ES2256619T3 - Procedimiento para la preparacion de trimeros de tdi con baja proporcion de monomeros. - Google Patents
Procedimiento para la preparacion de trimeros de tdi con baja proporcion de monomeros.Info
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Abstract
Procedimiento para la preparación de poliisocianatos basados en 2, 4- y/o 2, 6-diisocianatotolueno, que contienen disolvente y grupos isocianurato con un contenido de diisocianato monomérico < 0, 1% en peso, caracterizado porque en una mezcla de A) 20 a 80% en peso de un componente diisocianato que contiene al menos 80% en peso de 2, 4- y/o 2, 6-diisocianatotolueno, B) 20 a 80% en peso de disolvente y C) 0 a 20% en peso de un componente alcohólico, así como D) catalizadores fenólicos que contienen grupos dialquilaminometilo, a una temperatura de 20ºC a 120ºC, se lleva a cabo una reacción catalítica de trimerización, y en el transcurso de la trimerización, en uno o varios pasos, adicionalmente, se añade de 0, 1 a 25% en peso de 2, 4- diisocianatotolueno monomérico, respecto a la cantidad usada de diisocianatos y, a continuación, se finaliza la reacción, dado el caso, por adición de venenos de catalizador (detención).
Description
Procedimiento para la preparación de trímeros de
TDI con baja proporción de monómeros.
La invención se refiere a un nuevo procedimiento
para la preparación de trímeros basados en 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno (TDI), con baja proporción
de monómeros.
Desde hace mucho tiempo, se conoce la preparación
de poliisocianatos que contienen grupos isocianurato y se describe
en múltiples publicaciones (por ejemplo,
Houben-Weyl, "Methoden der organischen
Chemie", volumen 8, págs. 136 y sigs., Georg Thieme Verlag
Stuttgart 1952; H. Wagner, H. F. Sarx, "Lackkunstharze", 5ª
edición, págs. 153 y sigs., Carl Hanser Verlag Munich 1971; los
documentos DE-A 4428107, US-A
2993870; DE-A 1201992; DE-A 2452532;
J. Prakt. Chem. 336, págs. 185-200, 1994). Los
trímeros basados tanto en diisocianatos alifáticos, como en
diisocianatos aromáticos, se usan de forma universal como materias
primas para barnices, así como para elastómeros de poliuretano y
espumas de poliuretano.
Desde el punto de vista de la higiene laboral, se
prefieren como productos tipos de trímeros con baja proporción de
monómeros. Estos productos se preparan con separación por
destilación del exceso de monómero, después de realizada la
reacción de trimerización, o mediante control de la reacción de
trimerización para obtener altos grados de reacción hasta que el
monómero haya reaccionado en alto grado formando los oligómeros
superiores de isocianuratos. Este último procedimiento tiene
resultados satisfactorios preferentemente cuando los diisocianatos
usados, como en el caso del
2,4-diisocianatotolueno, portan dos grupos
isocianato de reactividad notablemente diferente. Los productos
correspondientes que contienen disolvente pueden prepararse así con
un contenido de TDI monomérico (suma de los diisocianatotoluenos
isómeros) < 0,5% (por ejemplo, Desmodur® IL, producto comercial
de Bayer AG, al 50% en acetato de butilo, contenido de NCO:
8,0%).
Por la potenciación de la caracterización de
productos basados en TDI, el interés por tipos altamente exentos de
monómeros, es decir, productos con contenidos de TDI < 0,1% en
peso, pasó en gran medida al primer plano. Para alcanzar esto, las
materias primas de partida de sistemas de barnices basados en TDI
deberían contener claramente menos del 0,5% en peso de TDI,
preferentemente, el contenido de TDI debería ser < 0,1% en
peso.
En principio, puede alcanzarse este objetivo de
manera sencilla por trimerización ulterior para obtener grados de
reacción aún más altos y así pesos moleculares aún más altos. Sin
embargo, por un lado, esto ocurre a costa de una viscosidad baja,
por otro lado, esta manera de proceder conduce a productos con cada
vez menos grupos isocianato reactivos. Además, esta medida afecta
en grado creciente a la compatibilidad en el mezclado con otras
materias primas de barnices.
Sin embargo, no han faltado los esfuerzos para
reducir el contenido de monómeros por otras rutas.
