いられる。発泡倍率が４０倍を越えるものは、軟弱すぎて玩具としての強度が不足する。又、発泡倍率が５倍以下では硬度が高いため、柔軟性や弾性感に欠けるものとなる。
少なくとも片面の樹脂層の全面又は部分的に、可逆熱変色層、可逆光変色層、可逆水変色層のいずれか或いはそれらの任意の組合せからなる可逆変色層を積層させることにより、温度、光、液体による可逆的な色変化や、該色変化による隠蔽効果を付与することができ、玩具としての興趣を高めることができる。更に、可逆変色層を文字や図柄等の像として形成することで、玩具としてのデザイン性をより向上させることもできる。また、可逆変色層として、可逆熱変色層、可逆光変色層、可逆水変色層のうちの複数を併用することにより、一つの玩具において種々の変色手段を用いた様相変化を付与することもできる。
前記可逆変色層のうち可逆熱変色層は、層中に可逆熱変色性組成物を含むものであり、前記組成物は電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる反応媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特開平７−１８６５４０号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
また、本出願人が提案した特公平１−２９３９８号公報に記載した如き、温度変化による色濃度−温度曲線に関し、３℃以下のヒステリシス幅をもつ、高感度の可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特開２００１−１０５７３２号公報）を挙げることができる。更には、没食子酸エステル等を適用した系（特開２００３−２５３１４９号公報）等を応用できる。
前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用するのが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは３〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
前記可逆変色層のうち可逆光変色層は、紫外線の照射により可逆的に変色するフォトクロミック化合物を層中に含むものであり、汎用のフォトクロミック化合物を適用できる。
前記フォトクロミック化合物としては、スピロピラン系化合物、フルギド系化合物、ジヒドロピレン系化合物、インジゴ系化合物、アジリジン、多環芳香族系化合物、アゾベンゼン系化合物、サリチリデンアニリン系化合物、キサンテン系化合物、スピロオキサジン系化合物、ジアリールエテン系化合物、ナフトピラン系化合物、ナフトオキサジン系化合物等が例示できる。
前記フォトクロミック化合物を前述のマイクロカプセルに内包して使用することも可能である。
前記可逆熱変色性組成物やフォトクロミック化合物又はそれらを内包したマイクロカプセル顔料をビヒクル中に分散したインキや塗料を用いて、従来より公知の方法により可逆変色層を形成できる。
更に、前記可逆熱変色性組成物やフォトクロミック化合物又はそれらを内包したマイクロカプセル顔料と共に、汎用の染料、顔料、光輝性顔料をインキや塗料に分散して用いることもできる。
前記光輝性顔料としては、天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ等の表面に、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸化物によるコーティングを施した金属光沢顔料や、コレステリック液晶型光輝性顔料等が用いられる。
また必要に応じて、前記可逆変色層（可逆熱変色層及び可逆光変色層）の表面には、隠蔽性の向上や、光輝性を付与する目的で、前記光輝性顔料を含有する光輝層を設けたり、長期間の使用や擦過等による剥離や傷つきを防止する目的で、透明樹脂や着色透明樹脂等からなるトップコート層を設けることができる。更に、可逆熱変色層に用いられる光輝層やトップコート層中には、耐光性を付与する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等の添加剤を適宜配合できる。
また、可逆変色層を形成する部分の下層には、可逆変色層と樹脂層間の密着性を向上させる目的で、透明樹脂や着色透明樹脂等からなるアンダーコート層を形成することができる。
前記可逆変色層のうち可逆水変色層としては、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層が好適に用いられる。
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等の一種又は二種以上を併用して用いることができ、これらの顔料は屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、水等を吸液すると良好な透明性を示すものである。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。また、前記低屈折率顔料のうち、好適には微粒子状珪酸が用いられる。
前記微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の配合比率を大きくすることが可能となり、多孔質層自体の皮膜強度を向上させることができるのでより好適に用いられる。
前記したように多孔質層の常態での隠蔽性を満足させるために用いられる微粒子状珪酸としては、湿式法微粒子状珪酸が好ましい。これは、乾式法微粒子状珪酸と、湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記多孔質層に含まれる低屈折率顔料は、吸液する媒体が主に水であることから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため好適に用いられる。
