ES2247839T3 - Composiciones de resina, metodo para la produccion de composiciones de resina y mezclas de cargas para uso en composiciones de resina. - Google Patents

Composiciones de resina, metodo para la produccion de composiciones de resina y mezclas de cargas para uso en composiciones de resina.

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ES2247839T3 ES99956367T ES99956367T ES2247839T3 ES 2247839 T3 ES2247839 T3 ES 2247839T3 ES 99956367 T ES99956367 T ES 99956367T ES 99956367 T ES99956367 T ES 99956367T ES 2247839 T3 ES2247839 T3 ES 2247839T3
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Abstract

Composiciones de resina termoplástica, caracterizadas porque las composiciones de resina termoplástica contienen entre 3 y 400 % en peso de carga basado en el peso de la resina, comprendiendo dicha carga talco y microsílice, en donde la proporción en peso entre talco y microsílice varía entre 15:1 y 1:15, y las partículas primarias de microsílice tienen un tamaño de partícula medio de 0, 15 m, aproximadamente.

Description

Composiciones de resina, método para la producción de composiciones de resina y mezclas de cargas para uso en composiciones de resina.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones de resina, nuevas y mejoradas y, más particularmente, a composiciones de resina termoplástica tales como poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) y poliamida, y a un método para la producción de composiciones de resina. La invención se refiere, además, a una mezcla de cargas para usarse en la producción de composiciones de resina.
Antecedentes de la técnica
Es bien conocida la producción de poliolefinas, tal como un compuesto de polipropileno que contiene cargas funcionales, tal como talco en forma de partículas finas para aumentar la rigidez del producto de polipropileno final.
El talco es silicato de magnesio hidratado con la fórmula teórica 3MgO.4SiO_{4}.H_{2}O y consiste en hidróxido de magnesio intercalado entre dos láminas de sílice.
Cuando se añaden otras cargas además de talco a fin de mejorar otras propiedades, tal como, por ejemplo, la resistencia al impacto, se ha encontrado, sin embargo, que la rigidez obtenida mediante el uso de talco solo como una carga se reduce sustancialmente cuando se añade una segunda carga para aumentar la resistencia al impacto. Son particularmente importantes una alta rigidez y una alta resistencia al impacto en algunos productos de polipropileno, tal como, por ejemplo, parachoques de coche. Lo mismo se cumple para otros productos de resina termoplástica.
La expresión "resina termoplástica" usada en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones no sólo incluye resinas termoplásticas "per se", sino también sus mezclas, así como una mezcla de resinas termoplásticas con otros materiales, tal como un elastómero como caucho nitrilo. Los llamados cauchos termoplásticos, elastómeros termoplásticos se incluyen también en la definición de resina termoplástica. Las resinas termoplásticas "per se" incluyen poliolefinas, poliestireno, poliésteres, copolímeros ABE (acrilonitrilo-butadieno-estireno), poli(cloruro de vinilo) (PVC), poli(cloruro de vinilo) rígido (UPVC), poliamida, polímeros acrílicos, polímeros de policarbonato, polímeros de polisulfona y otros.
Por la patente de EE.UU. nº 4.722.952 se sabe que la adición de microsílice a poli(cloruro de vinilo) mejora la resistencia al impacto del poli(cloruro de vinilo) usado para la producción de conductos eléctricos. Para tales productos la rigidez no es de importancia. Por el contrario, no se desea una alta rigidez para los conductos eléctricos.
El término "microsílice" usado en la memoria descriptiva y en las reivindicaciones es SiO_{2} amorfo en forma de partículas, obtenido a partir de un proceso en el que la sílice se reduce y el producto de reducción se oxida en fase vapor para formar sílice amorfa. La microsílice puede contener al menos 70% en peso de sílice (SiO_{2}) y puede tener una densidad específica de 2,1-2,3 g/cm^{3} y un área superficial de 15-30 m^{2}/g. Las partículas primarias son sustancialmente esféricas. Las partículas primarias tienen un tamaño medio de 0,15 \mum, aproximadamente. La microsílice se obtiene preferiblemente como un coproducto en la producción de silicio o aleaciones de silicio en hornos de reducción eléctricos. En estos procesos se forman grandes cantidades de sílice como SiO_{2}. El SiO_{2} se recupera de manera convencional usando un filtro u otro aparato de recogida. Para el propósito de la presente invención, también se sobrentenderá que el término "microsílice" incluye cenizas volantes, y más particularmente partículas de cenizas volantes de forma esférica sustancial, que tienen un tamaño de partícula por debajo de 10 micras.
Descripción de la invención
Es un objeto de la presente invención proporcionar resinas termoplásticas que tengan tanto alta rigidez como alta resistencia al impacto.