El uso de sustancias no disolventes para trímeros
para desplazar el equilibrio, por ejemplo, se describe en el
documento JP-A 56059828. Se conocen procedimientos
de destilación para "trímeros de TDI configurados en capa
fina" (por ejemplo, de los documentos DE-A
3420923, DE-A 19618230, DE-A
712840) o procedimientos que añaden una etapa de tratamiento previo
o de tratamiento posterior como, por ejemplo, una uretanización
posterior (por ejemplo, de los documentos DE-A
3928503, US- A 3384624, DE-A 2414413,
DE-A 19523657, JP-A 2000273142).
También se discuten procedimientos especialmente moderados de
trimerización selectiva a bajas temperaturas (documento
JP-A 63260915). Sin embargo, todos los
procedimientos descritos conducen a procedimientos técnicos muy
complejos, con frecuencia de varias etapas, con tiempos de reacción
muy largos y, por ello, un mal rendimiento de espacio/tiempo, es
decir, no pueden transferirse de la escala de laboratorio a la
escala técnica.
Por ello, el objetivo de la presente invención
era proporcionar un procedimiento sencillo para la preparación de
soluciones de trímeros de TDI altamente exentas de monómeros, en el
que pudiera prescindirse de pasos adicionales del procedimiento o
de una separación física adicional del TDI monomérico.
Pudo alcanzarse este objetivo mediante el
procedimiento conforme a la invención descrito más detalladamente a
continuación.
El objeto de la invención es un procedimiento
para la preparación de poliisocianatos basados en 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno, que contienen disolvente y
grupos isocianurato con un contenido de diisocianato
monomérico
< 0,1% en peso, caracterizado porque en una mezcla de
< 0,1% en peso, caracterizado porque en una mezcla de
- A)
- 20 a 80% en peso de un componente diisocianato que contiene al menos 80% en peso de 2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno,
- B)
- 20 a 80% en peso de disolvente y
- C)
- 0 a 20% en peso de un componente alcohólico, así como
- D)
- catalizadores fenólicos que contienen grupos dialquilaminometilo,
a una temperatura de 20ºC a 120ºC,
se lleva a cabo una reacción de trimerización catalítica, y durante
el transcurso de la trimerización, en uno o varios pasos,
adicionalmente se añade de 0,1 a 25% en peso de
2,4-diisocianatotolueno monomérico, respecto a la
cantidad usada de diisocianatos y, a continuación, se finaliza la
reacción, dado el caso, mediante la adición de venenos de
catalizador
(detención).
El procedimiento conforme a la invención,
aparentemente, se contradice con la meta a la que se aspira de
minimizar el contenido de monómeros remanentes. En general, existe
la opinión de que prolongando el tiempo de reacción debería
aumentar el grado de reacción de los monómeros, mientras que un
acortamiento debería tener como resultado lo contrario. Al añadir
más monómero durante la reacción, una parte de los monómeros
tendría a disposición sólo un tiempo reducido para la reacción, y
así, comparativamente, más bien debería aumentar el contenido de
monómeros. Sin embargo, se ha demostrado experimentalmente que la
adición de 2,4-diisocianatotolueno adicional conduce
a una reducción notable de la proporción de monómeros remanentes
hasta < 0,1% en peso de
TDI.
TDI.
Con el procedimiento conforme a la invención, se
preparan soluciones de poliisocianato que contienen grupos
isocianurato y que contienen < 0,10% en peso de TDI libre,
preferentemente < 0,05% en peso de TDI libre.
En el procedimiento conforme a la invención, la
cantidad de 2,4-diisocianatotolueno monomérico
añadido adicionalmente durante el transcurso de la trimerización
asciende preferentemente a 10 hasta 20% en peso, muy
preferentemente, a 1 hasta 10% en peso, respecto a la cantidad
usada de diisocianatos.
Como componente diisocianato A), conforme a la
invención, pueden usarse compuestos que presentan grupos isocianato
y mezclas de estos, conteniendo estos al menos 80% en peso,
preferentemente, al menos 90% en peso de 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno. Muy preferentemente, se usa
2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno, preferentemente,
no en mezcla con otros componentes isocianato.