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ2 〜２０ｇ／ｍ2 である。１ｇ／ｍ2 未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ2 を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料は、バインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散させて分散インキとなし、樹脂層表面に印刷、塗布、吹き付け等の手段により多孔質層（可逆水変色層）を形成する。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記微粒子状珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、微粒子状珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層（可逆水変色層）は、従来より公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、二種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、張り材の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
更に、前記多孔質層（可逆水変色層）と共に、撥水性樹脂層を併用することもできる。前記撥水性樹脂層は、撥水性樹脂を含む撥水処理液を多孔質層上に適宜形状の像を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られるので、多孔質層の一部に内在し、共存状態に配設されるので、前記撥水性樹脂層の共存箇所の多孔質層は、撥水効果により吸水状態が形成されず、不透明状態が保持される。従って、常態（非吸水状態）では、判別し難い撥水性樹脂層と多孔質層が、撥水性樹脂層が配設されていない部分の多孔質層への吸水により判別可能となる。
前記撥水性樹脂としては、シリコン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂から選ばれ適用される。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が、撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として、１ｇ／ｍ2 〜５０ｇ／ｍ2 、好適には、２ｇ／ｍ2 〜３０ｇ／ｍ2 の範囲の付着量が有効である。
また、前記多孔質層や撥水性樹脂層を形成する際に、汎用の染料、顔料、光輝性顔料、可逆熱変色性顔料等を添加することもできる。
前記可逆変色性玩具には一箇所又は複数箇所の孔部を設け、複数枚の玩具を紐、リング等の留め具により保持し、冊子の形態とすることで絵本として使用したり、開閉可能な留め具を用いることで、複数の可逆変色玩具を整理し、保管でき、紛失を防ぐことが容易にできる。更に、保持する可逆変色性玩具が板状発泡樹脂基材の表裏両面に樹脂層を設けたものであるので、冊子状に形成した際の各ページや、保持された一つ一つの玩具が重ねた（閉じた）状態で保存されても反りや歪み等が発生しないので、嵩張ることなくコンパクトに保管できると共に、外観を損ねることもなくなる。
また、前記可逆変色性玩具を絵本等の冊子形態とする際には、前記保持方法の他、雄雌係合、クリップ綴じ、熱融着、接着等の汎用の方法を用いることもできる。
更に、本発明の可逆変色性玩具としては、シートや冊子の形状で実用に供する他、パズルやブロックの形状に構成して使用することができる。
以下に実施例を示す。尚、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１（図１参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ６ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の両面に、透明樹脂を含有する非変色性白色インキにより全面にベタ柄のスクリーン印刷を施した後、前記白色インキ上に非変色性インキによる「ねずみ」、及び「しまうま」の文字３２と図柄３１をそれぞれスクリーン印刷により設け、樹脂層３を形成した。
更に、ウレタン樹脂中に３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、セチルアルコール及びラウリン酸ステアリル各２５部の相溶体からなる熱変色組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により内包することで得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を分散させた可逆熱変色性インキを用いて、前記「ねずみ」及び「しまうま」の文字３２上に円形ベタ柄をスクリーン印刷にて可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を設けることで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、室温下で樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「ねずみ」、及び「しまうま」と、可逆熱変色層４１の青色の円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると前記青色の円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「ねずみ」、及び「しまうま」の文字３２が視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４が再び着色し、円形ベタ柄が視認され、前記文字３２が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を直接印刷加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