Conforme a un primer aspecto, la presente invención se refiere, por lo tanto, a composiciones de resina termoplástica, particularmente poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) y poliamida, caracterizadas porque las composiciones de resina termoplástica contienen entre 3 y 400% en peso de carga basado en el peso de la resina, comprendiendo dicha carga talco y microsílice, en donde la proporción en peso entre talco y microsílice varía entre 15:1 y 1:15, y las partículas primarias de microsílice tienen un tamaño de partícula medio de 0,15 \mum, aproximadamente.
Conforme a una realización preferida la proporción en peso de talco y microsílice varía entre 6:1 y 1:5.
Conforme a un segundo aspecto, la presente invención se refiere a un método para la producción de una composición de resina termoplástica, particularmente poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) y poliamida, método que se caracteriza por que se añaden talco y microsílice a la resina termoplástica en una cantidad total que varía entre 3 y 400% en peso basado en el peso de resina termoplástica y en que la proporción en peso entre talco y microsílice se mantiene entre 15:1 y 1:15, después de lo cual la mezcla se transforma en un producto o compuesto de resina termoplástica, donde las partículas primarias de microsílice tienen un tamaño de partícula medio de 0,15 \mum, aproximadamente.
Conforme a una realización preferida del método de la presente invención, se añaden talco y microsílice a la resina termoplástica como una mezcla de talco y microsílice.
La composición de la resina termoplástica se puede hacer usando procesos convencionales como extrusión, calandrado, moldeo por inyección y otros.
Conforme a un tercer aspecto, la presente invención se refiere a una mezcla de cargas para usarse en resinas termoplásticas, particularmente poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) y poliamida, en donde la mezcla de cargas contiene talco y microsílice en una proporción en peso que varía entre 15:1 y 1:15, y particularmente entre 6:1 y 1:5, teniendo las partículas primarias de microsílice un tamaño de partícula medio de 0,15 \mum, aproximadamente.
Se ha encontrado, sorprendentemente, que el uso combinado de talco y microsílice como cargas en resinas termoplásticas, particularmente en poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) y poliamida, da productos finales que tienen tanto alta rigidez como alta resistencia al impacto.
Ejemplo 1
Un copolímero de polipropileno no-cargado "BA 202E" suministrado por Borealis se extruyó en un extrusor de composición con adición de una mezcla de cargas compuesta de talco suministrado por Mondo Minerals OY y microsílice suministrada por Elkem ASA. La proporción en peso entre talco y microsílice en la mezcla de carga fue 2:1 y se realizaron ensayos con adición de 5, 10 y 19% en peso de la mezcla de cargas basado en el peso del copolímero de polipropileno. La rigidez del polipropileno extruído se midió como módulo a la tracción conforme a ISO 527 y la resistencia al impacto del polipropileno extruído se midió como resistencia al impacto Charpy con entalla conforme a ISO 179/1A.
Con fines comparativos, el copolímero de polipropileno se extruyó en el extrusor de composición sin adición de carga y con la adición de 5, 10 y 18% en peso de talco y con 5 y 10% en peso de microsílice. Para estos ensayos comparativos también se midieron, como se expuso arriba, la rigidez y la resistencia al impacto. La rigidez y la resistencia al impacto resultantes se muestran en la figura 1 y en la figura 2, respectivamente.
Como se puede ver a partir de las figuras 1 y 2, la resistencia al impacto del polipropileno que contiene tanto talco como microsílice es mucho más alta que para el polipropileno que contiene sólo talco y sólo ligeramente más baja que para el polipropileno que contiene sólo microsílice como carga. La rigidez del polipropileno que contiene tanto talco como microsílice es mucho más alta que para el polipropileno que contiene sólo microsílice como carga y sólo ligeramente más baja que para el polipropileno que contiene sólo talco como carga. El uso de una mezcla de talco y microsílice, por lo tanto, da sorprendentemente un polipropileno que tiene tanto una rigidez alta como una resistencia al impacto alta.
Ejemplo 2
Un copolímero de polietileno de alta densidad (HDPE) no-cargado "HDPE HE 2467-BL" suministrado por Borealis se extruyó en un extrusor de composición con adición de una mezcla de cargas compuesta de talco suministrado por Mondo Minerals OY y microsílice suministrada por Elkem ASA. La proporción en peso entre talco y microsílice en la mezcla de cargas fue 2:1 y el ensayo se realizó con adición de 10% en peso de la mezcla de cargas basado en el peso del copolímero HDPE. La rigidez del HDPE extruído se midió como módulo tensor conforme a ISO 527 y la resistencia al impacto del HDPE extruído se midió como resistencia al impacto Charpy con entalla conforme a ISO 179/1A.
Con fines comparativos, el copolímero HDPE se extruyó en el extrusor de composición sin adición de carga, con la adición de 10% en peso de talco y con adición de 10% en peso de microsílice. Para estos ensayos comparativos también se midieron, como se expuso arriba, la rigidez y la resistencia al impacto. La rigidez y la resistencia al impacto resultantes se muestran en la tabla 1.