Además de 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno, el componente isocianato
A) también puede contener:
monoisocianatos con grupos isocianato unidos en
forma alifática, cicloalifática, aralifática o aromática como, por
ejemplo, estearilisocianato, naftilisocianato;
diisocianatos con grupos isocianato unidos en
forma alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromática como,
por ejemplo, 1,4-diisocianatobutano,
1,6-diisocianatohexano (HDI),
2-metil-1,5-diisocianatopentano,
1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano,
2,2,4- ó
2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano,
1,10-diisocianatodecano, 1,3- y
1,4-diisocianatociclohexano, 1,3- y
1,4-bis-(isocianatometil)-ciclohexano,
1-isocianato-3, 3,
5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(isoforondiisocianato, IPDI),
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano,
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometilciclohexano
(IMCI), bis-(isocianatometil)-norbornano, 2,4- y
2,6-diisocianatotolueno (TDI), 2,4'- y
4,4'-diisocianatodifenilmetano y homólogos
superiores, 1,5-diisocianatonaftaleno,
dipropilenglicoldiisocianato;
triisocianatos y/o isocianatos con funcionalidad
superior como, por ejemplo,
4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato
(nonanotriisocianato) 1,6,11-undecanotriisocianato,
o mezclas discrecionales de tales compuestos de isociana-
to.
to.
Además de TDI en la mezcla, como componente de
isocianato A), también pueden añadirse los llamados compuestos de
isocianato modificados, que se derivan de los diisocianatos y
triisocianatos nombrados anteriormente y se preparan mediante
reacciones de oligomerización como, por ejemplo, uretanización,
biuretización, alofanatización o trimerización.
Se prefiere particularmente una mezcla de los
isómeros 2,4- y 2,6-toluilendiisocianatos, en
particular, una mezcla de 75 a 85% en peso de
2,4-TDI y 25 a 15% en peso de
2,6-TDI. En esta mezcla, la relación de peso de
2,4-TDI:2,6-TDI asciende
preferentemente a 3:2 hasta 9:1.
Como disolvente B), pueden usarse diluyentes
usuales en la química de poliuretanos como, por ejemplo, tolueno,
xileno, ciclohexano, clorobenceno, acetato de butilo, acetato de
etilo, acetato de etilglicol, acetato de pentilo, acetato de hexilo,
acetato de metoxipropilo, tetrahidrofurano, dioxano, acetona,
N-metilpirrolidona, metiletilcetona, gasolina
diluyente, compuestos aromáticos con alta sustitución como, por
ejemplo, los que están en el mercado con las denominaciones Solvent
Naphtha®, Solvesso®, Shellsol®, Isopar®, Nappar® y Diasol®, gasolina
pesada, tetralina, decalina y alcanos con más de 6 átomos de
carbono, plastificantes usuales, como ftalatos, ésteres de ácidos
sulfónicos y ésteres de ácido fosfórico, así como mezclas de tales
disolventes. La concentración del disolvente aquí se ajusta a 20
hasta 80% en peso, preferentemente, a 40 hasta 60% en peso.
Además, como disolvente B) son apropiados
poliisocianatos basados en diisocianatos alifáticos, como los que
están descritos en los documentos DE-A 4428107 y
DE-A 506004. De esta manera, son accesibles trímeros
de TDI con bajo contenido de monómeros y que no contienen
disolventes volátiles.
Como catalizadores C), para la iniciación y la
aceleración de la reacción de trimerización, entran en
consideración sistemas especiales que también a temperaturas más
altas conducen a una introducción selectiva del TDI. Tales sistemas
catalizadores presentan grupos
N,N-dialquilaminometilo y grupos OH fenólicos
unidos a compuestos aromáticos (alquilo: cadena alquílica
C_{1}-C_{3} y/o alquilénica con 1 a 18 átomos de
carbono que, dado el caso, están separados por oxígeno o
azufre).
Estos grupos pueden estar distribuidos sobre
varias moléculas o estar ubicados en uno o varios compuestos
aromáticos. Preferentemente, como sistemas catalizadores se usan
compuestos que contienen tanto grupos hidroxilo como grupos
dialquilaminometilo en una molécula.
Muy preferentemente, se usan sistemas cuyos
grupos
dialquil-C_{1}-C_{3}-aminometilo
estén ubicados en posición orto respecto a grupos hidroxilo
aromáticos.