実施例２（図２参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２表面に、背景となる白色層と、「あひる」の文字３２と「あひる」の図柄３１とを非変色性インキにより設けた転写シートを熱転写して樹脂層３を設けた後、実施例１の可逆熱変色性インキを用いて前記「あひる」の文字３２上に円形ベタ柄をスクリーン印刷し、可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を設けることで可逆熱変色性発泡基材Ａを得た。
次に、同様に縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２表面に、背景となる緑色層と、「たぬき」の文字３２と「たぬき」の図柄３１とを非変色性インキにより設けた転写シートを熱転写して樹脂層３を設けた後、実施例１の可逆熱変色性インキを用いて前記「たぬき」の文字３２上に円形ベタ柄をスクリーン印刷し、可逆熱変色層４（可逆熱変色層４１）を設けることで可逆熱変色性発泡基材Ｂを得た。
更に前記可逆熱変色性発泡基材Ａの裏面に接着剤５を塗工した後、前記可逆熱変色性発泡基材Ｂの裏面に貼り合わせることにより可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、基材Ａ側において、室温下では、樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「あひる」と、可逆熱変色層４１の青色の円形ベタ柄が、また、基材Ｂ側においては、樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「たぬき」と、可逆熱変色層４１の青色の円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると前記青色の円形ベタ柄が消色し無色となり、基材Ａ側では樹脂層３の「あひる」の文字３２が、基材Ｂ側では樹脂層３の「たぬき」の文字３２がそれぞれ視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４１が再び着色し、青色の円形ベタ柄が視認され、前記文字３２が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は、発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
実施例３（図３参照）
縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、厚さ５ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の表裏両面に、透明ウレタン樹脂を含む樹脂層３を全面にコーティングした後、前記発泡基材２の表面の樹脂層３上に実施例１で作製した可逆熱変色性インキに非変色性赤色顔料を加えたインキ（黒色←→赤色）を用いて「蛸」の図柄をスクリーン印刷し、可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を設けることで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、室温下で可逆熱変色層４１が黒色の「蛸」の図柄で視認され、湯等で３８℃以上に加温すると前記黒色の「蛸」の図柄が変色して赤色となった。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４１が再び変色し、黒色の「蛸」の図柄が視認された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材の表裏両面に樹脂層３をコーティング加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
実施例４（図２参照）
縦１６０ｍｍ、横３３０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の表面に、同一の転写シート上に、非変色性インキにより背景となる緑色層と、「うさぎ」の文字３２と図柄３１、及び、非変色性インキにより背景となる白色層と、「きつね」の文字３２と図柄３１とを併設して設けた後に熱転写を行い、次に、実施例１の可逆熱変色性インキを用いて前記「うさぎ」、及び「きつね」の文字３２上に円形ベタ柄をスクリーン印刷にて積層することで可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を形成し、更に前記発泡基材２の裏面に接着剤５を塗工後、前記の併設した図柄３１である「うさぎ」、「きつね」が表裏となる様に折り曲げて貼り合わせた後、縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍに裁断することで可逆変色性玩具１を得た。