TABLA 1
Material Módulo Tensor Resistencia al Impacto
(MPa) (kJ/m^{2})
HDPE no-cargado 850 13,6
HDPE + 10% talco 1160 18,0
HDPE + 10% microsílice 880 27,6
HDPE + 10% mezcla de cargas 1070 22,3
Como se puede ver a partir de la tabla 1, la resistencia al impacto del HDPE que contiene tanto talco como microsílice es más alta que para el HDPE que contiene sólo talco, pero más baja que para el HDPE que contiene sólo microsílice como carga. La rigidez del HDPE que contiene tanto talco como microsílice es mucho más alta que para el HDPE que contiene sólo microsílice como carga y sólo ligeramente más baja que para el HDPE que contiene sólo talco como carga. El uso de una mezcla de talco y microsílice, por lo tanto, produce sorprendentemente un HDPE que tiene tanto una rigidez alta como una resistencia al impacto alta.
Ejemplo 3
Un polímero de poli(cloruro de vinilo) (PVC) no-cargado se calandró con adición de una mezcla de cargas compuesta de talco suministrado por Mondo Minerals OY y microsílice suministrada por Elkem ASA. La proporción en peso entre talco y microsílice en la mezcla de carga fue 2:1 en un caso y 1:2 en otro caso, y los ensayos se realizaron con adición de 5% en peso de la mezcla de carga basado en el peso de polímero PVC. La rigidez del PVC calandrado se midió como módulo tensor conforme a ISO 527 y la resistencia al impacto del PVC calandrado se midió como resistencia al impacto Charpy con entalla conforme a ISO 179/1A.
Con fines comparativos, el polímero PVC se calandró sin adición de carga, con adición de 5% en peso de talco y con adición de 5% en peso de microsílice. Para estos ensayos comparativos también se midieron, como se expuso arriba, la rigidez y la resistencia al impacto. La rigidez y la resistencia al impacto resultantes se muestran en la tabla 2.
TABLA 2
Material Módulo Tensor Resistencia al Impacto
(MPa) (kJ/m^{2})
PVC no-cargado 2916 6,5
PVC + 5% talco 3484 5,4
PVC + 5% microsílice 3010 8,5
PVC + 5% mezcla de cargas talco/microsílice 2:1 3360 5,1
PVC + 5% mezcla de cargas talco/microsílice 1:2 3167 7,9
Como se puede ver a partir de la tabla 2, la resistencia al impacto del PVC que contiene talco y microsílice en una proporción de 2:1 es aproximadamente la misma que para el PVC que contiene sólo talco, pero más baja que para el PVC que contiene sólo microsílice como carga. Para el PVC que contiene talco y microsílice en una proporción de 1:2 se puede ver que la resistencia al impacto es más alta que para el PVC que contiene talco y microsílice en una proporción de 2:1 y casi tan alta como para el PVC que contiene sólo microsílice. La rigidez del PVC que contiene talco y microsílice en una proporción de 2:1 es mucho más alta que para el PVC que contiene sólo microsílice como carga y sólo ligeramente más baja que para el PVC que contiene sólo talco como carga. Para el PVC que contiene talco y microsílice en una proporción de 1:2 se verá que el módulo tensor es aún más alto que para el PVC que contiene sólo microsílice. El uso de una mezcla de talco y microsílice, por lo tanto, da sorprendentemente un PVC que tiene tanto una rigidez alta como una resistencia al impacto alta.
Ejemplo 4
Un polímero de poliamida (PA) no-cargado, "PA6 Ultramid B35" suministrado por BASF se extruyó en un extrusor de composición con adición de una mezcla de cargas compuesta de talco suministrado por Mondo Minerals OY y microsílice suministrada por Elkem ASA. La adición de mezcla de cargas fue 10% en peso de polímero. La proporción en peso entre talco y microsílice en la mezcla de cargas en un primer ensayo fue 1:1 y 1:2 en un segundo ensayo. La rigidez del PA extruído se midió como módulo tensor conforme a ISO 527 y la resistencia al impacto del PA extruído se midió como resistencia al impacto Charpy con entalla conforme a ISO 179/1A.
Con fines comparativos, el copolímero PA se extruyó en el extrusor de composición sin adición de carga, con la adición de 10% en peso de talco y con adición de 10% en peso de microsílice. Para estos ensayos comparativos también se midieron, como se expuso arriba, la rigidez y la resistencia al impacto. La rigidez y la resistencia al impacto resultantes se muestran en la tabla 3.
TABLA 3
Material Módulo Tensor Resistencia al Impacto
(MPa) (kJ/m^{2})
PA no-cargado 700 Sin rotura
PA + 10% talco 1430 10,6
PA + 10% microsílice 890 33,2
PA + 10% mezcla de cargas talco/microsílice 1:1 1210 16,3
PA + 10% mezcla de cargas talco/microsílice 1:2 1120 19,7
Como se puede ver a partir de la tabla 3, la resistencia al impacto del PA que contiene tanto talco como microsílice es mucho más alta que para el PA que contiene sólo talco, pero más baja que para el PA que contiene sólo microsílice como carga. También se puede ver que la resistencia al impacto aumenta al aumentar la cantidad de microsílice en la mezcla de cargas. La rigidez del PA que contiene tanto talco como microsílice es mucho más alta que para el PA que contiene sólo microsílice, pero la rigidez se reduce ligeramente cuando aumenta el contenido en microsílice en la mezcla de cargas.