Como ejemplos, son de mencionar las siguientes
bases de Mannich, como las que se obtienen, por ejemplo, basadas en
fenol, p-isononilfenol o bisfenol A, mediante
reacción con dimetilamina y formaldehído, por ejemplo, según el
documento DE-A 2452531 o según Synth. Commun.
(1986), 16, 1401-9.
La reacción de trimerización conforme a la
invención se lleva a cabo a temperaturas de 20 a 120ºC,
preferentemente, de 50 a 80ºC.
La adición simple o, dado el caso, múltiple,
adicional durante la reacción de trimerización de
2,4-diisocianatotolueno a la fase reaccionante, de
la que resulta un contenido notablemente reducido de TDI remanente
en el producto, es esencial para la invención. Aquí, el
2,4-diisocianatotolueno puede ser puro, estar en
mezcla con otros componentes diisocianato conforme a la invención
A), así como puede encontrarse disuelto en un disolvente B),
conforme a la invención.
Normalmente, al alcanzar contenidos de monómeros
TDI remanentes menores al 5% en peso, preferentemente, menores al
2% en peso y muy preferentemente, menores al 1% en peso, se añade
el diisocianato, añadiéndose preferentemente menos del 10% en peso,
muy preferentemente, menos del 5% en peso, respecto a la cantidad
total usada de monómeros del componente diisocianato. El contenido
de monómeros remanentes puede averiguarse mediante cromatografía
gaseosa. También puede confeccionarse de forma experimental una
curva de correlación, para la relación entre el contenido de
monómeros remanentes y el contenido de NCO.
Los catalizadores D) se usan cómo sustancia pura
o de forma disuelta, dado el caso, en varias pequeñas porciones, o
de forma continua. En total, para la preparación se usan de 0,003 a
2,0% en peso, preferentemente, de 0,01 a 0,5% en peso de
catalizador activo D). La duración de la reacción, en general, se
encuentra entre 1 y 100 horas, preferentemente, entre 10 y 25
horas. La temperatura asciende a 50 hasta 80ºC.
Preferentemente, al final, se detiene la reacción
de trimerización mediante la adición de un veneno de catalizador,
como ácidos próticos, cloruros de ácido o compuestos metilantes
como, por ejemplo, éster metílico de ácido toluenosulfónico.
Sorprendentemente, en la trimerización de TDI
conforme a la invención, se observa que, añadiendo diisocianato
monomérico adicional, preferentemente, 2,4-TDI, el
contenido final de TDI en el poliisocianato no aumenta, sino que
baja. Sorprendentemente, con este procedimiento se logra la
preparación de soluciones de TDI trimérico altamente exentas de
monómeros.
Además, después de finalizar la reacción de
trimerización, puede efectuarse otra modificación del producto de
reacción, con compuestos de bajo peso molecular y/o poliméricos,
que contienen grupos hidroxilo.
En el caso de los poliisocianatos preparados
mediante el procedimiento conforme a la invención, se trata de
materiales de revestimiento valiosos, endurecibles bajo la
influencia de la humedad del aire. También pueden usarse en
mediadores de adherencia, adhesivos, tintas de imprenta, sustancias
sellantes y cuerpos moldeados de poliuretano, o para la producción
de estos.
Muy preferentemente, se usan como reticulantes en
sistemas de 2 componentes con compuestos reactivos frente a
isocianatos en sí conocidos. A éstos pertenecen, por ejemplo,
poliéteres, poliésteres, poliamidas, policarbonatos, poliacrilatos,
polibutadienos, con funciones hidroxilo o tipos mixtos de los
citados polímeros que contienen funciones hidroxilo.
En los sistemas de 2 componentes, también pueden
usarse di- y polioles de bajo peso molecular y alcoholes grasos
diméricos y triméricos, así como compuestos con funciones
amina.
Con compuestos reactivos frente á isocianatos,
bloqueados, también pueden formularse sistemas de un componente;
los productos preparados mediante el procedimiento conforme a la
invención también pueden usarse en forma bloqueada como materiales
de revestimiento o en materiales de revestimiento. Aquí el secado
se efectúa a temperaturas superiores, hasta aproximadamente
200ºC.
Además de los productos del procedimiento
conforme a la invención, en los revestimientos también pueden
usarse otros coadyuvantes y aditivos como, por ejemplo, los usuales
humectantes, agentes de nivelación, agentes que impiden la
formación de piel, agentes antiespumantes, disolventes, agentes de
mateado como, por ejemplo, ácido silícico, silicatos de aluminio y
ceras de alto punto de ebullición, sustancias reguladoras de la
viscosidad, pigmentos, colorantes, absorbentes de luz UV,
estabilizantes contra la degradación térmica u oxidativa.