次に、得られた可逆熱変色性玩具１をページ１及び２に、実施例２で得られた可逆熱変色性玩具１をページ３及び４とし、前記２枚の可逆熱変色性玩具１の左上端部に一箇所の孔部１０を開け、樹脂製止め具９にて固定して絵本形態の可逆熱変色性玩具１１として実用に供した。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１１は、ページ１及び２では、室温下で樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「うさぎ」、及び「きつね」と、可逆熱変色層４１の青色の円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると青色の円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「うさぎ」、及び「きつね」の文字３２がそれぞれ視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４１が再び着色し、円形ベタ柄が視認され、前記文字３２が隠蔽された。また、ページ３及び４では実施例２と同様の色変化を示した。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１１は、発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を印刷及び転写加工により設けることで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持したと共に、綴じ具９により複数の可逆熱変色性玩具１を保持できる、興趣の高いものとなった。
実施例５（図２参照）
縦１６０ｍｍ、横３３０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２表面に、非変色性インキにより背景となる白色層と、「象」の文字３２と図柄３１、及び、非変色性インキにより背景となる緑色層と、「キリン」の文字３２と図柄３１とが併設される転写シートを熱転写した後、ウレタン樹脂中に３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、セチルアルコール及びラウリン酸ステアリル各２５部の相溶体からなる可逆熱変色組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により内包することで得られた平均粒子径１０μｍのマイクロカプセル顔料を分散させた可逆熱変色性インキを用いて前記「象」、及び「キリン」の文字３２上に円形ベタ柄をスクリーン印刷にて積層することで可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を形成し、更に前記発泡基材２の裏面に接着剤５を塗工後、前記の併設した図柄３１である「象」、「キリン」が表裏となる様に折り曲げて貼り合わせた後、縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍに裁断することで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、室温下で表裏両面に、白色及び緑色の背景に可逆熱変色層４１の黒色の円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると黒色の円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「象」、及び「キリン」の像が視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４１が再び着色し、黒色の円形ベタ柄が視認され、前記像が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持するものであった。
実施例６（図４参照）
実施例５の構成に加え、樹脂層３と可逆変色層４（可逆熱変色層４１）の間に透明ウレタン樹脂からなるアンダーコート層６を、更に可逆熱変色層４１の上層に透明ウレタン樹脂、紫外線吸収剤を含むトップコート層７をスクリーン印刷にて設けることで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は実施例５と同様の色変化を示し、発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持すると共に、可逆熱変色層４１の下層にアンダーコート層６を設けることにより、可逆熱変色層４１と樹脂層３間の密着性が向上した。
更に、可逆熱変色層４の上層にトップコート層７を設けることで、耐擦過性及び耐光性が向上した。
実施例７（図４参照）
実施例５の構成に加え、樹脂層３と可逆変色層４（可逆熱変色層４１）の間に透明ウレタン樹脂からなるアンダーコート層６を、更に可逆熱変色層４１の上層に透明ウレタン樹脂、紫外線吸収剤、及び金色金属光沢顔料（商品名：ルミナゴールド、エンゲルハード アジア パシフィック インク製）からなる金属光沢トップコート層７をスクリーン印刷にて設けることで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、室温下で表裏両面に、白色及び緑色の背景に金色の円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると黒色の可逆熱変色層４１である円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「象」、及び「キリン」の像が視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると再び前記可逆熱変色層４１が着色し、金色の円形ベタ柄が視認され、前記樹脂層３の像が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、基材独特の風合いを維持していたと共に、可逆熱変色層４１の下層にアンダーコート層を設けたことにより、可逆熱変色層４１と樹脂層３間の密着性が向上した。