Claims (10)

1. Composiciones de resina termoplástica, caracterizadas porque las composiciones de resina termoplástica contienen entre 3 y 400% en peso de carga basado en el peso de la resina, comprendiendo dicha carga talco y microsílice, en donde la proporción en peso entre talco y microsílice varía entre 15:1 y 1:15, y las partículas primarias de microsílice tienen un tamaño de partícula medio de 0,15 \mum, aproximadamente.
2. Composiciones de resina termoplástica conforme a la reivindicación 1, caracterizadas porque la proporción en peso de talco y microsílice varía entre 6:1 y 1:5.
3. Composiciones de resina termoplástica conforme a las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizadas porque comprenden poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) o poliamida.
4. Un método para la producción de una composición de resina termoplástica, caracterizado porque se añaden talco y microsílice a la resina termoplástica en una cantidad total entre 3 y 400% en peso basado en el peso de resina termoplástica y en el que la proporción en peso entre talco y microsílice se mantiene entre 15:1 y 1:15, después de lo cual la mezcla forma un producto o compuesto de resina termoplástica, donde las partículas primarias de microsílice tienen un tamaño de partícula medio de 0,15 \mum, aproximadamente.
5. Un método conforme a la reivindicación 4, caracterizado porque se añaden talco y microsílice a la resina termoplástica como una mezcla de talco y microsílice.
6. Un método conforme a la reivindicación 4, caracterizado porque se añaden por separado talco y microsílice a la resina termoplástica.
7. Un método conforme a cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, caracterizado porque las composiciones de resina comprenden poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) o poliamida.
8. Una mezcla de cargas para usarse en composiciones de resina termoplástica, caracterizada porque la mezcla de carga contiene talco y microsílice en una proporción en peso entre 15:1 y 1:15, y las partículas primarias de microsílice tienen un tamaño de partícula medio de 0,15 \mum, aproximadamente.
9. Una mezcla de cargas conforme a la reivindicación 8, caracterizada porque la mezcla de cargas contiene talco y microsílice en una proporción en peso entre 6:1 y 1:5.
10. Una mezcla de cargas conforme a las reivindicaciones 8 ó 9, caracterizada porque las composiciones de resina comprenden poliolefinas, poli(cloruro de vinilo) o poliamida.
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