Los materiales de revestimiento obtenidos pueden
usarse para el revestimiento de cualesquiera sustratos como, por
ejemplo, madera, plásticos, cuero, papel, materiales textiles,
vidrio, cerámica, revoque, mampostería, metales u hormigón.
Pueden aplicarse mediante los procedimientos
usuales de aplicación, como rociado, pintado, a chorro, vertido,
inmersión, por rodillos. Los agentes de revestimiento pueden usarse
tanto en forma de barnices transparentes, como en forma de barnices
pigmentados.
Los revestimientos preparados a partir de los
productos conforme a la invención, en general, endurecen a 20ºC
durante un período de tiempo de algunos minutos hasta horas,
formando revestimientos de alto valor. Sin embargo, el
endurecimiento también puede llevarse a cabo a temperaturas más
bajas (hasta -5ºC), o de forma acelerada, a temperaturas más altas,
de hasta 200ºC.
Todas las indicaciones en "partes" y
"%" se refieren al peso. Los contenidos de NCO fueron
determinados de manera conocida por el experto, por titulación.
Ejemplo comparativo
1
En un agitador, se añadieron de forma continua a
500 g de acetato de butilo y 500 g de Desmodur® T80 (mezcla de 80%
de 2,4-diisocianatotolueno y 20% de
2,6-diisocianatotolueno) a 50ºC, 4,4 g de solución
de catalizador [dilución (al 40% en acetato de butilo) de una
solución al 35% de una base de Mannich basada en bisfenol
A/dimetilamina, en xileno] y se agitó. Se agitó la preparación
hasta que el contenido de NCO hubo descendido hasta 8,0%. Para
finalizar la reacción de trimerización, al producto formado se le
añadió una cantidad en peso 1,5 veces mayor (respecto a la cantidad
añadida de catalizador) de éster metílico de ácido
toluenosulfónico, y se calentó a 80ºC durante una hora. El contenido
de sustancia sólida fue ajustado al 50% por adición de disolvente.
El producto tiene los siguientes datos característicos:
- Contenido de NCO:
- 8,0%
- Contenido de sustancia sólida:
- 50%
- Viscosidad a 23ºC:
- 1100 mPas
- Contenido de TDI libre:
- 0,30% (determinado mediante cromatografía gaseosa)
Ejemplo comparativo
2
En un agitador, se añadieron de forma continua a
500 g de acetato de butilo y 500 g de Desmodur® T80 (mezcla de 80%
de 2,4-diisocianatotolueno y 20% de
2,6-diisocianatotolueno), a 50ºC, 4,5 g de solución
de catalizador (una base de Mannich basada en fenol/dimetilamina,
al 80% en acetato de butilo) y se agitó. Se agitó la preparación
hasta que el contenido de NCO hubo descendido hasta 8,0%. Para
finalizar la reacción de trimerización, al producto formado se le
añadió una cantidad en peso 1,5 veces mayor (respecto a la cantidad
añadida de catalizador) de éster metílico de ácido
toluenosulfónico, y se calentó a 80ºC durante una hora. El
contenido de sustancia sólida fue ajustado al 50% por adición de
disolvente. El producto tenía los siguientes datos
característicos:
- Contenido de NCO:
- 8,0%
- Contenido de sustancia sólida:
- 50%
- Viscosidad a 23ºC:
- 1400 mPas
- Contenido de TDI libre:
- 0,53% (determinado mediante cromatografía gaseosa)
Ejemplo
1
(Procedimiento conforme a la
invención)
En un agitador, se añadieron de forma continua a
500 g de acetato de butilo y 500 g de Desmodur® T80 (mezcla de 80%
de 2,4-diisocianatotolueno y 20% de
2,6-diisocianatotolueno), a 50ºC, 5,9 g de solución
de catalizador [dilución (al 40% en acetato de butilo) de una
solución al 35% de una base de Mannich basada en bisfenol
A/dimetilamina, en xileno] y se agitó. A valores de NCO de 10,45%,
así como de 8,7%, se añadieron consecutivamente, en primer lugar,
40 g y luego 20 g de 2,4-diisocianatotolueno. Se
siguió catalizando y agitando la preparación, hasta que el
contenido de NCO hubo descendido hasta 8,0%. Para finalizar la
reacción de trimerización, al producto formado se le añadió una