更に、可逆熱変色層４１の上層に金属光沢トップコート層７を設けたことにより、擦過性、耐光性が向上すると共に、樹脂層３に対する隠蔽性が向上した。
実施例８（図５参照）
両面をアクリル樹脂でコーティングしてなる、縦２００ｍｍ、横２５０ｍｍ、厚み１０ｍｍのポリウレタン樹脂製板状発泡基材２の表面に、非変色性インキにより「恐竜」の文字３２をスクリーン印刷した。更に、前記発泡基材２の裏面に非変色性インキにより恐竜の図柄３１をスクリーン印刷した後、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂中に３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、セチルアルコール及びカプリン酸ステアリル各２５部の相溶体からなる可逆熱変色組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により内包することで得られた平均粒子径１０μｍのマイクロカプセル顔料を分散させた可逆熱変色性インキを用いて前記図柄３１上に卵の図柄をスクリーン印刷にて可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を積層し、前記可逆熱変色層４１上に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂中に、青色金属光沢顔料（商品名：ルミナレッドブルー、エンゲルハードアジア パシフィック インク製）１０部を含む光輝層８をスクリーン印刷にて設けた。更に、裏面に設けられた積層体上に透明塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂からなるトップコート層７を設けることで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、室温下でメタリックブルー色の卵柄が裏面で視認され、体温等で３０℃以上に加温すると黒色の可逆熱変色像である卵の図柄が消色して無色となり、恐竜の非変色像が視認された。更に室温下での放置や、冷却により２８℃以下になると再び可逆熱変色像が着色し、メタリックブルー色の卵の図柄が視認され、前記非変色像が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂コーティングを施したことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持すると共に、光輝層８を設けることで光輝性を付与でき、隠蔽性も向上した。
実施例９（図６参照）
縦３００ｍｍ、横４５０ｍｍ、厚み１５ｍｍのポリエチレン樹脂製板状発泡基材２の表面に透明ウレタン樹脂をそれぞれコーティングして樹脂層３を設けた後、前記発泡基材２表面の透明ウレタン樹脂層３上に非変色性の青色、桃色、黄色、黒色インキをそれぞれ用いて「風景画」（図柄３１）を設けた。次に、前記発泡基材２の裏面に透明ウレタン樹脂を含む非変色性白色インキを印刷し、更に、透明ウレタン樹脂中に２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化により内包することで得られた平均粒子径１０μｍのマイクロカプセル顔料を分散させた可逆熱変色性インキを用いて、１から３０の数字をスクリーン印刷にて積層した後、更に前記可逆熱変色性数字（可逆熱変色層４１）の上層に透明ウレタン樹脂からなるトップコート層７を設け、一片に前記数字の何れかが入る様に適宜形状に打ち抜き加工を行って３０片のパズルピース形態の可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１の表面は、非変色性図柄３１である「風景画」が視認された。また、前記可逆熱変色性玩具１の裏面は、室温下で黒色の数字が視認され、パズルを組み立てる際の参考用として機能した。前記パズルピースの裏面は３２℃以上に加温すると数字が消色し無色となり、室温に戻しても前記状態を維持していた。更に、前記パズルピースを１５℃以下に冷却すると、再度黒色の数字が現出し、室温状態においても着色状態を維持し、任意にパズルの難易度を調整することができた。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３をコーティング加工により施したことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持するものであった。
実施例１０（図１３参照）
実施例４で得られた絵本形態の可逆熱変色性玩具１をページ１から４とし、更に実施例１で得られた可逆熱変色性玩具１をページ５及び６、実施例５で得られた可逆熱変色性玩具１をページ７及び８として、前記４枚の可逆熱変色性玩具１の左辺上端に一箇所の孔部１０を開け、ポリプロピレン樹脂製止め具９にて綴じることで絵本形態の可逆熱変色性玩具１１として実用に供した。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１１は、ページ１から４では、実施例４と同様の色変化を示し、ページ５及び６では実施例１、また、ページ７及び８では実施例５と同様の色変化を示した。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１１は、発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写及びスクリーン印刷加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、基材独特の風合いを維持するものであった。また、綴じ具９により複数の可逆熱変色性玩具１を保持でき、興趣の高いものとなると共に、閉じた状態でもコンパクトに収納でき、商品価値の高いものとなった。
実施例１１（図７参照）
ポリエステル樹脂製転写フィルム上に非変色性インキによるグラビア印刷にて「ロボット」の写真分解絵柄、及び、「怪獣」の写真分解絵柄とを併設して設け、それぞれの絵柄上に背景となる非変色性白色インキを積層して転写用絵柄付きフィルムを得た。
次に、縦１６０ｍｍ、横３３０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の表面にホットメルト型接着剤を塗工、乾燥後に、前記転写用絵柄付きフィルムを重ね合わせ加熱ロールにて圧着し、冷却後にポリエステル樹脂フィルムを剥離して転写を行い、次に、実施例５の可逆熱変色性インキを用いて前記「ロボット」、及び「怪獣」の絵柄上に、楕円形ベタ柄をスクリーン印刷にて積層することで可逆変色層４（可逆熱変色層４１）を形成し、更に前記発泡基材２の裏面に接着剤５を塗工後、前記の併設した図柄３１である「ロボット」、「怪獣」が表裏となる様に折り曲げて貼り合わせた後、縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍに裁断することで可逆熱変色性玩具１を得た。
前記可逆熱変色性玩具１は、室温下で表裏両面に、白色の背景に可逆熱変色層４１の黒色の楕円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると黒色の楕円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「ロボット」、及び「怪獣」の精巧な写真分解像が視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４１が再び着色し、黒色の楕円形ベタ柄が視認され、前記像が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆熱変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持するものであった。
更に、樹脂層を非変色性図柄の転写による印像としたことで、美しく精巧な写真分解図柄が得られ、玩具としての付加価値を高めることができた。
実施例１２（図１４参照）
写真分解絵柄３１を「花」と「昆虫」、「珊瑚礁」と「熱帯魚」、「星座」と「月」にした以外は実施例１１と同様の構成により３枚の可逆熱変色性玩具１を得た。
得られた３枚の可逆熱変色性玩具１をページ１から６として、実施例１１で得られた可逆熱変色性玩具１をページ７から８として、これら４枚の可逆熱変色性玩具１の左辺近傍に等間隔で四箇所の孔部１０を開け、金属製止め具９にて綴じることで絵本形態の可逆熱変色性玩具１１として実用に供した。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１１は、いずれのページも室温下で表裏両面に、白色の背景に可逆熱変色層４１の黒色の楕円形ベタ柄がそれぞれ視認され、湯等で３８℃以上に加温すると黒色の楕円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「花」及び「昆虫」、「珊瑚礁」及び「熱帯魚」、「星座」及び「月」、「ロボット」及び「怪獣」の精巧な写真分解像がそれぞれ視認された。更に室温下での放置や、冷却により３５℃以下になると前記可逆熱変色層４１が再び着色し、黒色の楕円形ベタ柄が視認され、前記像が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１１は、発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、基材独特の風合いを維持するものであった。また、綴じ具９により複数の可逆熱変色性玩具１を保持でき、興趣の高いものとなると共に、閉じた状態でもコンパクトに収納でき、更に、樹脂層３上に形成される非変色性図柄３１を転写により形成したので、精巧な写真分解図柄により商品価値の高いものとなった。
実施例１３（図８参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ６ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の両面に、透明樹脂を含有する非変色性白色インキにより全面にベタ柄のスクリーン印刷を施した後、前記白色インキ上に非変色性インキによる「ねずみ」、及び「しまうま」の図柄３１をスクリーン印刷により設け、樹脂層３を形成した。
更に、有機フォトクロミック化合物（商品名：イエロー＃４、記録素材総合研究所製）２部、光安定剤８部、アクリルポリオール樹脂キシレン溶液（固形分５０％、光透過率９５％）５０部、キシレン５０部、硬化剤１０部を混合し、均一に攪拌して得られる可逆光変色性インキを用いて、前記図柄３１の側に、「ねずみ」及び「しまうま」の文字（可逆光変色層４２）をスクリーン印刷にて設けることで可逆光変色性玩具１を得た。