cantidad en peso 1,5 veces mayor (respecto a la cantidad añadida de
catalizador) de éster metílico de ácido toluenosulfónico, y se
calentó a 80ºC durante una hora. El contenido de sustancia sólida
fue ajustado al 50% por adición de disolvente. El producto tenía
los siguientes datos característicos:
- Contenido de NCO:
- 8,0%
- Contenido de sustancia sólida:
- 50%
- Viscosidad a 23ºC:
- 1300 mPas
- Contenido de TDI libre:
- 0,05% (determinado mediante cromatografía gaseosa)
(procedimiento conforme a la
invención)
En un agitador, se añadieron de forma continua a
500 g de acetato de butilo y 500 g de Desmodur® T80 (mezcla de 80%
de 2,4-diisocianatotolueno y 20% de
2,6-diisocianatotolueno), a 50ºC, 6,17 g de
solución de catalizador [dilución (al 40% en acetato de butilo) de
una solución al 35% de una base de Mannich basada en bisfenol
A/dimetilamina, en xileno] y se agitó. A un contenido de NCO de
9,05%, se añadieron 30 g de
2,4-diisocianatotolueno. Se siguió catalizando y
agitando la preparación, hasta que el contenido de NCO hubo
descendido hasta 8,0%. Para finalizar la reacción de trimerización,
al producto formado se le añadió una cantidad en peso 1,5 veces
mayor (respecto a la cantidad añadida de catalizador) de éster
metílico de ácido toluenosulfónico, y se calentó a 80ºC durante una
hora. El contenido de sustancia sólida fue ajustado al 50%, por
adición de disolvente. El producto tenía los siguientes datos
característicos:
- Contenido de NCO:
- 8,0%
- Contenido de sustancia sólida:
- 50%
- Viscosidad a 23ºC:
- 1500 mPas
- Contenido de TDI libre:
- 0,09% (determinado mediante cromatografía gaseosa)
Claims (7)
1. Procedimiento para la preparación de
poliisocianatos basados en 2,4- y/o
2,6-diisocianatotolueno, que contienen disolvente y
grupos isocianurato con un contenido de diisocianato monomérico
< 0,1% en peso, caracterizado porque en una mezcla de
- A)
- 20 a 80% en peso de un componente diisocianato que contiene al menos 80% en peso de 2,4- y/o 2,6-diisocianatotolueno,
- B)
- 20 a 80% en peso de disolvente y
- C)
- 0 a 20% en peso de un componente alcohólico, así como
- D)
- catalizadores fenólicos que contienen grupos dialquilaminometilo,
a una temperatura de 20ºC a 120ºC,
se lleva a cabo una reacción catalítica de trimerización, y en el
transcurso de la trimerización, en uno o varios pasos,
adicionalmente, se añade de 0,1 a 25% en peso de
2,4-diisocianatotolueno monomérico, respecto a la
cantidad usada de diisocianatos y, a continuación, se finaliza la
reacción, dado el caso, por adición de venenos de catalizador
(detención).
2. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la cantidad de
2,4-diisocianatotolueno añadida adicionalmente en el
transcurso de la trimerización asciende a 10 hasta 20% en peso.
3. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la cantidad de
2,4-diisocianatotolueno añadida adicionalmente en el
transcurso de la trimerización asciende a 1 hasta 10% en peso.
4. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque se usan catalizadores que en una
molécula contienen tanto grupos dialquilaminometilo (alquilo =
cadena C_{1} a C_{3}), como grupos OH fenólicos.
5. Procedimiento según la reivindicación 4,
caracterizado porque se usan catalizadores que contienen
bases de Mannich, que se obtienen a partir de fenol,
p-isononilfenol o bisfenol A, mediante reacción con
dimetilamina y formaldehído.
6. Procedimiento según la reivindicación 1,
caracterizado porque la trimerización se efectúa a una
temperatura de 50 a 80ºC.
7. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque como
diisocianato de partida se usa una mezcla de 2,4- y
2,6-diisocianatotolueno en la relación de peso de
3:2 a 9:1.
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