前記可逆光変色性玩具１は、光未照射時には樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「ねずみ」及び「しまうま」が視認され、太陽光等による光照射時には図柄３１の側に、「ねずみ」及び「しまうま」の黄色文字が視認された。この様相変化は光の照射、未照射により繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆光変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を直接印刷加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
実施例１４（図９参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２表面に、背景となる白色層と、「あひる」の図柄３１とを非変色性インキにより設けた転写シートを熱転写して樹脂層３を設けた後、有機フォトクロミック化合物〔商品名：フォトローム１４、（有）日本ケミックス製〕２部、光安定剤８部、アクリルポリオール樹脂キシレン溶液（固形分５０％、光透過率９５％）５０部、キシレン５０部、硬化剤１０部を混合し、均一に攪拌して得られる可逆光変色性インキを用いて、前記「あひる」の図柄３１の側に「あひる」の文字をスクリーン印刷し、可逆光変色層４２を設けることで可逆光変色性発泡基材Ａを得た。
次に、同様に縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ３ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２表面に、背景となる緑色層と、「たぬき」の図柄３１とを非変色性インキにより設けた転写シートを熱転写して樹脂層３を設けた後、前記可逆光変色性インキを用いて、前記「たぬき」の図柄３１の側に「たぬき」の文字をスクリーン印刷し、可逆光変色層４２を設けることで可逆光変色性発泡基材Ｂを得た。
更に前記可逆光変色性発泡基材Ａの裏面に接着剤５を塗工した後、前記可逆光変色性発泡基材Ｂの裏面に貼り合わせることにより可逆光変色性玩具１を得た。
前記可逆光変色性玩具１は、光未照射時には、基材Ａ側において、樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「あひる」が、また、基材Ｂ側において、樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「たぬき」がそれぞれ視認され、太陽光等の光照射時には、可逆光変色層４２が着色して、基材Ａ側では「あひる」の青色文字が、基材Ｂ側では「たぬき」の青色文字がそれぞれ視認された。更に光の照射を止めると、前記青色文字（可逆光変色層４２）が再び消色した。この様相変化は光の照射、未照射により繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆光変色性玩具１は、発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を転写加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
実施例１５（図１０参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ６ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の両面に、透明樹脂を含有する非変色性白色インキにより全面にベタ柄のスクリーン印刷を施した後、前記白色インキ上に非変色性インキによる「ねずみ」、及び「しまうま」の文字３２と図柄３１をそれぞれスクリーン印刷により設け、樹脂層３を形成した。
次いで、前記樹脂層３上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、黄色顔料〔商品名：ＮＬ Ｙｅｌｌｏｗ ＨＬ−Ｎ、大日精化工業（株）製〕０．５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及びブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる黄色の可逆水変色性インキを用いて、前記「ねずみ」及び「しまうま」の文字３２上に円形ベタ柄の可逆水変色層４３をスクリーン印刷にて設けることで可逆水変色性玩具１を得た。
前記可逆水変色性玩具１は、乾燥状態において、樹脂層３を構成する非変色図柄３１の「ねずみ」及び「しまうま」と、可逆水変色層４３の黄色の円形ベタ柄がそれぞれ視認され、水等の液体の付着により、前記黄色の円形ベタ柄が消色し無色となり、樹脂層３の「ねずみ」及び「しまうま」の文字３２が視認された。更に、液体の蒸発により前記可逆水変色層４３が再び着色し、円形ベタ柄が視認され、前記文字３２が隠蔽された。この様相変化は繰り返し行なう事ができた。
また、前記可逆水変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３を直接印刷加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
実施例１６（図１１参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ６ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の裏面に透明樹脂を全面にコーティングし、更に表面に前記透明樹脂を含有する非変色性白色インキにより全面にベタ柄のスクリーン印刷を施し樹脂層３を形成した。
次に、前記白色インキ上に非変色性インキによる「ねずみ」の図柄３１と、「くらい」、「あたたかい」の文字３２とをそれぞれスクリーン印刷により設け、更に、実施例５の可逆熱変色性インキを用いて前記「あたたかい」の文字上に、「さむい」の楕円形抜き文字ベタ柄（可逆熱変色層４１）と、実施例１４の可逆光変色性インキを用いて前記「くらい」の文字上に、「あかるい」の楕円形抜き文字ベタ柄（可逆光変光層４２）とをそれぞれスクリーン印刷にて設けることで可逆変色性玩具１を得た。
前記可逆変色性玩具１は、室温下の光未照射時には非変色性図柄３１の「ねずみ」と「くらい」の文字３２、及び黒色の抜き文字「さむい」が視認され、湯等で３８℃以上に加温すると可逆熱変色層４１の黒色の抜き文字「さむい」が消色し無色となり、「あたたかい」の文字が視認された。
また、太陽光等による光照射時には可逆光変色性インキが発色し、「くらい」の文字３２が隠蔽され青色の抜き文字「あかるい」が視認された。
更に、前記可逆変色性玩具１を室温暗所に放置すると再び抜き文字「さむい」、及び文字「くらい」が視認された。この様相変化は繰り返し行う事ができた。
前記可逆変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３をコーティング、及びスクリーン印刷加工により設けることで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
また、可逆熱変色層４１と可逆光変色層４２を併設することで、より多彩な変色手段を用いることができ、玩具として商品価値を高めることができた。
実施例１７（図１２参照）
縦１４０ｍｍ、横１４０ｍｍ、厚さ６ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂製板状発泡基材２の裏面に透明樹脂を全面にコーティングし、更に表面に前記透明樹脂を含有する非変色性白色及びピンク色インキにより、ベタ柄のスクリーン印刷を施し樹脂層３を形成した。
次に、実施例１５の可逆水変色性インキを用いて、前記ピンク色インキ上を覆うようにスクリーン印刷にてベタ柄（可逆水変色層４３）を設け、更に、前記白色インキ上に非変色性インキによる「うさぎ」の図柄３１と、その上部に「もじをかいてみよう」、左部に「ひらがな」、右部に「カタカナ」、下部に「ＡＢＣ」の文字３２を、実施例８の可逆熱変色性インキを用いて前記「ひらがな」、「カタカナ」、「ＡＢＣ」の文字上に、「？」の楕円形抜き文字ベタ柄（可逆熱変色層４１）とをそれぞれスクリーン印刷にて設けることで可逆変色性玩具１を得た。
前記可逆変色性玩具１は、室温下では非変色性図柄３１の「うさぎ」と「もじをかいてみよう」の文字３２、及び黒色の楕円形抜き文字「？」３個と白色ベタ柄が視認され、可逆熱変色図柄である黒色の抜き文字「？」を手等で３０℃以上に加温するとが消色し無色となり、各文字が視認された。
また、可逆水変色図柄４３である前記白色ベタ柄上に水等の液体が付着すると、その部分がピンク色に変化した。
前記可逆変色性玩具１を室温下に放置し液体が蒸発、２８℃以下となると再び白色ベタ柄と黒色の楕円形抜き文字「？」３個が視認された。この様相変化は繰り返し行う事ができた。
前記可逆変色性玩具１は発泡基材２の表裏両面に樹脂層３をコーティング、及びスクリーン印刷加工により設けたことで、発泡基材２の反りや歪みが無く、柔軟性に富み、発泡基材独特の風合いを維持していた。
更に、前記可逆変色性玩具１では、可逆熱変色図柄である黒色の抜き文字「？」の１個を加温消色させ「ひらがな」、「カタカナ」、「ＡＢＣ」のテーマを選択、それに合わせて併設した可逆水変色図柄である白色ベタ柄上に筆等に水を付け筆記させることで、知育玩具として供することができ、商品価値を高めることができた。
比較例１
樹脂層３を発泡基材２の片側一面にのみ設けた他は、実施例１と同様の構成にて可逆熱変色性玩具１を作製した。
前記可逆熱変色性玩具１は実施例１と同様の色変化を示すものの、樹脂層３を発泡基材２の片側のみに設けたため、発泡基材２の反りが発生し、美観を損ね著しく商品価値を低下させるものとなった。
比較例２
樹脂層３を発泡基材２の片側一面（ページ１及び３）にのみ設けた他は、実施例４と同様の構成にて絵本形態の可逆熱変色性玩具１を作製した。
前記絵本形態の可逆熱変色性玩具１は実施例４と同様の色変化を示すものの、樹脂層３を発泡基材２の片側のみに設けたため、発泡基材２の反りが発生し、絵本を閉じた状態での収納性が悪くなると共に、美観を損ね、著しく商品価値を低下させるものとなった。
本発明の可逆変色性玩具の一実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の他の実施例における断面図である。 本発明の可逆変色性玩具の冊子形態における斜視図である。 本発明の可逆変色性玩具の冊子形態における別の図である。
符号の説明
１ 可逆変色性玩具
２ 発泡基材
３ 樹脂層
３１ 図柄
３２ 文字
４ 可逆変色層
４１ 可逆熱変色層
４２ 可逆光変色層
４３ 可逆水変色層
５ 接着層（接着剤）
６ アンダーコート層
７ トップコート層
８ 光輝層
９ 止め具
１０ 孔部
１１ 絵本形態の可逆変色性玩具

Claims (3)

  1. 板状樹脂発泡基材の表裏両面に樹脂層を設けると共に、少なくとも片面の樹脂層上の一部又は全面に可逆変色層を設けてなることを特徴とする可逆変色性玩具。
  2. 前記可逆変色層が、可逆熱変色層、可逆光変色層、可逆水変色層のいずれか或いはそれらの任意の組合せからなることを特徴とする請求項１記載の可逆変色性玩具。
  3. 前記可逆変色性玩具に一箇所又は複数箇所の孔部を設け、該孔部に留め具を貫通させて前記可逆変色性玩具の複数枚が保持されることを特徴とする請求項１又は２に記載の可逆変色性玩具。
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